Модифицирование платины нестехиометрическими металл-оксидными системами для электрокаталитических приложений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Тимофеева, Елена Владимировна

• Тимофеева, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тимофеева, Елена Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

1 КРАТКИЙ ОБЗОР ЭЛЕКТРОХИМИИ МЕТАЛЛ-ОКСИДНЫХ СИСТЕМ.

1.1 химические и электрохимические свойства рутения и оксидов рутения. ф 1.1,1 Твердые соединения рутения.

1.1.2 Соединения рутения в растворах. jjjj) 1.1.3 Поведение Ru и его оксидов как электродов.

1.1.4 Адсорбция соединений рутения на платине.

1.2 Химические и электрохимические свойства вольфраматов.

1.2.1 Изополиволъфраматы.

1.2.2 Твердые нестехиометрические оксиды вольфрама.

1.2.3 Гетерополиволъфраматы.

1.2.4 Электрохимические превращения в растворах поливолъфраматов.

1.2.5 Адсорбционные свойства поливолъфраматов.

1.3 Электрокаталитические свойства и приложения металл - оксидных систем.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицирование платины нестехиометрическими металл-оксидными системами для электрокаталитических приложений»

Современные катализаторы для электродов топливных элементов, использующих органическое «горючее», как правило являются сложными многокомпонентными системами. Многие электрокаталитические процессы включают элементарные стадии с участием атомов кислорода, водорода и/или адсорбированных гидроксильных частиц. В этом случае катализатор должен содержать наряду с центрами адсорбции органических веществ также центры, генерирующие окислитель.

Фазовые и поверхностные оксиды с легко изменяемой стехиометрией могут поставлять кислородосодержащие частицы для процессов окисления, а в некоторых случаях также функционировать как медиаторы переноса электрона.

В широком смысле слова речь идет о бифункциональных катализаторах, поскольку диссоциативная адсорбция органических и неорганических реагентов с образованием реакционноспособных интермедиатов требует присутствия в системе металлов группы платины.

Данная работа посвящена синтезу и изучению свойств электродов - катализаторов на основе двух систем: платина - рутений и платина - полиоксовольфраматы. Как показал анализ данных, эти системы обнаруживают общие свойства, существенные для их электрокаталитических приложений. Среди таких свойств особое значение имеет реализация обратимых редокс-переходов (W(V)/W(VI) и Ru/Ru(III)) в практически важной области потенциалов.

Комбинация Pt-Ru является наиболее известной и уникальной по электрокаталитической активности бинарной системой. В последние годы огромное число работ было посвящено этой системе, часто рассматриваемой в качестве биметаллической. Однако механизм промотирующей активности Ru все еще остается неясным, в частности потому, что, несмотря на существование многочисленных корреляций активность - состав и еще большего числа корреляций активность — способ приготовления, остаются нерешенными две проблемы. Кратко их молено сформулировать следующим образом: (1) как окислительно-восстановительное состояние рутения на поверхности зависит от потенциала электрода и (2) какова селективность адсорбции различных частиц на платиновых и рутениевых центрах. Для детального исследования Pt-Ru системы актуальным является применение in-situ XAS (рентгеновской абсорбционной спектроскопии) и получение данных об электронном и геометрическом строении катализатора в условиях, имитирующих работу топливного элемента.

Поскольку сигнал XAS является усредненным по атомам, расположенным на поверхности и в объеме катализатора, имеющиеся в литературе данные XAS, полученные на сплавах Pt-Ru, относятся преимущественно к сигналам атомов в объеме, что не решает вопроса о поведении каталитически активных поверхностных атомов. Только использование (суб)монослойных осадков Ru на Pt исключает нежелательный вклад атомов Ru из объема наночастиц.

В данной работе получены наночастицы платины с размерами около 10 нм, декорированные адатомами рутения путем потенциостатического осаждения из раствора Ru(N0)(N03)3. Каталитическая активность этого катализатора с 30% заполнением поверхности Ru превосходит активность не только промышленно доступных катализаторов (сплавов Pt-Ru), но и лучших модельных катализаторов. Для полученного материала были преодолены проблемы XAS эксперимента in-situ, зарегистрированы и интерпретированы спектры при пороговом поглощении Ru Ка в широком интервале потенциалов.

Крайне привлекательной является задача создания металл-оксидных систем из «заранее охарактеризованных» оксидных фрагментов. В последние годы все большее внимание привлекают каталитические системы на основе полиоксометаллатов [1], в том числе модифицированные этими редокс-активными неорганическими оксокомплексами электроды [2, 3]. Иммобилизация гетерополианионов на твердых углеродных поверхностях и электрокаталитические свойства образующихся при этом систем относительно хорошо изучены. Однако в литературе отсутствуют сравнительные исследования систем на основе изополианионов (ИПА) в кислых средах (с учетом сложных равновесий в растворах ИПА [4 - 7]). Сведения о поведении поливольфраматов на платиновом электроде весьма ограничены, а описанные наногетерогенные системы с дисперсной платиной крайне сложны. Сравнительное исследование поведения 2D и 3D систем на основе оксовольфраматов позволяет в том числе выделить влияние взаимодействия адсорбата с поверхностью электрода на электрокаталитические свойства системы.

Выбор полиоксовольфраматов в качестве объектов исследования в настоящей работе был обусловлен, в первую очередь, величинами окислительно-восстановительных потенциалов, отвечающих переходу W(V)/W(VI) в этих соединениях. Представляло интерес сравнить электрохимическое поведение систем, для которых в водородной области платинового электрода вольфрам остается в степени окисления W(VI) и частично переходит в W(V). При этом можно заведомо исключить возможность более глубокого восстановления, приводящего к деструкции аниона. Поскольку соединения W(V) интенсивно окрашены, высокоэффективным оказалось использование in-situ метода SHG (генерации второй оптической гармоники) для обнаружения W(V) в 2D и 3D системах. Для последних эта задача решалась независимо методом in-situ рамановской спектроскопии.

В настоящей работе впервые получены систематические сведения о зависимости степени окисления W и Ru в поверхностных оксосоединениях от потенциала платинового электрода и развиты представления о явлении «молекулярного UPD» - формировании (суб)монослоев адсорбированного оксида с определенной степенью окисления металла при потенциалах положительное равновесного потенциала редокс-системы объем раствора/твердая фаза.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Тимофеева, Елена Владимировна

Основные выводы

1. Обнаружено, что изополивольфраматы, присутствующие в долгоживущих метастабильных кислых растворах, являются прекурсорами образования неизвестного ранее твердого оксогидроксида, стабилизирующего W(V) в аномально широком интервале потенциалов.

2. Найдено, что гетерополивольфраматы со структурой Кеггина склонны к прочной необратимой адсорбции на платине.

3. Показано, что взаимодействие адсорбированных гетерополивольфраматов с адатомами водорода проявляется как спилловер благодаря стабилизации восстановленных форм вольфраматов в адсорбционных слоях на платине при потенциалах положительнее соответствующих потенциалам редокс систем в растворах.

