Модификация поливинилхлоридных строительных композитов добавками полиизоцианата тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат наук Исламов Анвар Махмутович

• Исламов Анвар Махмутович
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Исламов Анвар Махмутович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР-ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1.1 Полимерные строительные материалы на основе ПВХ. Состояние производства, проблемы и перспективы развития

1.2 Способы образования полимер-полимерных смесей

1.2.1 Структура и свойства полимер-олигомерных материалов на основе ПВХ

1.3 Создание градиентных полимерных композитов диффузионной модификацией полимеров в РСО

1.4 Обоснование выбора полиизоцианата в качестве РСО в ПВХ-композициях

1.5 Обоснование цели и задач исследования

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Характеристики исходных объектов исследования

2.2 Методика приготовления образцов для исследования

2.3 Характеристика методов испытаний, исследований приборов и установок

2.3.1 Перечень стандартных методов испытаний

2.3.2 Физико-химические методы исследования модифицированных ПВХ-композиций

ГЛАВА 3 ОБЪЕМНАЯ МОДИФИКАЦИЯ ПВХ-КОМПОЗИЦИЙ ПОЛИИЗОЦИАНАТОМ

3.1 Модификация полиизоцианатом ПВХ-композиций

3.2 Создание вспененных материалов на основе ПВХ и полиизоцианата

3.2.1 Оценка технико-экономической эффективности

3.3 Модификация древеснонаполненных ПВХ-композиций

полиизоцианатом

Выводы по главе

ГЛАВА 4 ПОВЕРХНОСТНАЯ ДИФФУЗИОННАЯ МОДИФИКАЦИЯ ПВХ ПОЛИИЗОЦИАНАТОМ

4.1 Поверхностная модификация ПВХ-материалов полиизоцианатом

4.1.1 Основные стадии процесса диффузионной модификации ПВХ

4.1.2 Влияние распределения диффузанта в поверхностном слое на свойства ПВХ

4.2 Диффузионная модификация древеснонаполненных композитов полиизоцианатом

4.3 Практические рекомендации по технологии диффузионной модификации ПВХ

4.4 Влияние поверхностной модификации ПВХ на адгезионные

свойства

Выводы по главе

ГЛАВА 5 СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ ПВХ-ПОЛИИЗОЦИАНАТ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБАХ МОДИФИКАЦИИ

5.1 Химические превращения полиизоцианата в матрице ПВХ

5.2 Влияние продуктов превращения полиизоцианата на

свойства ПВХ

Выводы по главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1 Патент ЯИ №2553852 С2 от 20.16.2015 «Способ

поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида»

Приложение 2 Заявка на патент № 2013125890 от

«Полимерная композиция на основе поливинилхлорида»

Приложение 3 Предложения о внедрении разработок на ООО «Сервис-Гарант»

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация поливинилхлоридных строительных композитов добавками полиизоцианата»

Актуальность темы исследования:

Поливинилхлорид (ПВХ) - один из наименее стабильных коммерческих полимеров, но с точки зрения объемов его потребления является одним из наиболее важных пластиков, в строительной технологии - это полимер №1. Доля ПВХ в структуре термопластичных композиционных материалов в России составляет 48 %. Почти 60 % потребления ПВХ - это «строительная» продукция, причем, из них более 80 % - это материалы и изделия из непластифицированного (жесткого) ПВХ: профильно-погонажные изделия (трубы, элементы внутренних и внешних облицовок, наличники, плинтусы и т.д.), пленочный и листовой винипласт (антикоррозионные и декоративно-облицовочные материалы и изделия, трубы большого диаметра, газоводы, вентиляционные короба), фасонные изделия и т.д. Особое место занимают наполненные композиции, и, сегодня, в первую очередь, высоконаполненные древесно-полимерные композиты (декинг, паркетные, половые, подоконные доски, перила, малые архитектурные формы и т.д.). Высокое наполнение древесной мукой ПВХ-композиций позволяет получить материалы с уникальными характеристиками, значительно превосходящими аналоги - древесно-полимерные композиты на основе полиэтилена. Для строительных материалов на основе ПВХ (как, впрочем, и для других) желательно сочетание высокой прочности и легкости изделий. Конечно, ПВХ - тяжелый полимер по сравнению с другими термопластами и его плотность составляет 1300-1400 кг/м , но эта проблема может быть решена путем создания пористой структуры композита в виде интегральных пенопластов, состоящих из ячеистой сердцевины и монолитного поверхностного слоя.

Материалы на основе ПВХ всегда являются многокомпонентными. Возможность создания широкого ассортимента изделий из ПВХ обусловлена его исключительной способностью к модификации. При создании разных по функциональному назначению ПВХ-композитов при любых способах модификации стоит основная задача - это, во-первых, облегчить переработку

жесткоцепного высоковязкого полимера и обеспечить его термическую стабильность, а во-вторых, - обеспечить улучшение свойств, исходя из условий эксплуатации изделий. Такая двуединая задача может быть реализована при обоснованном выборе модифицирующих компонентов, позволяющих снизить энергозатраты при переработке, удешевить рецептуру и обеспечить сохранение (а еще лучше повышение) основных эксплуатационных преимуществ строительных материалов на основе ПВХ. Поэтому поиск новых эффективных модификаторов полифункционального назначения и разработка рациональных способов совмещения их с ПВХ для создания конкурентоспособных строительных композитов является актуальной задачей. Один из практически реальных путей -создание полимер-полимерных систем путем совмещения полимера, в данном случае линейного ПВХ, с жидкими реакционноспособными олигомерами (РСО).

Диссертационная работа выполнена в рамках молодежного гранта АН РТ 2013 года по теме «Разработка ПВХ материалов с усиленными поверхностными свойствами», в рамках гранта Президента РФ 2013 года по государственной поддержке молодых российских ученых - кандидатов наук по теме «Разработка составов и технологии изготовления вспененных высоконаполненных наномодифицированных древесно-полимерных композитов на основе ПВХ» и в рамках проекта по государственному заданию в сфере научной деятельности по заданию Минобрнауки РФ 2014 года по теме «Разработка научно-технологических основ малотоннажной строительной химии - как отрасли строительной индустрии».

Степень разработанности темы:

Основы получения взаимопроникающих полимерных сеток путем синтеза полимеров из смеси реакционноспособных олигомеров заложены в работах Фриша К. [22, 25], Сперлинга Л. [17] и Липатова Ю.С. [24]. Проблемам модифицирования реакционноспособными олигомерами ПВХ, в том числе и путем диффузионной модификации, посвящены труды авторов Берлина А.А., Межиковского С.М., Задонцева Б.Г., Ярошевского С.А., Kuriyama К., Thomas J.L., Howard F.H., Adachi T., Reuven H., Абдрахмановой Л.А., Фахрутдиновой В.Х.,

Хозина В.Г. Их работы в значительной мере способствовали изучению особенностей структуры и свойств ПВХ, модифицированных олигоэфиракрилатами, эпоксидными, фурановыми олигомерами и др. Совмещение данных олигомеров с ПВХ приводит к повышению прочности, твёрдости, износостойкости, теплостойкости получаемых материалов, что является определяющим при создании материалов строительного назначения.

РСО являются хорошими пластификаторами ПВХ, облегчающие его переработку, а в последующем образование трехмерной сетки придает композиции высокие механические и другие эксплуатационные свойства. Возможность применения жидких олигомеров позволяет реализовать и диффузионную модификацию, создавая градиентные полу-взаимопроникающие сетки (ВПС), результатом чего является целенаправленное увеличение сопротивляемости поверхности полимерных изделий различным видам внешнего воздействия. В основе работы лежит идея усиления ПВХ-материалов введением РСО, что приводит:

- в случае объемной модификации ПВХ-матрицы к облегчению перерабатываемости за счет «временной» пластификации и к повышению комплекса эксплуатационно-технических характеристик получаемых композитов в результате отверждения олигомера в среде линейных макромолекул;

- в случае поверхностной модификации ПВХ-матрицы к созданию полимер-полимерных композитов с изменяющейся по толщине структурой в силу диффузионного набухания дефектных поверхностных слоев ПВХ с последующим отверждением олигомера и образованием разных типов структур от гомогенных на молекулярном уровне до микроскопически гетерогенных.

Обоснованный выбор РСО является первоочередной проблемой, в которой необходимо учитывать реакционную способность олигомеров, так и морфологию конечных композитов, зависящую от многих факторов. Перспективными в этом плане являются изоцианаты, ввиду высокой полярности изоцианатных групп обеспечивается совместимость с ПВХ, а полимеры на их основе (полимочевины, полиизоцианураты) обладают высокими термомеханическими свойствами,

износостойкостью. Данные системы использовались для получения ячеистых материалов, клеевых составов, термоэластопластов. В работах РШшап С.и. [164166], наиболее близких по тематике диссертации, не раскрываются условия возникновения тех или иных структур в матрице ПВХ и их влияние на макросвойства. В отличие от других ранее использованных олигомеров изоцианаты (в данном случае, олигомерный полиизоцианат ПИЦ), могут отверждаться с образованием совершенно разных по типу, а потому и по свойствам сетчатых структур в матрице ПВХ.

Целью диссертационной работы является разработка способов повышения технологических и эксплуатационных характеристик строительных материалов на основе ПВХ путем объемной и поверхностной (диффузионной) модификации полиизоцианатом. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1. Определить влияние полиизоцианата на свойства ПВХ-композиций и изучить типы формирующейся макроструктуры;

2. Исследовать свойства и поверхностную структуру градиентных материалов, получаемых при различных технологических параметрах поверхностной модификации;

3. Оценить эффективность выбранных способов модифицирования ПВХ полиизоцианатом для получения материалов различного функционального назначения.

4. Изучить возможные направления структурообразования при отверждении полиизоцианата в ПВХ-матрице при различных способах его введения в композицию;

Научная новизна:

Выявлено, что полиизоцианат в ПВХ оказывает полифункциональное действие, а именно:

- пластифицирующее на стадии переработки, проявляющееся в повышении показателя текучести расплавов до 7 раз при содержании 16 м.ч. на 100 м.ч. ПВХ;

- упрочняющее, обусловленное отверждением полиизоцианата с

образованием сетчатых структур в матрице ПВХ;

- стабилизирующее, заключающееся в акцептировании выделяющегося при деструкции ПВХ хлористого водорода;

- вспенивающее, обеспечивающее снижение массы изделий до 30 % за счет химического газообразования в процессе экструдирования ПВХ-композиций.

При диффузионной модификации в поверхностных слоях ПВХ-матрицы выявлено образование триизоциануратных структур, отсутствующие в объемно модифицированных образцах, что обуславливает повышение поверхностной микротвердости в 2 раза, адгезионной прочности клеевых соединений до 7 раз, износостойкости на 27%.

Теоретическая и практическая значимость работы состоит:

- в научно обоснованном выборе реакционноспособного олигомера, способного облегчить переработку высоковязкого полимера и за счет различных направлений структурообразования в матрице обеспечить высокий уровень эксплуатационно-технических свойств композитов. Закономерности, полученные в работе, будут способствовать развитию теоретических основ получения полимер-полимерных систем на основе линейных и сетчатых полимеров.

Установленные технологические параметры диффузионной модификации создают основу для получения градиентных ПВХ-изделий с модифицированным поверхностным слоем, обладающим повышенной сопротивляемостью к различным видам внешнего воздействия.

Разработанная рецептура ПВХ-композиции (16 м.ч. полиизоцианата на 100 м.ч. ПВХ), позволяющая повысить прочность до 55 % и термостабильность до 3,5 раз, рекомендуется для изготовления пленочных и листовых материалов, перерабатываемых каландрированием, и прессованием пленочных листов. При концентрации ПИЦ от 3 до 9 м.ч. на 100 м.ч. ПВХ рецептуры рекомендованы для производства облегченных вспененных ПВХ-профилей методом соэкструзии. Результаты диссертационной работы могут быть внедрены предприятиями по изготовлению листовых и профильно-погонажных изделий из ПВХ, а также для обеспечения энергоэффективной технологии получения высоконаполненных

древесно-полимерных композитов.

