Модификация полибутилентерефталата полиолефинами и стабилизация полимерных композиций на их основе антиоксидантами различного механизма действия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Гаева, Мадина Хабибулатовна

• Гаева, Мадина Хабибулатовна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гаева, Мадина Хабибулатовна

Введение

Глва 1. Литературный обзор

1.1. Основные предпосылки и причины создания композиционных материалов на основе полибутилентерефталата

1.2. Композиционные полимерные материалы на основе ПБТ

1.3. Полимер-полимерные композиции

1.3.1. Физико-химические свойства полимер-полимерных систем на основе полибутилентерефталатов и полиолефинов

1.3.2. Свойства смесей и сплавов поликарбонат/полибутилентерефталат

1.4. Термоокислительная деструкция и стабилизация сложных полиэфиров

Глава 2. Экспериментальная часть 45 2.1. Используемые материалы и методики приготовления композиции на основе полибутилентерефталата

2.2 Исследование деформационно-прочностных характеристик

2.2.1. Измерения при растяжении

2.2.2. Ударные испытания

2.3. Исследование реологических свойств

2.4. Термические методы анализа

2.4.1. Термогравиметрический анализ

2.4.2. Дифференциальная - сканирующая калориметрия

2.5. Исследование электрических свойств ПБТ/ПО

2.6. Рентгеноструктурный анализ

2.7. Электронная микроскопия

2.8. Оценка ошибок измерений и статистическая обработка данных

Глава 3. Модификация полибутилентерефталата полиолефинами

3.1. Технология приготовления полимер - полимерных смесей ПБТ/ПО

3.2. Физико-механические и реологические свойства полимер-полимерных смесей ПБТ /ПО

3.3. Электрические свойства полимер-полимерных смесей

ПБТ/ПО

3.4. Исследование смесей ПБТ/ПЭВП 277 дифференциальной сканирующей калориметрией

3.5. Морфологические исследования полимерных смесей полибутилентерефталат/ полиэтилен высокой плотности

3.5.1 .Электронная микроскопия

3.5.2.Рентгеноструктурный анализ

Глава 4. Ингибирование термоокислительной деструкции полимер-полимерной смеси полибутилентерефталат -полиэтилен высокой плотности

4.1. Ингибирование термоокислительной деструкции полимер-полимерной смеси ПБТ/ПЭВП277 органическими соединениями пятивалентного фосфора

4.1.1.Термогравиметрический анализ смеси ПБТ/ПЭВП277, стабилизированной производными пятивалентного фосфора 82 4.1.2.0ценка эффективности стабилизации ПБТ/ПЭВП277 + ФОС реологическим методом

4.2. Цепное ингибирование термоокислительной деструкции смеси ПБТ/ПЭВП классическими антиоксидантами

4.2.1.Термогравиметрический анализ и исследование термостабильности смеси ПБТ/ПЭВП, стабилизированных классическими антиоксидантами

4.2.2.0ценка эффективности цепного ингибирования ТОД смесей

ПБТ/ ПЭВП по реологическим свойствам

4.2.3.Оценка эффективности антиокислительной стабилизации ПБТ/ПЭВП277 по деформационно-прочностным Характеристикам

4.3. Антиокислительная стабилизация смеси ПБТ/ПЭВП по механизмам совместного цепного и нецепного ингибирования

4.4. Некоторые особенности термоокисления и стабилизации смеси ПБТ/ПЭВП

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация полибутилентерефталата полиолефинами и стабилизация полимерных композиций на их основе антиоксидантами различного механизма действия»

Актуальность проблемы. В последние десятилетия число полимерных композиционных материалов, обладающих улучшенным комплексом физико-химических свойств, путем модификации промышленно освоенных полимеров растет, увеличиваются объемы производства и применения.

Свойства полимеров модифицируются различными способами, например сополимеризацией, введением стабилизаторов, пластификаторов, добавкой каучуков и смешением полимеров.

Физические смеси или «сплавы» различающихся по химической структуре полимеров являются технологически важными материалами, поскольку смешение позволяет улучшить такие свойства как ударная прочность и перерабатываемость.

Этот факт является важным для потребителей, так как полимр-полимерные смеси применяются главным образом в производстве пластиков, способных сопротивляться разрушению.

