Модификация волокон сульфатной целлюлозы препаратами гликозил-гидролаз тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Терентьев, Константин Юрьевич

• Терентьев, Константин Юрьевич
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Терентьев, Константин Юрьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Строение и состав волокон сульфатной целлюлозы

1.1.1 Характеристика волокон древесины как сырья для производства 7 сульфатной целлюлозы

1.1.2 Химический состав волокон хвойной и лиственной сульфатной И целлюлозы

1.2 Размол целлюлозы

1.2.1 Оборудование для размола целлюлозы в лабораторных условиях

1.2.2 Оборудование для размола целлюлозы в промышленности

1.2.3 Структурные изменения, происходящие с волокнами целлюлозы 19 в процессе размола

1.2.4 Контроль процесса размола

1.3 Применение ксиланаз в целлюлозно-бумажной промышленности

1.4 Применение целлюлаз для модификации целлюлозосодержащих мате- 32 риалов

1.4.1 Характеристика ферментов целлюлазного комплекса

1.4.2 Характеристика целлюлозы как субстрата для действия целлюлаз

1.4.3 Модификация волокон целлюлозы препаратами целлюлаз

1.5 Влияние ферментативной обработки на размол и показатели механи-

*

ческой прочности волокон

1.6 Выводы по обзору литературы

1.7 Постановка цели и задач исследования

2 МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1 Характеристика образцов целлюлозы

2.2 Характеристика ферментных препаратов

2.3 Методика ферментной обработки целлюлозы

2.4 Размол целлюлозы

2.5 Определение структурно-морфологических свойств волокон

2.6 Определение адсорбционной активности по метиленовому синему

2.7 Определение удельной сорбции крахмала

2.8 Определение степени растворимости целлюлозы в щелочи

2.9 Определения выхода целлюлозы после ферментативной обработки

2.10 Определение стандартных характеристик прочности целлюлозы

2.11 Определение межволоконных сил связи

2.12 Методика определения обезвоживающей способности массы

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Изучение влияния ферментативной обработки на свойства волокон 61 сульфатной целлюлозы

3.1.1 Разработка методики определения ширины целлюлозных волокон, 61 степени и форм их набухания

3.1.2 Оценка степени деструкции клеточных стенок целлюлозных вол о- 63 кон при целлюлазной обработке

3.1.3 Влияние ферментативной обработки на скорость обезвоживания 68 целлюлозы

3.1.4 Влияние ферментативной обработки на сорбционную способность 71 целлюлозы

3.2 Влияние обработки гликозил-гидролазами на свойства сульфатной не- 73 беленой целлюлозы

3.3 Влияние обработки целлюлазами на свойства сульфатной беленой 77 целлюлозы

4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

4.1 Применение ферментативной обработка сульфатной целлюлозы перед 95 ее размолом

4.2 Размол беленой лиственной целлюлозы с введением в композицию 95 ферментативно модифицированных волокон

5 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ 97 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 99 ПРИЛОЖЕНИЕ 120 Методика определения ширины волокна, степени и формы набухания

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация волокон сульфатной целлюлозы препаратами гликозил-гидролаз»

ВВЕДЕНИЕ

Наиболее распространенным способом производства целлюлозы в настоящее время является сульфатный варочный процесс. Востребованность сульфатной целлюлозы обусловлена высокими показателями ее механической прочности. Сульфатная целлюлоза отличается высоким содержанием гемицеллюлоз и лигнина во внешних слоях волокна.

При производстве сульфатной целлюлозы используются ферменты гликозил-гидролазы - ферменты класса гидролаз, катализирующие реакции гидролиза гли-козидных химических связей в углеводах. Среди исследуемых ферментов этого типа наибольший интерес для процессов ЦБП представляют ксиланазы, целлюлазы и маннаназы. Ксиланазы уже нашли широкое применение в процессах отбелки целлюлозы. Целлюлазы являются традиционными инструментами глубокой конверсии целлюлозосодержащего сырья в низкомолекулярные сахара для последующего микробиологического синтеза.

Эти ферменты могут применяться для модификации свойств технической целлюлозы с целью сокращения времени размола и повышения ее прочностных свойств. В связи с этим возникает необходимость в более детальном изучении процессов, происходящих с компонентами целлюлозной суспензии, в особенности с отдельными целлюлозными волокнами. Изучение тенденций и закономерностей, а также более глубокое понимание процессов ферментативной модификации целлюлозных волокон необходимо для расширения прикладного использования ферментативного воздействия на волокна технической целлюлозы. Современные ферментные препараты гликозил-гидролаз, получаемые с использованием новых продуцентов обладают высоким потенциалом для модификации сульфат-целлюлозных волокон.

Актуальным является подбор современных высокоэффективных препаратов для модификации целлюлозных материалов для производства бумаги.

Цель данной диссертационной работы - изучить действие современных препаратов гликозил-гидролаз на сульфат-целлюлозные волокна и предложить методы улучшения характеристик сульфатной целлюлозы для производства бумаги.

Для реализации данной цели были поставлены следующие задачи:

1) оценить степень деструкции клеточных стенок целлюлозных волокон при ферментативной обработке гликозил-гидролазами;

2) установить влияние обработки препаратами гликозил-гидролаз на структурно-морфологические характеристики волокон сульфатной целлюлозы;

3) установить влияние обработки гликозил-гидролазами на физико-химические и прочностные свойства сульфатной целлюлозы;

4) сравнить эффективность модификации сульфатной целлюлозы различными препаратами целлюлаз;

5) разработать практические рекомендации по использованию гликозил-гидролаз для улучшения бумагообразующих свойств сульфатной целлюлозы.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Строение и состав волокон сульфатной целлюлозы

1.1.1 Характеристика волокон древесины как сырья для производства сульфатной целлюлозы

Размеры и форма волокон сульфатной целлюлозы во многом определяются характеристиками клеток исходных древесных волокон. Строение древесины хвойных пород относительно простое. На 90-95 % она состоит из трахеид - длинных (1,5...5 мм) веретенообразных мертвых клеток, со стенками различной толщины, имеющих простые и окаймленные поры [1,2]. Трахеиды, чаще всего, имеют прямоугольную форму в поперечном сечении. Соотношение толщины стенок и полости (люмена) трахеид зависит от времени образования клеток. Весенние трахеиды имеют тонкие стенки и широкие полости, выполняя водопроводящие функции в древесине. Осенние трахеиды обладают более узкими полостями и толстыми стенками, они придают древесине механическую прочность. Именно из трахеид хвойных пород древесины получаются волокна высокой прочности, выполняющие армирующие функции в структуре целлюлозных материалов.

Паренхимные клетки - живая ткань хвойной древесины - находятся в сердцевинных лучах, клетках вертикальной паренхимы, располагаются вблизи от камбия и выстилают поверхность смоляных ходов. Их объемная доля не превышает 3-5 % [1]. Паренхимные клетки хвойной древесины выполняют запасающие функции в зимний период, и участвуют в образовании смолы (клетки смоляных ходов), в технической целлюлозе паренхимные клетки входят во фракцию первичной мелочи.

Анатомическое строение лиственной древесины более разнообразно. Основные ее компоненты - мертвые клетки либриформа, сосуды и живые паренхимные клетки. В лиственной древесине также присутствуют в небольшом количестве волокнистые и сосудистые трахеиды. Основная механическая ткань лиственной древесины - либриформ. Её клетки имеют веретенообразную форму, узкие полости и относительно толстые стенки с простыми щелевидными порами. Волокна либри-

форма лиственной древесины достигают 0,3-1,8 мм в длину [1]. Водопроводящие функции в лиственной древесине осуществляются тонкостенными широкополостными сосудами и сосудистыми трахеидами. Сосуды представляют собой широкие трубки (от 0,02 до 0,5 мм). В весенней древесине сосуды шире, чем в осенней. Сосуды составляют около 20...30 % (с колебаниями в пределах 10...50 %) объёма древесины лиственных пород [1]. Живых паренхимных клеток в древесине лиственных пород значительно больше, чем в хвойных. Паренхимные клетки и фрагменты сосудов образуют первичную мелочь лиственной сульфатной целлюлозы.

Анатомическое строение основных структурных элементов хвойной и лиственной целлюлозы похоже. В трахеидах хвойных пород и в волокнах либри-форма лиственных можно выделить три структурные части: первичную стенку (Р), вторичную стенку (8) и внутренний слой, выстилающий полость клетки XV (бородавчатая мембрана) (рисунок 1.1).

Первичная стенка волокна Р в процессе варки претерпевает значительную деструкцию, однако ее отдельные фрагменты могут присутствовать на поверхности сульфат-целлюлозных волокон. Вторичная стенка (Б) древесного волокна состоит из трех слоев: наружного слоя Эь среднего слоя 82 и внутреннего слоя 83. Соотношение масс слоев клеточной стенки примерно следующее: для волокон либрифор-ма Р : 8] :82: 83= 1 : 10 : 87 : 2, для волокнистых трахеид 5 : 16 : 67 : 12 [1]. При более подробном рассмотрении клеточных стенок волокон можно различить тонкие

Рисунок 1.1- Схема расположения микрофибрилл целлюлозы в различных слоях клеточной стенки [3]

целлюлозные волокна, называемые фибриллами (макрофибриллами), которые способны к отделению от волокна при механической обработке. Макрофибриллы достигают ширины 0,4 мкм и содержат до 5-Ю5 молекул целлюлозы. Они в состоят из значительно более тонких микрофибрилл, которые можно выделить при химической обработке. Микрофибриллы состоят из пучков целлюлозных молекул (до 2000), образующих на некоторых участках упорядоченные (кристаллические) структуры - мицеллы [3,4]. Мицеллы рассматривают как статистически распределенные области с примерно параллельным расположением цепных молекул, которые проходят через несколько кристаллических и аморфных областей. Четкой границы между кристаллической и аморфной зонами не существует, зоны постепенно переходят одна в другую. Средняя длина кристаллитов у природной целлюлозы достигает приблизительно (100 ± 20 нм), а длина аморфных зон - 30...40 им [3].