Методология и методы исследования:

Методологической основой диссертационного исследования являются современные теоретические подходы о структуре взаимопроникающих сеток на основе линейных и сетчатых полимеров и о закономерностях эффективной модификации ПВХ-композитов строительного назначения. Проведение исследований осуществлялось с применением действующих ГОСТ и современных аналитических способов изучения структурных характеристик модифицированных композиций и материалов на основе ПВХ, включая оптическую и электронную микроскопию, инфракрасную спектроскопию, термические методы анализа, дифференциальную сканирующую калориметрию. Статистическую обработку экспериментальных данных проводили посредством ЭВМ.

Положения, выносимые на защиту:

- обоснование эффективности использования в качестве РСО -полиизоцината для улучшения комплекса свойств композиций и материалов на основе ПВХ;

- оптимальные рецептуры и режимы приготовления композиций строительного назначения на основе ПВХ, в том числе и древеснонаполненных, модифицированных ПИЦ;

- результаты исследования поверхностной диффузионной модификации изделий из ПВХ полиизоцианатом.

- рекомендации по практической реализации результатов исследований.

Степень достоверности и апробация результатов:

Достоверность результатов, научных выводов и рекомендаций диссертационной работы обеспечиваются большим объемом экспериментальных данных, полученных современными методами исследований, корреляцией экспериментальных результатов, полученных разными независимыми методами испытаний и исследований.

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: ежегодных

республиканских научно-технических конференциях КазГАСУ (Казань, 20132015); Международной научно-технической конференции «Современные достижения в области клеев и герметиков. Материалы, сырье, технологии» (Дзержинск, 2013); Четвертых Воскресенских чтениях «Полимеры в строительстве» (Казань, 2014); XXI Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Москва-Йошкар-Ола-Уфа-Казань, 2014); V международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров (Волгоград, 2015); Второй Всероссийской научной конференции молодых ученых с международным участием «Перспективные материалы в технике и строительстве» (Томск, 2015).

Опубликовано 15 научных работ, в том числе по теме диссертации 12, из них 3 в рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ. Получены патент «Способ поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида» и положительное решение по заявке на изобретение «Полимерная композиция на основе поливинилхлорида».

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, общих выводов и рекомендаций, списка литературы из 200 наименований и приложений. Работа изложена на 149 страницах машинописного текста, включает 24 таблицы, 73 рисунка.

Первая глава является литературным обзором, в которой рассматриваются технологические проблемы производства поливинилхлоридных строительных материалов, удовлетворяющих современным требованиям, раскрываются пути создания высокоэффективных ПВХ-материалов за счет способности его к различным видам модификации. Основная часть обзора посвящена современным представлениям о полимер-полимерных смесях, основах создания полимер-олигомерных материалов. Рассмотрены виды олигомерных соединений, используемых в качестве РСО для модификации ПВХ, методы формирования взаимопроникающих сеток, структура и свойства получаемых композитов. Также проведен обзор по поверхностной модификации полимеров, а именно способам поверхностной упрочняющей обработки полимерных материалов, особенностям

диффузионной модификации, перспективности данного метода модификации для получения градиентных материалов на основе ПВХ.

В основе работы лежит идея усиления ПВХ-материалов введением РСО, что приводит:

- в случае объемной модификации ПВХ-матрицы к облегчению перерабатываемости за счет «временной» пластификации и к повышению комплекса эксплуатационно-технических характеристик получаемых композитов в результате отверждения олигомера в среде линейных макромолекул;

- в случае поверхностной модификации ПВХ-матрицы к созданию полимер-полимерных композитов с изменяющейся по толщине структурой в силу диффузионного набухания дефектных поверхностных слоев ПВХ с последующим отверждением олигомера и образованием разных типов структур от гомогенных на молекулярном уровне до микроскопически гетерогенных.

Обоснован выбор в качестве РСО для объемной и диффузионной модификации ПВХ полиизоцианата и сформулированы цель и задачи экспериментально-теоретических исследований по теме.

Во второй главе приведены характеристики исходных компонентов, методы приготовления образцов, а также описаны используемые в работе методы исследования - стандартные методы определения эксплуатационно-технических и технологических свойств ПВХ-материалов и физико-химические методы исследования структуры и свойств (сканирующая электронная микроскопия с элементным анализом, оптическая микроскопия, ИК-спектроскопия, термомеханический анализ, термический анализ, дифференциальная сканирующая калориметрия, метод оценки свободной поверхностной энергии и параметра кислотности и др.). Особое внимание было уделено выбору РСО. Первоначально были опробованы эпоксидные олигомеры, в т.ч. допированные углеродными нанотрубками, однако, ввиду их высокой вязкости, они оказались неэффективными в качестве диффузантов. Основные экспериментальные исследования проведены с использованием в качестве реакционноспособного олигомера полиизоцианата марки Ьиргапа1е М20Б с массовой долей NCO-групп

30^32%, представляющего собой смесь дифенилметан-4,4'-диизоцианата с полифенилметанполиизоцианатами с молекулярной массой 1070-1100 (52%).

В третьей главе представлены результаты исследования эффективности модификации ПВХ полиизоцианатом путем объемного введения олигомера в ПВХ-композиции до переработки. Были подобраны оптимальные концентрации ПИЦ в ПВХ-композиции, предназначенные для изготовления пленочных и листовых материалов вальцово-каландровым способом. Показана эффективность использования ПИЦ для создания вспененных ПВХ-материалов методом экструзии, а также в качестве связующего агента в древеснонаполненных ПВХ-композициях. Показано, что введение ПИЦ приводит к снижению себестоимости продукции по статьям: затраты на расход ПВХ за счет снижение веса изделий и энергозатраты за счет исключения операции (сушки) при изготовлении древесно-полимерных композитов.

В четвертой главе исследована эффективность поверхностной модификации ПВХ в результате пропитки готовых ПВХ-материалов в олигомере с их последующим отверждением. Были определены технологические параметры диффузионной модификации, при которых достигается наилучшее сочетание физико-механических и эксплуатационных свойств. Определены особенности поверхностной модификации древеснонаполненных ПВХ-композитов. Также приведены исследования по влиянию поверхностной модификации ПВХ на его адгезионные свойства при создании клеевых соединений.

Пятая глава содержит исследования протекания процессов отверждения ПИЦ при различных способах модификации ПВХ с идентификацией образующихся соединений. Были выявлены особенности структурообразования ПВХ-композитов при различных способах модификации. Предложены возможные механизмы модифицирующего действия ПИЦ на ПВХ.

Приложение содержит текст патента «Способ поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида» (ПРИЛОЖЕНИЕ 1), заявки на изобретение «Полимерная композиция на основе поливинилхлорида» (ПРИЛОЖЕНИЕ 2) и предложения ООО «Сервис-Гарант» по использованию результатов НИР при

внедрении технологии ДПК (ПРИЛОЖЕНИЕ 3).

Автор выражает благодарность научному руководителю профессору Абдрахмановой Л.А., заведующему кафедрой ТСМИК профессору Хозину В.Г., к.х.н. Фахрутдиновой В.Х. за консультативную помощь при выполнении работы. Автор также признателен КазГАСУ, где выполнена работа, сотрудникам кафедры ТСМИК, физики, электротехники и автоматики, КНИТУ-КАИ, КНИТУ-КХТИ и ИОФХ АН РТ, оказавшим помощь при выполнении экспериментальных исследований.

ГЛАВА 1 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕР-

ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1.1 Полимерные строительные материалы на основе ПВХ. Состояние производства, проблемы и перспективы развития.

Как особый класс материалов со специфическими свойствами полимеры не столько вытесняют и заменяют повсеместно традиционные строительные материалы, сколько занимают те позиции, где они незаменимы. В работе [1] приведены строительные функциональные ниши, в которых применение полимеров эффективно с технических и экономических точек зрения:

1. отделочные материалы и изделия для покрытия полов (рулонные, плиточные и бесшовные монолитные);

2. отделочные и конструкционно-отделочные материалы и изделия (рулонные, листовые, плитные, плиточные);

3. профильно-погонажные (конструкционно-отделочные и уплотняющие) изделия, в том числе, в стыках КПД, окна из ПВХ-профилей;

4. герметизирующие мастики и клеи, в том числе конструкционные;

5. теплоизоляционные и акустические материалы и изделия;

6. гидроизоляционные, кровельные и антикоррозионные материалы (рулонные, мастичные, мембранные, листовые);

7. лакокрасочные, шпаклевочные, штукатурные (цветные) материалы;

8. трубы (канализационные, водоснабжения, отопления и оросительные), фасонные изделия к ним и сантехническое оборудование;

9. элементы и конструкции зданий и сооружений (навесные панели, светопрозрачные купола, окна, двери, встроенные сантехкабины, объемные элементы различного типа);

10. мягкие оболочки (надувные и тентовые конструкции);

11. стекло- и базальтопластиковая арматура и гибкие связи на эпоксидных, винилэфирных смолах и гибридных связующих;

12. полимерные волокна - фибры из полипропилена, полиамида и др. для

изготовления фибробетона;

13. олигомерные и полимерные функциональные добавки в цементные бетоны и асфальтобетоны.

В полимерных строительных материалах применяются многокомпонентные системы, содержащие ряд технологических, разных по функциональному назначению компонентов [2].

Варьирование процентного содержания исходных компонентов позволяет регулировать характеристики и эксплуатационные свойства в зависимости от назначения, условий переработки и эксплуатации.

Одним из важных крупнотоннажных полимеров в мире, занимающего третье место по объему производства (после полиэтилена и полипропилена) является ПВХ. Изделия, на его основе нашли широкое применение в технике, строительстве, в сельском хозяйстве и в медицине. В строительной индустрии на долю ПВХ приходится более 50% используемых полимеров.

Структура потребления ПВХ для производства различных видов изделий в России имеет свои особенности по сравнению с мировой (рисунки 1.1 и 1.2.), что следует из данных, приведенных на международной конференции, организованной в декабре 2014 года компанией 1пуеп1га и посвященных обсуждению состояния, проблемам и перспективам развития рынка поливинилхлорида (ПВХ).

Наибольшее потребление на Российском рынке имеют профильно-погонажные изделия из ПВХ, применяемые, в основном, при отделке зданий: плинтусы, поручни для лестниц, балконов, накладки на проступи лестниц, наличники, нащельники, оконные и дверные профили, сайдинг, кабель-каналы, линолеум [3].

Интервал изменения показателей материалов на его основе очень широк, иногда на порядок и больше, что удовлетворяет самому разнообразному ассортименту продукции.

На основе ПВХ в зависимости от степени пластификации получают жесткие (винипласт) и пластифицированные (пластикат) материалы. При этом более 80%

составляют материалы и изделия из непластифицированного ПВХ.

Винипласт - жесткий термопластичный материал на основе ПВХ, содержащий различные функциональные добавки. Обладает высокими физико-механическими свойствами, что делает его конструкционным материалом, широко применяемым в строительстве. Винипластовые листы и пленки, получаемые вальцово-каландровым способом, а также прессованием используются для изготовления антикоррозионных, декоративно-облицовочных материалов, газоводов, вентиляционных коробов, труб большого диаметра [4].

Рисунок 1.1 - Мировая структура потребления ПВХ

Рисунок 1.2 - Структура потребления ПВХ в России

Трубы из ПВХ нашли значительное применение для систем водоснабжения

и канализации, обладающие высокой коррозионной стойкостью. Соединения труб осуществляют использованием специальных фасонных частей, сваркой и склеиванием.

Имеющиеся данные говорят о целом ряде преимуществ применения ПВХ перед другими термопластами: прочность при изгибе ПВХ образцов в 1,5-2 раза выше, модуль упругости при изгибе в 2-2,5 раза выше, чем для 1111 и ПЭ, прочность при сжатии выше в 2-3 раза, по водопоглощению он почти на одном ряду с ПЭ и ПП, одно из основных полезных свойств - его стойкость к горению

[5].

Кроме того, что особенно важно, для ПВХ характерно разнообразие возможных способов переработки в изделия (экструдирование, прессование, каландрирование, литье под давлением, получение из паст и вакуум-формование из листов и пленок) [6, 7].

Но при всех технологических сложностях переработки, ПВХ является одним из самых широко применяемых в разных областях полимеров. Он является одним из самых востребованных полимеров, который нельзя заменить другими термопластами, более удобными и менее проблемными в переработке.

Самое главное, в настоящее время нет другого полимера, который можно было бы подвергать такому разнообразному модифицированию, как ПВХ, а потому и созданию на его основе огромного количества самых разнообразных материалов с широким диапазоном эксплуатационных свойств. На его основе получают порядка 3500-4000 видов материалов и изделий как жестких, так и пластифицированных. Возможности такой широкой модификации заложены в его химическом строении и характере надмолекулярной организации. В нем сочетается полярность, высокая степень упорядоченности, наличие, в основном, аморфного и частично кристаллического состояний.