Как показывает анализ отечественной, зарубежной научной и патентной литературы, большинство полимеров термодинамически несовместимы друг с другом. Однако, варьируя составы в смесях и сплавах, условия их формирования, во многих случаях, удается изменить морфологию таким образом, что достигаются необходимые эксплуатационные характеристики.

Цель настоящей работы заключалась в разработке полимерных композиционных материалов, позволяющих устранить ряд недостатков полибутилентерефталата ПБТ как недостаточная ударная вязкость, термостабильность и устойчивость расплава модификацией полиолефинами ПО с последующей стабилизацией антиоксидантами различного механизма действия.

Поставленная цель обусловлена решением ряда задач, основными из которых являются следующие:

• разработка высокоскоростной эффективной технологии приготовления полимерных композиционных материалов;

• исследование комплекса физико-химических и структурных свойств композиции ПБТ/ПО;

• разработка оптимальной рецептуры для получения стабилизированных композиционных материалов.

Научная новизна. Модифицированные и стабилизированные полимер-полимерные смеси на основе ПБТ и ПО получены с помощью эффективной и высокоскоростной технологии. С помощью комплекса физико-механических и структурно-морфологических исследований определен оптимальный состав ПБТ/ПО. Впервые для антиокислительной стабилизации смесей ПБТ/ПО использован ряд классических антиоксидантов цепного типа, органические производные пятивалентного фосфора, а также их комбинации с акцепторами кислорода. Новые полимерные композиции ПБТ/ПО обладают повышенными значениями деформационно-прочностных и термических характеристик по сравнению с исходным ПБТ.

Практическая ценность. В результате проведенных исследований разработаны новая полимерная композиция ПБТ/ПО и технология ее получения, превосходящая по важным эксплуатационным характеристикам исходный ПБТ. Это значительно расширяет ассортимент полимерных материалов на основе ПБТ и сферу применения в различных отраслях промышленности, удешевляет изделия из ПБТ.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на Северо - Кавказской региональной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученных «Перспектива 2000» (г. Нальчик 2000г.), Международной научно-технической конференции «Новые материалы и технологии на рубеже веков» (г. Пенза 2000г.), научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (г.Москва 2000г.), всероссийской научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Перспектива 2003г.» (г. Нальчик 2003 г.), 2and Workshop on Polymer and Biopolymer analysis, Degradation and stabilisation. Alicante 2003. Spain.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка использованной отечественной и зарубежной литературы. Работа изложена на 126 страницах машинописного текста, содержит 35 рисунков и 19 таблиц. Список используемой литературы включает 153 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Гаева, Мадина Хабибулатовна

Выводы:

• Использованный метод технологии приготовления полимерных композиций на основе ПБТ с использованием ПО (ПЭВП276, ПЭВП277, 1111, ПБ, ПМП) в качестве модификатора является достаточно эффективным, особенно в случае совмещения операции модификации и стабилизации.

• Комплекс физико-механических исследований, включающий деформационно-прочностные электрические и реологические показал, что полимерные композиции состава ПБТ/ПЭВП277 обладают повышенными значениями модуля упругости, напряжения при разрыве и двукратным значением ударной вязкости по сравнению с исходным ПБТ.

• Исследования композиции ПБТ/ПЭВП277 методами электронной микроскопии и рентгеноструктурного анализа позволили выделить из этого ряда состав ПБТ/ПЭВП277=90/10 масс.%, обладающий оптимальным сочетанием физико-механических и морфологических свойств.

• Для стабилизации полимерных композиций ПБТ/ПЭВП277=90/10 впервые использованы фенольные, фосфитовые антиоксиданты цепного типа, органические производные пятивалентного фосфора, нецепные антиоксиданты-акцепторы кислорода и системы стабилизаторов на основе их комбинации.

• Комплексное исследование термических свойств расплавов при 230°С и конденсированных образцов при 120°С ПБТ/ПЭВП277 показал высокую стабилизирующую эффективность цепных Irgafos-P-EPQ, Wing-Stay L, нецепного-Fe/FeO антиоксидантов, органических производных пятивалентного фосфора и ряда их комбинаций. Стабилизированные образцы ПБТ/ПЭВП277 по значениям Т2%, Т5»/о, Тю% превосходят исходные ПБТ и ПБТ/ПЭВП277 на 10-50°С, а индукционный период термостабильности увеличивается в 1,3-1,5раза.