На рисунке 1.2 представлена микроскопическая и субмикроскопическая структуры целлюлозного волокна.

Рисунок 1.2 - Микроскопическая и субмикроскопическая структуры целлюлозного волокна: а - волокно; б - трехслойная вторичная оболочка; в - центральный слой; г - фрагмент центрального слоя с микрофибриллами; д - мицеллы; е - глюкозидные остатки; ж - схема звеньев молекулы целлюлозы; 1 - первичная оболочка; 2 - трехслойная вторичная оболочка; 3 - макрофибрилла; 4 - микрофибрилла; 5 - молекулы целлюлозы; 6 - мицеллы; 7 - два глюкозидных

остатка [4,5].

Стенки целлюлозных волокон имеют слоистую структуру, закрученную по типу каната. Однако, взаимное расположение фибрилл в отдельных слоях стенки различно. В первичной стенке Р фибриллы образуют переплетающуюся сетчатую структуру неправильной формы. Содержание целлюлозы в первичной стенке невелико. Строение вторичной стенки отличается большей упорядоченностью расположения фибрилл. Структура слоев вторичной стенки различна. Во внешнем слое фибриллы образуют две группы перекрещивающихся спиралей, идущих практически перпендикулярно продольной оси волокна: около 60е у трахеид хвойных пород и около 45° - у волокон лиственной древесины [6]. Фибриллы самого массивного слоя клеточной стенки 82 ориентированы к оси волокна под небольшим углом, обычно не превышающим 30°. Структура слоя Бз сходна со слоем Фибриллы в нем также образуют систему взаимопересекающихся спиралей, идущих практически перпендикулярно оси волокна. Его структура более рыхлая и менее правильная.

Бородавчатый слой V/ выстилает полость клетки (люмен) изнутри. Это тонкий слой (0,1...0,25 мкм), его массовая доля в клеточной стенке примерно равна доле соля Бз. Он образуется из остатков цитоплазмы и содержит лигноподобное вещество с примесью гемицеллюлоз, пектиновые вещества и белки.

Толщина слоев клеточных стенок может варьироваться в значительных пределах, но в среднем составляет: Р- 100...300 нм; Б!- 100...200 нм; 82- 1000...5000 им; Бз - 100 нм. Система фибрилл, имеющих различные углы наклона по отношению к оси волокна, в комбинации с неструктурными веществами делают клеточную стенку устойчивой к воздействию внешних сил. Продольно ориентированные фибриллы слоя Бг обеспечивают сопротивление растяжению, а слой Б] с системой групп перекрещивающихся спиралей микрофибрилл, расположенных практически перпендикулярно к оси волокна, обеспечивает сопротивление сжатию в направлении оси клетки [3]. Прочностные свойства целлюлозных волокон обуславливаются основным слоем клеточной стеки - слоем 82.

1.1.2 Химический состав волокон хвойной и лиственной сульфатной целлюлозы

При сульфатной варке древесная щепа обрабатывается щелочным варочным раствором (белым щелоком) при высокой температуре (обычно 165-170 °С) в течение нескольких часов. В качестве основных активных компонентов белого щелока выступают ИаОН и Ыа28. В процессе варки компоненты древесины вступают в химические реакции с белым щелоком. Большая часть лигнина, некоторая часть углеводов и экстрактивные вещества древесины в виде продуктов деструкции переходят в раствор, образуя отработанный (черный) щелок. Степень растворения веществ древесины в процессе варки составляет примерно 50 %, варьируя в зависимости от породы древесины и режима варки. С учетом степени удаления лигнина (жесткость по числу Каппа) сульфатную небеленую целлюлозу можно разделить на мягкую (число Каппа менее 29), среднежесткую (число Каппа от 29 до 38) и жесткую (число Каппа более 38). Указанные полуфабрикаты отличаются по своим характеристикам и используются для производства различных видов бумаги и картона [7].

Основные химические реакции лигнина при сульфатной варке заключаются в деструкции а-О-4 и 0-0-4 связей и растворении фрагментов щелочного лигнина в варочном щелоке. Природная целлюлоза под воздействием щелочи подвергается щелочной деполимеризации с редуцирующего конца молекулы (реакция пилинга). Стабилизация концевых редуцирующих звеньев при щелочной деполимеризации (реакция стоппинга) также имеет место, однако скорости этих двух реакций различны, на 50...65 отщепившихся концевых звеньев приходится одна стоппинг-реакция. Помимо пилинга имеет место щелочной гидролиз целлюлозы, протекающий по механизму нуклеофилыюго замещения. Скорость гидролиза невысока, однако при этом создаются новые редуцирующие концы, далее участвующие в реакции пилинга. Реакции щелочной деполимеризации и щелочного гидролиза являются основной причиной уменьшения выхода целлюлозы и снижения ее степени полимеризации [7,8].

Гемицеллюлозы по-разному ведут себя в щелочной среде: ксиланы значительно более устойчивы, чем маннаны [8-12]. Стабильность по отношению

к реакции отщепления концевых звеньев в процессе щелочной варки у глюкоман-нана меньше, чем у глюканов, а ксилан проявляет еще большую устойчивость. Средняя молекулярная масса ксилана, выделенного из черного щелока после варки древесины эвкалипта, снизилась всего на 30 % [13]. Дополнительную стойкость ксиланы приобретают при потере боковых заместителей главных цепей, их молекулы становятся более линейными. Эти изменения в молекулах ксилана увеличивают их сродство с целлюлозными молекулами, усиливая способность к адсорбции [14].

Варка в щелочной среде, сопровождающаяся удалением гидрофобной части, представленной лигнином и экстрактивными веществами, приводит к усилению гидратации и набухания волокон. В ходе варки после удаления значительной части нецеллюлозных компонентов наблюдается эффект контракции — объемное сжатие волокон. Такое явление характерно также для процесса сорбции воды целлюлозной системой. При набухании целлюлозы в воде наблюдается заметное увеличение объема системы. Но, при учете объема набухшей целлюлозы, он оказывается меньше суммарного объема целлюлозы и воды. Такое сжатие резко проявляется тогда, когда количество адсорбированной воды ниже 4 % [9].

Продукты распада полисахаридов и ацетильные группы гемицеллюлоз несколько уменьшают рН щелока, способствуя снижению растворимости ксилана. Этот процесс сопровождается переосаждением на поверхности волокон ранее растворенного ксилана [15-21]. Часть ксилана сорбируется на поверхности клеточных стенок упорядоченно, предполагается, что происходит его кристаллизация. В результате в наружных слоях сульфат-целлюлозных волокон содержание ксилана больше, чем во внутренних слоях, кроме того, его молекулярная масса выше [22]. Это дает положительный эффект с точки зрения увеличения выхода технической целлюлозы, получения продукта с высокими показателями механической прочности.

В процессе сульфатной варки на поверхности волокон осаждается также лигнин [23], в том числе в виде липюуглеводных комплексов с гемицеллюлозами [24-28]. Лигнин способен образовывать агрегаты с ксиланом в водной среде [29], что может усиливать его переосаждение на целлюлозные волокна. Показано [30],

что количество лигнина в поверхностных слоях сульфатных волокон в 2,5...4,5 раза выше, чем в среднем по волокну.

В целом в процессе сульфатной варки целлюлозные волокна претерпевают значительные структурные и химические изменения. Происходит удаление лигнина из клеточных стенок, снижение количества гемицеллюлоз и их частичная адсорбция на поверхности волокон совместно с лигнином. Изменяется количество и соотношение компонентов в различных слоях волокна, имеет место усадка волокон.

Часть сульфатной целлюлозы подвергается отбелке. Схемы отбелки целлюлозы и применяемые отбеливающие реагенты влияют на химический состав и характеристики волокон. Процессы щелочной деградации целлюлозы и особенно гемицеллюлоз проходят на стадии КЩО, активизируемые присутствием кислорода и пероксидов. Эти процессы в значительной степени усиливаются в присутствии соединений тяжелых металлов, имеющих переменную валентность, которые катализируют радикальный распад органических пероксидов. Для ингибироваиия щелочной деструкции углеводов применяют добавки солей [31]. На стадии КЩО удаляют основное количество лигнина небеленой целлюлозы.

Современные схемы отбелки предусматривают широкое применение диоксида хлора. Это высокоизбирательный реагент, его использование возможно в относительно широком диапазоне рН как для делигнификации небеленой целлюлозы, так и для повышения ее белизны. Обычно процесс ведут в кислой и слабокислой среде. При высоком значении рН возрастает агрессивность диоксида по отношению к полисахаридной составляющей волокон, что проявляется в снижении вязкости целлюлозы [31,32].

Пероксид водорода как белящий реагент не обладает высоким окислительным потенциалом. Его мягкое воздействие на полисахаридные компоненты волокон делает его хорошим реагентом для добеливания целлюлозы, с сохранением высоких показателей прочности, высокой и стабильной белизны [31].

В процессе многоступенчатой отбелки целлюлозные волокна претерпевают ряд существенных изменений: имеют место частичная деполимеризация и снижение вязкости целлюлозы, практически полное удаление лигнина из клеточных сте-

нок волокон, существенное извлечение экстрактивных веществ. При этом, в основном сохраняется ксилан, сорбированный на поверхности волокон.

Товарную целлюлозу поставляют в сухом виде. Высушивание оказывает значительное влияние на структуру и свойства волокон, оно неизбежно связано с процессом необратимого ороговения [33], которое отрицательно влияет на многие свойства целлюлозных волокон [3,34]. Уменьшение способности к набуханию волокон целлюлозы вводе из-за высушивания достигает 21-38 % от исходной величины [35]. Ухудшение способности к гидратации и набуханию снижает их способность к размолу, уменьшает гибкость волокон и связеобразую-щую способность их поверхностных слоев. Как отмечено в ряде работ [36-38], повышенное количество гемицеллюлоз в составе волокон несколько снижает негативные эффекты ороговения.