4. Разработаны способы модифицирования поверхности Pt электродов, в том числе незакрепленных наночастиц, нестехиометрическими оксидами вольфрама и адатомами рутения.

5. По данным EXAFS на поверхности Pt/Ru катализаторов в процессе эксплуатации устанавливается несколько равновесий с образованием как каталитически активных, так и неактивных частиц.

6. Активной и обратимо перезаряжаемой в области потенциалов 0.05 - 0.80 В формой в слое адатомов является редокс-система Ru°/Ru(OH)3.

7. Пассивация поверхности PtRu связана с образованием более окисленных частиц аналогичных Ru02 либо частично восстановленных нестехиометрических оксидов.

8. Найдено ускорение реакции восстановления нитрат-иона на Pt/Pt, модифицированной оксовольфраматными пленками в области образования нестехиометрического оксида HXW03.

Установлено, что каталитическая активность в реакции окисления метанола коррелирует с долей Ru(III) на поверхности электрода Pt-Ruano.

На основании совокупности полученных данных предложен механизм окисления СО на Pt-RuMC с участием активных Ru(OH)3 центров.

6 Заключение

Нестехиометрия, типичная для оксидов переходных металлов, обусловлена способностью к стабилизации различных типов фрагментов кристаллической решетки без изменения решетки в целом. Для безводных оксидов речь в данном случае идет о стабилизации кислородных вакансий или дополнительных атомов кислорода. Для гидратированных оксидов возникает также возможность стабилизации при протонировании отдельных кислородных атомов. Вполне естественно, что предельно допустимое изменение стехиометрии зависит не только от природы переходного металла, но и от вида решетки. Этим лее фактором определяется и интервал потенциалов (эффективного давления кислорода), в котором стабилизируются те или иные состояния оксида.

Пример значительного смещения границы области устойчивости W(V) в гидратированном оксиде вольфрама обнаружен нами в экспериментах с электроосажденными пленками. Рентгенографическая и спектральная характеристика полученных пленок позволяет утверждать, что неизвестная ранее оксовольфраматная фаза, образующаяся при катодной электрокристаллизации из метастабильных кислых растворов вольфраматов, включает специфические позиции для связывания воды и ионов гидроксония. Этим обеспечивается устойчивость некоторого количества W(V) в структуре далее на воздухе. Анодная граница потенциала, отвечающая оптическим проявлениям присутствия W(V), оказывается смещенной по крайней мере на ~ 300 мВ в сторону более положительных значений по сравнению с границами, известными ранее для перезарялсаемых оксидов вольфрама.

В работе обосновано предположение о том, что специфичная структура электроосажденного вольфрамата формируется из фрагментов изополисоединений со структурой Кеггина, и выявлено аналогичное смещение потенциала образования W(V) в сторону положительных значений в случае адсорбционной иммобилизации на платине. Это явление, называемое нами «molecular upd», обнарулсивает аналогии с образованием адатомов металлов при потенциалах положительнее равновесного потенциала систем М/Мп+. В данном случае смещение отсчитывается от редокс потенциала первого редокс-перехода W(V) /W(VT) кеггиновских анионов в объеме раствора.

Получены экспериментальные свидетельства в пользу того, что аналогичное явление имеет место и в субмонослоях рутения на платине. Обосновано предположение о том, что в электрокаталитических процессах решающую роль играют поверхностные оксиды строго определенной стехиометрии.

Хотя результаты для оксорутениевой системы нельзя однозначно отнести к равновесным составам оксосоединений на поверхности, они имеют принципиальное значение для развития подходов к поиску Pt-Ru материалов. Становится очевидно, что области существования активных и неактивных форм оксосоединений в поверхностном слое определяется строением (геометрией) двумерных подрешеток рутения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тимофеева, Елена Владимировна, 2005 год

1. Sadakane, Е. Steckhan, Chem. Rev., 98 (1998) 219-238, Electrochemical properties ofpolyoxometalates as electrocatalysts.

2. B. ICeita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 243 (1988) 481-491, Distribution of oxometalates onpolymer-covered electrodes : compared catalytic activity of these new polymers and the corresponding oxometalates in solution.

3. Вей Цзе, М.И.Борзенко, Г.А.Цирлина, О.А.Петрий, Электрохимия, 38 (2002) 1380-1385,

4. Электроокисление органических веществ на платине, модифицированной оксовольфраматными адсорбционными слоями.

5. Гетерополи- и изополиоксометаллаты, М.С.Поп, Новосибирск, «Наука», 1990.

6. К.Н. Tytko, О. Glemser, Adv. Inorg. Chem. and Radiochem., 19 (1976) 239-315,1.opolymolybdates and isopolytungstates.

7. Comprehensive inorganic chemistry, J.C.Bailar, H.J.Emelius, R.Nyholm, A.F.Troman1. Dickenson, 1969, 641.

8. Х.И.Лунк, Исследование некоторых акво- и гетерополивольфраматов, диссертация, М.:1. МГУ, 1968.

9. J.H. Rard, Chem. Rev., 85 (1985) 1-39, Chemistry and thermodynamics of ruthenium and someof its inorganic compounds and aqueous species.

10. Химия рутения, O.E. Звягинцев, H.E. Колбин, A.H. Рябов, Т.Д. Автокарова, А.А.

11. Горюнов, М.: Наука, 1965. 10Д.К. Авдеев, В.И. Серегин, Е.Н. Текстер, ЖНХ, 16 (1971)399-403, Высшие степени окисления рутения в сернокислых растворах.

12. R.M. Wallace, R.C. Propst, J. Am. Chem. Soc., 91(1969) 3779-3785, Studies ofruthenium(IV) and its reduction products in perchlorate solutions.

13. B.M. Вдовенко, JI.H. Лазарев, Я.С. Хворостин, Радиохимия, 7 (1965) 232-240,

14. Исследования растворов Ru(IV) в хлорной и серной кислотах.

15. B.C. Энтина, О.А. Петрий, Электрохимия 4 (1968) 457-461, Изучение адсорбционныхсвойств рутениевых и платинорутениевых электродов.

16. О.А. Петрий, Доклады АН СССР, 160 (1965) 841-874, Об активности электролитическисмешанных осадков платины и рутения в реакции электроокисления метанола.

17. B.C. Энтина, О.А. Петрий, Ю.Н. Житнев, Электрохимия, 3 (1967) 344-348, Поведениеплатиново-рутениевого электрода в растворах насыщенных спиртов и ацетальдегида.

18. B.C. Энтина, O.A. Петрий, Электрохимия 4 (1968) 678-683, Электроокисление метанолана Pt-Ru и Ru электродах при различных температурах.

19. R.O. Lezna, N.R. de Tacconi, A.J. Arvia, J. Electroanal. Chem. 151(1983) 193-207.

20. Potentiodynamic characteristics of ruthenized platinum electrodes in sulfuric acid solutions.

21. Atlas d'equilibres electrochimiques, M.Pourbaix, ed., Gauthier-Villars, Paris, 1963, p.345.

22. Standard potentials in aqueous solutions, ed. by A.J. Bard, R. Parsons, J. Jordan, 1985.

23. Tables of standard electrode potentials, G. Milazzo, S. Caroli, 1978.

24. S. Trasatti, Electrochim. Acta, 36 (1991) 225-24, Physical electrochemistry of ceramic oxides.

25. M. Watanabe, S. Motoo, J. Electroanal. Chem., 60 (1975) 267-273, Electrocatalysis byadatoms. PartIL Enhancement of oxidation of methanol on platinum by ruthenium adatoms.