Как известно, ПВХ является тяжелым полимером, по сравнению с другими термопластами, имеющего плотность 1300-1400 кг/м , что является его недостатком [8]. Устранение данной проблемы возможно за счет вспенивания материала, главное при этом обеспечить сочетание высокой прочности с

легкостью изделия.

Вспененные ПВХ-материалы, используемые для снижения массы строительных конструкций обладают легкостью, большим сроком службы, устойчивостью к воздействию внешней и агрессивных сред, достаточной механической прочностью, звуко- и теплоизоляцией, не горючие и применятся для внутренней декоративной отделки помещений.

ПВХ, в отличие от других крупнотоннажных термопластов (ПЭ, ПП, ПС), не может перерабатываться в изделия в чистом виде. Это связано с присущими ему недостатками - низкая термическая стабильность полимера и высокая вязкость расплава при переработке. Поэтому, материалы на основе ПВХ используются исключительно в модифицированном виде и представляют собой многокомпонентные системы, содержащие различные модифицирующие добавки для устранения его недостатков, а также для повышения прочностных свойств, расширения температурного интервала эксплуатации, снижения себестоимости изделий и придания им специальных свойств.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Исламов Анвар Махмутович, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Хозин, В.Г. Полимеры в строительстве: границы реального применения, пути совершенствования / В.Г. Хозин // Строительные материалы. - 2005. - № 11. - С. 8-10.

2. Пахаренко, В.А. Пластмассы в строительстве / В.А. Пахаренко, В.В. Пахаренко, Р.А. Яковлева. - СПб.: Научные основы и технологии, 2010. - 349 с.

3. Хрулев, В.М. Технология и свойства композиционных материалов для строительства / В.М. Хрулев. - Уфа: ТАУ, 2001. - 168 с.

4. Лелякин, И.В. ПВХ-композиции конструкционного назначения / И.В. Лелякин, С.Е. Артеменко, О.М. Сладков // Пластические массы. - 2005. - № 9. -С. 40-42.

5. Клесов, А.А. Древесно-полимерные композиты / А.А. Клесов. - СПб.: Научные основы и технологии, 2010. - 736 с.

6. Гроссман, Р.Ф. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ / Под. ред. Р.Ф. Гроссмана. Пер. с англ. под ред. В.В. Гузеева. - СПб.: Научные основы и технологии, 2009. - 608 с.

7. Уилки, Ч. Поливинилхлорид / Ч. Уилки, Дж. Саммерс, Ч. Даниелс. Пер. с англ. под ред. Г.Е. Заикова. - СПб.: Профессия, 2007. - 728 с.

8. Клемпнер, Д. Сенджаревич В. Полимерные пены и технологии вспенивания / Д. Клемпнер, В. Сенджаревич. - СПб.: Профессия, 2009. - 600 с.

9. Низамов, Р.К. Полифункциональные наполнители поливинилхлорида / Р.К. Низамов. - Казань: Казанский государственный технический университет, 2005. - 234 с.

10. Галимов, Э.Р. Влияние дисперсных наполнителей на механические свойства композиционных материалов на основе поливинилхлорида / Э.Р. Галимов, А.М. Мухин, В.Г. Шибаков // Вестник казанского государственного технического университета им. А.Н. Туполева. - 2012. - № 4-2. - С. 44-46.

11. Абдуллин, И.Н. Механические свойства наполненных поливинилхлоридных композиций / И.Н. Абдуллин, Э.Р. Галимов, А.М. Мухин, В.Г. Шибаков // Вестник казанского технологического университета. - 2012. - Т.

15. - № 17. - С. 107-109.

12. Гузеев, В.В. Структура и свойства наполненного поливинилхлорида / В.В. Гузеев. - СПб.: Научные основы и технологии, 2012. - 284 с.

13. Штаркман, Б.П. Пластификация поливинилхлорида / Б.П. Штаркман. -М.: Химия, 1975. - 248 с.

14. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров / Ю.С. Липатов. - М.: Химия, 1977. - 304 с.

15. Пол, Д.Р. Полимерные смеси. В 2 т. Т. 1. / Д.Р. Пол, К.Б. Бакнелл; [пер. с англ. под ред. доктора хим. наук В.Н. Кулезнева]: изд. «Научные основы и технологии», СПб., 2009. - 606 с.

16. Пол, Д. Полимерные смеси. В 2 ч. Ч. 1. / Д. Пол, С. Краузе, И. Санчес, Т. Квей, Т. Уэнг, В. Макнайт, Ф. Караш, Дж. Фрид, С. Ву, Х. ван Оуэн, Р. Дикки, Р. Стейн, Х. Хопфенберг; [пер. с англ. доктора физ.-мат. наук Ю.К. Годовского, доктора хим. наук В.С. Папкова]; под ред. Д. Пола, С. Ньюмена: изд. «Мир», М., 1981. - 552 с.

17. Мэнсон, Дж. Полимерные смеси и композиты / Дж. Мэнсон, Л. Сперлинг; [пер. с англ. А.П. Коробко, А.В. Вакулы]; под ред. Ю.К. Годовского: изд. «Химия», М., 1979. - 440 с.

18. Баттерд, Г. Привитые сополимеры. Свойства блок- и привитых сополимеров / Г. Баттерд, Д. Трегер. - Л.: Химия, 1970. - 215 с.

19. Барретт, К.Е.Дж. Дисперсионная полимеризация в органических средах / К.Е.Дж. Барретт; [пер. с англ. А.В. Атовмяна, канд. хим. наук Н.М. Геллера]; под ред. докт. тех. наук В.И. Елисеевой, докт. хим. наук И.С. Лишанского. - Л.: Химия, 1979. - 338.

20. Lipatov, Yu.S. Microphase structure of interpenetrating polymeric networks based on polyurethane and polyurethane ionomer / Yu.S. Lipatov, V.V. Shilov, V.A. Bogdanovich, L.V. Karabanova, L.M. Sergeeva // Journal of Polymer Science part B: Polymer physics. - 1987. - V.25. - Issue 1. - P. 43-55.

21. Adachi, H. Structure and mechanical properties of sequential interpenetrating polymer networks. I. Poly(ethyl acrylate)/poly(methyl methacrylate) system / H.

Adachi, T. Kotaka // Polymer journal. - 1982. - V. 14. - Issue 5. - P. 379-390.

22. Klempner, D. Topologically interpenetrating elastomeric networks / D. Klempner, H.L. Frisch // Journal of Polymer Science part A-2. - 1970. - V.8. - Issue 4. - P. 921-935.

23. Lipatov, Yu. Untersuchung des phasenzustands von polyblock-netzpolymeren auf der basis von oligoisoprendihydrazid und epoxidoligomeren / Y. Lipatov, V. Shilov, Y. Gomza, G. Kovernik, D. Kochetov // Die Angewandte Makromolekulare Chemie. - 1983. - V.119. - Issue 1. - P. 173-181.

24. Липатов, Ю.С. Взаимопроникающие полимерные сетки / Ю.С. Липатов, Л.М. Сергеева. - Киев: Наукова думка, 1979. - 160 с.

25. Frisch, K.C. Topologically interpenetrating polymer networks / K.S. Frisch // Pure and applied chemistry. - 1975. - V.43. - Issue 1-2. - P. 229-246.

26. Morin, A. Polyurethane-poly(methyl methacrylate) interpenetrating polymer networks: Some mechanical properties / A. Morin, H. Djomo, G.C. Meyer // Polymer Engineering & Science. - 1983. - V.23. - Issue 7. - P. 394-398.

27. Липатов, Ю.С. Синтез и свойства взаимопроникающих сеток / Ю.С. Липатов, Л.М. Сергеева // Успехи химии. - 1976. - Т.45. - № 1. - С. 138-159.

28. Nemirovski, N. Latex interpenetrating polymer networks: From structure to properties / N. Nemirovski, M.S. Silverstein, M. Narkis // Polymer for advanced technologies. - 1996. - V.7. - Issue 4. - P. 247-256.

29. Saendee, P. Latex interpenetrating polymer networks of epoxidised natural rubber/poly (methyl methacrylate): an insight into the mechanism of epoxidation / P. Saendee, P. Tangboriboonrat // Colloid and Polymer Science. - 2006. - V.284. -Issue 6. - P. 634-643.

30. Тростянская, Е.Б. Фазовая структура и свойства отверждающихся олигомер-полимерных композиций / Е.Б. Тростянская, П.Г. Бабаевский, С.Г. Кулик, Н.Я. Бабаевская, В.В. Матвеев // Высокомолекулярные соединения, серия А. - 1982. - №7. - С. 1456-1463.

31. Игнатова, Т.Д. Влияние пространственных ограничений на микрофазовое разделение в последовательных полу-ВПС / Т.Д. Игнатова, Ю.С.

Липатов, Т.Т. Алексеева, Л.А. Сорочинская // Доповщ Нащонально" академii наук Укра'ни. - 2007. - № 11. - С. 135-139.

32. Липатов, Ю.С. Особенности химической кинетики формирования взаимопроникающих сеток / Ю.С. Липатов, Т.Т. Алексеева // Успехи химии. -1992. - Т.61. - № 12. - С. 2187-2214.

33. Lipatov, Y.S. Phase-separated interpenetrating polymer networks / Y.S. Lipatov, T.T. Alekseeva. - Berlin, Heidelberg, New York: Springer, 2007. «Advanced in polymer science», - V.208. - 234 p.

34. Donatelli, A.A. Interpenetrating polymer network based on SBR/PS. 1. Control of morphology by level of cross-linking / A.A. Donatelli, L.H. Sperling, D.A. Thomas // Macromolecules. - 1976. - V.9. - Issue 4. - P. 671-675.

35. Athawale, V.D. Recent developments in polyurethanes and poly(acrylates) interpenetrating polymer networks / V.D. Athawale, S.L. Kolekar, S.S. Raut // Journal of macromolecular science, part C: Polymer reviews. - 2003. - V.43. - Issue 1. - P. 126.

36. Шилов, В.В. Особенности гетерогенной структуры полувзаимопроникающих полимерных сеток на основе полиуретана и полигидроксиэтилметакрилата / В.В. Шилов, Л.В. Карабанова, Laurent David, Gisele Boiteux, Gerard Seytre, Ю.П. Гомза, С. Д. Несин, Л.М. Сергеева, Е.Д. Луцык, А.В. Святына // Полiмерний журнал. - 2005. - Т.27. - № 4. - С. 255-267.

37. Липатов, Ю.С. Межфазные явления в смесях полимеров (обзор) / Ю.С. Липатов // Высокомолекулярные соединения, серия А. - 1978. - №1. - С. 3-17.

38. Шумский, В.Ф. Свойства смесей кристаллизующихся полимеров в вязкотекучем состоянии / В.Ф. Шумский, А.С. Дорожкин, Ю.С. Липатов // Коллоидный журнал. - 1976. - №5. - С. 949-954.

39. Lipatov, Yu.S. Some properties of intermediate regions in interpenetrating polymeric networks / Yu.S. Lipatov, T.S. Chramova, L.M. Sergeeva, L.V. Karabanova // Journal of polymer science: polymer chemistry edition. - 1977. - V.15. - Issue 2. - P. 427-432.

40. Карабанова, Л.В. Влияние метода синтеза на фазовое разделение в полу-

ВПС на основе полиуретана и поли-2-гидроксиэтилметакрилата / Л.В. Карабанова, Е.Д. Луцык // Пол1мерний журнал. - 2009. - Т.31. - № 4. - С. 358-366

41. Липатов, Ю.С. Межфазные явления в полимерах / Ю.С. Липатов. -Киев: Наукова думка, 1980. - 260 с.

42. Задонцев, Б.Г. Принципиальные основы и технологические особенности получения полимер-олигомерных материалов (обзор) / Б.Г. Задонцев, С.А. Ярошевский, С.М. Межиковский, 3.М. Бродская, Л.И. Соловьева, А.Е. Чалых,

A.В. Котова, Г.В. Нечаев // Пластические массы. - 1984. - №5. - С. 9-13.

43. Нестеров, А.Е. Модификация полимеров полимерными добавками / А.Е. Нестеров, Е.В. Лебедев // Успехи химии. - 1989. - т. 58. - №8. - С. 1384-1403.