1.2 Размол целлюлозы

Волокна целлюлозы после варки и отбелки не обладают необходимой гибкостью, а также не способны к хорошему связеобразованию в структуре бумажного листа. Неразмолотые волокна отличаются грубостью, имеют небольшую удельную поверхность, низкий потенциал для связеобразования в листе и не могут быть использованы для производства бумаги и картона. Грубые неразмолотые волокна не образуют сомкнутой структуры, что проявляется в неравномерном просвете листа. В результате лист, полученный из таких волокон, не обладает необходимой прочностью. Исключением могут служить лишь беленые виды целлюлоз, которые в ходе многоступенчатой отбелки изменяют не только химический состав, становясь более гидрофильными и гибкими за счет удаления лигнина, но и повышают свою способность к связеобразованию за счет раскрытия структуры и набухания. Однако, несмотря на способность беленых целлюлоз давать довольно прочную бумагу без размола, эта прочность значительно ниже той, которая может быть получена даже при непродолжительном размоле.

Размол целлюлозы является одним из основных приемов подготовки, в процессе которого происходит формирование свойств волокон, необходимых для получения бумаги надлежащего качества. Для придания волокнам целлюлозы трс-

буемых структурно-размерных свойств и увеличения их связеобразующего потенциала используют размол в водной среде. Для размола целлюлозы в лаборатории и в промышленных условиях используют размалывающие устройства (мельницы) различного типа.

1.2.1 Оборудование для размола целлюлозы в лабораторных условиях

Для лабораторного размола небольших партий целлюлозы используют аппараты различной конструкции. Чаще всего используют мельницу РР1, ролл Валлей, мельницу Йокро, в России ее аналог - мельницу ЦРА.

Мельница РБ1 (рисунок 1.3) широко используется в работах последних 15

лет [39,40]. Размол массы происходит между стенками корпуса, имеющими насечку, и вращающимся диском с 33 ножами, имеющими гладкую поверхность. Суспензия целлюлозы в количестве 30 граммов (а.с. целлюлозы) и концентрации 10 % распределяется по стенкам корпуса равномерно. Эти условия размола приняты в качестве стандартных для данной мельницы. Однако, для специфических задач массу навески целлюлозы можно варьировать от 5 до 40 граммов, а концентрацию при размоле от 5 до 50 %, при ограничении на общий объем суспензии в 450 мл. Корпус и диск вращаются в одном направлении, но с разной скоростью (примерно 700 и 1400 об/мин соответственно). Это прибор высокой мощности, обеспечивающий быстрый размол целлюлозы (в среднем, от 2 до 10 минут в зависимости от вида целлюлозы). Продолжительность размола задают количеством оборотов мельницы.

Ролл Валлей представляет собой прибор для размола, отличающийся формой и устройством (рисунок 1.4). Имеется ванна для волокнистой суспензии, планка, которую можно поднимать и опускать, и вращающий барабан. Барабан снабжен 32 ножами, планка имеет 7 прямоугольных в поперечном направлении ножей, распо-

Рисунок 1.4 - Ролл Валлей

ложенных У-образно. Для размола в ролле необходимо 360 граммов целлюлозы в пересчете на абсолютно сухое волокно, а также 23 литра воды. Таким образом, концентрация при размоле составляет около 1,5 %. Размол в ролле Валлей более продолжителен в сравнении с мельницей РР1 [41].

Мельница Йокро (рисунок 1.5) и аналогичная по принципу действия выпускаемая в России мельница ЦРА (центробежный размалывающий аппарат) в настоящее время используются в лабораторной практике реже в сравнении с другими устройствами [39]. Принцип работы мельницы Йокро во многом аналогичен работе мельницы РР1. Она состоит из горизонтального вращающегося стола с 6 ячейками для размольных сосудов. Перед работой в каждый размольный сосуд загружают суспензию целлюлозы, устанавливают барабан с ножами и закрывают крышкой. Внутренние стенки размольных сосудов имеют левостороннюю насечку. Размол целлюлозы осуществляется при вращении мельницы и одновременном вращении барабанов в сосудах с целлюлозой. Скорость вращения мельницы регулируется в диапазоне от 30 до 300 об/мин [42]. Для размола пробы в сосуд загружают суспензию целлюлозы с концентрацией 6 %, навеска массы составляет 16 г по абсолютно сухому волокну. Размол контролируют числом оборотов мельницы и продолжительностью процесса.

Условия размола в лаборатории и на промышленных аппаратах существенно отличаются, что оказывает очень большое влияние на свойства размолотой массы. В последнее время появились опытные образцы лабораторных мельниц,

Рисунок 1.5 - Мельница Йокро

по принципу действия более близких к промышленным аппаратам. В работе [43] описан лабораторный дисковый рафинер, для работы которого необходимо примерно 5 кг массы по абсолютно сухому волокну.

В работе [44] сравнили размол товарной хвойной беленой целлюлозы в мельнице РР1 и на промышленном дисковом рафинере. При этом контролировали процесс по показателю "\У11У, который авторы считали хорошим индикатором свя-зеобразования в листе бумаги. Обработка целлюлозы препаратом Се11ис1а51 1.5Ь с расходом 1 КМЦ-едЛ г массы обеспечила экономию 40...70 % от затрат энергии на размол в промышленном аппарате. По сравнению с лабораторной мельницей размол на дисковом рафинере дает отливки с меньшей прочностью, однако различия в свойствах одинаково приготовленных отливок бумаги между контрольной пробой и двумя пробами ферментативно обработанной целлюлозы были значительно меньше, чем при рафинировании в мельнице РР1 [44]. Это было объяснено тем, что размол в мельнице РБ1 проходит более гомогенно и вызывает разрыв волокон во всех ослабленных под действием фермента местах, в то время как в промышленном рафинере часть волокон проходит, не подвергаясь механическому воздействию.

1.2.2 Оборудование для размола целлюлозы в промышленности

Промышленные мельницы по конструктивным особенностям делятся на три типа: дисковые, конические и цилиндрические. Принципиальными конструктивными элементами мельниц являются подвижная (ротор) и неподвижная часть (статор). Мельницы имеют различный тип размалывающей гарнитуры. Помимо этого, мельницы различаются по такому важному параметру как потребление энергии. Говоря о качестве размола волокна, используют параметр однородности помола массы. Этот показатель характеризует процесс количеством волокон, не подвергнутых размолу. Важный фактор — производительность, которая определяется количеством целлюлозной массы, проходящей между ножами мельницы в единицу времени. Производительность должна быть связана со способностью улучшать качественные характеристики волокон в процессе размола.

Дисковые мельницы отличаются простой конструкцией и являются самыми дешевыми, но однородность помола в таких мельницах низкая. Доля размолотых волокон после однократного прохода через мелышцу составляет около 30 %. Все устройства такого типа можно разделить на две группы: одно- и многодисковые мельницы. Двухдисковые мельницы по сравнению с однодисковыми обладают лучшей гомогенизирующей способностью, они менее энергоемкие.

Ряд авторов [45,46] изучал процесс размола на дисковых мельницах при низкой концентрации массы (3-6 %). В последнее время дисковые мельницы используются для получения микрофибриллированной и нанофириллированной целлюлозы [47-50]. Однако, энергопотребление такого процесса очень большое из-за необходимости многократного пропускания массы через диски мельницы [51]. Например, нанофибриллирование целлюлозы из хлопкового волокна было достигнуто только после тридцати проходов через дисковую мельницу [52].

В промышленности используются несколько типов конических мелышц с различными углами конуса, такие как Jordan, Claflin и Conflo. Конические мельницы имеют, как правило, более высокую производительность в сравнении с дисковыми мельницами [53]. Одна из самых новых мельниц OptiFiner Pro способна заменить две традиционные мельницы [39]. Экономия энергии, улучшение однородности помола и увеличение производительности этого рафинера основано на особом методе подачи массы в зону размола. Технология подачи отличается равномерным распределением массы и подачей её непосредственно в зону размола [39].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Терентьев, Константин Юрьевич, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров [Текст] / В.И. Азаров, A.B. Буров, A.B. Оболенская. СПб.: СПБЛТА, 1999. - 628 с.

2. Евстигнеев, Э.И. Химия древесины [Текст] - СПб.: Изд-во Политехи, унта, 2007.- 148 с.

3. Дулькин, Д.А. Свойства целлюлозных волокон и их влияние на физико-механические характеристики бумаги и картона / Д.А. Дулькин, В.А. Спиридонов, В.И. Комаров, Л.А. Блинова. Архангельск: САФУ, 2011. - 176 с.

4. Ковернинский, И.Н. Комплексная химическая переработка древесины [Текст] / И.Н. Ковернинский, В.И. Комаров, С.И. Третьяков, Н.И. Богданович, О.М. Соколов, H.A. Кутакова, Л.И. Селянина, Е.В. Дьякова. Архангельск: Изд-во Ар-ханг. гос. техн. ун-та, 2006. - 374 с.

5. Технология целлюлозно-бумажного производства [Текст]. В 3 т. Т. 2. Производство бумаги и картона. Ч. I. Технология производства и обработки бумаги и картона. / В.И. Комаров, Л.А. Галкина, Л.Н. Лаптев [и др.]. - СПб.: Политехника, 2005.-423 с.

6. Бейнарт, И.И. Клеточная стенка древесины и её изменения при химическом воздействии [Текст] / И.И. Бейнарт, H.A. Ведерников, B.C. Громов, Г.Ф. Закис, В.К. Калышна, Р.Г. Каткевич, ЮЛО. Каткевич, З.Н. Крейцберг, C.B. Милютина, Л.Н. Можейко, Н.Ф. Муращенко, Р.Э. Рейзинь, В.Н. Сергеева, П.П. Эринып. Рига: Зинатне, 1972. - 509 с.