26. S.K. Dey, J. Gaswami, A. Das, W. Cao, M. Floyd, R. Carpenter, J. Appl. Chem., 94 (2003)774.777, Growth and nanostructure of conformal ruthenium films by liquid source metallorganic chemical vapour deposition.

27. P.G. Ganesan, M. Eizenberg, Mater. Sci. Eng.: B, 103 (2003) 213-218, Chemical vapourdeposited RuOx films: interfacial adhesion study.

28. E.R. Fachini, C.R. Cabrera, Langmuir, 151 (1999) 717-721, Adsorption and decomposition of

29. Ru3(CO)9(CH3CN)3 at platinum surfaces: an X-ray photoelectron spectroscopy and Fourier transform infrared spectroscopy study.

30. D.Cao, S.H. Bergens, Electrochim. Acta, 48 (2003) 4021-4031, A nonelectrochemicalreductive deposition of ruthenium adatoms onto nanoparticle platinum: anode catalysts for a series of direct methanol fuel cells.

31. A. Crown, Ch. Johnson, A.Weickowski, Surf. Sci., 506 (2002) L268-L274, Growth ofruthenium islands on Pt(hkl) electrodes obtained via repetitive spontaneous deposition.

32. S. Szabo, I. Bakos, J. Electroanal. Chem., 230 (1987) 233-240, Investigation of rutheniumdeposition onto a platinized platinum electrode in sulphuric acid media.

33. S. Szabo, I. Bakos, F. Nagy, J. Electroanal. Chem., 271 (1989) 269-277, Investigation ofruthenium deposition onto a platinum electrode in hydrochloric acid media.

34. K. Sasaki, Y. Mo, J.X. Wang, M. Barasubramanian, Z. Uribe, J. McBreen, R.R. Adzic,

35. Electrochim. Acta, 48 (2003) 3841-3849, Pt submonolayers on metal nanoparticles nobel catalysts for H2 oxidation and 02 reduction.

36. K.A. Friedrich, K.P. Geyzers, A.M. Armann, U. Stimming, R. Vogel, Z. Phys. Chem., 2081999) 137-150, Bulk metal electrodeposition in sub-monolayer regime: Ru on Pt(l 11).

37. Т. Frelink, W. Visscher, J.A.R. van Veen, Langmuir, 12 (1996) 3702-3708, Measurement ofthe Ru surface content of electrodeposited PtRu electrodes with the electrochemical quarts microbalance: implications for methanol and CO electrooxidation.

38. F. Maillard, F. Gloaguen, J.M. Leger, J. Appl. Electrochem., 33 (2003) 1-8, Preparation ofmethanol oxidation electrocatalysts: ruthenium deposition on carbon supported platinum nanoparticles.

39. S. Strbac, F. Maroun, O.M. Magnussen, R.J. Behm, J. Electroanal. Chem., 500 (2001) 479490, The structure, growth and reactivity of electrodeposited Ru/Au(l 11) surfaces.

40. G. Wu, L. Li, B.-Q. Xu, Electrochim. Acta, 50 (2005) 1-10, Effect of electrochemicalpolarization of PtRu/C catalyst on methanol electrooxidation.

41. A.H.C. Sirlc, J.M. Hill, S.K.Y. Kung, V.I.Birss, J. Phys. Chem. B, 108 (2004) 689-695, Effectof redox state of PtRu electrocatalysts on methanol oxidation activity.

42. Q. Lu, B. Yang, L. Zhuang, J. Lu, J. Phys. Chem. B, 109 (2005) 1715-1722, Anodic activationof PtRu/C catalyst for methanol oxidation

43. Q. Lu, B. Yang, L. Zhuang, J.Lu, J. Phys. Chem. B, 109 (2005) 8873-8879, Patternrecognition on the structure -activity relationship of nano Pt-Ru catalysts: methodology and preliminary demonstration.

44. J. McBreen, S. Mukerjee, J. Electrochem. Soc., 142 (1995) 3399-3404, In-situ X-rayadsorption studies of Pt-Ru electrocatalyst.

45. W. Vogel, P. Britz, H. Bonneman, J. Rothe, J. Hormes, J. Phys. Chem. В., 101 (1997) 1102911036, Structure and chemical composition of surfactant-stabilized PtRu alloy colloids.

46. D. Aberdam, R. Durand, R. Faure, F. Gloaguen, J.L. Hazemann, E. Herrero, A. Kabbabi, O.

47. Ulrich, J. Electroanal. Chem., 398 (1995) 43-47, X-ray adsorption near edge structure study of the electrooxidation reaction of CO on PtsoRuso nanoparticles.

48. S.D. Lin, T.C. Hsiao, J.R. Chang, A.S. Lin, J. Phys. Chem., 103(1999) 97-103, Morphology ofcarbon supported Pt-Ru electrocatalyst and CO tolerance of anodes.

49. A. H ullen, A ngew. С hem., 7 6 (1964) 588, Untersuchungen u ber e in 1 ithiumwolframat d erbruttoformel 7Li2W04*4H20.

50. Растворимости и свойства растворов соединений Mo и W , под ред. З.Г.Карова,

51. М.В.Мохосоева, ВО «Наука», Новосибирск, 1993.

52. О. Glemser, W. Holznagel, W. Hoeltje, E. Schwarzmann, Z. Naturforsch., 20b (1965) 725-746,

53. Undersuchungen uber isopolywolframat.

54. A.L. Nolan, Ch.C. Allen, R.C. Burns, G.A. Lawrance, E.N. Wilkes, T.W. Hambley, Aust. J.

55. Chem., 52 (1999) 955-963, Crystal structure of Na9H3Wi2042.*24H20, a compoundcontaining the protonated paratungstate В anion and cyclic voltammetry of acidified H3W12O42.10" solutions.

56. O. Glemser, W. Hoeltje, Z. Naturforsch, 20b (1965) 492-493, Undersuchungen uber \|/metawolframat.

57. C. G. Granqvist, Solar Energ. Mater, 60 (2000) 201-262, Electrochromic tungsten oxide films:

58. Review of progress 1993-1998.

59. Химическая энциклопедия, в 5 т., гл. ред.И.Л.Кнунянц, М.: «Советская энциклопедия»,1988.

60. М.А. Habib, S.P. Maheswari, J. Electrochem. Soc., 138 (1991) 2029-2031, In-situ infraredspectroscopic study of the electrochromic reactions of tungsten tri-oxide films.

61. E.B. Тимофеева, Г.А. Цирлина, O.A. Петрий, Электрохимия, 39(2003) 795-806,

62. Образование перезаряжаемых пленок на платине в сернокислых растворах изополивольфраматов.