44. Кахраманлы, Ю.Н. Несовместимые полимерные смеси и композиционные материалы на их основе / Ю.Н. Кахраманлы - Баку: ЭЛМ, 2013.

- 152 с.

45. Тагер, А.А. Термодинамическая совместимость полимеров / А.А. Тагер,

B.С. Блинов // Успехи химии. - 1987. - Т. 56 - №6. - С. 1004-1023.

46. Robeson, L.M. Miscible blends of poly(vinyl chloride) and poly(butylene terephthalate) / L.M. Robeson // Journal of Polymer Science: Polymer Letters Edition. -1978. - V.16. - Issue 6. - P. 261-265.

47. Olabisi, O. Polymer-polymer miscibility / О. Olabisi, L.M. Robesori, M.T. Shaw - New York: Acad. Press, 1979. - 370 p.

48. Тагер, А.А. Некоторые новые представления в области растворов полимеров / А.А. Тагер // Высокомолекулярные соединения А. - 1984.

- Т.26 - №4. - С. 659-674.

49. Ермаков, С.Н. Совместимость полимеров. Термодинамические и химические аспекты / С.Н. Ермаков, Т.П. Кравченко // Пластические массы. -2012. - №4. - С. 32-39.

50. Чалых, А.Е. Диаграммы фазового состояния полимерных систем / А.Е. Чалых, В.К. Герасимов, Ю.М. Михайлов. - М.: Янус-К, 1998. - 216 с.

51. Межиковский, С.М. Полимер-олигомерные композиты / С.М. Межиковский. - М.: Знание, 1989. «Новое в жизни, науке, технике». Сер.

«Химия», № 7. - 32 с.

52. Межиковский, С.М. Физикохимия реакционноспособных олигомеров: Термодинамика, кинетика, структура / С.М. Межиковский. - М.: Наука, 1998. -233 с.

53. Котова, А.В. Фазовая структура поливинилхлорид-олигоэфиракрилатных систем и композитов на их основе. Термодинамические и кинетические закономерности формирования: автореф. дис. ... канд. хим. наук : 02.00.06 / Котова Алла Васильевна. - М., 1988. - 23 с.

54. Межиковский, С.М. Химическая физика отверждения олигомеров / С.М. Межиковский, В.И. Иржак - М.: Наука, 2008. - 269 с.

55. Шварц, А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами / А.Г. Шварц, Б.Н. Динзбург - М.: Химия, 1972. - 224 с.

56. Пат. 4402887 US, МПК H05B 1/00, B29D 7/14, C08F 11/00, C08K 5/57. Sheet-like articles of polyvinyl chloride / Kazuya Kuriyama, Shigeru Murakami, Ryozo Sugawara, Kiyoshi Honda ; заявитель и патентообладатель Dainippon Ink and Chemicals Inc. - № 61858, заявл. 30.07.79 ; опубл. 06.09.83. - С. 12.

57. Пат. 4031061 US, МПК C08K 3/26. Rigid polyvinyl chloride compositions with high heat-deflection temperatures / James L. Thomas ; заявитель и патентообладатель FMC Corporation. - № 631112, заявл. 12.11.75 ; опубл. 21.06.77. - С. 4.

58. Пат. 4496692 US, МПК C08L 63/02, C08L 27/22. Molding compositions of polyvinyl chloride and polymerizable plasticizers / Changkiu K. Riew, Frank H. Howard ; заявитель и патентообладатель The B. F. Goodrich Company. - № 567285, заявл. 30.03.83 ; опубл. 29.01.85. - С. 5.

59. Пат. 3700624, МПК C08F 45/36. Resinous composition / Toshio Adachi, Sayoko Funakisako, Akio Furuya, Masakatsu Uchida ; заявитель и патентообладатель Dai Nippon Toryo Co. Ltd, Leben Utility Co. Ltd. - № 138316, заявл. 29.04.70 ; опубл. 24.10.72. - С. 11.

60. Пат. 2009/053959 A2 WO, МПК C08L 63/08. PVC sheets or articles with high heat distortion temperature / Hugi Reuven ; заявитель и патентообладатель

Palram Industries LTD. - № 60/960965, заявл. 23.10.07 ; опубл. 30.04.09. - С. 20.

61. А.с. 1073261 СССР, МКИ C 08 L 27/06, C 08 К 5/07. Полимерная композиция / Абдрахманова Л.А., Ланцов В.М., Хозин В.Г., Воскресенский В.А., Задонцев Б.Г., Ярошевский С.А. ; заявитель и патентообладатель Казанский инженерно-строительный институт, Украинский научно-исследовательский институт пластических масс. - № 3489883/23-05, заявл. 07.09.82 ; опубл. 15.02.84, Бюл. № 6. - С. 3.

62. Гарипов, Н.Г. Материалы на основе полимер-олигомерных систем ПВХ-полифуроны: дис. ... канд. тех. наук : 05.17.06 / Гарипов Наиль Галипович. -Казань, 1987. - 163 с.

63. А.с. 1666483 СССР, МКИ C 08 L 27/06, 83/06, C 08 К 13/02 // (C 08 К 13/02, 3:34, 5:09). Полимерная композиция / Ставицкая И.Е., Тихонов Н.Н., Акутин М.С., Цейтлин Г.М., Зинович З.К. ; заявитель и патентообладатель Московский химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева. - № 4624827/05, заявл. 03.11.88 ; опубл. 30.07.91, Бюл. № 28. - С. 2.

64. А.с. 899596 СССР, МКИ C 08 L 27/06, C 08 L 9/02. Композиция для печати / Сергеева Т.Н., Феденюк П.В., Околеснова Л.Н., Барамбойм Н.К., Сорокобаткина М.С., Матвеева З.Г., Котов В.А., Басов Б.К., Лысанов В.А. ; заявитель и патентообладатель Всесоюзный научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи, Московский технологический институт легкой промышленности. - № 2891186/23-05, заявл. 10.03.80 ; опубл. 23.01.82, Бюл. № 3. - С. 3.

65. Пат. 93/05112 WO, МПК C08L 27/04, 27/06, 63/00, C08F 8/42, 8/12. Procedure for synthesis of a white or light-coloured cross-linked halogen containing polymer / Roger Dahl ; заявитель и патентообладатель Norsk hydro technology B.V.P.O. - № , заявл. 03.09.91 ; опубл. 18.03.93. - С. 20.

66. Пат. 0456746 B1 EP, МПК C08J 3/24, C08K 5/54. Crosslinked halogen-containing polymer / Roger Dahl, Steinar Pedersen, Keith Redfort, Jaan Roots ; заявитель и патентообладатель Norsk hydro technology B.V.P.O. - № , заявл. 03.09.91 ; опубл. 18.03.93. - С. 20.

67. Пат. 3719151 A DE, МПК C08F 8/42, C08F 8/42, B01J 23/14, B01J 27/053, C08J 3/24. Prepn. of crosslinkable halogen-hydrocarbon polymers / Schatz Miroslav, Kelnar Ivan Dipling, Vysoky Jiri Dipling ; заявитель и патентообладатель Vysoka skola chemicko-technologicka praha. - № , заявл. 09.06.87 ; опубл. 17.12.87.

- С. 12.

68. Пат. 3661839 US, МПК C08F 45/72, 47/12. Heat curable glass fiber filled polyvinyl chloride compositions / Oskar E.H. Klopfer, Baton Rouge ; заявитель и патентообладатель Ethyl Corporation. - № 15874, заявл. 02.03.70 ; опубл. 09.05.72.

- С. 4.

69. Пат. 3998715 US, МПК C 08 F 8/00, C 08 L 91/00, C 08 L 27/22. Radiation crosslinked polyvinyl chloride and process therefor / Bohm G.A., Pearson D.S., Tveekrem J.O. ; заявитель и патентообладатель The Firestone Tire & Rubber Co. -№ 476776, заявл. 06.06.74 ; опубл. 23.03.76. - С. 10.

70. Пат. 3496253 US, МПК C08F 29/18. Poly(vinyl chloride)-diallyl phthalate molding powders / James P. Hamilton, Daniel A. Lima ; заявитель и патентообладатель FMC Corporation. - № 592320, заявл. 07.11.66 ; опубл. 17.02.70.

- С. 5.

71. Берлин, А.А. Акриловые олигомеры и материалы на их основе / А.А. Берлин, Г.В. Королев, Т.Я. Кефели, Ю.М. Сивергин. - М.: Химия, 1983. - 232 с.

72. А.с. 560437 СССР, МКИ C 08 L 27/06. Термореактивная композиция / Задонцев Б.Г., Ярошевский С.А., Берлин А.А., Бродская З.М., Соловьева Л.И., Нечаев Г.В. - № 2170739/05, заявл. 05.09.75 ; опубл. 15.11.85, Бюл. № 42. - С. 3.

73. А.с. 1023791 СССР, МКИ C 08 L 27/06, C 08 К 3/04. Термореактивная композиция / Ярошевский С.А., Задонцев Б.Г., Берлин А.А., Бродская З.М. - № 2430615/23-05, заявл. 20.12.76 ; опубл. 15.10.85, Бюл. № 38. - С. 4.

74. А.с. 576765 СССР, МКИ C 08 L 27/06. Термореактивная композиция / Берлин А.А., Задонцев Б.Г., Ярошевский С.А., Круглов Б.И., Соловьева Л.И., Бродская З.М. - № 2172389/05, заявл. 02.09.75 ; опубл. 15.10.85, Бюл. № 42. - С. 3.

75. А.с. 681077 СССР, МКИ C 08 L 27/06, С 08 К 5/52. Полимерная композиция / Задонцев Б.Г., Ярошевский С.А., Рудь Л.Г., Демиденко А.Г.,

Черемных В.В. - № 2473630/23-05, заявл. 06.04.77 ; опубл. 25.08.79, Бюл. № 31. -С. 3.

76. А.с. 1134591 СССР, МКИ C 09 J 3/14, C 08 L 27/06. Клеевая композиция / Рудь Л.Г., Ярошевский С.А., Задонцев Б.Г., Бобович Б.Б., Либерман С.А., Межиковский С.М. - № 3617287/23-05, заявл. 18.05.83 ; опубл. 15.01.81, Бюл. № 2. - С. 4.

77. А.с. 1629366 СССР, МКИ 5 Е 01 С 7/08, 13/00, C 08 L 27/06. Композиция для покрытия спортивных площадок / Меркин А.П., Вительс Л.Э., Виноградов В.М., Юрманов С.А., Трунов С.А., Межиковский С.М., Гусев М.Н., Любимова Г.В. ; заявитель и патентообладатель Московский инженерно-строительный институт им. В.В. Куйбышева. - № 4688079/33, заявл. 15.03.89 ; опубл. 23.02.91, Бюл. № 7. - С. 2.

78. Ильин, С.М. Модифицирование поливинилхлорида олигоэфиракрилатами в процессе переработки / С.М. Ильин, Ю.М. Николаева, Т.К. Шапошникова, Н.К. Барамбойн // Пластические массы. - 1978. - №5. - С. 7679.

79. А.с. 765309 СССР, МКИ C 08 L 27/06, C 08 L 67/06. Полимерная композиция / Ильин С.Н., Околеснова Л.Н., Дорофеева Л.Г., Балишанская Л.Г., Межиковский С.М., Клячко И.И., Шербакова В.Д. ; заявитель и патентообладатель Всесоюзный научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи. - № 2649386/23-05, заявл. 27.07.78 ; опубл. 23.09.80, Бюл. № 35. - С. 3.

80. Bair, H.E. Radiation-cross-linked poly (vinyl chloride) / H. E. Bair, M. Matsuo, W. A. Salmon, T. K. Kwei // Macromolecules. - 1972. - V.5. - №2. - P. 114119.

81. Salmon, W.A. Radiation-cross-linked poly (vinyl chloride) / W.A. Salmon, L.D. Loan // Journal of Applied Polymer Science. - 1972. - V.16. - Issue 3. - P. 671682.

82. Davis, D.D. Nuclear magnetic resonance relaxation in a radiation cross-linked poly(vinyl chloride) system / D.D. Davis, W.P. Slichter // Macromolecules. - 1973. -

У.б. - №5. - Р. 728-733.