7. Технология целлюлозно-бумажного производства [Текст]. В 3 т. Т. 1. Сырье и производство полуфабрикатов. Ч. 2. Производство полуфабрикатов. / Г.Л. Аким, Г.Б. Белодубровский, A.B. Буров [и др]. - СПб.: Политехника, 2003. — 633 с.

8. Непенин, Ю.Н. Технология целлюлозы: в 3-х т. Т.2. Производство сульфатной целлюлозы [Текст]. М.: Лесная промышленность, 1990. - 600 с.

9. Никитин, В.М. Химия древесины и целлюлозы. [Текст] / В.М. Никитин, A.B. Оболенская, В. П. Щеголев. М.: Лесная промышленность, 1978. - 368 с.

Ю.Шарков, В.И. Химия гемицеллюлоз [Текст] / В.И. Шарков, Н.И. Куйбина. М.: Лесная промышленность, 1972. - 440 с.

П.Богомолов, Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений [Текст]. М.: Лесная промышленность, 1973. — 400 с.

12.Yllner, S. A study of the removal of the constituents of pine wood in the sulphate process using a continuous liquor flow method [Text] / S. Yllner, K. Ostberg, L. Stockman // Svensk papperstidn. 1957. 60. N 21. S. 795-802.

13.Lisboa, S.A. Isolation and structural characterization of polysaccharides dissolved in Eucalyptus globulus kraft black liquors [Text] / S.A. Lisboa, D.V. Evtuguin, C. Pascoal Neto, B. J. Goodfellow // Carbohydrate Polymers. 2005. Vol. № 60. P. 77-85.

14.Kabcl, M.A. Structural differences of xylans affect their interaction with cellulose [Text] / M. A. Kabel, Hein van den Borne, Jean-Paul Vincken, Alphons G.J. Vor-agen, Henk A. Schols // Carbohydrate Polymers. 2007. Vol. № 69. P. 94-105.

15. Громов, B.C. Топохимия процессов делигнификации березовой древесины при получении целлюлозы. I. Распределение целлюлоз и лигнина в стенках волокон сульфатной березовой целлюлозы [Текст] / B.C. Громов, JI.T. Пурина, А.П. Трейманис и др. // Химия древесины. 1976. № 5. С. 3-12.

16. Пурина, JI.T. Распределение лигнина и гемицеллюлоз в стенках волокон сульфатной целлюлозы из сосновой древесины [Текст] / JI.T. Пурина, B.C. Громов, А.П. Трейманис // Химия древесины. 1979. № 5. С. 53-59.

17.Назаренко, Т. В. Растворение и адсорбция пентозанов в процессе щелочной варки древесины березы [Текст] / Т.В. Назаренко, Ю.Н. Непенин // Химическая переработка древесины. 1969. № 10. С. 6-7.

18. Громов, В. С. Локализация осажденного ксилана в целлюлозном волокне [Текст] / B.C. Громов, А.П. Трейманис // Бум. пром-сть, 1973. № 5. С. 7-8.

19. Суханова, Г.П. Локализация сорбированных гемицеллюлоз на стенках целлюлозных волокон [Текст] / Г.П. Суханова, Е.В. Новожилов, А.П. Трейманис, А.К. Фрсйберга // Строение древесины и его роль в процессах делигнификации: Сб. докл. 4-го науч. семинара. Рига: Зинатне, 1990. С. 26

20. Yllner, S. Studies of the adsorbtion of xylan on celluloses fibers during the sulphate cook. Part I [Text] / S. Yllner, B. Enstrom // Svensk papperstidn. 1956. 59. № 6. S. 229-232.

21. Yllner, S. Studies of the adsorbtion of xylan on celluloses fibers during the sulphate cook. Part II [Text] / S. Yllner, B. Enstrom // Svensk papperstidn. 1957. 60. № 15. S. 549-552.

22.Dahlman, O. Molecular properties of hemicelluloses located in surface and inner layers of hardwood and softwood pulps [Text] / O. Dahlman, A. Jacobs, J. Sjöberg // Cellulose. 2003. № 10. P. 325-334.

23.Maximova, N. Lignin adsorption on cellulose fiber surfaces: Effect on surface chemistry, surface morphology and paper strength [Text] / N. Maximova, M. Österberg, К. Koljonen, P. Stenius // Cellulose. 2001. Vol. 8. P. 113-125.

24. Новожилов, E.B. Изучение сорбции лигноуглеводных комплексов моносульфитного щелока на техническую целлюлозу методами гель-фильтрации и электрофореза [Текст] / Е.В. Новожилов, Б.Д. Богомолов, Г.Ф. Прокшин // Тезисы доклада семинара "Лигноуглеводные комплексы". Рига, 1978, С. 53-58.

25.Takahashi, N. Ester linkages between lignin and glucuronoxylan in a lignin-carbohydrate complex from beech (Fagus crenata) wood [Text] / N. Takahashi, T. Koshi-jima//Wood Sei. Technol. 1988. 22. P. 231-241.

26. Kosikova, B. Lignin-carbohydrate bonds in a residual soda spruce pulp lignin [Text] / B. Kosikova, A. Ebringerova [Text] // Wood Sei. Technol. 1994. 28. P. 291-296.

27.Laine, C. Carbohydrate structures in residual lignin-carbohydrate complexes of spruce and pine pulp [Text] / C. Laine, T. Tamminen, B. Ilortling // Holzforschung. 2004. Vol. 58. P. 611-621.

28. Simonson, R. The hemicellulose in the sulfate pulping process [Text] / R. Si-monson//Svensk papperstidn. 1971. 74. N 17. S. 691-700.

29. Westbye, P. The influence of lignin on the self-assembly behavior of xylan rich fractions from birch (Betula pendula) [Text] / P. Westbye, T. Kohnke, W. Glasser, P. Gatenholm // Cellulose. 2007. Vol. 14. P. 603-613.

30.Heijnesson, A. Removal of lignin-rich surface material from unbleaching kraft fibers [Text] / A. Heijnesson, R. Simonson, U. Westermark // Holzforschung. 1995. Vol. 49. P. 313-318.

31.Непенин, H.H. Технология целлюлозы: в 3-х т. Т.З.Очистка, сушка и отбелка целлюлозы [Текст] / H.H. Непенин, Ю.Н. Непенин. М.: Экология, 1994. -592 с.

32.Лендьел, П. Химия и технология целлюлозного производства [Текст] / П. Лендьел, Ш. Морваи. М.: Лесная промышленность, 1978. - 544 с.

33.Fernandes Diniz, J.M.B, Hornification - its origin and interpretation in wood pulp / J.M.B. Fernandes Diniz, M.FI. Gil, J.A.A.M. Castro // Wood Sci Technol. 2004. № 37. P. 489-494.

34. Роговин, 3. А. Химия целлюлозы [Текст] / 3. А. Роговин. - M.: Химия, 1972.-520 с.

35.Фляте, Д.М. Свойства бумаги [Текст] / Д.М. Фляте. М: Лесн. пром-сть, 1986.-680 с.

36.Rebuzzi, F. Effect of glucuronoxylan on the hornification of eucalyptus globulus bleached pulps / F. Rebuzzi, D.V. Evtuguin // Macromolecular Symposia. 2006. № 232. P. 121-128.

37. Moss, P.A. Microscopical study on the effects of partial removal of xylan on the swelling properties of birch kraft pulp fibers / P.A. Moss, J. Pere // Nordic Pulp and Paper Research Journal. 2006. 21(1) P. 8-12.

38.Hult, E.L. Cellulose fibril aggregation - an inherent property of kraft pulps / E.L. Hult, P.T. Larsson, T. Iversen // Polymer. 2001. 42(8). P. 3309-3314.

39. Gharehkhani S. Basic effects of pulp refining on fiber properties - A review / S. Gharehkhani, E. Sadeghinezhad, S.N. Kazi, H. Yarmand, A. Badarudin, M.R. Safaei, M.N.M. Zubir // Carbohydrate Polimers. 2015. 115. P. 785-803.

40. Kerekes, R.J. Characterizing refining action in PFI mills / R.J. Kerekes, R.M. Soszynski, P.A.T. Doo // Tappi Journal. 4(3). 2005. P. 9-13.

41.Yasumura, P.K. Multivariate statistical evaluation of physical properties of pulps refined in a PFI mill / P.K. Yasumura, M.L.O. DAlmeida, S.W. Park // О Papel. 73(3). 2012. 59-65.

42. Дубовый, B.K. Лабораторный практикум по технологии бумаги и картона: учебное пособие / В. К. Дубовый [и др.] ; под ред. В. И. Комарова, А.С. Смолина.: Политехи, ун-т - Санкт-Петербург, 2006. - 230 с.

43.Lecourt, М. Cellulase-assisted refining of chemical pulps: Impact of enzymatic charge and refining intensity on energy consumption and pulp quality / M. Lecourt, J.-C. Sigoillot, M. Petit-Conil //Process Biochemistry. 2010. 45. 1274-1278.

44. Möhlin, U-B. Improved papermaking by cellulase treatment before refining [Text] / U-B. Möhlin, B. Pettersson // In Biotechnology in Pulp and Paper Industry. Editors: L. Viikari, R. Lantto. 2002. P. 291-299.

45.Heymer, J.O. The role of multiple loading cycles on pulp in refiners / J.O. Heymer, J.A. Olson, R.J. Kerekes // Nordic Pulp and Paper Research Journal. 26(3). 2011. P. 283-287.

46. Martinez, D. M. Forces on fibers in low consistency refining: Normal force / D.M. Martinez, W.J. Batchelor, R.J. Kerekes, D. Ouellet // J. Pulp Paper Sei. 23(1). 1997. P. 11-18.

47.Nakagaito, A. The effect of morphological changes from pulp fiber towards nano-scale fibrillated cellulose on the mechanical properties of high-strength plant fiber based composites / A. Nakagaito, H. Yano // Applied Physics .A. 78(4). 2004. P. 547552.