63. L. М. Plyasova, I. Yu. Molina, G. N. Kustova, N. A. Rudina, M. I. Borzenko, G. A. Tsirlina,

64. O. A. Petrii, J. Solid State Electrochem., 9 (2005) 371-379, Solid state features of electrocrystallized tungstate films.

65. E.V. Timofeeva, M.I. Borzenko, G.A. Tsirlina, E.A. Astaf ev, O.A. Petrii, J. Solid State

66. Electrochem., 8 (2004) 778-785, Mutual indirect probing of platinized platinum/tungstate nanostructural features.

67. Y.P. Jeanin, Chem. Rev., 9 8 (1998) 5 1-76, The nomenclature ofpolyoxometalates: how toconnect a name and a structure.

68. Г.М. Максимов, Успехи химии, 64 (1995) 480-496, Достижения в области синтезаполиоксометаллатов и изучения гетерополикислот.

69. G. Hevre, A.Teze, Inorg. Chem., 16 (1977) 2115-2117, Study of a- and 0dodecatungstosilicates and -germanates.

70. V.A. Grigoriev, C.L. Hill, I.A. Weinstock, J. Am. Chem. Soc., 122 (2000) 3544-3545, Role of

71. Cation Size in the Energy of Electron Transfer to 1:1 Polyoxometalate Ion Pairs {(M+)(X«+VW11040)}(8-«)- (M ) Li, Na, K).

72. N. Mizuno, M. Misono, Chem. Rev., 98 (1998) 199-218, Heterogeneous catalysis.

73. S. Dong, X. Xi, M.J. Tian, J. Electroanal. Chem., 385 (1995) 227-233, Study of theelectrocatalytic reduction of nitrite with silicotungstic heteropolyanion .

74. M.T. Pope, E. Papaconstantinou, Inorg. Chem., 6 (1967) 1147-1152, Heteropoly blues. II.

75. Reduction of 2:18-tungstates.

76. G. Hevre, Ann. Chim., 6 (1971) 219-228, Premiers stades de reduction de l'ion 12tungstosilicate.

77. G. Hevre, Ann. Chim., 6 (1971) 287-296, Stades de reduction de l'ion 12-tungstosilicate.

78. H.A. Laitinen, K.B. Oldham, W. Ziegler, J. Am.Chem. Soc., 75 (1953) 3048-3050,

79. Polarography of tungsten (VI) in hydrochloric acid; mechanism of the tungsten(V)-tungsten(III) wave.

80. B. Keita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 223 (1987) 287-294, Activation of electrodesurfaces by isopolytungstates.

81. M.T. Pope, G.M. Varga Jr., Inorg. Chem., 5 (1966) 1249-1254, Heteropoly blues: I.Reductionstoichiometries and reduction potentials of some 12-tungstates.

82. B. Keita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 243 (1988) 87-103, Surface modifications withheteropoly and isopoly oxometalates : Part I. Qualitative aspects of the activation of electrode surfaces towards the hydrogen evolution reaction.

83. Г.Н. Пирогова, Исследование паравольфраматов, диссертация, М.: МГУ, 1957.

84. J.M. Fruchar, G. Hevre, Ann. Chim. 6 (1971) 337-348, Reduction des ions 12tungstophosphate et 12-tungstoborate.

85. B. Keita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 227 (1987) 265-270, Electrocatalysis byelectrodeposited heteropolyanions and isopolyanions.

86. B. Keita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 191 (1985) 441-448, Activation of electrodesurfaces : application to the electrocatalysis of the hydrogen evolution reaction.

87. D.E. Katsoulis, Chem. Rev., 98 (1998) 359-388, A survey of applications of polyoxometalates.

88. B. Keita, L. Nadjo, Surf. Sci., 254 (1991) L443-L447, High resolution scanning tunnelingmicroscopy imaging of tungstophosphoric acid .

89. M.S. Kaba, I.K. Song, M.A. Barteau, J. Phys. Chem., 100 (1996) 19577-19581, Ordered arrayformation and negative differential resistance behavior of cation-exchanged heteropoly acids probed by scanning tunneling microscopy.

90. M.S. Kaba, I.K. Song, D.C. Duncan, C.L. Hill, M.A. Barteau, Inorg. Chem., 37 (1998) 398406, Molecular shapes, orientation, and packing of polyoxometalate arrays imaged by scanning tunneling microscopy.

91. M. Kinne, М.А. Barteau, Surf. Sci., 447 (2000) 105-111, STM and TS investigations of silverpolyoxometalate monolayers: model compounds and potential multifunctional oxidation catalysts.

92. M.S. Kaba, M.A. Barteau, Applied Catalysis, A: General, 194-195 (2000) 129-136, Nanoscalecharacterization of acid properties of heteropolyacids by scanning tunneling microscopy and tunneling spectroscopy.

93. M.S. Kaba, I.K. Song, M.A. Barteau, J. Vac. Tehnol., A 15 (1997) 1299-1304, Investigation offramework and с ation s ubstitutions i n К eggin-type h eteropoly acids p robed b у s canning tunneling microscopy and tunneling spectroscopy.

94. I.K. Song, M.S. Kaba, M.A. Barteau, J. Phys. Chem., 100 (1996) 17528-17534, STMinvestigation of pyridine interaction with heteropoly acid monolayers.

95. L. Lee, J.X. Wang, R.R. Adzic, I.K. Robinson, A.A. Gewirth, J .Am. Chem. Soc., 123 (2001)8838-8843, Adsorption configuration and local ordering of silicotungstate anions on Ag(100) electrode surfaces.

96. M. Ge, A.A. Gewirt, W.G. Klemperer, C.G. Wall, Pure Appl. Chem., 69 (1997) 2175-2177, Astructural model for silicotungstate (a-SiW^CUo4") monolayers on silver (111).

97. W.G. Klemperer, C.G. Wall, Chem. Rev., 98 (1998) 297-306, Polyoxoanion chemistry movestoward the future: From solids and solutions to surfaces.

98. C.M. Teague, X. Li, M.E. Biggin, L. Lee, J. Kim, A.A. Gewirth, J. Phys. Chem. B, 108 (2004)1974-1985, Vibrational spectroscopy of a Keggin polyoxometalate on metal electrode surfaces.

99. Ch. Rong, F.C. Anson, Inorg. Chim. Acta, 242 (1996) 11-16, Spontaneous adsorption ofheteropolytungstates and heteropolymolybdates on the surfaces of solid electrodes and the electrocatalytic activity of the adsorbed anions.

100. Ch. Rong, F.C. Anson, Anal. Chem., 66 (1994) 3124-3130, Unusually Strong Adsorption of

101. Highly Charged Heteropolytungstate Anions on Mercury Electrode Surfaces.

102. М.И. Борзенко, Г.А. Цирлина, О.А. Петрий, Электрохимия, 36 (2000) 509-512,

103. Адсорбция вольфрамат-, изополи- и гетерополивольфрамат- анионов на границе раздела раствор/ртуть.

104. M.I. Borzenko, G.A. Tsirlina, О.А. Petrii, Mendeleev Commun., 2002, 126-128, Inorganicbarrier layers: electron transfer on mercury modified by tungstate.

