Модифицирование поверхности кварцевых капилляров при электрофоретическом разделении анионов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Цзян Миншэн

• Цзян Миншэн
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Цзян Миншэн

Принятые сокращения.

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Метода капиллярного электрофореза.

1.1.1. Способы проведения электросепарационных методов.

1.1.2. Перемещение ионов в электрическом поле.

1.2. Электроосмотический поток и способы его обращения в КЭ.

1.2.1. Управление электроосмотическим потоком.

1.2.2. Модифицирование внутренней стенки капилляра ионами.

1.2.3. Капиллярный электрофорез в капиллярах, модифицированных ионами.

1.3. Определение анионов методом КЭ.

1.3.1. Косвенное детектирование при определении анионов.

1.3.2. Определения неорганических анионов методом КЭ.

1.3.3. Определения органических анионов методом КЭ.

Глава 2. Оборудование, материалы, техника и эксперимента.

2.1. Оборудование и материалы.

2.1.1. Использование оборудования.

2.1.2. Использование химических содединения.

2.2. Методы исследования.

2.3. Подготовка эксперимента.

2.3.1. Подготовка капилляров к анализу.

2.3.2. Подготовка стандартных растворов к анализу.

2.3.3. Подготовка объектов к анализу.

Глава 3. Применение ионенов для определения алендроновой и золендроновой кислот и неорганических анионов.

3.1. Сравнение различных ионенов при определении неорганических анионов.

3.2. Выбор состава фонового электролита.

3.2.1. Зависимость предела обнаружения (ПО) от концентрации хромата.

3.2.2. Зависимость эффективности (Ы) разделения от концентрации хромата.

3.2.3. Зависимость селективности (а) от концентраций хромата.

3.3. Влияние добавки органического растворителя.

3.4. Определение примесей неорганических анионов в препаратах алендроновой и золендроновой кислоты.

Глава 4. Выбор условий модифицирования поверхности капилляров.

4.1. Характеристик оксида алюминия.:.

4.2. Приготовление модифицированных капилляров.

4.2.1. Выбор температуры нагревания.

4.2.2. Выбор времени нагревания.

4.2.3. Выбор времени модифицирования.

4.3. Зависимость подвижности ЭОП от условий получения.

4.4. Анализ простых объектов.

Глава 5. Одновременно определение органических кислот и неорганических анионов модифицированным капилляром.

5.1. Выбор условий косвенного детектирования в модифицированных капиллярах.

5.1.1. Выбор фонового электролита.

5.1.2. Влияние изменения значения рН электролита на разделение анионов.

5.1.3. Влияние напряжения на разделения анионов.

5.1.4. Влияние изменения концентрации электролита на разделение анионов.

5.1.5. Влияние концентрации проб на разделение анионов.

5.2. Разделения модельной смеси неорганических и органических анионов.

5.3. Воспроизводимость анализа.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицирование поверхности кварцевых капилляров при электрофоретическом разделении анионов»

Актуальность темы

Капиллярный« электрофорез (КЭ) обладает рядом преимуществ, такими- как высокая эффективность, малый объем анализируемого образца, малый расход растворителя, экспрессность анализа и высокая степень автоматизации. Именно поэтому, он находит все более широкое применение как метод разделения и определения в таких областях как биохимия, биомедицина, фармация, анализ объектов окружающей среды.

Капиллярный электрофорез, наравне с высокоэффективной жидкостной хроматографией (ВЭЖХ), является достаточно часто используемым аналитическим методом. Высокая эффективность разделения даёт этому методу, серьёзное преимущество по сравнению с ВЭЖХ - возможность одновременного определения десятков и даже сотен соединений за сравнительно небольшое время.

В последнее время капиллярный электрофорез превратится в высокоэффективный метод разделения для неорганических анионов и органических анионов с низкой молекулярной массой. Типичный анализ занимает нескольких минут, эффективность при этом достигает 1хЮ6 теоретических тарелок, а использование косвенного УФ-детектирования, позволяет определять даже те ионы, которые не поглощают в УФ области.

Вследствие ионизации силанольных групп, поверхность внутренней стенки капилляра несет отрицательный заряд. Под действием электрического поля, возникает электроосмотический поток направленный от анода к катоду. Направление возникающего в капилляре электроосхмоса противоположно направлению собственного электрофоретического движения анионов. При использовании ведущих электролитов с нейтральными и щёлочными значениями рН, время миграции электроосмотического потока находится между временами выхода анионов, обладающих высокой подвижностью (например: хлорид, сульфат) и низкой подвижностью (например: ацетат, бутират). Это приводит к тому, что анионы с высокой подвижностью перемещаются с сильно различающимися скоростями, что весьма затрудняет их одновременное определение. Поэтому, при определении анионов методом КЭ, необходимо обращение электроосмотического потока, снижение адсорбцию анионов на стенке капилляра, которое помогает увеличивать селективность и улучшать разрешение пиков, что позволяет реализовать быстрое разделение анионов. Разработка подходов к модифицированию капилляров для успешного решения указанных выше задач представляет собой актуальную задачу аналитической химии

Развитие способов модифицирования в методе КЭ приводит к раскрытию возможностей этого метода, особенно для разделения анионов. Для превращения КЭ в модифицированных капиллярах в обычный аналитический метод необходимо дальнейшая разработка способов увеличения селективности, воспроизводимости, стабильность КЭ. Цель работы

Цель состояла в поиске и изучении новых типов электроосмотических модификаторов внутренних поверхностей капилляра в капиллярном электрофорезе, а также в поиске новых подходов в управлении и применении для существующих электроосмотических модификаторов

Достижение поставленной цели предусматривало следующие задачи:

Создание и изучение свойств новых типов внутренних покрытий капилляра на основе ионенов и оксидов алюминия.