48.Pääkkö, M. Enzymatic hydrolysis combined with mechanical shearing and high-pressure homogenization for nanoscale cellulose fibrils and strong gels / M. Pääkkö, M. Ankerfors, H. Kosonen, A. Nykänen, S. Ahola, M. Österberg // Biomacromolecules. 8(6). 2007. P. 1934-1941.

49. Siro, I. Microfibrillated cellulose and new nanocomposite materials: A review / I. Siro, D. Plackett // Cellulose. 17(3). 2010. P. 459-494.

50. Tonoli, G. Cellulose micro/nanofibers from eucalyptus kraft pulp: Preparation and properties / G. Tonoli, E. Teixeira, A. Correa, J. Marconcini, L. Caixeta, M. Pereira-da-Silva//Carbohydrate Polymer. 89(1). 2012. P. 80-88.

51. Abdul Khalil, H.P.S. Production and modification of nanofibrillated cellulose using various mechanical processes: A review / II.P.S. Abdul Khalil, Y. Davoudpour, M.N. Islam, A. Mustapha, K. Sudesh, R. Dungani // Carbohydrate Polymers. 99. 2014. P. 649-665.

52. Karande, V. Nanofibrillation of cotton fibers by disc refiner and its characterization / V. Karande, A. Bharimalla, G. Hadge, S. Mhaske, N. Vigneshwaran // Fibers and Polymers. 12(3). 2011. P. 399-404.

53. Andersson, S. Low consistency refining of mechanical pulp: process conditions and energy efficiency. Thesis for the degree of Licentiate of Technology. Sundsvall, Sweden: Mid Sweden University. 2011. 65 p.

54. Фляте, Д.М. Технология бумаги [Текст] / Д.М. Фляте. М: Лесн. пром-сть, 1988.-440 с.

55. Иванов, С.Н. Технология бумаги [Текст] / С.Н. Иванов. М: Лесн. пром-сть, 1970.-696 с.

56. Кларк, Дж. Технология целлюлозы [Текст] / Дж. Кларк. М: Лесная пром-сть, 1983.-456.

57.Loijas, М. Factors affecting the axial force in low-consistency refining. Tampere, Finland: Tampere University of Applied Science, Paper Technology, Valkeakoski Service Center. Thesis. 2010. 32 p.

58. Oksanen, T. The effect of Trichoderma reesei cellulases and hemicellulases on the paper technical properties of never-dried bleached kraft pulp / T. Oksanen, J. Pere, J. Buchert, L. Viikari // Cellulose. 4(4). 1997. P. 329-339.

59.Haavisto, S. Effect of fiber flocculation and filling design on refiner load ability and refining characteristics / S. Haavisto, K. Koskenhely, H. Paulapuro // BioRe-sources. 3(2). 2008. P. 403-424.

60. Ingmanson, W. Factors contributing to the strength of a sheet of paper II. Relative bonded area / W. Ingmanson, E. Thode // Tappi. 42(1). 1959. P. 83-93.

61.Kang, T. Role of external fibrillation in pulp and paper properties. Doctoral Thesis. Finland: Helsinki University of Technology. 2007. 52 p.

62. Мои, H. Advanced studies on the topochemistry of softwood fibers in low-consistency refining as analyzed by FE-SEM, XPS, and ToF-SIMS / H. Мои, E. Iama-zaki, H. Zhan, E. Orblin, P. Fardim // BioResources. 8.(2). 2013. P. 2325-2336.

63.Дулькин, Д.А. Изменение надмолекулярной структуры волокнистых полуфабрикатов из древесины в процессе размола [Текст] / Д.А. Дулькин, О.И. Бли-нушова, Л.А. Блинова // «Химия растительного сырья». 2007. № 1. С. 75-83.

64. Jones, B.W. Enhancement in enzymatic hydrolysis by mechanical refining for pretreated hardwood lignocellulosics / B.W. Jones, R. Vendilli, S. Park, H. Jameel, B. Koo//BioResource Technology. 147. 2013. P. 353-360.

65. Park, S. Hard to remove water in cellulose fibers characterized by high resolution thermogravimetric analysis - Methods development / S. Park, R. Venditti, H. Jameel, J. Pawlak // Cellulose. 13(1). 2006. P. 23-30.

66. Laine, C. Changes in the fiber wall during refining of bleached pine kraft pulp / C. Laine, X. Wang, M. Tenkanen, A. Varhimo // Holzforschung. 2004. Vol. 58. P. 233240.

67. Ramezani, O. The effect of refining on paper formation / O. Ramezani, M.M. Nazhad // Tappsa Journal. 2005.

68. Ferreira, P. J. Size characterization of fibers and fines in hardwood kraft pulps / P.J. Ferreira, S. Matos, M.M. Figueiredo // Particle and Particle Systems Characterization. 16(1). 1999. P. 20-24.

69.Wistara, N. Properties and treatments of pulps from recycled paper Part I. Physical and chemical properties of pulps /N. Wistara, R. Young// Cellulose. 6(4). 1999. P. 291-324.

70.Hartman, R.R. Mechanical treatment of pulp fibers for property development. Thesis of doctor of philosophy dissertation. Appleton, Wisconsin: Institute of Paper Chemistry, Lawrence University. 1984.

71.Heymer, J.O. Measurement of heterogeneity in low consistency pulp refining by comminution modeling. Thesis of doctor of philosophy dissertation. Vancouver, BC, Canada: University of British Columbia. 2009. 107 p.

72.Pattara, P.S. Low consistency refining of chemical pulp, investigating the effect of intensity on fiber cutting. Master thesis. Pathumthani, Thailand: Asian Institute of Technology, Pulp and Paper Technology. 2012.

73. González, I. Nanofibrillated cellulose as paper additive in eucalyptus pulps / I. González, S. Boufi, M.A. Pélach, M. Alcalá, F. Vilaseca, P. Mutjé // BioResources. 7(4). 2012. P. 5167-5180.

74.Zeng, X. Fibre deformations induccd by different mechanical treatments and their effect on Zero-Span Strength / X. Zeng, E. Retulainen, S. Heinemann, S. Fu // Nordic Pulp and Paper Research Journal. 27(2). 2012. P. 335-342.

75. Chen, Y. Effect of beating on recycled properties of unbleached eucalyptus cellulose fiber / Y. Chen, J. Wan, X. Zhang, Y. Ma, Y. Wang // Carbohydrate Polymers. 87(1). 2012. P. 730-736.

76. Luukko, K. Swelling of mechanical pulp fines / K. Luukko, T.C. Maloney // Cellulose. 6(2). 1999. P. 123-136.

77. Luukko, K. Development of fines quality in the TMP process / K. Luukko, H. Paulapuro //Journal of Pulp and Paper Science. 25(8). 1999. P. 273-277.

78.Kang, T. Effect of external fibrillation on paper strength / T. Kang, H. Paulapuro // Pulp and Paper Canada. 107. 2006. P. 51-54.

79.Backstrom, M. Characterisation of fines from unbleached kraft pulps and their impact on sheet properties / M. Backstrom, M.-C. Kolar, M. Htun // Holzforschung. 2008. Vol. № 62. P. 546-552.

80. Chen, Y. Effect of beating on recycled properties of unbleached eucalyptus cellulose fiber / Y. Chen, J. Wan, X. Zhang, Y. Ma, Y. Wang // Carbohydrate Polymers. 2012. Vol. №87. P. 730-736.

81. Luukko, K. Swelling of mechanical pulp fines / K. Luukko, T.C. Maloney // Cellulose. 1999. Vol. № 6. P. 123-135.

82.Taipale, T. Effect of microfibrillated cellulose and fines on the drainage of kraft pulp suspension and paper strength / T. Taipale, M. Osterberg, A. Nykanen, J. Ru-okolainen, J. Laine // Cellulose. 2010. Vol. № 17. P.1005-1020.

83.Mohlin, U.B. Fiber deformation and its implications in pulp characterization / U.B. Mohlin, C. Alfredson // Nordic Pulp and Paper Research Journal. 5(6). 1990. P. 105-111.

84. Page, D.H. Curl, crimps, kinks and micro-compressions in pulp fibers. Their origin, measurements and significance / D.H. Page, R.S. Jordan, M.C. Barbe // Pa-permaking raw materials: Their interaction with the production process and their effect on paper properties. The 8th fundamental research symposium. 1985. Oxford, Punton, London: Mechanical Engineering Publications Limited. Vol. 1 P. 183-227.

85.Gard, J. The influence of fiber curl on the shrinkage and strength properties of paper. Master thesis. Lulea, Sweden: University ofTechnology.2002.

86. Haavisto, S. Effect of fiber flocculation and filling design on refiner load ability and refining characteristics / S. Haavisto, K. Koskenhely, H. Paulapuro // BioRe-sources. 3(2). 2008. P. 403-424.

87.Bhardwaj, N.K. A comparative study of the effect of refining on physical and electrokinetic properties of various cellulosic fibers / N.K. Bhardwaj, V. Hoang, K.L. Nguyen // BioResource Technology. 98(8). 2007. P: 1647-1654.

88. Seo, Y. Enzymatic and mechanical treatment chemical pulp [Text] / Y. Seo, Y. Shin, Y. Jeon // Tappi Journal peer reviewed paper. 2000. No 11. P. 1-9.

89.Дулькин, Д.А. Развитие научных основ и совершенствование процессов технологии бумаги и картона из макулатуры: автореф. дис. ... докт. техн. наук. Архангельск, 2008. 44 с.

90. Оболенская, А.В. Практические работы по химии древесины и целлюлозы [Текст] /А.В. Оболенская, В.П. Щеголев, Г.Л. Аким. М.: Лесн. пром-сть. 1965.410 с.

91. Ander, P. Dislocations and balloon swelling in spruce kraft pulp fibers - Effect of cellulases, xylanase and laccase/ HBT // Biotechnology in the Pulp and Paper Industry, L. Viikari, R. Lantto, editors. Elsevier Science. 2002. P. 49 - 59.

92. Cuissinat, C. Swelling and dissolution of cellulose, Part III: plant fibers in aqueous systems / C. Cuissinat, P. Navard // Cellulose. 2008. № 15. P. 67-74.