105. М.И. Борзенко, Закономерности электровосстановления гетерополисоединений вусловиях образования ансамбля анион — катионных ассоциатов, диссертация, М.: МГУ, 1999.

106. В. Keita, L. Nadjo, D. Belanger, C.P. Wilde, M. Hilaire, J. Electroanal. Chem., 384 (1995)155.169, EQCM: evidence for the adsorption of heteropoly and isopoly anions on gold electrodes.

107. L. Lee, A.A. Gewirth, J. Electroanal. Chem., 522 (2002) 11-20, Electrochemical response ofa-H4SiWi204o on Ag and Au electrodes.

108. M. Ge, B.K. Niece, C.G. Wall, W.G. Klemperer, A.A. Gewirt, Mater. Res. Soc. Symp. Proc.,451 (1997) 99-108, Structure of monolayers of silicotungstate anions on Ag(lll) and Au(lll) electrode surfaces.

109. B. Keita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 354 (1993) 295-304, Scanning tunnellingmicroscope monitoring of the surface morphology of the basal plane of highly oriented pyrolytic graphite during the cyclic voltammetry of isopoly and heteropolyanions.

110. T. Iwasita, Electrochim. Acta, 47 (2002) 3663-3674, Electrocatalysis of methanol oxidation.

111. M. Breiter, Electrochim. Acta, 12 (1967) 1213-1218, On the nature of reduced carbondioxide.

112. О. A. P etrii, В Л. P odlovchenlto, A .N. F rumkin, H ira Lai, J. E lectroanal. С hem., 10 (1965)253.269, The behavior of platinized platinum and platinum-ruthenium electrodes in methanol solutions.

113. H. Angerstein-Kozlowska, B. McDougall, B. Conway, J. Electrochem. Soc., 120 (1973) 756766, Effects of acetonitrile on the oxidation of formic acid and methanol in aqueous media.

114. B. Beden, F. Kadigan, C.Lamy, J.M. Leger, J. Electroanal. Chem., 127 (1981) 75-85,

115. Electrocatalytic oxidation of methanol on platinum-based binary electrodes.

116. L. Dubau, F. Hahn, C. Coutanceau, J.M. Leger, C. Lamy, J. Electroanal. Chem., 554-5552003) 407-415, On the structure effect of bimetallic PtRu electrocalalysts towards methanol oxidation.

117. B. Keita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 243 (1988) 481-491, Distribution of oxometalateson polymer-covered electrodes : Compared catalytic activity of these new polymers and the corresponding oxometalates in solution.

118. B. Keita, L. Nadjo, J.M. Saveant, J. Electroanal. Chem., 243 (1988) 105-116, Surfacemodifications with heteropoly and isopoly oxometalates : Part II. Electrocatalytic behaviour of glassy carbon surfaces modified with 17-tungsto, 1-molybdo-diphosphate.

119. X. Xi, S. Dong, J. Mol. Catal., A: Chemical, 114 (1996) 257-265, Electrocatalytic reductionof nitrite using Dawson-type tungstodiphosphate anions in aqueous solutions, adsorbed on a glassy carbon electrode and doped in polypyrrole film.

120. X. Xi, S. Dong, Electrochim. Acta, 40 (1995) 2785-2790, Preparation of modified electrodewith molybdophosphate anion and its electrocatalysis for bromate reduction.

121. D. Ingersoll, P.J. Kuleza, L.R. Faulkner, J. Electrochem. Soc., 141 (1994) 140-147,

122. Polyoxometallate-based layered composite films on electrodes. Preparation through alternate immersions in modification solutions.

123. P.J. Kuleza, G. Roslonek, L.R. Faulkner, J. Electroanal. Chem., 280 (1990) 233-240,1.tercalation of metal complex cations in polyoxometallates: formation of composite films with distinct electrocatalytic centers.

124. B. Keita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 199 (1986) 229-237, Activation of electrodesurface: Electrocatalysis of the photoelectrochemical generation of hydrogen at p-type Si.

125. B. Keita, L. Nadjo, J. Electroanal. Chem., 258 (1989) 207-218, Surface modifications withheteropoly and isopoly oxometalates : Part IV. Further details and kinetic aspects of the h.e.r. on the modified electrodes.

126. A.J. McEvoly, M. Gratzel, J. Electroanal. Chem., 209 (1986) 391-394, Electrocatalysis ofcathodic reactions on titanium dioxide surfaces derivatised with tungstosilicic acid1. SiWi2O404~).

127. P. Stonehart, Anal. Chim. Acta, 37 (1967) 127-134, Electrode reactions of tungstate ions inthe presence of carbon monoxide.

128. K.Y. Shen, А.С.С. Tseung, J. Electrochem. Sос., 143 (1996) 2703-2707, Effect of Nafiondispersion on the stability of Pt/WC>3 electrodes.

129. J. Clavilier, Flame-annealing and cleaning technique. In.: A.Wieckowsld ed. Interfacial

130. Electrochemistry. Theory, Experimental, and Applications. NY: Marcel Dekker, 1999, p. 231-248.

131. L.A. Kibler, A. Cuesta, M. Kleinert, D.M. Kolb, J. Electroanal. Chem., 484 (2000) 73-82, Insitu STM characterisation of the surface morphology of platinum single crystal electrodes as a function of their preparation.

132. D. Cao, S.H. Bergens, Electrochim. Acta, 48 (2003) 4021-4031, A nonelectrochemicalreductive deposition of ruthenium adatoms onto nanoparticle platinum: anode catalysts for a series of direct methanol fuel cells.

133. D. Cao, S.H. Bergens, J. Power Sources, 134 (2004)170-180, Pt-Ruadatom nanoparticles asanode catalysts for direct methanol fuel cells.

134. W. Chrzanowski, A.Weickowski, Catal. Lett., 50 (1998) 69-75, Enhancement in methanoloxidation by spontaneously deposited ruthenium on low-index platinum electrodes.

135. Практикум по электрохимии, Б.Б. Дамаскин, ред., M.: Высшая школа, 1991,188.

136. S. Trasatti, О.A. Petrii, J. Electroanal. Chem., 327 (1992) 353-376, Real surface areameasurements in electrochemistry.

137. F.C. Nart, W. Vielstich,Handbook of Fuel Cells Fundamentals, technology and applications,

138. Y.2, 302-322, Normalization of porous active surfaces.

139. T. Biegler, D.A. Rand, R. Woods, J. Electroanal. Chem., 29 (1971) 269-277, Limiting oxygencoverage on platinum; relevance to determination of real platinum area by hydrogen adsorption.

140. A.C. Лапа, Электрохимические свойства субмонослоев меди и олова на родии,диссертация, М:, МГУ, 1984.

141. О.А. Петрий, А.С. Лапа, Итоги науки, сер. Электрохимия, М.: ВИНИТИ, 24 (1987) 94153, Электрохимия адатомных слоев.

142. А.И.Данилов, Е.Б.Молодкина, Ю.М.Полукаров, Электрохимия, 33 (1997) 313 319,

143. Начальные стадии электрокристаллизации меди на платине. Влияние концентрации серной кислоты.