83. Горшков, В.С. О взаимодействии пластифицированного поливинилхлорида с олигоэфиракрилатами / В.С. Горшков, А.А. Берлин, И.А. Глотова, Т.М. Шапиро, В.К. Королев, С.М. Межиковский // Высокомолекулярные соединения А. - 1978. - Т.20 - №6. - С. 2234-2238.

84. Иржак, В.И. Структурные аспекты формирования сетчатых полимеров при отверждении олигомерных систем / В.И. Иржак, С.М. Межиковский // Успехи химии. - 2009. - Т.79. - №2. - С. 176-206.

85. Мачюлис, А.И. Диффузионная стабилизация полимеров / А.И. Мачюлис, Э.Э. Торнау - Вильнюс: Минтис, 1974. - 256 с.

86. Малинский, Ю.М. О влиянии твердой поверхности на процессы релаксации и структурообразования в пристенных слоях полимеров / Ю.М. Малинский // Успехи химии. - 1970. - Т.39. - №8. - С. 1511-1530.

87. Баневичус, Р.Б. Влияние теплового воздействия на прочность и надмолекулярную структуру ориентированного поликапроамида / А.Н. Мачюлис, Р.Б. Баневичус // Механика полимеров. - 1968. - №3. - С. 402-405.

88. Савкин, В.Г. Влияние надмолекулярных структур на саморазогревание пластмасс при циклических нагружениях / В.Г. Савкин, В.А. Белый, Т.И. Соголова, В.А. Каргин // Механика полимеров. - 1966. - №6. - С. 803-807.

89. Кулезнев, В.Н. Смеси и сплавы полимеров (конспект лекций) / В.Н. Кулезнев - СПб.: Научные основы и технологии, 2013. - 216 с.

90. Бойко, Ю.М. Молекулярная подвижность на поверхности и граница раздела застеклованных полимеров. Обзор / Ю.М. Бойко // Пластические массы. -2004. - №1. - С. 13-22.

91. Тарасевич, Б.Н. Обработка поверхности поливинилхлорида низкотемпературной аммиачной плазмой / Б.Н. Тарасевич, О.В. Майоров, А.Н. Кашин, В^ ЕИзеАэп // Вестник Московского Университета. Серия 2. Химия. -1987. - Том 28. - №6. - С.606-608.

92. Бакли, Д. Поверхностные явления при адгезии и фрикционном взаимодействии / Д. Бакли. - М.: Машиностроение, 1986. - 360 с.

93. Стрелкова, Л.Р. Фотохимическое старение жесткого ПВХ / Л.Р. Стрелкова, Г.Т. Федосеева, К.С. Минскер // Пластические массы. - 1976. - №7. -С. 72-73.

94. Стрелкова, Л.Р. Фотохимическое разложение поливинилхлорида / Л.Р. Стрелкова, Г.Т. Федосеева, К.С. Минскер // Высокомолекулярные соединения, серия А. - 1976. - №9. - С. 2064-2066.

95. Штурман, А.А. Обработка полимерных деталей при отрицательной температуре / А.А. Штурман, С.В. Леонов // Пластические массы. - 1990. - №6. -С. 31-33.

96. Штурман, А.А. Поверхностное упрочнение пластмассовых деталей обкаткой роликами / А.А. Штурман, А.Н. Берлин // Вестник машиностроения. -1973. - №8. - С. 43-46.

97. А.с. 1699801 А1 СССР, МКИ В 29 С 71/00. Способ упрочнения деталей из полиамидов / Штурман А.А., Леонов С.В. ; заявитель и патентообладатель Харьковский политехнический институт им. В.И. Ленина. - № 4455356/05, заявл. 06.07.88 ; опубл. 23.12.91, Бюл. № 47. - С. 2.

98. Штурман, А.А. Влияние микрогеометрии поверхности деталей из пластических масс на их прочность и износостойкость / А.А. Штурман, А.Н. Берлин // Пластические массы. - 1974. - №7. - С. 56-59.

99. Штурман, А.А. Термическая обработка деталей из акриловых композиций / А.А. Штурман, Т.И. Резниченко // Вестник машиностроения. -1973. - №4. - С. 49-51.

100. Yao, Z.P. Surface modification by continuous graft copolymerization. III. Photoinited graft copolymerization onto poly(ethylene terephthalate) fiber surface / Z.P. Yao, B. Randy // Journal of applied polymer science. - 1990. - V 41. - Issue 7-8. - P. 1459-1467.

101. Yao, Z.P. Surface modification by continuous graft copolymerization. IV. Photoinited graft copolymerization onto poly(ethylene terephthalate) fiber surface / Z.P. Yao, B. Randy // Journal of applied polymer science. - 1990. - V 41. - Issue 7-8. - P. 1469-1478.

102. Foerch, R. Modification of polymer surfaces by two-step plasma sensitized reactions / R. Foerch, N.S. Mcintyre, D.H. Hunter // Journal of polymer science A. -1990. - V 28. - Issue 4. - P. 803-809.

103. Горелова, М.М. Исследование поверхности полидиметилсилоксанового блок-сополимера, обработанного кислородно-азотной плазмой / М.М. Горелова, В.Ю. Левин, А.И. Перцин, А.А. Жданов // Высокомолекулярные соединения Б. -1989. - Т.31. - №3. - С. 199-203.

104. Муравьева, Т.М. Окрашивание органического стекла / Т.М. Муравьева, Н.Н. Скворцова, М.Ф. Чеснокова // Пластические массы. - 1991. - №3. - С. 33-38

105. Штурман, А.А. Поверхностное диффузионно-термическое упрочнение изделий из полиформальдегида / А.А. Штурман, Т.И. Резниченко // Пластические массы. - 1977. - №5. - С. 73.

106. Пат. 2118332 С1 RU, МПК C 08 J 7/12. Способ модификации поверхности резинотехнических изделий из фторкаучука / Гольфарб В.И., Горбань В.И., Ляпаева Н.А., Чернова М.П., Войниленко В.Н., Меркулов П.Т., Пичхидзе С.Я. ; заявитель и патентообладатель Акционерное общество закрытого типа "Басайри". - № 93021496/04, заявл. 23.04.93 ; опубл. 27.08.98. - С. 5.

107. А.с. 1597367 А1 СССР, МКИ С 08 J 7/12. Способ поверхностной стабилизации изделий поликапроамида / Лугина М.И., Мачюлис А.Н., Мотеюнене Р.-Г.Ю. ; заявитель и патентообладатель Институт физико-технических проблем энергетики АН ЛитССР. - № 4316031/23-05, заявл. 12.10.87 ; опубл. 07.10.90, Бюл. № 37. - С. 2.

108. Пат. 5527841 A US, МПК C 08 K 7/20, C 08 L 63/12. Coating composition for the surface treatment of a rubber article / Yoshinori I., Satochi K., Toshikatu K. ; заявитель и патентообладатель Shin-Etsu chemical Co. Ltd. - № 262950, заявл. 23.12.94 ; опубл. 18.06.96. - С. 12.

109. А.с. 1014868 А СССР, МКИ С 29 D 3/78. Композиция для антифрикционных покрытий / Хаймович А.М., Булыгин А.С., Мартынов Н.В., Каблов В.Ф., Огрель А.М. ; заявитель и патентообладатель. - № 3295398/23-05, заявл. 25.03.81 ; опубл. 30.04.83, Бюл. № 16. - С. 5.

110. Шалкаускас, М. Химическая металлизация пластмасс / М. Шалкаускас, А. Вашкялис. - Л.: Химия, 1985. - 144 с.

111. Шалкаускас, М.И. Металлизация пластмасс / М.И. Шалкаускас. - М.: Знание, 1983. «Новое в жизни, науке, технике». Сер. «Химия», № 11. - 64 с.

112. Huber, Gregor. Добавки для повышения стойкости к царапанию автомобильных пластиков как конкуренты защитным эмалям / Gregor Huber, Ashutosh Sharma, Martin Brunner // Пластические массы. - 2006. - №10. - С. 39-42.

113. Маския, Л. Добавки для пластических масс / Л. Маския; [пер. с англ. М.Д. Френкеля]; изд. «Химия», М., 1978. - 184 с.

114. Назаров, В.Г. Поверхностная модификация полимеров / В.Г. Назаров. -М.: МГУП, 2008. - 474 с.

115. Назаров, В.Г. Фторированные резины с улучшенными триботехническими свойствами / В.Г. Назаров, В.П. Столяров, В.А. Баранов, Л.А. Евлампиева // Российский химический журнал (журнал химического общества им. Д.И. Менделеева). - 2008. - Т.52. - №3. - С. 45-55.

116. Пат. 4764405 US, МПК B 29 C 49/46, B 05 D 3/00, B 65 D 23/02. Method for increasing barrier properties of thermoplastic substrates / Bauman B.D., Mehta R.K., Williams M.A. ; заявитель и патентообладатель Air products and chemicals, Inc. - № 76457, заявл. 22.07.87 ; опубл. 16.08.88. - С. 6.

117. Назаров, В.Г. Поверхностно модифицированные полимеры с высокими барьерными свойствами / В.Г. Назаров // Российский химический журнал (журнал химического общества им. Д.И. Менделеева). - 2006. - Т.50. - №5. - С. 77-90.

118. Назаров, В.Г. Влияние поверхностного фторирования и сульфирования на адгезионные и трибологические свойства полимеров / В.Г. Назаров, В.П. Столяров, Л.А. Евлампиева, В.А. Баранов // Пластические массы. - 2006. - №8. -С. 17-19.

119. Kharitonov, A.P. Surface modification of polymer by direct fluorination: A convenient approach to improve commercial properties of polymeric articles / P.K. Kharitonov, L.N. Kharitonova // Pure and Applied Chemistry. - 2009. - V 81. - Issue 3. - P. 451-471.

120. Пат. 6462142 B1 US, МПК С 08 F 8/18. Processes for improved surface properties incorporating compressive heating of reactive gases / Hobbs J.P., Henderson P.B. ; заявитель и патентообладатель Air products and chemicals, Inc. - № 09/432980, заявл. 03.11.99 ; опубл. 08.10.02. - С. 11.

121. Кестельман, В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов / В.Н. Кестельман. - М.: Химия, 1980. - 224 с.

122. Пат. 4822451 US, МПК B 44 C 1/22, B 29 C 37/00, B 05 D 3/06, G 21 K 5/00. Process for the surface modification of semicrystalline polymers / Ouderkirk A.J., Dunn D.S., Warner R.W. ; заявитель и патентообладатель Minnesota mining and manufacturing company. - № 187019, заявл. 27.04.88 ; опубл. 18.04.89. - С. 16.

123. Машко, Т.Л. Исследование влияния термической обработки поверхности изделий из материала Армлен ПП СК / Т.Л. Машко, И.В. Кулаков, И.П. Семен, Е.В. Калугина // Пластические массы. - 2006. - №5. - С. 52-55.

124. Голубчиков, О.А. Влияние плазмоактивации на поверхностную структуру и прочностные характеристики полипропиленовой пленки / О.А. Голубчиков, О.В. Горнухина, Т.А. Агеева, Ю.М. Базаров // Пластические массы. -2006. - №12. - С. 7-9.

125. Пат. 4272559 US, МПК B 05 D 3/06. Method for surface treatment of shaped articles of polyvinyl chloride resins / Michihiko A., Keishiro T., Akira O. ; заявитель и патентообладатель Agency of industrial science and technology, Ministry of international trade & industry. - № 955211, заявл. 27.10.78 ; опубл. 9.01.81. - С. 7.

126. Пат. 4315808 US, МПК G 08 F 2/46. Method for modifying surface properties of shaped articles of vinyl chloride based resin with low temperature plasma / Kiyoshi I., Susumu U., Hirokazu N. ; заявитель и патентообладатель Shin-Etsu chemical Co. Ltd. - № 149417, заявл. 13.05.80 ; опубл. 16.02.82. - С. 5.

127. Марьин, А.П. Растворимость антиоксидантов в алифатических полиамидах. Влияние среды / А.П. Марьин, И.А. Шляпникова, Г.Е. Заиков, Ю.А. Шляпников // Высокомолекулярные соединения, серия Б. - 1989. - №6. - С. 439442.

128. Тагер, А.А. Некоторые вопросы пластификации полимеров / А.А. Тагер

// Пластические массы. - 1990. - №4. - С. 59-64.

129. Чалых, А.Е. Диффузия в полимерных системах / А.Е. Чалых. - М.: Химия, 1987. - 312 с.