Выявление влияния покрытий на основе ионенов на разделение анионов в методе капиллярного электрофореза. Изучение влияния органических добавок на разделения анионов.

Создание методов модифицирования капилляра новым электроосмотическим модификатором - оксид алюминия.

Установление влияния различных значений рН на электроосмотический поток в методе капиллярного электрофореза с покрытием оксида алюминия.

Изучение возможности применения модифицированных капилляров для одновременного разделения органических и неорганических анионов.

Научная новизна

Ионены различной структуры и гидрофобности (3,4-ионен, 3,6-ионен, 2,10-ионен и 3,Х-ионен) применены в качестве модификатора капилляров при одновременном определении алендроната и залендроната и неорганических анионов. Показано, что оптимальным является покрытие 3,6-ионеном.

Обнаружен эффект селективного влияния добавок ацетонитрила на изменение селективности разделения анионов в модифицированных капиллярах.

Впервые предложен способ модифицирования капилляра оксидами алюминия при использовании нитрата алюминия в качестве модификатора. Найдены оптимальные условия получения таких капилляров. Установлены зависимости величины и направления электроосмотического потока в таких капиллярах от рН.

Практическая значимость

Предложен способ одновременного определения алендроновой и залендроновой кислот и неорганических анионов (хлорид, фосфит, фосфат, метилсульфонат, алендронат) в капиллярах, модифицированых растворами ионенов. Способ успешно применён для контроля производства алендроновой кислоты и контроля качества лекарственных средств на её основе. Высокая селективность разделения позволяет определять компоненты смеси на фоне высокого содержания других компонентов.

Предложен способ одновременного определения неорганических (хлорид, бромид, нитрит, нитрат, сульфат, перхлорат) и органических анионов. (формиат, ацетат) методом КЗЭ- на кварцевых капиллярах с покрытием оксида алюминия. Способ обладает высокой воспроизводимостью ш может быть применён для образцов со сложной матрицей - продуктов питания, медикаментов и т.д. На защиту выносятся следующие положения

Результаты по влиянию структуры ионенов4 на величину электроосмотического потока а также на электрофоретическое поведение и разделение ряда анионов в варианте капиллярного электрофореза.

Данные по селективности, эффективности и пределам обнаружения алендроновой и залендроновой кислот методом капиллярного электрофореза.

Результаты влияния добавок ацетонитрила на селективность разделения ионов.

Способ покрытия внутренних стенок кварцевых капилляров солями алюминия.

Закономерности влияния рН на величину и направление электроосмотического потока в капиллярах, модифицированных солями алюминия.

Данные по удерживанию неорганических и органических анионов в капиллярах, модифицированных солями алюминия. Апробация работы

Результаты работы докладывались на Международном симпозиуме «Высокоэффективная жидкостная хроматография» (2009, Дрезден, Германия), Третьей всероссийской конференции с международным участием «Аналитика России 2009» (2009, Краснодар), Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (2010, Краснодар), Международной межвузовской конференции «Современные методы аналитического контроля качества и безопасности продовольственного сырья и продуктов питания (Москва, 2010), научных коллоквиумах лаборатории хроматографии кафедры аналитической химии. Публикации

По материалам диссертации опубликовано 1 статья в российском журнале и 4 тезисов докладов. Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, 3 глав обсуждения результатов, общих выводов и списка цитируемой литературы. Материал изложен на 157 страницах машинописного текста, содержит 63 рисунков и 22 таблиц, в списке цитируемой литературы 166 источников.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Цзян Миншэн

Выводы

1. Выбраны условия разделения алендроната и ряда неорганических анионов методом КЗЭ в капиллярах, модифицированных ионенами. Найдено, что оптимальным является использование 3,6-ионена.

2. Обнаружен эффект селективного влияния органических добавок, вводимых в состав ведущего электролита, на разделение аниона алендроната и ряда неорганических анионов в режиме капиллярного зонного электрофореза. Возможности предложенного подхода показаны на примере исследования реакционной массы используемой в производстве алендроновой кислоты

3. Впервые предложен способ модифицирования капилляров солями алюминия, охарактеризованы свойства покрытия внутренней стены капилляра и реализовано разделение простых модельных смесей при различных значениях рН.

4. Сопоставлено влияние различных ведущих электролитов на покрытие капилляра. В качестве оптимального электролита был выбран хроматный буферный раствор.

5. Предложен новый способ одновременного разделения неорганических и органических анионов методом КЗЭ в модифицированных капиллярах, реализовано разделение за 18 минут следующих анионов: хлорида, бромида, нитрата, нитрита, сульфата, перхлората, формиата и ацетата.

6. Показана приемлемая воспроизводимость разделения в модифицированных капиллярах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Цзян Миншэн, 2011 год

1. Schulte S., Palmer С. P. Alkyl-modified siloxanes as pseudostationary phases for eleetrokinetic chromatography // Electrophoresis. 2003. Vol. 24. P. 978-983.

2. Shi W., Palmer C. P. Effect of pendent group structures on the chemical selectivity and performance of sulfonated copolymers as novel pseudophases in electrokinetic chromatography // Electrophoresis. 2002. Vol. 23. P.1285-1295.