• Замена ПБТ на высокотехнологичный и дешевый ПЭВП277 повышает технологичность ПБТ и дает значительный экономический эффект.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гаева, Мадина Хабибулатовна, 2004 год

1.Каргин В.А., Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров. Т. 1-3,- М.: Сов. энциклопедия, 1972 с. 77.

2. Пол Д. и Ньюмен С. Полимерные смеси. М.: Мир, 1981. 550 с.

3. Пол Д., Ньюмен С. Полимерные смеси. М.: Мир, 1982. Т.2. 454 с.

4. Любин Дж. Справочник по композиционным материалам. М.: Машиностроение, 1988.488 с.

5. Любин Дж. Справочник по композиционным материалам. М.: Машиностроение, 1988. Т.2. 580 с.

6. Illevs К-Н. Heat of fusion and specific vovume of poly(ethylene terephthalate) and poly(butylene terephthalate).// Colloidand Polym. Sci. 1980. V. 258. №2. P.l 17-124.

7. Huber H.J. Pet о pb-uno comparacion. // Rev. plast. mod. 1993, V.44. №445. P.65-67

8. Thermoplastische polyester. // Plast-verarbaiter. 1979.V.30.№9. P.511-518.

9. Kim H.G., Robertson R.E. Anew approach for eximating the recrystsllization rate and equililrium melting temerature. // J.Polym.Sci.B. 1998.V.36.№1. P.133-141.

10. Stein R.S., Misra A. Morplological Studies on Polybutylene terephthalat. // J. Polym.Sei.: Polym. Phis. Ed. 1980. V.18. №2. P.327-342.

11. Gilbert M., Hybert F.J. Effect of chemical structure on crystalization rates and melting of polymers. Part 1.// Aromatic polyesters. Polymer. 1972. V.13. №7. P.327-342.

12. Jakeways R., Ward J.M., Wilding M.A. and oth. Crystal deformation in aromatic polyesters. // J. Polym.Sei.: Polym. Phys. Ed. 1975. V.13. №4. P.799-813.

13. Alter U., BonavtR. Rontgenuntes u chungen zur kristallstruktur von polybutyleneterephthalate (PBT). // Collaid and Polym. Sci. 1976. V. 254. №3. P.348-357.

14. Бюллер К.У. Тепло-и термостойкие полимеры. М.: Химия, 1984. 1056 с.

15. Кулагинская О.Б., Айзинсон И.Л. Композиционные материалы на основе термопластов с волокнистыми наполнителями.// Пласт, массы. 2001. №6. с. 9-11.

16. Joshi M., Miisra A., Maiti S.N. Polybutylene Terephthalate/High-Density Polyethylene Alloys.I. Morphological Studies. // J. of Applied Polym. Sci. 1991. V.43.P.311-328.

17. Биюменфельд А.Б., Калугина E.B., Болотина JT.M. и др. Проблемы темостабильности высокотемпературных инженерных термопластов. // Пласт.массы. 1993. №2с.21-24.

18. Патент США №5173357, МКИ В32 В 27/10, 1992 .

19. Fray Miroslawa, Jlonecki J. Multiblok-copolymers consisting of polyester and polyaliphatic blocks. // Angew. makromol. Chem.1996. V.234. P. 103-117.

20. Патент США №537055, МКИ C08 a X 37/00, 1994.

21. Ishkawa M., Kolayashi Y. // Jap. Polym. Sci. And Technol. 1995. V.52. №11. P.678-683.

22. Патент России №2052473, МКИ C08 X 67/02, 1992.

23. Кулезнев В.М. Смеси полимеров. М.: Химия, 1980. 304 с.

24. БрусА.А., КаушР.Т. Структурные фазовые переходы. М.: Мир, 1998. 398 с.

25. Ioshi M. Maiti S.N. Misra A. Poly(butylene terephthalate)/High Density Polyethylene Alloys.// Mechanical Properties and Rheology. J. of Applied Polym. Sci. 1992. V. 45. P. 1837-1847.

26. Pratt G.J. Jmith J.A. The dielectric response of a polycarbonate/ poly(butylene terephthalate) blend. // Polymer. 1989. V. 30. P.l 113-1116.