130. Чалых, А.Е. Аналитическая электронная микроскопия в исследовании адгезионных соединений / А.Е. Чалых, А.Е. Рубцов, А.Р. Алиева // Высокомолекулярные соединения, серия А. - 1983. - №10. - С. 2217-2224.

131. Rudnick, J. Theory of free volume in polymers / J. Rudnick, P.L. Taylor // Journal of polymer science: polymer physics edition. - 1979. - V. 17. - P. 311-320.

132. Нечитайло, В.С. Теория свободного объема / В.С. Нечитайло // Журнал физической химии. - 1991. - Т. 65. - №7. - С. 1979-1981.

133. Зайков, Г.Е. Диффузия - помощник и недруг / Г.Е. Зайков, А.Е. Иорданский. - М.: Знание, 1982. «Новое в жизни, науке, технике». Сер. «Химия», № 11. - 64 с.

134. Горнухина, О.В. Нетканые полипропиленовые материалы, поверхностно модифицированные растворами аммиака / О.В. Горнухина, И.А. И.А. Вершинина, О.А. Голубчиков // Пластические массы. - 2013. - №6. - С. 2932.

135. Пат. 02/16483 A1 WO, МПК C 08 J 7/00, B 29 C 71/00, 71/02. Method for modifying plastic surfaces / Lehmann D., Meier-Haack J. ; заявитель и патентообладатель Institut für polymerforschung Dresden E.V. - № 10042566.6, заявл. 03.08.01 ; опубл. 28.02.02. - С. 23.

136. Пат. 4865880 US, МПК B 05 B 5/00. Surface modified, U.V. stabilized, polyvinyl chloride article / Silbermann J., Burchill M. ; заявитель и патентообладатель M&T chemicals Inc. - № 76629, заявл. 23.07.87 ; опубл.

12.09.89. - С. 10.

137. Пат. 4978576 US, МПК B 32 B 27/00, B 32 B 27/16. Surface modified, U.V. stabilized, polyvinyl chloride article / Silbermann J., Burchill M. ; заявитель и патентообладатель M&T chemicals Inc. - № 298529, заявл. 18.01.89 ; опубл.

18.12.90. - С. 9.

138. Пат. 5185191 US, МПК B 32 B 27/00, B 32 B 27/16. Surface modified,

U.V. stabilized, polyvinyl chloride article / Silbermann J., Burchill M. ; заявитель и патентообладатель Elf atochem North America, Inc. - № 593991, заявл. 09.10.90 ; опубл. 09.02.93. - С. 9.

139. Пат. 91/16143 WO, МПК B 05 C 3/12, B 05 D 1/18, C 08 J 7/06. Surface modified, U.V. stabilized, polyvinyl chloride article / Silbermann J., Burchill M. ; заявитель и патентообладатель Atochem North America, Inc. - № 512014, заявл. 16.04.90 ; опубл. 15.04.91. - С. 25.

140. Akovali, G. Gradient polymers by diffusion polymerization / G. Akovali, K. Biliyar, M. Shen // Journal of applied polymer science. - 1976. - V 20. - Issue 9. - P. 2419-2427.

141. Dror, M. Gradient interpenetrating polymer networks. I. Poly(ether urethane) and polyacrylamide IPN / M. Dror, M.Z. Elsabee, G.C. Berry // Journal of applied polymer science. - 1981. - V 26. - Issue 6. - P. 1741-1757.

142. Elsabee, M.Z. Gradient interpenetrating polymer networks. II. Polyacrylamide gradients in poly(ether urethane) / M.Z. Elsabee, M. Dror, G.C. Berry // Journal of applied polymer science. - 1983. - V 28. - Issue 7. - P. 2151-2166.

143. Липатов, Ю.С. Модифицирование полиамидных волокон путем образования в поверхностном слое взаимопроникающей полимерной сетки / Ю.С. Липатов, Л.М. Сергеева, О.А. Новикова, М.И. Глувская // Химические волокна. -1983. - №4. - С. 14-16.

144. Бровко, А.А. Вязкоупругие свойства и моделирование процесса формирования полиуретан-полиакрилатных градиентных взаимопроникающих полимерных сеток / А.А. Бровко, Л.А. Горбач, Л.М. Сергеева // Полiмерний журнал. - 2009. - №4. - С. 299-310.

145. Горбач, Л.А. Гетерогенна структура градiентних взаемопроникних полiмерних сггок на основi полiуретану та олiгоефiрактрилату / Л.А. Горбач, В.В. Шилов, Л.М. Сергеева, О.1. Оранська, О.О. Бровко // Фiзика конденсованих високомолекулярних систем. Релаксацшш явища в полiмерах. - 1997. - Вип. 6. -С. 256-258.

146. Сергеева Л.М. Застосування методу iмiтацiйного моделювання для

прогнозування деяких властивостей градiентних ВПС/ Л.М. Сергеева, Л.А. Горбач, О.О. Бровко, е.М. Земляк // Доповщ НАН Украши. - 1998. - № 1. - С. 179-182.

147. Сергеева, Л.М. Градиентные взаимопроникающие полимерные сетки: получение и свойства / Л.М. Сергеева, Л.А. Горбач // Успехи химии. - 1996. -Т.65. - №4. - С. 367-376.

148. Martin, G.C. Mechanical behavior of gradient polymers / G.C. Martin, E. Enssani, M. Shen // Journal of applied polymer science. - 1981. - V 26. - Issue 5. - P. 1465-1473.

149. Пат. 3833404 US, МПК F 16 F 15/00. Vibration or sound damping coating for vibratory structures / Sperling L.H., Thomas D.A. ; заявитель и патентообладатель Research corporation. - № 258391, заявл. 31.05.72 ; опубл. 3.09.74. - С. 6.

150. Karabanova, V.L. Gradient semi-interpenetrating polymer networks based on polyurethane and poly (vinyl pyrrolidone) / L.V. Karabanova, S.V. Mikhalovsky, A.W. Lloyd, G. Boiteux, L.M. Sergeeva, T.I. Novikova, E.D. Lutsyk, S. Meikle // Journal of material chemistry. - 2005. - №4. - С. 499-507.

151. Akovali, G. Studies with gradient polymers of polystyrene and poly(methyl acrylate) / G. Akovali // Journal of applied polymer science. - 1999. - V 73. - Issue 9. -P. 1721-1725.

152. Dror, M. Interpenetrating polymer networks for biological applications / M. Dror, M.Z. Elsabee, G.C. Berry // Biomaterials, medical devices, and artificial organs. -1979. - V.7. - Issue 1. - С. 31-39.

153. Kryszewski, M. Gradient polymers and copolymers / M. Kryszewski // Polymers for advanced technologies. - 1998. - №4. - С. 244-259.

154. Абдрахманова, Л.А. Диффузионная модификация полиметил-метакрилата олигоэфиракрилатами / Л.А. Абдрахманова, В.Х. Фахрутдинова, В.Г. Хозин // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т.76. - №11. - С. 1883-1885.

155. Пат. 4278578 US, МПК G 08 L 93/00. Coating composition for synthetic plastic substrates and methods for preparing and using using same / Carpenter D. ;

заявитель и патентообладатель Hillyard enterprises, Inc. - № 91379, заявл. 05.11.79 ; опубл. 14.07.81. - С. 6.

156. Пат. 1281728 EP, МПК C 08 J 7/04, C 08 J 7/18. Flexible films having barrier properties / Shahab J. ; заявитель и патентообладатель DSM patents & trademarks. - № 01202704.1, заявл. 16.07.01 ; опубл. 05.02.03. - С. 10.

157. Фахрутдинова, В.Х. Поверхностная модификация поливинилхлорида фурановыми олигомерами: дис. ... канд. хим. наук : 02.00.06 / Фахрутдинова Венера Хафизовна. - Казань, 1993. - 144 с.

158. Абдрахманова, Л.А. Диффузионная модификация полимеров реакционноспособными олигомерами: дис. ... док. тех. наук : 02.00.16 / Абдрахманова Ляйля Абдулловна. - Казань, 1996. - 304 с.

159. Бюист, Дж. М. Композиционные материалы на основе полиуретанов / Дж. М. Бюист; [пер. с англ. В.Д. Альперна, Г.А. Гладковского]; под ред. Ф.А. Шутова: изд. «Химия», М., 1982. - 240 с.

160. Беляцкий, В.Н. Особенности отверждения олигомерных продуктов из отходов полиуретанов и их применение на практике / В.Н. Беляцкий, Ю.М. Кривогуз // Наука и техника. - 2012. - № 2. - С. 70-72.

161. Соколова, Ю.А. Полиуретановые композиционные материалы, пластифицированные ЭДОС / Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб, А.Г. Соколова // Вестник Волгоградского государственного архитектурно-строительного университета. Серия: Строительство и архитектура. - 2013. - № 31-2 (50). - С. 164-167.

162. Низина, Т.А. Наполненные эпоксиуретановые композиционные строительные материалы / Т.А. Низина, А.Н. Зимин // Региональная архитектура и строительство. - 2011. - № 1. - С. 53-59.

163. Мировое производство и рынок толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата // Евразийский химический рынок. - 2011. - №2.

164. Pittman, C.U. Mechanical and viscoelastic properties of semi-interpenetrating polymer networks of poly(vinyl chloride)/thermosetting resin blends / U.C. Pittman, X. Xiaoming, W. Lichang, H. Toghiani // Polymer Engineering &

Science. - 2000. - V 40. - Issue 6. - P. 1405-1413.

165. Pittman, C.U. Characterizing semi-interpenetrating polymer networks composed of poly(vinyl chloride) and 5-15% of oligomeric MDI isocyanate crosslinked networks / U.C. Pittman, X. Xu, L. Wang, H. Toghiani // Polymer. - 2000. - V 41. -Issue 14. - P. 5405-5413.

166. Xu, X. Modeling domain mixing in semi-interpenetrating polymer networks composed of poly(vinyl chloride) and 5% to 15% of crosslinked thermosets / X. Xu, H. Toghiani, U.C. Pittman // Polymer Engineering & Science. - 2000. - V 40. - Issue 9. -P. 2027-2036.

167. Малышева, Т.Л. Реакционноспособные олигоуретаны и термопластичные композиты на их основе / Т.Л. Малышева, С.В. Головань, Г.Я. Менжерес // Поимерний журнал. - 2007. - Т. 29. - №1. - С. 42-47.

168. Пат. 017167 В1 ЕАПВ, МПК C 08 G 18/62, C 08 J 9/00. Состав для получения ячеистого вспененного полимерного продукта на основе поливинилхлорида, ячеистый вспененный полимерный продукт и способ его получения (варианты) / Лаури Л., Анг С.Ш., Стигссон Ян Й.К., Брессан Р. ; заявитель и патентообладатель Диаб Интернешнл АБ. - № 200802392, заявл. 05.06.07 ; опубл. 30.10.12. - С. 10.

169. Пат. 0456404 А2 ЕР, МПК C 08 J 9/10, C 08 L 27/06, C 08 L 75/04. Expanded polymer product with distortion temperature, high flame resistance and low smoke toxicity and opacity / Lauri L. ; заявитель и патентообладатель. - № 91201188.9, заявл. 17.05.91 ; опубл. 27.11.91. - С. 6.

170. Пат. 0513930 А1 ЕР, МПК C 08 J 9/00, C 08 J 9/08. Improvements in neither toxic nor environmentally noxious foamed-polymer products / Lauri L. ; заявитель и патентообладатель. - № 92201395.8, заявл. 15.05.92 ; опубл. 19.11.92. - С. 6.

171. Xu, X. Effect of crosslinking on mechanical and viscoelastic properties of semi-interpenetrating polymer networks composed of poly(vinyl chloride) and isocyanate crosslinked networks / X. Xu, L. Wang, H. Toghiani, U.C. Pittman // Journal of applied polymer science. - 2000. - V 78. - Issue 7. - P. 1405-1411.

172. А.с. 459974 СССР, МКИ C 08 J 3/16, C 08 L 99/100. Клей / Кузьмин В.Н., Бершев Е.Н., Прагин М.Я., Кравченко В.К., Гольдин И.А., Метлякова И.Р., Козина Э.А. ; заявитель и патентообладатель Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол. - № 1734226/23-05, заявл. 04.01.72 ; опубл. 05.01.78, Бюл. № 1. - С. 2.