3. Edwards S. H., Shamsi S. A. Chiral separation of polychlorinated biphenyls using a combination of hydroxypropyl-y-cyclodextrin and a polymeric chiral surfactant // Electrophoresis. 2002 Vol. 23.P. 1320-1327.

4. Руководство по капиллярному электрофорезу. Под. ред. A.M. Волощука. Научный совет РАН по хроматографии. М.: Наука, 1996, 231 с.

5. Lukacs К. D., Jorgenson J. W. Capillary zone electrophoresis: effect of physical parameters on separation efficiency and quantitation // J. High Res. Chromatogr. 1985, Vol. 8. No. 8. P. 407-411.

6. Terabe S., Isemura T. Ion-exchange electrokinetic chromatography with polymer ions for the separation of isomeric ions having identical electrophoretic mobilities // Anal. Chem. 1990. Vol. 62. No. 6. P. 650-659.

7. Lambert W.J., Middleton D.L. pH hysteresis effect with silica1 capillaries in capillary zone electrophoresis //Anal. Chem. 1990. Vol. 62. No. 15. P. 1585-1587.

8. Verheggen Th. P. E. Mi, Schoots A. C., Everaerts F. M. Feasibility of capillary zone electrophoresis with suppression of electroendosmotic flow in completely closed systems // J. Chromatogr. A. 1990. Vol. 503. P. 245-255.

9. Melanson J. E., Baryla N. E., Lucy C. A. Dynamic capillary coating for electroosmotic flow control in capillary electrophoresis // Trend anal chem. 2001. Vol.20. P. 365-374.

10. Kang J. W., Lu H. J., OU Q. Y. The Advances of the methods for preparation of the coated capillary used in capillary electrophoresis // Chin. J. Chromatogr. 1998. Vol. 16. P. 26-29.

11. Klampfl C. W., Katzmayr M. U., Buchberger W., Basener N. Determination of low-molecular-mass ionic compounds in electrodeposition coatings by capillary electrophoresis with conductivity detection // J. Chromatogr. A. 1998. Vol. 804. P. 357-362.

12. Welch C. F., Hoagland D. A. Molecular weight analysis of poly cations by capillary electrophoresis in a solution of neutral polymers // Polymer. 2001. Vol. 42 P. 5915-5920.

13. Altria K. D. Enhanced pharmaceutical analysis by CE using dynamic surface coating system // J. Pharm. Bio. Anal. 2003. Vol. 31. P. 447-453.

14. Sun В., Маска M., Haddad P. R. Separation of organic and inorganic arsenic species by capillary electrophoresis using direct spectrophotometric' detection // Electrophoresis. 2002. Vol. 23. P. 2430-2438.

15. Quang C., Malek A., Khaledi M. G. Separation of peptides and proteins by capillary electrophoresis using acidic buffers containing tetraalkylammonium cations and cyclodextrins //Electrophoresis. 2003. Vol. 24 P. 824-828.

16. Li J., Fritz J. S. Separation of anilines by capillary electrophoresis with small ionic compounds as buffer additives // J. Chromatogr. A. 1999. Vol. 840. P. 269-279.

17. Chiu R. W., Jimenez J. C., Monnig C. A. High molecular weight polyarginine as a capillary coating for separation of cationic proteins by capillary electrophoresis // Anal. Chim. Acta. 1995. Vol. 307. P. 193-201.

18. Verzola B., Sebastiano R., Righetti R G., Gelfi C., Lapadula M., Citterio A. Mechanism of action of quaternary diamino quenchers in capillary zone electrophoresis // Electrophoresis. 2003. Vol. 24. P.121-129.

19. Jiang T. R, Lu H. J., Li J.B., Li C. Ou Q. Y. Dynamically coating the capillary with cationic polymer for basic protein separation by capillary electrophoresis // Chin. J. Anal. Chem. 2002 Vol. 30. P. 144-147.

20. Jensen A. G, Hansen S. H. Separation of hypericins and hyperforins in extracts of Hypericum perforatum L.using non-aqueous capillary electrophoresis with reversed electro-osmotic flow // J. Pharm. Biom. Anal. 2002. Vol. 27. P. 167-176.

21. Finkler C., Charrer H., Engelhardt H. Permanent coated capillaries with reversed electroosmotic flow for anion analysis // J. Chromatogr. A. 1998. Vol. 822 P. 101-106 .

22. Liu C. Y., Ho Y. W., Pai Y. R Preparation and evaluation of an imidazole-coated capillary column for-the electrophoretic separation of aromatic acids // J. Chromatogr. A. 2000. Vol. 897. P. 383-392.

23. Qin W., Wei II., Fong S., Li Y. 1,3-Dialkylimidazolium-based room-temperature ionic liquids as background electrolyte and coating material in aqueous capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 2003. Vol. 985 P. 447-454.

24. Qin W., Sam F., Li Y. An ionic liquid coating for determination of sildenafil and UK-103,320 in human serum by capillary zone electrophoresis-ion trap mass spectrometry//Electrophoresis. 2002. Vol. 23. P. 4110-4116.

25. Towns J. K., Regnier F. E. Polyethyleneimine-bonded phases in the separation of protein by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1990. Vol. 516. P. 69-78.

26. Smith J. T., Rássi Z. E. Capillary zone electrophoresis of biological substances with surface-modified fused silica capillaries with switchable electroosmotic flow // JHRC. 1992. Vol. 15. P. 573- 578.

27. Huang M., Lee M. L. Hydrogel polymer coatings for capillary electrophoretic separation of proteins // J. Microcol. Sep. 1992 Vol. 4. P. 491-496.