144. А.И. Данилов, Е.Б. Молодкина, Ю.М. Полукаров, Электрохимия, 36 (2000) 1106-1117,

145. Влияние адсорбции анионов на кинетику формирования адатомных слоев меди на поликристаллической платине.

146. R. Gomez, J.M. Feliu, H.D. Abruna, J. Phys. Chem., 98 (1994) 5514-5522, Inducedadsorption of chloride and bromide by submonolayer amounts of Cu UPD on Pt(l 11).

147. H.A.Gasteiger, N.M. Markovic, P.N. Ross, Langmuir, 12 (1996) 1414-1418, Bromideadsorption on Pt(lll): adsorption isoterm and electrosorption valency deduced from RRDpt(i i i)E measurements.

148. N.M. Markovic, H.A. Gasteiger, P.N. Ross, Langmuir, 11 (1995) 4098-4108, Cuelectrodeposition on Pt(lll) in the presence of chloride and (bi)sulfate: rotating ring -Pt(lll) disk electrode studies.

149. M.J. Weaver, S.C. Chang, L.W.H. Leung, X. Jiang, M. Rubel, M. Szklarzyk, D. Zurawski, A.

150. Wieckowski, J. Electroanal. Chem., 327 (1992) 247-260, Evaluation of absolute saturation coverage of carbon monooxide on ordered low-index platinum and rhodium.

151. A. Pozio, M. De Francesco, A. Cemmi, F. Cardellini, L. Giorgi, J. Power Sources, 105 (2002)13.19, Comparison of high surface Pt/C catalyst by cyclic voltammetry.

152. E.B. Easton, P.G. Pickup, Electrochim. Acta, 50 (2005) 2469-2474, An electrochemicalimpedance spectroscopy study of fuel cell electrodes.

153. X. Cheng, B. Yi, M. Han, J. Zhang, Y. Qiao, J.Yu, J. Power Sources, 79 (1999) 75-81,1.vestigation of platinum utilization and morphology in catalyst layer of polymer electrolyte fuel cells

154. V. Stamenkovic, A. Arenz, P.N. Ross, N.M. Marcovic, J.Phys.Chem., 108 (2004) 1791517920, Temperature induced deposition method for anchoring metallic nanoparticles onto reflective substrates for in-situ electrochemical infrared spectroscopy.

155. J. McBreen, W. E. O'Grady, К. I. Pandya, R. W. Hoffman, D. E. Sayers, Langmuir, 3 (1987)428.433, EXAFS study of the nickel oxide electrode.

156. П.П. Петуньков, К.Г. Бурцева, В.П. Семченко, ЖНХ, 21 (1976) 2380-2383, О новом типепаравольфрамата натрия.

157. A. Niskia, A. Mylonas, Е. Papaconstantinou, Chem. Soc. Rev., 30 (2001) 62-69, Comparisonof the photoredox properties of polyoxometallates and semiconducting particles.

158. В.Я. Кабанов, В.Н. Спицин, ЖНХ, 9 (1964) 1844-1847, Превращения паравольфраматаниона.

159. J.M. Fletcher, J. Inorg. Nucl. Chem., 8 (1958) 277-287, Compexes derived from Ru(NO)III and Ru(IV).

160. J.M. Fletcher, I.L. Jenkins, F.M. Lever, F.S. Martin, A.R. Powell, R. Todd, , J. Inorg. Nucl. Chem., 1 (1958) 378-401, Nitrato and nitro complexes of nitrosylruthenium.

161. O.A. Петрий, C.H. Пронысин, Г.А. Цирлина, М.Л. Хрущева, Ф.М. Спиридонов,

162. Электрохимия, 35 (1999) 12-22, Платинированная платина: зависимость размера частиц от текстуры и условий приготовления.

163. С.Ю. Васильев, С.Н. Пронькин, Г.А. Цирлина, О.А. Петрий, Электрохимия, 37 (2001)523.531, СТМ-исследования нанодисперсных материалов: искажения и коррекция изображений.

164. JCPDS (2000) PC-Powder difraction file, Swarthmore.

165. W. Kraus, G. Nolze, CPD Newslett, (1998), 20-27, PowderCell as teaching tool.

166. Г.Н. Пирогова, Исследование паравольфраматов, диссертация. М.: МГУ, 1957.

167. J.F. Roland, F.C. Anson, J. Electroanal. Chem., 336 (1992) 245-261, Incorporation of redoxactive cations into tungsten oxide coatings on electrodes: Enhancement of coating stability and electrocatalytic activity.

168. А. С. C. Tseung, P. K. Shen and K. Y. Chen, J. Power Sources, 61 (1996) 223-225, Preciousmetal/hydrogen bronze anode catalysts for the oxidation of small organic molecules and impure hydrogen.

169. J. J. Kim, D. A. Tryk, T. Amemiya, K. Hashimoto and A. Fujishima , J. Electroanal.Chem.435 (1997) 31-38, Color impedance and electrochemical impedance studies of WO3 thin films: H+ and Li+ transport.

170. N.V. Nha, N.T.B. Ngac, N.V. Hung, Thin Solid Films. 334 (1998) 113-116, The preparationand gas sensitive property of Pt-W03 thin film .

171. Кристаллохимия и стереохимия координационных соединений молибдена, М.А.

172. Порай-Кошиц, Л.О. Автомиян, М.: Наука, 1974.

173. F.A. Schroeder, H. Weitzel, Z. Anorg. Allg. Chem., 435 (1977) 247-256, Chemistry ofmolybdenium and tungsten. XXI (Мо4Ою(ОН)2) a compound of non-integral stoichiometry (МоОз-х(ОН)х).157

174. High resolution spectra of inorganics related compounds, Sadtler Research Laboratories, Philadelphia, Penna, 1965, Y250.

175. C. Rocchiccioli-Deltcheff, R. Thouvenot, R. Franck, Spectrochim. Acta, 32A (1976) 587-597,

176. Spectres i.r. et Raman d'heteropolyanions a XMu de structure de type Keggin (X = Вш, Si'v, GeIV, Pv, Asv et M= WVI et MoVI).

177. S. Himeno, M. Yoshihara, M. Maekawa, Inorg. Chim. Acta, 298 (2000) 165-171, Formationof voltammetrically-active isopolyoxotungstate complexes in aqueous CH3CN media.

178. C.S. Balazsi, M. Farkas-Jahnke, I. Kotsis, L. Petras, J. Pfeifer, Solid State Ionics, 141-1422001) 411-416, The observation of cubic tungsten trioxide at high-temperature dehydration of tungstic acid hydrate.

179. B. Palys, M.I. Borzenko, G.A. Tsirlina, K. Jackowska, E.V. Timofeeva, O.A. Petrii,

180. J.V. Gabrusenoks, P.D. Chikmach, A.R. Lusis, J.J. Kleperis, G.M. Ramans, Solid State Ionics14 (1984) 25-30, Electrochromic colour centres in amorphous tungsten trioxide thin films.