173. Пат. 3086952 US. Adhesive composition comprising a polyisocyanate and a partially dissolved partly suspended copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in organic solvent / Newton C.G. ; заявитель и патентообладатель United Shoe Machinery Corporation. - № 343572, заявл. 07.06.60 ; опубл. 23.04.63. - С. 2.

174. Горбатенко, В.И. Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерил-изоцианатов. Справочник / В.И. Горбатенко, Е.З. Журавлев, Л.И. Самарай - Киев: Наукова думка, 1987. - 447 с.

175. Берлин, А.А. Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров / А.А. Берлин, Шутов Ф.А. - М.: Химия, 1978. - 296 с.

176. Российский интернет портал «о изоцианатах ТДИ, МДИ» - Режим доступа: http: //isocyanates. ru/mdi.html.

177. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси. [пер. с англ. канд. хим. наук Н.Б. Куплетской, Л.М. Эпштейн]; под ред. канд. хим. наук А.А. Мальцева: изд. «Мир», М.:, 1965. - 220 с.

178. Беллами, Л. ИК-спектры сложных молекул / Л. Беллами. - М.: Мир, 1963. - 579 с.

179. Берштейн, В.А. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров / В.А. Берштейн, В.М. Егоров. - Л.: Химия, 1990. - 256 с.

180. Горшков, В.С. Термография строительных материалов / В.С. Горшков. - М.: Стройиздат, 1989. - 258 с.

181. Тейтельбаум, Я.М. Термомеханический анализ полимеров / Я.М. Тейтельбаум. - М.: Наука, 1979. - 236 с.

182. Беспалов, Ю.А. Многокомпонентные системы на основе полимеров / Ю.А. Беспалов, Н.Г. Коноваленко. - Л.: Химия, 1981. - 88 с.

183. Старостина, И.А. Кислотно-основные взаимодействия и адгезия в металл-полимерных системах / Старостина И.А., Стоянов О.В. - Казань: Казан. гос. технол. ун-т, 2010. - 194 с.

184. Berger, E.J. A method of determining the surface acidity of polymeric and metallic materials and its application to lap shear adhesion / E.J. Berger // Journal of adhesion science and technology. - 1990. - V.4. - Issue 5. - P. 373-391.

185. Исламов, А.М. Структурные особенности формирования модифицированных ПВХ композиций / А.М. Исламов, В.Х. Фахрутдинова, Л.А. Абдрахманова // Материалы II Всероссийской научной конференции молодых ученых с международным участием «Перспективные материалы в технике и строительстве». - Томск. - 2015. - С. 339-342.

186. Спиридонова, Р.Р. Синергические явления при модификации полиолефинов смесями изоцианатов и эпоксидов / Р.Р. Спиридонова, С.С. Галибеев, А.М. Кочнев, В.П. Архиреев // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т. 76. - №2. - С. 298-303.

187. Kochnev, A.M. The characteristics of stabilization of polyolefins by isocyanates / A.M. Kochnev, F.T. Shageeva, V.P. Arkhireev, T.N. Kondratjeva // European polymer journal. - 1988. - V 24. - № 12. - P. 1177-1180.

188. Володин, В.П. Экструзия профильных изделий из термопластов / В.П. Володин. - СПб.: Профессия, 2005. - 480 с.

189. Бурнашев, А.И. Высоконаполненные поливинилхлоридные строительные материалы на основе наномодифицированной древесной муки: дис. ... канд. тех. наук : 05.23.05 / Бурнашев Айрат Ильдарович. - Казань, 2011. - 159 с.

190. Ашрапов, А.Х. Полимерные нанокомпозиты строительного назначения на основе ПВХ: дис. ... канд. тех. наук : 05.23.05 / Ашрапов Азат Халилович. -Казань, 2013. - 183 с.

191. Исламов, А.М. Поверхностное усиление ПВХ полиизоцианатом / А.М. Исламов, В.Х. Фахрутдинова, Л.А. Абдрахманова, И.А. Старостина, Э.М. Ягунд, Л.М. Кузнецова // Известия вузов. Строительство. - 2015. - №3. - С. 28-33.

192. Пат. 2553852 RU C2, МПК C08J 7/04, C08J 7/16. Способ поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида / А.М. Исламов, В.Х. Фахрутдинова, Л.А. Абдрахманова, В.Г. Хозин ; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный архитектурно-строительный университет". - № 2013137156/05, заявл. 07.08.13 ; опубл. 20.06.15, Бюл. № 17. - С. 6.

193. Исламов, А.М. Поверхностное модифицирование ПВХ эпоксидной смолой, функционализированной углеродными нанотрубками / А.М. Исламов,

B.Х. Фахрутдинова, Л.А. Абдрахманова // Известия КГАСУ. - 2013. - № 3 (25). -

C. 86-92.

194. Манин, В.Н. Физико-химическая стойкость полимерных материалов в условиях эксплуатации / В.Н. Манин, А.Н. Громов. - Л.: Химия, 1980. - 248 с.

195. Бартенев, Г.М. Трение и износ полимеров / Г.М. Бартенев, В.В. Лаврентьев. - Л.: Химия, 1972. - 240 с.

196. Исламов, А.М. Обработка поверхности ПВХ промоторами адгезии / А.М. Исламов, В.Х. Фахрутдинова, Л.А. Абдрахманова // Клеи. Герметики. Технологии. - 2014. - № 4. - С. 20-24.

197. Ржевский, A.M. / A.M. Ржевский, Д.К. Буслов, Н.И. Макаревич // Журнал прикладной спектроскопии. - 1986. - Т.45. - №2. - С. 257-259.

198. Bamford, C.H. Comprehensive Chemical Kinetics. Volume 15. Non-Radical Polymerisation / C.H. Bamford, C. F. H. Tipper. - Amsterdam: Elsevier Scientific Publishing Company, 1976, p. 660.

199. Саундерс, Дж.Х. Химия полиуретанов / Дж.Х. Саундерс, К. К. Фриш; [пер. с англ. З.А. Кочновой, Ж.Т. Коркишко]; под ред. док. хим. наук С.Г. Энтелиса: изд. «Химия», М., 1968. - 470 с.

200. Морозов, Ю.Л. Влияние внешних условий на отверждение изоцианатных форполимеров влагой воздуха / Ю.Л. Морозов, Г.Г. Гурешидзе // Каучук и резина. - 1993. - № 1. - С. 15-17.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1

Реферат

СПОСОБ ПОВЕРХНОСТНОЙ ОБРАБОТКИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к способам поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида.

Задачей изобретения является получение поливинилхлоридных изделий с активированной поверхностью (повышенная адгезия) и усиленными барьерными свойствами.

Результат достигается поверхностной обработкой изделий из поливинилхлорида путем диффузионной модификации, заключающейся в пропитке поливинилхлоридных изделий смесью дифенилметан-4,4'-диизоцианата и полиметиленполифениленизоцианата, диглицидиловым эфиром бисфенола А функционализированной углеродными нанотрубками при температуре 20-80°С в течение 40-270 минут с последующим отверждением в воздушной среде при температуре 40-120°С в течение 1-3 часов.

Полученные модифицированные изделия обладают активированной поверхностью (повышенная адгезия), а также более усиленными барьерными свойствами.

МПК С081 7/16

СПОСОБ ПОВЕРХНОСТНОЙ ОБРАБОТКИ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к способам поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида.

В процессе получения и эксплуатации материалы и изделия на основе поливинилхлорида подвергаются воздействию внешних факторов (механических, физических, химических и др.), основное воздействие которых приходится на их поверхность, которая и так в определенной степени содержит дефекты. При этом внутренняя часть материала остается практически неизменной.

Известен способ поверхностной обработки изделий из термопластов, в том числе и поливинилхлорида, химически активным газовым потоком, представляющим собой смесь из фтора (Б2), кислорода (О2) и других газов. В результате изделия имеют усиленные барьерные свойства по отношению к газам, органическим жидкостям, влаге (Патент из 4764405, 1988 г).

Недостатками данного способа являются необходимость специального герметичного оборудования для проведения обработки, давление внутри камеры (выше атмосферного) и повышенные меры предосторожности при работе с соответствующими газами.

Известен способ поверхностной обработки полимерных пленок с целью получения барьерных свойств по отношению к кислороду, воде. Он заключается в нанесении на поверхность пленочных изделий жидкого кристаллического мономера совместно с фотоинициатором и его последующим отверждением (Патент ЕР 1281728 А1, 2003 г).

Недостатком данного способа является протекание процесса отверждения под действием ультрафиолетового излучения в среде азота, которое в свою очередь может вызвать протекание процессов деструкции поливинилхлорида.

Наиболее близким к заявленному способу является способ поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида, который заключается в активации поверхности, путем обработки ее 1% раствором этаноламина в метаноле (Патент

WO 02/16483 А1, 2002 г).

Основным недостатком данного способа является то, что обработка поверхности проводится при 150°С. Образующаяся при обработке активированная поверхность со временем ухудшается, за счет миграции низкомолекулярного модификатора (этаноламина).

Задачей изобретения является получение поливинилхлоридных изделий с активированной поверхностью (повышенная адгезия) и усиленными барьерными свойствами (микротвердость, химическая стойкость).

Техническим результатом является активирование поверхности изделий из поливинилхлорида и усиление их барьерных свойств.

Результат достигается поверхностной обработкой изделий из поливинилхлорида путем диффузионной модификации, заключающейся:

- в пропитке поливинилхлоридных изделий смесью дифенилметан-4,4'-диизоцианата и полиметиленполифениленизоцианата с соотношением около 40/60 % при 70-80°С в течение 40-100 минут с последующим отверждением в воздушной среде при температуре 80-120°С в течение 2-3 часов.

- в пропитке поливинилхлоридных изделий диглицидиловым эфиром бисфенола А, функционализированной углеродными нанотрубками с отвердителем изометилтетрагидрофталевым ангидридом при 50-60°С в течение 220-270 минут с последующим отверждением в воздушной среде при температуре 100-120°С в течение 1-2 часов.

- в пропитке поливинилхлоридных изделий диглицидиловым эфиром бисфенола А, функционализированной углеродными нанотрубками с отвердителем диэтилентриамином при 20-25°С в течение 180-200 минут с последующим отверждением в воздушной среде при температуре 40-60°С в течение 1 -2 часов.

В качестве поливинилхлоридных изделий использовали винипласт листовой (ГОСТ 9639-71) - жесткий термопластичный материал на основе поливинилхлорида, содержащий стабилизаторы (до 10%), смазывающие вещества (0,5-1%), модификаторы (до 35%) и пластификаторы (до 10%).

Смесь дифенилметан-4,4'-диизоцианата и полиметиленполифенилен-изоцианата с соотношением около 40/60 % является продуктом марки Lupranate® M20S фирмы BASF - The Chemical Company, представляющей собой коричневую вязкую жидкость без запаха.

Диглицидиловый эфир бисфенола А, функционализированный углеродными нанотрубками использовался марки GraphiSTRENGTH С S1-25 фирмы Arkema, представляющий собой гранулы цилиндрической формы, черного цвета с содержанием нанотрубок в конечном продукте 25%, эпоксидным показателем ~ 4, температурой вспышки выше 200 °С.

В качестве отвердителей для диглицидилового эфира бисфенола А были использованы изометилтетрагидрофталевый ангидрид для горячего отверждения и диэтилентриамин для низкотемпературного отверждения.

Для исследований свойств изделий из поливинилхлорида с поверхностной обработкой по заявленному способу были использованы блочные образцы листового винипласта размерами 20*20*4 мм.

Способ поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида, путем диффузионной модификации смесью дифенилметан-4,4'-диизоцианата и полиметиленполифениленизоцианата осуществляли следующим образом. Подготовленные образцы подвергали пропитке в смеси дифенилметан-4,4'-диизоцианата и полиметиленполифениленизоцианата при температуре 70-80°С в течение 40-100 минут. Затем образцы извлекали, очищали от лишнего диффузанта и отверждали в воздушной среде при температуре 80-120°С в течение 2-3 часов.

При использовании диглицидилового эфира бисфенола А, функционализированной углеродными нанотрубками, использовали два вида отвердителей.

В случае использования диглицидилового эфира бисфенола А, функционализированной углеродными нанотрубками с отвердителем изометилтетрагидрофталевым ангидридом, образцы блочного винипласта размерами 20*20*4 мм подвергали пропитке при температуре 50-60°С в течение 220-270 минут. Далее осуществляли отверждение в воздушной среде при

температуре 100-120°С в течение 1-2 часов.