28. Malik A., Zhao Z., Lee M. L. Simple method for the preparation of highly efficient polymer-coated capillary electrophoresis columns // J. Microcol. Sep. 1993. Vol. 5. P. 119-125.

29. Xu R. J., Vidal-Madjar C., Sébille B., Diez-Masa J. C. Separation of basic proteins by capillary zone electrophoresis with coatings of a copolymer of vinylpyrrolidone and vinylimidazole // J. Chromatogr. A. 1996. Vol. 730. P. 289-295.

30. Belder D., Wamke J., Electrokinetic effects in poly(ethyleneglycol)- coated capillaries induced by specific adsorption of cations // Langmuir. 2001. Vol. 17. P. 4962-4966.

31. Li S., Weber S. G. Separation of neutral compounds in nonaqueous solvents by capillary zone electrophoresis // J. Am. Chem. Soc 2000 Vol. 122. P. 3787-3788.

32. Wu Q., Lee M. L., Harrison R. G. Performance of metal complex substituted polysiloxanes in capillary electrophoresis and capillary electrochromatography // J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 967 P. 289-301.

33. Wu Q., Lee M. L., Harrison R. G. Metal complex-substituted polysiloxanes as novel coatings for capillary electrophoresis and capillary electrochromatography // J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 954. P. 247-258.

34. Burt H., Lewis D. M., Tapley K. N. Resin coating for capillaries giving a net positive charge and great potential for customized modification of surface properties // J. Chromatogr. A. 1996. Vol. 739 P. 367-371.

35. Sun P., Landman A., Barker G. E., Hartwick R. A. Synthesis and evaluation of anionic polymer-coated capillaries with pH-independent electro-osmotic flows for capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1994. Vol. 685 P. 303-312.

36. Minnoor E., Liu Y., Pietrzyk D. J. Applications of a sulfonated-polymer wall-modified open-tubular fused-silica capillary in capillary zone electrophoretic separations // J. Chromatogr. A. 2000. Vol. 884. P. 297-309.

37. Liu Y., Pietrzyk D. J. Separation of weak organic acids and bases by capillary zone electrophoresis in a sulfonated-polymer wall-modified open tubular fused-silica capillary // J. Chromatogr. A. 1998 Vol. 804. P. 337-348.

38. Molina M., Silva M. Micellar electrokinetic chromatography: Current developments and future // Electrophoresis. 2002. Vol. 23. P. 3907-3921.

39. Katayama H., Ishihama Y., Asakawa N. Development of novel capillary coating based on physical adsorption for capillary electrophoresis // Anal. Sci. 1998. Vol.14 P. 407408.

40. Katayama H., Ishihama Y., Asakawa N. Stable capillary coating with successive multiple ionic polymer layers //Anal. Chem. 1998. Vol. 70. P. 2254-2260.

41. Lurie I. S., Panicker S., Hays P. A., Garcia A. D., Geer B. L. Use of dynamically coated capillaries with added cyclodextrin for the analysis of opium using capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 2003. Vol. 984. P. 109-120.

42. Lurie I. S., Hays P. A., Garcia A. D., Panicker S. Use of dynamically coated capillaries for the determination of heroin, basic impurities and adulterants with capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 2003. Vol. 984 P. 109-120:

43. Xie M. J., Feng Y. Q., Da S. L. Capillary electrophoresis using zirconia-coated fused silica capillaries // J. Sep. Sci. 2001. Vol. 24. P. 62-66.

44. Xie M. J., Feng Y. Q., Da S. L., Meng D. Y., Ren L. W. Capillary electrophoresis and open tubular capillary electrochromatography using a magnesia-zirconia coated capillary //Anal Chim. Acta. 2001. Vol. 428. P. 255-263.

45. Bellaistre M. C., Mathieu O., Randon J., Rocca J. L. Control of electroosmotic flow in zirconia-coated capillaries // J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 971. P. 199-205.

46. Tsai P., Wu C. T., Lee C. S. Electrokinetic studies of inorganic coated capillaries // J Chromatogr. B. Biomed. Appl. 1994. Vol. 657. P. 285-290.

47. Fujimoto.C. Titanium dioxide coated surfaces for capillary electrophoresis and capillary electrochromatography // Electrophoresis 2002. Vol. 23. P. 2929-2937.

48. Jandik P., Jones W. R. Optimization of detection sensitivity in the capillary electrophoresis of inorganic anions // J. Chromatogr . A. 1991. Vol. 546. P. 431-443.

49. St. Claire R.L. Capillary Electrophoresis. //Anal. Chem. 1996. Vol.68. P. 569R-586R.

50. Boyce M., Breadmore M.C.,. Macka M., Doble P.A., Haddad P.R. Indirect spectrophotometric detection of inorganic anions in ion-exchange capillary electrochromatography. //Electrophoresis. 2000. Vol. 21. P. 3073-3080.

51. Hortin G.L., Dey S.K., Hall M., Robinson C.A. Detection of Azide in Forensic Samples by Capillary Electrophoresis. //J. Forensic Sci. 1999. Vol. 44(6). 1310-1313.

52. Lamb J.D., Huxford T.L., Czirr K.B. Capillary electrophoresis of anions in an untreated polypropylene hollow fiber. // J. Chromatogr. A. 1996. Vol. 739. P. 373-378.

53. Doble F., Macka M., Haddad P.R. Use of dyes as indirect detection probes for the gigh-sensitivity determination of anions by capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1998. Vol. 804. P. 327-336.