93. Cuissinat, C. Swelling and dissolution of cellulose, Part V: cellulose derivatives fibers in aqueous systems and ionic liquids / C. Cuissinat, P. Navard, T. Heinze // Cellulose. 2008. № 15. P. 75-80.

94. Chen, Z. Repulping high wet-strength waste banknote paper by dual-pH pre-treatment process / Z. Chen, Zh. Song, X. Qian, J. Shen // BioResources. 7(3). 2012. P. 3701-3710.

95. Ко, C.H. Effects of fiber physical and chemical characteristics on the interaction between endoglucanase and eucalypt fibers / C.-H. Ко, F.-J. Chen, J.J. Lee, D.-L. M.Tzou//Cellulose. 2011. Vol. 18. P. 1043-1054.

96. Манахова, Т.Н. Изменение свойств волокон хвойной сульфатной небеленой целлюлозы в процессах производства [Текст] / Т.Н. Манахова, Я.В. Казаков // Материалы пятой всероссийской конференции с международным участием «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья». Барнаул. 2012. С. 350-353.

97. Николаев, Е.С. Изучение влияния процесса размола на равномерность формования лабораторных отливок / Е.С. Николаев, И. Каянто, А.С. Смолин, Я.А. Зайцева // Химия растительного сырья. 2001. № 2. 169-176.

98.Шуралев, М.В. Исследование влияния спиральной размольной гарнитуры на свойства волокнистых полуфабрикатов, используемых в композиции высококачественной бумаги: автореф. дис. ... канд. техн. наук. Архангельск, 2011. 20 с.

99. Белоглазов, В.И. Анализ изменения структурно-размерных и физико-механических характеристик волокон в производстве тарного картона [Текст] / В.И. Белоглазов, В.И. Комаров, Е.В. Дьякова, А.В. Гурьев // Материалы Международной научн.-техн. конфер., посвящ. 80-летию АЛТИ-АГТУ «Современная наука и образование в решении проблем экономики Европейского Севера». Архангельск, Изд-во АГТУ, 2009, С. 119-121.

100. Новожилов, Е.В. Применение ферментных технологий в целлюлозно-бумажной промышленности / Е.В. Новожилов. - Архангельск: Изд-во Северного (Арктического) федерального университета - 2012. - 385 с.

101. Ericsson, К-Е. Biotechnology in Pulp and Paper Industry [Text] / Volume editor: K-E. Ericsson. 1997.- 340 p.

102. Jeffries, T. Biochemistry and genetics of microbial xylanases [Text] / T. Jeffries // J. Biotechnology. 1996. V. 7. P. 337-342.

103. Shallom, D. Microbial hemicellulases [Text] / D.Shallom, Y.Shoham // Current Opinion in Microbiology. 2003. Vol.6. Issue 3. P. 219-228.

104. Polizeli, M. Xylanases from fungi: properties and industrial applications [Text] / M. Polizeli, A. Rizzatti, R. Monti et al //Applied Microbiol. Biotechnology. 2005. Vol. 67. №5. P. 577-591.

105. Kulkarni, N. Molecular and biotechnological aspects of xylanases [Text] / N.Kulkarni, A.Shendye, M.Rao // FEMS Microbiology Reviews. 1999. Vol. 23.1ssue 4. P. 411-456.

106. Clarke, J. Family-10 and Family-11 xylanase differ in their capacity to enhance the bleachability of hardwood and softwood paper pulp [Text] / J. Clarke, J. Rixon, A. Ciruela et al // Appl. Microbiol Biotechnol. 1997. V. 48. P. 177-183.

107. Bajpaj, P. Application of enzymes in the pulp and paper industry [Text] / P. Bajpaj //Biotechnol. Prog. 1999. N15. P.147-157.

108. Viikari, L. Enzyme-aided bleaching of kraft pulps: fundamental mechanisms and practical applications / L. Viikari, A. Suurnakki, J. Buchert // In: Enzymes for Pulp

and Paper Processing; Ed.: Jeffties, Th., Viikari, L.; ACS, Washington, DC. 1996. P. 15-24.

109. Daneault, C. The use of xylanase in kraft pulp bleaching: a review / C. Daneault, C. Leduc, J. Valade //Tappi J. 1994. Vol. 77. N 6. P. 125-131.

110. Buchert, J. Application of xylanases in the pulp and paper industry [Text] / J. Buchert, M. Tenkanen, A. Kantelinen, L. Viikari // Bioresource Technology. 1994. Vol. 50. P. 65 -72.

111. Beg, Q. Microbial xylanases and their industrial applications: a review / Q. Beg, M. Kapoor, L. Mahajan G. Iloondal // Applied Microbiol, and Biotechnology. 2001. Vol. 56. N 3-4.

112. Kantelinen, A. Proposed mechanism of the enzymatic bleaching of kraft pulps with xylanases [Text] / A. Kantelinen, B. Hortling, J. Sundquist et al // Holzforschung. 1993. 47. P. 18-28.

113. Buchert, J. Surface characterization of unbleached kraft pulps by enzymatic peeling and ESCA [Text] / J. Buchert, G. Carlsson, L. Viikari, G. Strom // Holzforschung. 1996. № 50. P. 69-74.

114. Laine, J. Characterization of unbleached kraft pulps by enzymatic treatment, potentiometric titration and polyelectrolyte adsorption [Text] / J. Laine, J. Buchert, L. Viikari, P. Stenius // Holzforschung. 1996. № 50. P. 208-214.

115. Аввакумова, A.B. Ферменты при отбелке сульфатной целлюлозы: новые аспекты [Текст] / А.В. Аввакумова, Ф.В. Шпаков, O.JI. Зарудская, JÏ.K. Звездина, A.J1. Лющин, А.П. Синицын // Целлюлоза. Бумага. Картон. 2004. № 3. С. 56-57.

116. Bhardwaj, N. Use of enzymes in modification of fibers for improved beata-bility [Text] / N. Bhardwaj, P. Bajpai, P.K. Bajpai // J. Biotechnology. 1996. Vol. 51. P.21-26.

117. Noe, P. Action of xylanases on chemical pulp fibers. Part II: Enzymatic beating [Text] / P. Noe, J. Chevalier, F. Mora, J. Comtat // J. Wood Chem.Technol. 1986. Vol 6. N2. P. 167-184.

118. Mora, F. Action of xylanases on chemical pulp fibers. Part I: Investigations on cell-wall modifications [Text] /V. Mora, J. Comtat, F. Bamoud et al. // J. Wood Chem. Technol. 1986. Vol. 6. P. 147-165.

119. Dickson, Л. Response of xylanase-treated kraft pulp to Escher-Wyss and PFI refining [Text] / A. Dickson, K. Wong, S. Mansfield // Tappi J . 2000. P. 1-12.

120. Satitha, S. Modification of paper properties by the pretreatment of wastepa-per pulp with Graphium putredinis, Trichoderma harzianum and fusant xylanases [Text] / S. Savitha, S. Sadhasivam, K. Swaminathan//Bioresource Technology. 2009. V. 100.1. 2. P. 883-889.

121. Roberts, J.C. Modification of paper properties by the pretreatment of pulp with Saccharomonospora viridis xylanase [Text] / J.C. Roberts, A.J. McCarthy, N.J. Flynn, P. Broda // Enzyme and Microbial Technology. 1990. V. 12.1. 3. P. 210-213.

122. Пошина, Д.Н. Биотехнологии в производстве целлюлозы для химической переработки [Текст] / Д.Н. Пошина, Е.В. Новожилов // Химия растительного сырья. 2011.№3. С. 15-32.

123. Rahkamo, L. Effects of cellulases and hemicellulase on the alkali solubility of dissolving pulps [Text] /L. Rahkamo, M. Siika-Aho, L. Viikari et al. // Holzforschung. 1998. Vol. 52. P. 630-634.

124. Рабинович, M.JI. Производство этанола из целлюлозосодержащих материалов: потенциал российских разработок [Текст] / M.JI. Рабинович // Прикладная биохимия и микробиология. - 2006, т. 42,- №1.- С.5-32.

125. Синицыи, А.П. Биоконверсия лигноцеллюлозных материалов [Текст] / А.П. Синицын, А.В. Гусаков, В.М. Черноглазов: Учебное пособие. - М.: Издательство МГУ, 1995.-224 с

126. Шлегель, Г. Общая микробиология [Текст]: Пер. с нем. / Г. Шлегель. -М.: Мир, 1987. - 567 с. Общая микробиология с.216-217.

127. Рабинович, M.JI. Структура и механизм действия целлюлолитических ферментов [Текст] / М.Л. Рабинович, М.С. Мельник, М.С. Болобова // Биохимия. 2002, т. 67. № 8. С. 1026-1050.

128. Рабинович, М.Л. Целлюлазы микроорганизмов (Обзор) [Текст] / М.Л. Рабинович, М.С. Мельник, М.С. Болобова // Прикладная биохимия и микробиология. 2002, т. 38. № 4. С.355-373.

129. Zhang, Y.H.P. Toward an aggregated understanding of enzymatic hydrolysis of cellulose: noncomplexed cellulose systems [Text] / Y.H.P. Zhang, L.R. Lynd // Biotechnology and bioengineering. 2004. Vol. 88-7. P. 797-817.

130. Рабинович, M.JI. Хвостатые целлюлазы [Текст] / M.J1. Рабинович, М.С. Мельник, М.С. Болобова // Природа. 2003, т. 67. № 5. С.24-31.

131. Liu, Y. Does the cellulose-binding module move on the cellulose surface? [Text] / Yu. Liu, Y. Zeng, Y. Luo et al // Cellulose. 2009. Vol.l6. P.587-597.

132. Pinto, R. Large-scale production of cellulose-binding domains. Adsorption studies using CBD-FITC conjugates [Text] / R.Pinto, J.Carvalho, M.Mota et al // Cellulose. 2006. Vol.13. P.557-569.