В случае использования диглицидилового эфира бисфенола А, функционализированной углеродными нанотрубками с отвердителем диэтилентриамином, образцы блочного винипласта размерами 20*20*4 мм подвергали пропитке при температуре 20-25°С в течение 180-200 минут. Далее осуществляли отверждение в воздушной среде при температуре 40-60°С в течение 1-2 часов.

Свойства поверхностно обработанных образцов поливинилхлорида представлены в табл. 1.

Таблица 1.

Сравнительные характеристики образцов поливинилхлорида

Поливинилхлоридные образцы Краевой угол Микротвер Химическая

смачивания -дость по Виккерсу НУ, кг/мм2 стойкость

Образец поливинилхлорида (немодифи-цированный) 33° 13 стойкий

Образец поливинилхлорида пропитанный

в смеси дифенилметан-4,4'-диизоцианата

и полиметиленполифениленизоцианата:

при 70°С в течение 80 минут и 12° 18 стойкий

отвержденный при 100°С в течение 3

часов

при 80°С в течение 40 минут и отверж- 5° 20 стойкий

денный при 100°С в течение 3 часов

Образец поливинилхлорида пропитанный

в растворе диглицидилового эфира

бисфенола А в изометилтетрагидро-

фталевом ангидриде: 23° 24 стойкий

при 50°С в течение 270 минут и

отвержденный при 105°С в течение 1,5

часов 17° 28 стойкий

при 60°С течение 240 минут и

отвержденный при 105°С в течение 1,5

часов

Образец поливинилхлорида пропитанный

в растворе диглицидилового эфира

бисфенола А в диэтилентриамине:

при 20°С в течение 200 минут и 24° 32 стойкий

отвержденный при 40°С в течение 1,5

часов

при 25°С в течение 180 минут и 19° 40 стойкий

отвержденный при 40°С в течение 1,5

часов

Прототип:

Образец поливинилхлорида пропитанный 30° нет данных нет данных

в 1% раствором этаноламина в метаноле,

при 150°С

Предложенный способ поверхностной обработки позволяет получить изделия из поливинилхлорида с более активированной поверхностью (повышенная адгезия) по сравнению с прототипом, а также с усиленными барьерными свойствами (микротвердость, химическая стойкость).

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ поверхностной обработки изделий из поливинилхлорида путем диффузионной модификации, заключающийся:

- в пропитке поливинилхлоридных изделий смесью дифенилметан-4,4'-диизоцианата и полиметиленполифениленизоцианата с соотношением около 40/60 % при 70-80°С в течение 40-100 минут с последующим отверждением в воздушной среде при температуре 80-120°С в течение 2-3 часов.

- в пропитке поливинилхлоридных изделий диглицидиловым эфиром бисфенола А, функционализированной углеродными нанотрубками, с отвердителем изометилтетрагидрофталевым ангидридом при 50-60°С в течение 220-270 минут с последующим отверждением в воздушной среде при температуре 100-120°С в течение 1-2 часов.

- в пропитке поливинилхлоридных изделий диглицидиловым эфиром бисфенола А, функционализированной углеродными нанотрубками, с отвердителем диэтилентриамином при 20-25°С в течение 180-200 минут с последующим отверждением в воздушной среде при температуре 40-60°С в течение 1 -2 часов.

Реферат

Приложение 2

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к получению полимерных композиций на основе поливинилхлорида (ПВХ) и реакционноспособного олигомера для изготовления профильно-погонажных изделий.

Задачей изобретения является упрощение технологии получения полимерной композиции на основе ПВХ, при увеличенных характеристиках, таких как теплостойкость, перерабатываемость.

Полимерная композиция на основе ПВХ содержит комплексный термостабилизатор, модификатор ударной прочности БЫ-22, стабилизатор-смазку стеарат кальция и в качестве реакционноспособного олигомера полиизоцианат Ьиргапа1е Ы20Б, при следующем соотношении компонентов, масс.ч.: поливинилхлорид 100, комплексный стабилизатор 4-7, модификатор ударной прочности 4-9, стабилизатор-смазка 2-4, полиизоцианат 10-20.

Обеспечивается получение композиций с увеличенными теплостойкостью, перерабатываемостью и другими характеристиками.

МПК С 08 Ь 27/06, С07С 265/12 ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Изобретение относится к получению полимерных композиций на основе поливинилхлорида и реакционноспособного олигомера для изготовления профильно-погонажных изделий.

Известны полимерные композиции для изготовления листообразных материалов на основе ПВХ и различных реакционноспособных пластификаторов, содержащие двойные ненасыщенные двойные связи (Патент из 4402887, 1983).

Недостатками данных композиций является то, что для протекания реакций сшивания реакционноспособного пластификатора изделия подвергают УФ излучению, которое в свою очередь может вызвать протекание процессов деструкции ПВХ. Кроме того, необходимо вводить в композицию ингибитор полимеризации, предотвращающий сшивание реакционноспособного пластификатора во время переработки.

Известна полимерная композиция на основе суспензионного ПВХ и реакционноспособного пластификатора диаллилфталата совместно с ненасыщенным полиэфиром, полученный поликонденсацией гликоля с полиненасыщенной кислотой (Патент из 4031061, 1977).

Недостатками данной композиции являются необходимость смешения композиции в шаровой мельнице в течение 16 часов и возможность переработки в изделие только путем прессования, из-за быстрого протекания процессов сшивания реакционноспособного пластификатора.

Известна полимерная композиция на основе ПВХ и реакционноспособного пластификатора, в качестве которого использовалась смесь ненасыщенного полиэфира сополимеризующегося с мономером стиролом, диглицидилового эфира бисфенола А, отверждаемого метилтетрагидрофталевым ангидридом и гетерофункционального мономера глицидилметакрилата (Патент из 4496692, 1985).

Недостатком данной композиции являются многостадийность приготовления

композиции и необходимость использования дегидрохлорирующего агента (2-этилгексаноат олова II), ускоряющего процесс деструкции макромолекул ПВХ с образованием двойных ненасыщенных связей.

Наиболее близким по составу является полимерная композиция на основе ПВХ (Патент 2009/05359 А2), где в качестве реакционноспособного

олигомера использовались различные эпоксидные смолы в количестве 2-5%. Перед введением в ПВХ композицию, эпоксидные смолы смешивались совместно с отвердителем, ускорителем и т.д. при определенной температуре.

Недостатком данной композиции является необходимость дополнительной термической обработки полученных изделий при повышенной температуре в течение 1-7 суток, для достижения полного отверждения эпоксидной смолы.

Задачей изобретения является упрощение технологии получения полимерной композиции на основе ПВХ, при увеличенных характеристиках, таких как теплостойкость, перерабатываемость.

Результат достигается тем, что полимерная композиция на основе ПВХ, содержащая комплексный термостабилизатор, модификатор ударной прочности, стабилизатор-смазку и реакционноспособный олигомер, согласно изобретению в качестве реакционноспособного олигомера содержит полиизоцианат при следующем соотношении компонентов, масс.ч.:

Поливинилхлорид С7058М 100

Комплексный термостабилизатор 4-7

Модификатор ударной прочности БЫ-22 4-9

Стабилизатор-смазка стеарат кальция 2-4

Полиизоцианат Ьиргапа1е Ы20Б 10-20

Компоненты удовлетворяют следующим требованиям: Поливинилхлорид суспензионный марки С7058М (ГОСТ 14332-78); Комплексный термостабилизатор ШеМаЬ Ь 3150 (сертификат №99-00244), представляющий собой двухосновный стеарат свинца (51% РЬ);

Модификатор ударной прочности БЫ-22 на основе акрилового сополимера;

Стабилизатор-смазка стеарат кальция (ТУ 6-09-4104-87);

Полиизоцианат марки Ьиргапа1е Ы20Б представляет собой темно коричневую вязкую жидкость, состоящую из смеси полиметилен-полифениленизоцианата (полимерный МДИ) с дифенилметан-4,4'-диизоцианатом (МДИ). Соотношение чистого МДИ и полимерного МДИ около 40/60 %. Содержание КСО-групп -30^32 % по массе, плотность при 25°С - 1,23 г/см3, вязкость при 25°С - 170^250 мПасек.

Для исследований ПВХ-композиций были получены образцы в виде пленок. Заявляемую композицию готовили следующим образом. Из ПВХ, комплексного термостабилизатора, модификатора ударной прочности, и стабилизатора-смазки готовили ПВХ-композицию. Затем реакционно-способный олигомер (РСО) -полиизоцианат добавлялся в ПВХ-композицию. Пленочные образцы готовились методом термопластикации на лабораторных вальцах с фрикцией 1:1,25 при температуре валков 150-170°С в течение 2-3 мин в зависимости от состава композиции. Вальцевание проводилось при толщине зазора между валками 8-13 мкм.

Для исследования свойств композиции были приготовлены ПВХ-композиции, содержащие 100 масс.ч. ПВХ, комплексный термостабилизатор - 5,5 масс.ч., модификатор ударной прочности - 7 масс.ч., стабилизатор-смазку - 3 масс.ч., полиизоцианат - 10-20 масс.ч.

Сравнительные характеристики ПВХ-композиций

ПВХ композиция Количество Теплостой- Прочность, Показатель Термоста-

РСО, на 100 кость, °С МПа текучести бильность,

масс.ч. ПВХ расплава (ПТР), г/10 мин мин

ПВХ-композиция - 81 32 0,31 72

без полиизоцианата

ПВХ-композиция с 7 79 41 0,34 120

полиизоцианатом 10 83 43 0,71 112

13 85 45 0,91 105

20 82 44 1,9 98

Прототип: 3-5 79 нет данных нет данных нет данных

ПВХ-композиция с

5% эпоксидной

смолой,

отвержденной при

70°С в течение 24 ч.

Предложенная полимерная композиция на основе ПВХ имеет упрощенную технологию получения по сравнению с прототипом, связанная с отсутствием дополнительной термической обработки готовых изделий.

Кроме того полимерная композиция имеет слегка увеличенную теплостойкость, высокую прочность, термостабильность и показатель текучести расплава (ПТР).

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Полимерная композиция на основе поливинилхлорида для получения профильно-погонажных изделий, содержащая комплексный термо-стабилизатор, модификатор ударной прочности БЫ-22, стабилизатор-смазку стеарат кальция, реакционноспособный олигомер отличающаяся тем, что в качестве реакционноспособного олигомера содержит полиизоцианат Ьиргапа1е Ы20Б, масс.ч.:

Поливинилхлорид С7058М 100

Комплексный термостабилизатор 4-7

Модификатор ударной прочности БЫ-22 4-9

Стабилизатор-смазка стеарат кальция 2-4

Полиизоцианат Ьиргапа1е Ы20Б 10-20

Приложение 3

СОГЛАШЕНИЕ О НАМЕРЕНИЯХ

г. Москва «__» января 2016 г.

г. Казань «15» января 2016 г.

Мы, нижеподписавшиеся, в лице генерального директора ООО «Сервис-Гарант Ромашкина A.B. (сторона №1) и проректора по научной работе Казан скоп государственного архитектурно-строительного университета Сулейманова A.M. (сторон №2), согласовали следующие намерения:

1. Стороны, исхода из того, что реализация инновационного проекта «Ргоработк; технолог™ производства высоконалолненных древесно-полимерных композитов (ДПК) на основе ПВХ строительного назначения» соответствует интересам каладм из них, намереваются совместно действовать для его осуществления.

2. Сторона №1 намеревается заключить договор со стороной №2, либо на участие ü IfflOKP в рамках реализуемого, проекта и дальнейшее совместное патентована положительных результатов, либо на приобретение результатов и внедрена технологии стороны №2. после пуст-наладочных работ.

3. Сторона №2 намеревается заключить договор со стороной №1 на впедрени» технологии высоконаполненных древесно-полимерных композитов (разработанно] совместно со стороной №1 или ею приобретенной) после проведения пуско наладочных работ.

Настоящее соглашение является предварительным и не налагает на его участнике! никаких финансовых или юридических обязательств.

Настоящее сог лашение подписали:

Со стороны № 1: Со стороны №2:

Генеральный директор Проректор по научной работе ФГБШ

ОГ- " рис-Гарант» ВПО «Казанский государственны]

А.В.Ромашкин

рмггельньш университет» . Су ле им аио в 20 í 6

О

Í 46