54. Masselter S.M., Zemann A.J. Influence of Organic Solvents in Coelectroosmotic Capillary Electrophoresis of Phenols. //Anal. Chem. 1995. Vol. 67. P. 1047-1053.

55. Lucy C.A., Underhill R.S. Characterization of the Cationic Surfactant Induced Reversal of Electroosmotic Flow in Capillary Electrophoresis. // Anal. Chem. 1996. Vol. 68. P. 300-305.

56. Song L., Ou Q., Yu W., Xu G. Effect of high concentration of salts in samples on capillary electrophoresis of anions. // J. Chromatogr. A. 1995. Vol. 696. P. 307-319.

57. Sarmini K., Kenndler E. Influence of organic solvents on the separation selectivity in capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 792. P. 3-11.

58. François M C, Morin Ph., Dreux M. Adjusting the Selectivity of Inorganic Anion Separation by Capillary Electrophoresis. // J. High. Résolut. Chromatogr. 1996. Vol. 19. P. 5-16.

59. Lucy C.A. Factors affecting selectivity of inorganic anions in capillary electrophoresis. //Anal. Chem. 1999. Vol. 850. P. 319-337.

60. Fuerstenau D.W. // J. Phys. Chem. 1956. Vol.60. P. 981.

61. Harakuwe A. H., Haddad P. R. Control of separation selectivity in capillary zoneelectrophoresis of inorganic anions. // J. Chromatogr. A. 1999. Vol. 834. P. 213-232.t

62. Mingjia W., Hongxing R. Capillary Electrophoresis-Indirect Ultraviolet Detection of Anions of Different Morphotypes. // Chinese Journal of Analytical Chemistry. 1996. Vol. 10. P. 1178-1181.

63. Kishi T., Nakamura J., Arai H. Application of capillary electrophoresis for the determination of inorganic ions in trace explosives and explosive residues. // Electrophoresis. 1998. Vol. 19. P. 3-5.

64. Roder A., Bachmann K. Simultaneous determination of organic and inorganic anions in the sub-|i mol/1 range in rain water by capillary zone electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1995. Vol. 689. P. 305-311.

65. Jones W. R., Jandik P. Controlled changed of selectivity in the separation of ions by capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1991. Vol. 546. P. 445-458.

66. Buchberger W., Haddad P. R. Effect of carrier electrolyte composition on separation selectivity in capillary zone electrophoresis of low-molecular-mass anions. // J. Chromatogr. 1992. Vol. 608. P. 59-64.

67. Tavares F. M., Colombara R., Massaro S. Modified electroosmotic flow by cationic surfactant additives in capillary electrophoresis. Evaluation of electrolyte systems for anion analysis. // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 772. P. 171-178.

68. Hinze W. L., Armstrong D. W. Ordered Media in Chemical Separations, American Chemical Society, Washington, DC, 1987.

69. Lucy C. A., Underhill R. S. Characterization of the Cationic Surfactant Induced Reversal of Electroosmotic Flow in Capillary Electrophoresis. // Anal. Chem. 1996. Vol. 68. P. 300-305.

70. Gennaro M. С., Angelino S. Separation and determination of inorganic anions by reversed-phase high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 789. P. 181-194.

71. Tavares M. F. M. McGuffin V. L. Theoretical Model of Electroosmotic Flow for Capillary Zone Electrophoresis. //Anal. Chem. 1995. Vol. 67. P. 3687-3696.

72. Sawada H., Jinno K. Preparation of capillary columns coated with linear polymer containing hydrophobic and charged groups for capillary electrochromatography. // Electrophoresis. 1999. Vol. 20. P. 24-30.

73. Krokhin О. V., Smolenkov A. D., Svintsova N. V., Obrezkov O. N., Spigun O. A. Modified silica as a stationary phase for ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1995. Vol. 706. P. 93-98.

74. Pirogov A. V., Krokhin О. V., Platonov M. M., Derygina Ya. I., Spigun O. A. Ion-chromatographic selectivity of polyelectrolyte sorbents based on some aliphatic and aromatic ionenes. // J. Chromatogr. A. 2000. Vol. 884. P. 31-39.

75. Крохин О. В., Пирогов А. В., Шпигуи О. А. Новые высокоэффективные способы ионообменного разделения. // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №10. С.1087-1095.

76. Melanson Е., Baryla N. Е., Lucy С. A. Dynamic capillary coating for electroosmotic flow control in capillary electrophoresis //Anal. Chem. 2001. Vol: 20. P.365-374.

77. Stathakis C., Cassidy R. M. Cationic polymers for selectivity control in the capillary electrophoretic separation of inorganic anions //Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 2110-2115.

78. Pirogov A. V., Buchberger W., Shpigun O. A. The comparison of several cationic polymers as capillary-modifiers in capillary zone electrophoresis. // Anal.Sci. 2001. Vol. 17, Supplement. P.al-a4.

79. Stathakis C., Cassidy R. M. Effect of electrolyte composition in the capillary electrophoretic separation of inorganic/organic anions in the presence of cationic polymers. //J. Chromatogr. A. 1995. Vol. 699. P. 353-361

80. Sarmini K., Kenndler E. Influence of organic solvents on the separation selectivity in capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 792. P. 3-11.

81. Mingjia W., Hongxing R. Capillary Electrophoresis-Indirect Ultraviolet Detection of Anions of Different Morphotypes. // Chinese Journal of Analytical Chemistry. 1996. Vol. 10. P. 1178-1181.