181. S.-H. Lee, H.M. Cheong, J.-G. Zhang, A. Mascarenhas, D.K. Benson, S.K. Deb, Appl. Phys.1.tt. 74 (1999) 242-244, Electrochromic mechanism in a-W03 y thin films.

182. S.-H. Lee, H.M. Cheong, P. Liu, D. Smith, C.E. Tracy, A. Mascarenhas, J.R. Pitts, S.K. Deb,

183. JI. П. Казанский, Известия АН СССР, сер. хим., 3 (1975) 502-507, Молекулярное иэлектронное строение гетерополикомплексов.

184. С. Boskovic, М. Sadek, R.T.C. Brownlee, A.M. Bond, A.G. Wedd, J. Chem. Soc., Dalton

185. Trans. (2001) 187-197, Electrosynthesis and solution structure of six-electron reduced forms of metatungstate, H2W12O40.6-.

186. M. Picquart, S. Castro-Garcia, J. Livage, C. Mien, E. Haro-Poniatowski, J. Sol-Gel Sci.

187. Technol., 18 (2000) 199-206, Structural Studies During Gelation of W03 Investigated by In-situ Raman Spectroscopy.

188. S.-H. Lee, M.J. Seong, H.M. Cheong, E. Ozlcan, E.C. Tracy, S.K. Deb, Solid State Ionics, 1562003) 447-452, Effect of crystallinity on electrochromic mechanism of Li.vW03 thin films .

189. E. Cazzanelli, C. Vinegoni, G. Mariotto, A. Kuzmin, J. Purans, Solid State Ionics, 123 (1999)67.74, Raman study of the phase transitions sequence in pure W03 at high temperature and in HxW03 with variable hydrogen content.

190. M.F. Daniel, B. Desbat, J.C. Lassegues, B. Gerand, M. Figlarz, J. Solid State Chem., 671987) 235-247, Infrared and Raman study of W03 tungsten trioxides and W03, xH20 tungsten trioxide tydrates.

191. M. Boulova, G. Lucazeauw, J. Solid State Chem., 167 (2002) 425-434, Crystallite nanosizeeffect on the structural transitions of W03 studied by raman spectroscopy.

192. K. Bange, Sol. Energy Mater. Sol. Cells, 58 (1999) 1-131, Colouration of tungsten oxidefilms: A model for optically active coatings.

193. Y.M. Li, M. Hibino, M. Miyayania, T. Kudo, Solid State Ionics, 134 (2000) 271-279, Protonconductivity of tungsten trioxide hydrates at intermediate temperature.

194. E. Pascual, J. Mart у, E. Garcia, A. Cannilas, E. Bertran, Thin Solid Films, 313-314 (1998)682.686, Infrared and UV-visible ellipsometric study of W03 electrochromic thin films.

195. S. Lis, Alloys Compd., 300 (2000) 88, Applications of spectroscopic methods in studies ofpolyoxometalates and their complexes with lanthanide(III) ions .

196. T. Ohtsuka, N. Goto, N. Sato, J. Electroanal. Chem., 287 (1990) 249-264, Change of theanodic oxide films of tungsten during the electrochromic reaction.

197. B.H. Loo, J.N. Yao, H. Dwain Coble, K. Hashimoto, A. Fujishima, Appl. Surf. Sci., 81 (1994)175.181, A Raman microprobe study of the electrochromic and photochromic thin films of molybdenum trioxide and tungsten trioxide.

198. M.F. Daniel, B. Desbat, J.C. Lassegues, R. Garie, J. Solid State Chem., 73 (1988) 127-139,1.frared and Raman spectroscopies of rf sputtered tungsten oxide films.

199. M. Kozik, C.F. Hammer, L.C.W. Baker, J. Am. Chem. Soc., 108 (1986) 7627-7630, NMR ofphosphorus-31 heteroatoms in paramagnetic 1-electron heteropoly blues. Rates of intra-and intercomplex electron transfers. Factors affecting line widths.

200. M. Kozik, L.C.W. Baker, J. Am. Chem. Soc., 112 (1990) 7604-7611, Electron exchangereactions between heteropoly anions: comparison of experimental rate constants with theoretically predicted values.

201. Т. Yamase, J. Chem. Soc. Dalton Trans., (1987) 1597-1604, Involvement of hydrogenbonding protons in derealization of the paramagnetic electron in a single crystal of photoreduced decatungstate.

202. D.C. Dunkan, C.L. Hill, Inorg. Chem., 35 (1996) 5828-5835, Synthesis and characterizationof the mixed-valence diamagnetic two-electron-reduced isopolytungstate W10O32.6". evidence for an asymmetric d-electron distribution over the tungsten sites.

203. S. ICuba, M. Che, R.K. Grasselli, H. Knozinger, J. Phys. Chem. В.,107 (2003) 3459-3463,evidence for the formation of W5+ centers and OH groups upon hydrogen reduction of platinum-promoted tungstated zirconia catalysts.

204. G.A. Tsirlina, O.V. Safonova, O.A. Petrii, Electrochim. Acta, 42(1997) 2943-2946,

205. Thermodynamical analysis of non-stoichiometric thallium oxides and reactivity prediction for electrosynthesis .

206. A. Jena, K. Gupta, J. Power Sources, 96 (2001)214-219, An innovative technique for porestructure analysis of fuel cell and battery components using flow porometry .

207. G.A. Tsirlina , K. Miecznikowski, P.J. Kulesza, M.I. Borzenko, A.N. Gavrilov, L.M.

208. Plyasova, I.Yu. Molina, Solid State Ionics, 176 (2005) 1681 1686, Electrochromic behavior of oxotungstates fabricated by means of cathodic electrocrystallization.

209. E.D. Mishina, G.A. Tsirlina, E.V. Timofeeva, N.E. Sherstyuk, M.I. Borzenko, N.Tanimura,

210. S. Nakabayashi, O.A. Petrii, J.Phys. Chem. B, 108 (2004) 17096-17105, Adlayers of Keggin type polytungstate anions on platinum: negligible electrochemical signatures and manifestations of "molecular upd".

211. A. N. Frumlcin, O. A. Petrii, Electrochimica Acta, 20 (1975) 347-359, Potentials of zero totaland zero free charge of platinum group metals.

212. J. Clavilier, K.E1 Achi, A. Rodes, J. Electro anal. Chem., 272 (1989) 253-261. In situcharacterization of the Pt(S)-n(lll) x (111). electrode surfaces using electrosorbed hydrogen for probing terrace and step sites.

213. R. Parsons, G. Ritzoulis, J.Electroanal.Chem., 318 (1991) 1-24, Adsorption on steppedsurfaces of platinum and gold single crystals.

214. A.M.Funtikov, U.Linke, U.Stimming, R.Vogel., Surf.Sci.Lett., 324 (1995) L343-L348, An insitu STM study of anion adsorption on Pt(l 11) from sulphuric acid solutions.

215. A. M. Funtikov, U. Stimming, R. Vogel, J. Electroanal. Chem., 428 (1997) 147-153, Anionadsorption from sulfuric acid solutions on Pt(l 11) single crystal electrodes.