133. Shoseyov, O. Modulation of wood fibers and paper by cellulose-bilding domain [Text] / O. Shoseyov, I. levy, Z. Shani, S.D. Mansfield //Chapter 8, 2003, P. 116131.

134. Quentin, M. Cellulose-binding domains: tools for innovation in cellulosic fiber production and modification [Text] / M. Quentin, H.van der Valk, J. van Dam, E. de Jong//Chapter 9, 2003, P. 132-155

135. Kotiranta, P. Adsorption and activity of Trichoderma reesei Cellobiohydro-lase I, Endoglucanase II, and the corresponding core proteins on steam pretreated willow [Text] / P. Kotiranta, J. Karlsson, M. Siika-aho, J. Medve, L.Viikari, F.Tjerneld, M. Tenkanen // Applied biochemistry and biotechnology. 1999. Vol.81. P. 81-90.

136. Gerber, P.J. Adsorption of Trichoderma reesei endoglucanase and cellobio-hydrolase onto bleached kraft fibers [Text] / P.J. Gerber, T.W. Joyce, J.A. Heitmann, M. Siika-aho, J. Buchert // Cellulose. 1997. Vol. 4. P. 255-268.

137. Гусаков, A.B. Сравнение осахаривающей и тополитической активности различных препаратов целлюлаз [Текст] / A.B. Гусаков, H.H. Попова, А.П. Сини-цын, А.Х. Берлин, А.П. Синельник//Прикладная биохимия и микробиология. 1999, т. 35. №2. С.137-140.

138. Mussatto, S.I. Effect of hemicelluloses and lignin on enzymatic hydrolysis of cellulose from brewer's spent grain [Text] / S.I. Mussatto, M. Fernandes, A.M.F. Mil-agres, I.C. Roberto //Enzyme and microbial technology. 2008. Vol.43. P.124-129.

139. Кокшаров, C.A. Биохимическая модификация полисахаридов в процессах текстильного производства [Текст] /С.А. Кокшаров, С.В. Алиева // В книге: Научные основы химической технологии углеводов. Отв. ред. А.Г.Захаров. М.; Издательство ЛКИ, 2008. С. 401-523.

140. Perc, J. Effects of purified Trichoderma reesei cellulases on the fiber properties of kraft pulp [Text] / J. Pere, M. Siika-aho, J. Buchert, L. Viikari // Tappi J. 1995. Vol.78. N6. P. 71-78.

141. Esteghlalian, A. Cellulases: agents for fiber modification or bioconversion? The effcct of substrate accessibility on cellulose enzymatic hydrolability [Text] / A. Esteghlalian, S. Mansfield, N. Saddler // In Biotechnology in Pulp and Paper Industry. -2002.-p. 21-36.

142. Mansfield, S. The effects of recombinant Cellulomonas fimi [3-l-4glycanases on softwood kraft pulp fiber and paper properties [Text] / S. Mansfield, N. Glikes, R. Warren, D. Kilburn // In Biotechnology in Pulp and Paper Industry. Editors: L. Viikari, R. Lantto. 2002.- p. 301-310.

143. Bajpai, P. Use of enzymes for reduction in refining energy - laboratory studies [Text] /P. Bajpai, S.P. Mishra, O.M. Mishra, S. Kumar, P.K. Bajpai // Tappi Journal peer reviewed paper. 2006. N11. P.25-32.

144. Rashmi, S. Enzymatic refining of pulps: an overview [Text] / S.Rashmi, N.K. Bhardway // IPPTA J. 2010. Vol. 22-2. P. 109-115

145. Oksanen T., Buchert J., Pere J., Viikari L. Proceedings 6th international conference biotechnology pulp & paper industry: recent advances in applied and fundamental research, Vienna, Austria. 1995. P. 177.

146. Oksanen, T. Treatment of recycled kraft pulps with Trichoderma reesei cellulases and hemicellulases [Text] / T. Oksanen, J. Pere, J. Buchert, L.Viikari // J. Bio-technol. 2000. Vol. 78. P. 39 - 48.

147. Garcia, O. Effect of cellulase-assisted refining on the properties of dried and never-dried eucalyptus pulp [Text] / O. Garcia, A. Torres, J. Colom et al. // Cellulose -2002. V. 9. P. 115-125.

148. Mansfield, S. Enhancing Douglas-fir pulp properties with a combination of enzyme treatments and fiber fractionation [Text] / S. Mansfield, D. Swanson, N. Roberts et al.// Tappi J. 1999. Vol. 82. N 5. P.152-158.

149. Mansfield, S. Modification of Douglas-fir mechanical and kraft pulps by enzyme treatments [Text] / S. Mansfield, K. Wong, Ed de Jong, J. Saddler // Tappi J. 1996. Vol.79, N 8. P.125-132.

150. Patent No 2,280,307 US, Int. CI. 195-8. Process of manufacturing paper [Text] / Diehm R.; assignee of patent Rohm and Haas Company. Appl. No 242,284; filed 25.11.1938; date of patent 21.04.1942.

151. Patent No 3,041,246 US, Int. CI. 195-8. Enzymatic conversion of cellulosic fibers [Text] / Bolaski W., Gallatin C.; assignee of patent Hammermill-Massachusets Paper Company. Appl. No 862,427; fild 28.12.1959; date of patent 26.07.1962.

152. Patent No 3,406,089 US, Int. CI. 162-199. Process for digestion of cellulosic material by enzymatic action of TRAMETESSUAVEOLENS [Text] / Yerkes W.; assignee of patent Kimberly-Clark Corporation. Appl. No 400,988; filed 02.10.1964; date of patent 15.10.1968.

153. Barnoud, F. Interest in the Enzymatic Hydrolysis of Xylans for modifying the structure of pulp fibers / F. Barnoud, J. Comtat, J.P. Joseleau, F. Mora, K. Ruel // Proceedings 3rd international conference on biotechnology in the pulp and paper industry. Stockholm, Sweden. 1986. P. 70.

154. Mansfield, S.D. Variation in the response of three different Pinus radiata kraft pulps to xylanase treatments / S.D. Mansfield, K.K.Y. Wong, A.R. Dickson // Wood and Fiber Science. 2000. № 32(1). P. 105.

155. Freiermuth, B. The use of enzymes in the production of release papers, paper technology / B. Freiermuth, M. Garrett, O. Jokinen // Paper Industry Technical Association. 1994. №35(3). P. 21.

156. Yamaguchi, H. Fibre beating with enzyme pretreatment / H. Yamaguchi, T. Yaguchi // 50th appita annual general conference, technical association of Australia and New Zealand paper industry. 1996. Auckland, NZ. V. 1. P. 91.

157. Lecourt, M. Energy reduction of refining cellulases / M. Lecourt, V. Meyer, J-C. Sigoillot, M. Petit-Conil // Holzforschung. 2010. № 64(4). P. 441-446.

158. Eriksson, L.A. Freeness Improvement of Recycled Fibers Using Enzymes With Refining, Enzymes Applications in Fiber Processing / L.A. Eriksson, J.A. Jr. Heitmann, R.A. Venditti // Eriksson (ed) ACS Symposium Series 687, American Chemical Society, Washington DC, USA. 1998. P. 340.

159. Mohlin, U-B. Improved Papermaking by Cellulase Treatment Before Refining / U-B. Mohlin, B. Pettersson // Vahala P., Lantto R. (eds) 8th international conference

on biotechnology in the pulp and paper industry, VTT Biotechnology, Helsinki, Finland. 2001. P. 78.

160. Bajpai, P.K. Enzyme's role in improving papermaking / P.K. Bajpai, P. Bajpai, O.P. Mishra, S.P. Mishra, S. Kumar, R. Vardhan // 9th international conference on biotechnology in the pulp & paper industry, Durban, Sappi Forest Products, South Africa. 2004. P. 1-10.

161. Bajpai, P. Enzymatic refining of pulp - case studies / P. Bajpai, P.K. Bajpai, S.P. Mishra, O.P. Mishra, S. Kumar // Proceedings paperex 2005 (7th International Conference on Pulp Paper and Conversion Industry), New Delhi. 2005. P. 143-159.

162. Bajpai, P. Biotechnology for Pulp and Paper Processing / Springer Science. 2012.427 P.

163. Gill, R. Advances in use of fibre modification enzymes in paper making. Conference Aticelca XXXIX Congresso Annuale, Fabriano, Italy. 2008.

164. Thomas, N. Speed, production get bio-boost at liberty paper: a bio-refining enzyme helps the company run faster and cleaner / N. Thomas, B. Murdoch // Pap 360°. 2006. № 1(5). P. 17.

165. Чекушина, A.B. Компонентный состав коммерческих ферментных препаратов, полученных с помощью грибов рода Trichoderma и предназначенных для биоконверсии растительного сырья / А.В. Чекушина, Г.С. Доценко, Е.Г. Кондратьева, А.П. Синицын // Биотехнология. №3. 2013. С. 58-68.

166. Чекушина, А.В. Ферментные препараты Penicillium verruculosum для биоконверсии растительного сырья - альтернатива коммерческим препаратам, полученным с помощью грибов рода Trichoderma I А.В. Чекушина, Г.С. Доценко, Е.Г. Кондратьева, А.П. Синицын//Биотехнология. №3. 2013. С. 69-80.

167. Чекушина, А.В. Сравнение эффективности процессов биоконверсии растительного сырья с использованием биокатализаторов на основе ферментных препаратов Trichoderma и Penicillium Verruculosum / А.В. Чекушина, Г.С. Доценко, А.П. Синицын // Катализ в промышленности. №6. 2012. С. 68-76.

168. Синицын, А.П. Получение высокоэффективных ферментных комплексов целлюлаз и гемицеллюлаз для гидролиза растительного сырья на основе штамма Penicillium verruculosum / А.П. Синицын, Д.О. Осипов, A.M. Рожкова, Е.В. Бу-

шина, Г.С. Доценко, О.А. Синицына, Е.Г. Кондратьева, И.Н. Зоров, О.Н. Окунев,

114

В.А. Немашкалов, В.Ю. Матыс, А.В. Кошслев // Биотехнология. №5. 2013. С. 4053.