82. Kishi T., Nakamura J., Arai H. Application of capillary electrophoresis for the determination of inorganic ions in trace explosives and explosive residues. // Electrophoresis. 1998. Vol. 19. P. 3-5.

83. Roder A., Bachmann K. Simultaneous determination of organic and inorganic anions in the sub-ji mol/1 range in rain water by capillary zone electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1995. Vol. 689. P. 305-311.

84. Jones W. R., Jandik P. Controlled changed of selectivity in the separation of ions by capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1991. Vol. 546. P. 445-458.

85. Buchberger W., Haddad P. R. Effect of carrier electrolyte composition on separation selectivity in capillary zone electrophoresis of low-molecular-mass anions. // J. Chromatogr. 1992. Vol. 608. P. 59-64.

86. Tavares F. M., Colombara R., Massaro S. Modified electroosmotic flow by cationic surfactant additives in capillary electrophoresis. Evaluation of electrolyte systems for anion analysis. // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 772. P. 171-178.

87. Hinze W. L., Armstrong D. W. Ordered Media in Chemical Separations, American Chemical Society, Washington, DC, 1987.

88. Lucy C. A., Underhill R. S. Characterization of the Cationic Surfactant Induced Reversal of Electroosmotic Flow in Capillary Electrophoresis. // Anal. Chem. 1996. Vol. 68. P. 300-305.

89. Gennaro M. С., Angelino S. Separation and determination of inorganic anions by reversed-phase high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 789. P. 181-194.

90. Tavares M. F. M., McGuffin V. L. Theoretical Model of Electroosmotic Flow for Capillary Zone Electrophoresis. //Anal. Chem. 1995. Vol. 67. P. 3687-3696.

91. Sawada H., Jinno K. Preparation of capillary columns coated with linear polymer containing hydrophobic and charged groups for capillary electrochromatography. // Electrophoresis. 1999. Vol. 20. P. 24-30.

92. Krokhin О. V., Smolenkov A. D., Svintsova N. V., Obrezkov O. N., Spigun O. A. Modified silica as a stationary phase for ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1995. Vol. 706. P. 93-98.

93. Pirogov A. V., Krokhin О. V., Platonov M. M., Derygina Ya. I., Spigun O. A. Ion-chromatographic selectivity of polyelectrolyte sorbents based on some aliphatic and aromatic ionenes. // J. Chromatogr. A. 2000. Vol. 884. P. 31-39.

94. Крохин О. В., Пирогов А. В., Шпигун О. А. Новые высокоэффективные способы ионообменного разделения. // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №10. С.1087-1095.

95. Melanson Е., Baryla N. Е., Lucy С. A. Dynamic capillary coating for electroosmotic flow control in capillary electrophoresis //Anal. Chem. 2001. Vol. 20. P.365-374.

96. Stathakis C., Cassidy R. M. Cationic polymers for selectivity control in the capillary electrophoretic separation of inorganic anions // Anal. Chem. 1994. V. 66. P. 2110-2115.

97. Pirogov A. V., Buchberger W., Shpigun O. A. The comparison of several cationic polymers as capillary-modifiers in capillary zone electrophoresis. // Anal.Sci. 2001. Vol.17, Supplement. P.al-a4.

98. Stathakis C., Cassidy R. M. Effect of electrolyte composition in the capillary electrophoretic separation of inorganic/organic anions in the presence of cationic polymers. // J. Chromatogr. A. 1995. Vol. 699. P. 353-361

99. Sarmini K., Kenndler E. Influence of organic solvents on the separation selectivity in capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 792. P. 3-11.

100. Zemann A. J. Sub-minute separations of organic and inorganic anions with coelectroosmotic capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 787. P. 243-251.

101. Masselter S. M., Zemann A. J. Influence of Organic Solvents in Coelectroosmotic Capillary Electrophoresis of Phenols. //Anal. Chem. 1995. Vol. 67. P. 1047-1053.

102. Yasuhiko K., Tanimura Т., Tamura Z. Spectrophotometric determination of carboxylic acids by the formation of hydroxamic acids with dicyclohexylcarbodiimide. // Anal. Chem. 1975. Vol. 47(1). P. 34-37.

103. Wang W. D., Xie X. L., Shangguang X. J. Study on spectrophotometric determination of organic acids in paddy soil // Ecology and Environmnet. 1993. Vol. 3. P. 162.

104. C. Garcia De Maria, T. Manzano Munoz, A. Alonso Mateos, et al. Enzymatic determination of free L-(-)-malic acid in must and wine by stopped-flow flow-injection analysis //Anal. Chim. Acta. 1991. Vol. 247. P. 61-65.

105. Suarez-Luque S., Mato I., Huidobro J. F et al. Rapid determination of minority organic acids in honey by-high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2002. Vol. 955'. P. 207-412.

106. Qu F., Мои Sh. F., Нои X. P., et al. Determination of Organic Acids in Wheat-Root by Ion Chromatography // Chin. J. Chromatogr. 1995. Vol. 13. P. 395-397.

107. Чэнь И., Техника капиллярного электрофореза и его применение // Пекин. «Издательство химической промышленности». 2000.

108. Frederick Dr., Stover S. Applications of capillary electrophoresis for industrial analysis //Electrophoresis. 1990. VOl. 11. P. 750-756.

109. Karovicova J., Polonsky J., Drdak M., Simko P., Vollek V. Capillary isotachophoresis of organic acids produced by selected microorganisms during lactic acid fermentation // J. Chromatogr. A. 1993. Vol.638. P. 241-246.