216. А.И. Данилов, Е.Б. Молодкина, Ю.М. Полукаров, Электрохимия, 36 (2000) 1236-1244,

217. Начальные стадии электрокристаллизации меди из сернокислого электролита. Хроноамперометрия на платиновом дисковом электроде с кольцом.

218. R. Gomez, H.S.Yee, G.M. Bommarito, J.M. Feliu, H.D. Abruna, Surf. Sci., 335 (1995) 101109, Anion effects and the mechanism of Cu UPD on Pt(lll): X-ray and electrochemical studies.

219. A.I. Danilov, E.B. Molodkina, Yu.M. Polukarov, V. Climent, J.M. Feliu, Electrochim. Acta,46 (2001) 3137-3145, Active centers for Cu UPD-OPD in acid sulfate solution on Pt(lll) electrodes.

220. Electroanalitycal chemistry V22 , ed. by A. J. Bard, I. Rubinshtein, Marcel Dekker, Inc., New

221. York, Basel, 2003: V. Tsionsky, L. Daikhin, M. Urbakh, E. Gileadi, 1-99, Looking at the metal/solution interface with EQCM: theory and experiment.

222. N.M. Markovic, H.A. Gasteiger, P.N. Ross, Langmuir 11 (1995) 4098-4108, Copperelectrodeposition on Pt(lll) in the presence of chloride and (bi)sulfate: rotating ring-Pt(lll) disk electrode studies.

223. G. Horanyi, Electrochim. Acta, 25 (1980) 43-57, Recent developments in the application ofthe radiotracer method to the investigation of adsorption and electrocatalytic phenomena .

224. R. T. S. Oliveira, M. C. Santos, L. O. S. Bulhoes and E. C. Pereira, J. Electroanal. Chem., 5692004) 233-240, Rh electrodeposition on Pt in acidic medium: a study using cyclic voltammetry and an electrochemical quartz crystal microbalance.

225. M. S.Ureta-Zanartu, C. Yanez, C.J. Gutierrez, Electroanal. Chem., 569 (2004) 275-286,

226. D.J. Campbell, D.A. Higgins, R.M. Corn, J. Phys. Chem., 94 (1990) 3681-3689, Molecularsecond harmonic generation studies of methylene blue chemisorbed onto a sulfur-modified polycrystalline platinum electrode.

227. C.A. Jeffry, W.M.Storr, D.A. Harrington, J. Electroanal. Chem., 569 (2004) 61-70,

228. Electrochemical quartz-crystal microbalance study of silver and copper electrodeposition on bare and iodine-covered platinum electrodes.

229. О.Е. Звягинцев, А. Курбанов, ЖНХ, 3 (1958) 2305-2308, Электролитическоевосстановление некоторых нитрозосоединений рутения.

230. О.Е. Звягинцев, А. Курбанов, ЖНХ, 6 (1961) 2216-2218, Электролитическоевосстановление некоторых ацидонитрозосоединений рутения.

231. W. Chrzanowski, A. Weickowski, Langmuir, 13 (1997) 5974-5978, Ultrathin films ofruthenium on low index platinum single crystal surfaces: an electrochemical study.

232. K. A. Friedrich, K. P. Geyzers, A. J. Dickinson and U. Stimming, J. Electroanal. Chem., 524525 (2002) 261-272, Fundamental aspects in electrocatalysis: from the reactivity of single-crystals to fuel cell electrocatalysts.

233. G. Tremiliosi-Filho, H. Kim, W. Chrzanowski, A. Wieckowski, B. Grzybowska and P.

234. Kulesza, J. Electroanal. Chem., 467 (1999) 143-156, Reactivity and activation parameters in methanol oxidation on platinum single crystal electrodes 'decorated' by ruthenium adlayers.

235. F. Maillard, F. Gloaguen, J.M. Leger, J. Appl. Electrochem., 33 (2003) 1-8, Preparation ofmethanol oxidation electrocatalysts: ruthenium deposition on carbon-supported platinum nanoparticles.

236. F. Vigier, F. Gloaguen, J. -M. Leger, C. Lamy, Electrochim. Acta, 46 (2001) 4331-4337,

237. Electrochemical and spontaneous deposition of ruthenium at platinum electrodes for methanol oxidation: an electrochemical quartz crystal microbalance study.

238. S. Cramm, K.A. Friedrich, K.-P. Geyzers, U. Stimming, R. Vogel, J. Anal. Chem., 3581997) 189-192, Surface structural and chemical characterization of Pt/Ru composite electrodes: a combined study by XPS, STM and IR-spectroscopy.

239. C.L. Green, A. Kucernak, J. Phys. Chem. В, 1 06 (2002) 1 036-1047, Determination of theplatinum and ruthenium surface areas in platinum-ruthenium alloy electrocatalysts by underpotential deposition of copper. I. Unsupported catalysts.

240. C.L. Green, A. Kucernak, J. Phys. Chem. B, 106 (2002) 11446-11456, Determination of theplatinum and ruthenium surface areas in platinum-ruthenium electrocatalysts by underpotential deposition of copper. 2. Effect of surface composition on activity.

241. Y. Mo, M.R. Antonio, and D.A. Scherson, J. Phys. Chem. B, 104 (2000) 9777-9779, In situ

242. Ru K-edge X-Ray absorption fine structure studies of electroprecipitated ruthenium dioxide films with relevance to supercapacitor applications.

243. B. Demerseman, P.H. Dixneuf, J. Douglade, R. Mercier, Inorg.Chem., 21 (1982) 3936-3947,

244. Syntheses and crystal and molecular structures of hexaaquaruthenmm(II) ptoluenesulfonate and hexaaquaruthenium(III) p-toluenesulfonate, Ru(H20)6.(C7H7S03)2 and [Ru(H20)6](C7H7S03)3*3H20.

245. B. Keita, A. Belhouari, L. Nadjo, R. Contant, J. Electroanal. Chem., 3 81 (1995) 243-250,

246. Electrocatalysis by polyoxometalate/polymer systems: reduction of nitrite and nitric oxide.

247. T.Ya. Safonova, O.A. Petrii, J.Electroanal. Chem., 448 (1998) 211-216, Effect of inorganiccations on the electroreduction of nitrate anions on Pt|Pt electrodes in sulfuric acid solutions.

248. S.R. Brankovic, N.S. Markivic, J.X. Wang, R.R. Adzic, J. Electroanal. Chem., 532 (2002) 5766, Carbon monooxide oxidation on bare and Pt-modified Ru(1010) and Ru(0001) single crystal electrodes.

249. K. Sasaki, J.X. Wang, M. Barasubramanian, J. McBreen, Z. Uribe, R.R. Adzic, Electrochim.

250. Acta, 49 (2004) 3873-3877, Ultra-low platinum content fuel cell anode electro catalyst with a long term perfomance stability.

251. F. Maillard, M. Eikerling, O.V. Cherstiouk, S. Schreiter, E. Savinova, U. Stimming, Faraday

252. Discuss., 125 (2004) 357-377, Size effect on the reactivity of Pt nanoparticles in CO monolayer oxidation: the role of surface mobility.