169. Доценко, Г.С. Реакционная способность различных целлюлозосодер-жащих материалов при ферментативном гидролизе / Г.С. Доценко, А.В. Чекушина, Е.Г Кондратьева, А.Г. Правилышков, P.M. Андрианов, Д.О. Осипов, О.А. Синицы-на, О.Г. Короткова, В.И. Степанов, Е.В. Новожилов, Е.Р. Ачильдиев, С.А. Константинова, А.П. Синицын // Вестник Московского государственного университета леса - Лесной вестник. № 8 (91). 2012. С. 129-135.

170. Tang, Y. Effect of cellulose enzyme treatment on the pulp beatability and fiber properties / Y. Tang, G. Huang, J. Xia, G. Xue, Y. Zhang // Advanced Materials Research. 2012. V. 441. P. 746-749.

171. Gil, N. Use of enzymes to improve the refining of bleached Eucalyptus globulus kraft pulp / N. Gil, C. Gil, M.E. Amaral, A.P. Costa, A.P. Duarte // Biochemical Engineering Journal. 2009. 46. P. 89-95.

172. Cui, L. Effect of commercial cellulases and refining on kraft pulp properties: Correlations between treatment impacts and enzymatic activity components / L. Cui, F. Meddeb-Mouelhi, F. Laframboise, M. Beauregard // Carbohydrate Polymers. 2015. 115. P. 193-199.

173. ГОСТ 10070-74. Целлюлоза и полуцеллюлоза. Метод определения степени делигнификации. - Взамен ГОСТ 10070-62. Введен 01.01.1975. -М. Изд-во стандартов. 1980. - 16 с.

174. ГОСТ 4453-74. Уголь активный осветляющий древесный порошкообразный. Введ. 1976.01.01 М.: Издательство стандартов, 1976 ,23с.

175. Mehdi Shirazi. Adsorption of Modified Starches on Pulp Fibers / Mehdi Shi-razi, G.M Theo, G. van de Ven Gamier // Langmuir. 2003. Vol.19, N 26. P. 1083510842.

176. ГОСТ 14363.4-89 Целлюлоза. Метод подготовки проб к физико-механическим испытаниям. - Взамен ГОСТ 14363.4 - 79. Введен 01.01.1993. - М.: Изд-во стандартов, 1993. - 14 с.

177. ГОСТ 135230-79 Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Метод кондиционирования образцов - взамен ГОСТ 13523-68. Введен с 01.10.78. - М.: Изд-во стандартов, 1979. - 7 с.

178. ГОСТ 13525.8-86 Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Метод определения сопротивления продавливанию. - Взамен ГОСТ 13525.7-78. Введен 01.01.1988. - М.: Изд-во стандартов 1986. - 5 с.

179. ГОСТ 13525.1-79 Полуфабрикаты волокнистые, бумага, картон. Метод определения прочности на разрыв и удлинение при растяжении. - Взамен ГОСТ 13525.1 -68. Введен 01.07.1980.-М.: Изд-во стандартов 1979.- 12 с.

180. Mansfield, S. Cellulose hydrolysis - the role of monocomponent cellulases in crystalline cellulose degradation [Text] / S.Mansfield, R.Meder // Cellulose. 2003. Vol.10. P.159-169.

181. Mansfield, S. Modification of Douglas-fir mechanical and kraft pulps by enzyme treatments [Text] / S. Mansfield, K. Wong, Ed de Jong, J. Saddler // Tappi J. 1996. Vol.79, N 8. P.125-132.

182. Mansfield, S. Improving paper properties by a selective enzymatic treatment of coarse pulp fiber [Text] / S. Mansfield, A. Dickson, J. Saddler // 7-th International conference on biotechnology in the pulp and paper industry. 1998. Vol. A. P. A189-A192.

183. Mansfield, S. Physical characterization of enzymatically modified kraft pulp fibers [Text] / S. Mansfield, E.de Jong, R. Stephens, J. Saddler // Journal of Biotechnology. 1997. N57. P. 205-216.

184. Kaewprasit, C. Application of Methylene Blue Adsorption to cotton fiber specific surface area measurement / C. Kaewprasit, E. Hequet, N. Abidi, J.P. Gourlot // 1998. P.164-173.

185. Ardizzone, S. Adsorption of Methylene Blue at solid / liquid and water / air interfaces / S. Ardizzone, G. Gabrielli, P. Lazzari // Colloids Surfacec. 1993. 76. P. 149157.

186. Beccerra, V. Direct determination of cationic starches in paper samples using analytical pyrolysis / V. Beccerra, J. Odermatt // Journal of Analytical and Applied

Pyrolysis.2013.P.350-354;

187. Guan, Y. Synthesis of a novel antimicrobial-modified starch and its adsorption on cellulose fibers: part II - adsorption behaviors of cationic starch on cellulose fibers / Y. Guan, L. Qian, H. Xiao, A. Zheng, B. He // Cellulose. 2008. № 15. P. 619-629.

188. Новожилов, E.B. О сорбции гемицеллюлоз моносульфитного щелока целлюлозой / Е.В. Новожилов, Г.Ф. Прокшин, Б.Д. Богомолов // Химия древесины. 1978. №6. С. 63-67.

189. Новожилов, Е.В., Суханова Г.П., Богомолов Б.Д. Кинетика сорбции гемицеллюлоз нейтрально-сульфитного щелока сульфатной целлюлозой / Е.В. Новожилов, Г.П. Суханова, Б.Д. Богомолов // Химия древесины. 1989. № 6. С. 38-42.

190. Zhou, Q. Xyloglucan in cellulose modification / Q. Zhou, M.W. Rutland, T.T. Teeri, H. Brumer // Cellulose. 2007. Vol. 14. P. 625-641.

191. Kohnke, T. The effect of barley husk arabinoxylan adsorption on the properties of cellulose fibers / T. Kohnke, C. Pujolras, J.P. Roubroeks, P. Gatenholm // Cellulose. 2008. Vol. 15. P. 537-546

192. Ramirez, F. Sorption of corn cob and oat spelt arabinoxylan onto softwood kraft pulp / F. Ramirez, J. Puis, V. Zuniga, B. Saake // Holzforschung. 2003. Vol. 62/3. P. 329-337.

193. Henriksson, A. Surface properties of CTMP fibers modified with xylans / Â. Henriksson, P. Gatenholm // Cellulose. 2002. Vol. 9. P. 55-64.

194. Kohnke, T. Adsorption of cationized barley husk xylan on kraft pulp fares: influence of degree of cationization on adsorption characteristics / T. Kohnke, H. Brelid, G. Westman//Cellulose. 2009. № 16. P. 1109-1121.

195. Hannuksela, T. Sorption of spruce O-acetylated galactoglucomannans onto different pulp fibers / T. Hannuksela, P. Fardim, B. Holmbom // Cellulose. 2003. Vol. 10. P. 317-324.

196. Hannuksela, T. Sorption of dissolved galactoglucomannans and galactoman-nans to bleached kraft pulp / T. Hannuksela, M. Tenkanen, B. Holmbom // Cellulose. 2002. Vol. 9. P. 251-261.

197. Gigac, J. Improvement of paper strength via surface application of sugar beet pectin / J. Gigac, M. FiSerova, M. Rosenberg // Chemical Papers. 2008. Vol. 62 (5). P. 509-515.

198. Перекальский, H. П. Влияние гемицеллюлоз на процесс размола и свойства бумаги Текст. / Н. П. Перекальский, В. Ф. Филатенков М.: ЦИНТИ, 1962. - 36 с.

199. Wegner, Т.Н. Advancing cellulose-based nanotechnology / Т.Н. Wegner, Р.Е. Jones // Cellulose. 2006. Vol. 13. P. 115-118

200. Abe, K. High-strength nanocomposite based on fibrillated chemi-thermomechanical pulp / K. Abe, F. Nakatsubo, H. Yano // Composites Science and Technology. 2009. № 69. P. 2434-2437.

201. Комаров, В.И. Механика деформирования целлюлозных тароупаковоч-ных материалов: учеб. пособие [Текст] / В.И. Комаров, А.В. Гурьев, В.П. Елькин. Архангельск: Изд-во Арханг.гос.техн. ун-та, 2002. 172 с.

202. Siro, I. Microfibrillated cellulose and new nanocomposite materials: a review /1. Siro, D. Plackett // Cellulose. 2010. Vol. 17 (3). P. 459-494.

203. Hassan, M.L. Nanofibers from bagasse and rice straw: process optimization and properties / M.L. Hassan, A.P. Mathew, E.A. Hassan, N.A. El-Wakil, K. Oksman // Wood Sci Technol. 2012. № 46. P. 193-205.

204. Chakraborty, A. Cellulose microfibrils: A novel method of preparation using high shear refining and cryocrushing / A. Chakraborty, M. Sain, M. Kortschot // Holzforschung. 2005. Vol. 59. P. 102-107.

205. Orts, W.J. Application of Cellulose Microfibrils in Polymer Nanocomposites / W. J. Orts, J. Shey, S. H. Imam, G. M. Glenn, M. E. Guttman, J.-F. Revol // Journal of Polymers and the Environment. 2005. Vol. 13 (4). P. 301-306.

206. Прошина, О.П. Наноцеллюлоза и получение бумаги на ее основе / О.П. Прошина, Г.Л. Олиференко, Ю.М. Евдокимов, А.Н. Иванкин // Лесной вестник. 2012. №7. С. 112-114

207. Патент РФ № 2361915, опубл. 20.07.09 Штамм мицелиального гриба Myceliophthora Fergusii - продуцент нейтральных целлюлазы, бета-глюканазы и кеиланазы

208. Карлесон, X. Гид по волокну. Анализ волокна и его применение в ЦБП. Справочное руководство. Kista snabbtryck, Sweden. 2008. - 118с.