110. Doble P., Macka M., Andersson P. Buffered chromate electrolytes for separation and indirect absorbance detection of inorganic anions in capillary electrophoresis // Anal. Commun. 1997, Vol. 34. P. 351-353.

111. Lalljie S. P.D., Vindevogel J., Sandra P. Quantitation of organic acids in sugar refinery juices with capillary zone electrophoresis and indirect UV detection // J. Chromatogr. A. 1993. Vol. 652. P. 563-569.

112. Chiari M. Enhancement of selectivity in capillary electrophoretic separations of metals and ligands through complex formation // J. Chromatogr. A. 1998. Vol. 805. P. 1-15.

113. Jones W.R., Jandik P. Controlled changes of selectivity in the separation of ions by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1991 Vol. 546. P. 445-458.

114. Salomon D. R., Romano J. Applications of capillary ion electrophoresis in the pulp and paper industry // J. Chromatogr. A. 1992 Vol. 602. P. 219-225.

115. Oefner P. J. Surface-charge reversed capillary zone electrophoresis of inorganic and organic anions // Electrophoresis. 1995 Vol. 16. P. 46-56.

116. Horie H., Yamauchi Y., Kohata K. Analysis of organic anions in tea infusions using capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1998. Vol. 817. P. 139-144.

117. Jimidar M., Hartmann C., Cousement N., Massart D. L. Determination of nitrate and nitrite in vegetables by capillary electrophoresis with indirect detection // J. Chromatogr. A. 1995. Vol. 706. P. 479-492.

118. Farré J., Borrull F., Calull M. Application of capillary electrophoresis in the quality control of osmotically treated water // Chromatographia. 1997. Vol. 44. P. 235-239.

119. Buchberger W., Cousins S. M., Haddad P. R. Optimisation of indirect UV detection in capillary zone electrophoresis of low-molecular-mass anions // TrAC Trends Anal. Chem. 1994. Vol. 13. P. 313-319.

120. Foret F., Fanali S., Ossicini L., Bocek P. Indirect photometric detection in capillary zone electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1989 Vol. 470. P. 299-308.

121. Ackermans M. T., Ackermans-Loonen J. C. J. M., Beckers J. L. Determination of propionate in bread using capillary zone electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1992. Vol.627. P. 273-279

122. Mallet S., Arellano M., Boulet J. C. Determination of tartaric acid in solid wine residues by capillary electrophoresis and indirect UV detection // J. Chromatogr. A. 1999 Vol. 853. P. 181-184.

123. Kelly L., Nelson R. J. Capillary Zone Electrophoresis of Organic Acids and Anions // J. Liq. Chromatogr. Related Technol. 1993. Vol. 16. P. 2103-2112.

124. Wang M., Qu F., Shan X. Q., Lin J. M. Development and optimization of a method for the analysis of low-molecular-mass organic acids in plants by capillary electrophoresis with indirect UV detection // J. Chromatogr. A. 2003. Vol. 989. P. 285.

125. Li Y. H., Huang B. X., Shan X. Q. Determination of low molecular weight organic acids in soil, plants, and water by capillary zone electrophoresis // Anal. Bioanal: Chem. 2003. Vol. 375. P. 775.

126. Lagoutte D., Lombard. G., Nisseron S., Papet M.P., Saint-Jalm Y. Determination of organic acids in cigarette smoke by high-performance liquid chromatography and capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1994. Vol. 684. P.251-257.

127. Levi V., Wehr T., Talmadge K., Zhu Mi Analysis oforganic acids in wines by capillary electrophoresis and HPLC //Am. Lab. 1993, Vol. 25. P. 29-32.

128. Klampfl C. W., Katzmayr M. U., Buchberger W. Separation of inorganic and organic anions by capillary zone electrophoresis with simultaneous indirect UV and conductivity detection // Electrophoresis. 1998. Vol. 19. P. 2459-2464.

129. Klampfl C. W. Analysis of Organic Acids and Inorganic Anions in Different Types of Beer Using Capillary Zone Electrophoresis // J. Agric. Food Chem. 1999. Vol. 47 (3). P. 987-990.

130. Soga T., Motohiro I. Capillary electrophoresis method for the analysis of inorganic anions, organic acids, amino acids, nucleotides, carbohydrates and other anionic compounds // Electrophoresis. 2001. Vol. 22. P. 3418-3425

131. Levari A., Gucek M., Pihlar B., Veber M. Determination of organic acids in air by capillary electrophoresis and ion-exclusion chromatography // Chromatogr.Suppl. 2005. Vol. 51. P. S-321.

132. Soga T., Ross G. A. Capillary electrophoretic determination of inorganic and organic anions using 2,6-pyridinedicarboxylic acid: effect of electrolyte's complexing ability // J. Chromatogr. A. 1997. Vol. 767. P. 223-230.

133. Soga T., Ross G. A. Simultaneous determination of inorganic anions, organic acids, amino acids and carbohydrates by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1999. Vol. 837. P. 231-239.

134. Soga T., Ross G. A. Simultaneous determination of inorganic anions, organic acids and metal cations by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1999. Vol. 834. P. 65-71

135. Daberk-Zlotorszvnska E. Dlouhv J. F. Application of capillary electrophoresis in atmospheric aerosols analysis: Determination of inorganic and organic anions // J. Chromatogr. A. 1994. Vol. 671. P. 389-395.

136. Daberk-Zlotorszvnska E. Dlouhv J. F. Capillary zone electrophoresis with indirect UV detection of organic anions using 2,6-naphthalenedicarboxylic acid // J. Chromatogr. A. 1994. Vol.685 P. 145-153.

137. Tindall G. W., Wilder D. R., Perry R. L. Optimizing dynamic range for the analysis of small ions by capillary zone electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1993. Vol. 641. P. 163-167.

138. Wang T. S., Hartwick R. A. Binary buffers for indirect absorption detection in capillary zone electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1992. Vol. 589. P. 307-313.

139. Shirao M., Furuta R., Suzuki S. et al. Determination of organic acids in urine by capillary zone electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1994: Vol. 680. P. 247-251.'

140. Huang X. H., Lucky J. A., Cordon M. J., Zare R. N. Quantitative determination of low molecular weight carboxylic acids by capillary zone electrophoresis/conductivity detection //Anal. Chem. 1989. Vol. 61(7). P. 766-770.

141. Mala Z. Vespalec R., Bocek P. Capillary zone electrophoresis with indirect photometric detection in the visible range // Electrophoresis. 1994. Vol. 15. P. 1526rl530.

142. Huang X. H., Gordon M. J., Zare R: N. Effect of electrolyte and sample concentraton on the relatioship between sensitivity and resolution in capillary zone electrophoresis using conductivity detection // J. Chromatogr. A. 1989. Vol. 480. P. 285-288.

143. Huang M. X., Vorkink W. P., Lee M. L. Evaluation of surface-bonded polyethylene glycol and polyethylene imine in capillary electrophoresis // J. Microcolumn Sep. 1992. Vol. 4. P. 135-143.

144. Kar S., Dasgupta P. K., Liu II., Hwang H. Computer-interfaced bipolar pulse conductivity detector for capillary system // Anal.Chem.1994. Vol.66. P. 2537-2543.

145. Futschik K., Ammann M., Bachmayer S., Kenndler E. Determination of ionic species formed during growth of Escherichia coli by capillary isotachophoresis // J. Chromatogr. A. 1993. Vol. 644. P. 389-395.

146. Francis R. M. Bisphosphonates in the treatment of osteoporosis in 1997: a review // Curr.Trer.Res. 1997. Vol. 58; P.657-678.

147. Process for recovery and recycle of methanesulfonic acid and phosphorous acid. United States Patent 5589691.

148. Fubler R., Schafer H., Seubert A. Effect of the porosity of PS-DVB-copolymers on ion chromatographic behavior in inverse size-exclusion and ion chromatography // Anal. Bioanal. Chem. 2002. Vol. 372. P. 705-711.

149. Li J., Fritz J.S. Novel polymeric resins for anion-exchange chromatography // J. Chromatogr. A. 1998. Vol. 793. P. 231-238.

150. Timerbaev A. R. Recent advances and trends in capillary electrophoresis of inorganic ions // Electrophoresis. 2002. Vol. 23. P. 3884-3906.

151. Fabrea H., Blanchina M. D., Bosc N. Capillary electrophoresis for the determination of bromide, chloride and sulfate as impurities in calcium acamprosate. // Anal. Chim. Acta. 1999. Vol. 381. P. 29-37.

152. Kopecka K., Tesarova E., Pirogov A., Gas B. Ionens acting as pseudostationary phases in capillary electrokinetic chromatography // J. Sep. Science. 2002. Vol. 25 P. 1027-1034.

153. Пирогов A.B., Юрьев A.B, Шпигун O.A. Применение ионенов в качестве модификаторов капилляров при одновременном определении азида, хлората и перхлората методом капиллярного зонного электрофореза // Журн. аналит. химии 2003. Т. 58. С. 876-880.

154. Xu L., Feng Y. Q., Shi Z. G., Da S. L., Ren Y. Y. Nonaqueous capillary electrophoresis using a titania-coated capillary // J. Chromatogr. A. 2004. Vol. 1028. P. 165-170.

155. Soga Т., Heiger D. N. Amino acid analysis by capillary electrophoresis electrospray ionization mass spectrometry //Anal. Chem . 2000. Vol. 72. P. 1236-1241.

156. Schultz C. L., Moini M. Analysis of underivatized amino acids and their D/L-enantiomers by sheathless capillary electrophoresis/electrospray ionization mass spectrometry //Anal. Chem. 2003. Vol. 75. P. 1508-1513.

157. Hu S., Dovichi N. J. Capillary electrophoresis for the analysis of biopolymers // Anal. Chem. 2002. Vol 74. P. 2833-2850.

158. Mendonsa S. D., Bowser M. T., In vitro evolution of functional DNA using capillary electrophoresis // J. Am. Chem. Soc. 2004. Vol. 126. P. 20-21.

159. Wan H., Ohman M., Blomberg L. G. Bonded dimethylacrylamide as a permanent coating for capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 2001. Vol. 924. P. 59-70.

160. Wang C. Z., Lucy C. A. Mixed cationic/anionic surfactants for semipermanent wall coatings in capillary electrophoresis //Electrophoresis. 2004. Vol. 25. P. 825-832.

161. Naruishi N., Tanaka T., Higashi T., Wakida S. I. Highly efficient dynamic modification of plastic microfluidic devices using proteins in microchip capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 2006. Vol. 1130. P. 169-174.

162. Svidritskiy E., Jiang M. S., Pirogov A., Shpigun O. Control of electroosmotic flow in aluminia-coated capillaries // In the book of HPLC-2009. June 28-July 2, 2009, Dresden, Germany. P. 161.