27. Андреева Т.И., Чалых А.Е., Годовский Ю.К. Смеси и сплавы на основе поликарбоната.//Пласт, массы. 2003. №11. с. 17-21.

28. Kosai К., Higashino Т. Nippon Jetohaku Kyokai Shi. 11,2 (1975).

29. Зеленев Ю.В., Шевелев А.Ю. Влияние молекулярной подвижности на структуру и физические свойства полимеров разных классов. // Материаловедение. 2002. №7. с. 2-9.

30. Сандитов B.C., Бартенев Г.М. Физические свойства неупорядоченных структур. // Новосибирск: Наука. 1999. с. 220-223.

31. Маклаков А.И., Скирда В.Д. Самодиффузии в растворах и расплавах полимеров. //Казань.: Казанский гос. университет. 1997. с. 220-223.

32. Чербижева М.М. Методы моделирования вязкоупругих свойств полимерных композиционных систем. // Вестник КБГУ. Сер.Физич. науки. Нальчик. 2000. №15 . с. 52-55.

33. Plueddemann. in: "Interfaces in Polymer Matrix Composites". // Plueddemann E.P., ed. Academic Press/New York. 1974. P. 174-216.

34. Роль водородных связей в складывании полимерных молекул. // Pnys. Rev. Iett. 2000. V.86. №6. P. 1031-1033.

35. Эффективное взаимодействие между молекулами блоксополимерного компатибилизатора в смесях полимеров. // J. Chem. Phys. 2000. V.II. №15. P. 6863-6872.

36. Чанг Дейхан. Реология в процессах переработки полимеров. М.: Химия, 1979.368 с.

37. Шилов В.В., Пучков И.И. Структура полимеров. // Киев.: Наукова Думка. 1995. с. 225.

38. Андреева Т.И., Чалых А.Е., Годовский Ю.К. Смеси на основе поликарбоната. // Пласт, массы. 2003. №11. с. 17-21.

39. Шеичаев В.Н., Микитаев А.К., Ломакин С.М., Зайков Г.Е. К вопросу о термостабильности отечественного полибутилентерефталата. // Пласт.массы. 2003. №3. с. 29-32.

40. Шеичаев В.Н., Микитаев А.К., Ломакин С.М. К вопросу о роли стабильности технологических параметров синтеза полибутилентерефталата на его свойства. // Пласт.массы. 2002. №3. с. 32-34.

41. Калугина Е.В., Тогин В.А., Гвоздев Д.В. и др. Термо- и светостабилизация полибутилентерефталата. // ПМ 2003 №11. с.35-37.

42. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова O.A. Стабилизация термостойких полимеров. М.: Химия, 1979. 272 с.

43. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров М.: Химия, 1986. 265 с.

44. Эмануель Н.М., Бугаченко А.Л. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1988. 368 с.

45. Гладышев Г.П. Пути стабилизации термостойких полимеров. // Препринт. М. ИХФ АН СССР. 1972. с. 64.

46. Кириллова Э.И. Шульгина Э.С. Старение и стабилизация термопластов. Л.: Химия, 1988. 46 с.

47. Машуков Н.И. Стабилизация и модификация полиэтилена высокой плотности акцепторами кислорода. Дисс. д.х.н., М.: РХТУ. 1991. 422 с.

48. Фойст И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия, 1972. 544 с.

49. Нейман М.Б. Механизм старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1969. 396 с.

50. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. М.: Мир, 1988.282 с.

51. Коварская Б.М., Левантовская Н.И. и др. Термическая стабильность гетероцепных полимеров. //Пласт.массы. 1968. №2. с. 64-70.

52. Матусевич Б.А., Круль Л.П. и др. О термостабильности ориентированного полибутилентерефталата. // ДАН СССР. 1978. Т.22. №7. с. 639-636.

53. Харитонов В.В., Федорова В.В. Методика количественного исследования механизма действия антиоксидантов в кинетической области. // Высокомол. соед. 1976. Т. 20А. №1. с. 220-226.

54. Thermal Stafility of Polymers Ed. by R.T. Conley V.I. // New York. Marsel Dekker Inc. 1970. P. 664.

55. Семенов H.H. Цепные реакции. Л.: Госхимиздат, 1934. 236 с.

56. Новейшие тенденции в технологии ПБТФ, Потребности в которых возрастают. Тагути Хироси. // IETY: Jap. Enegyand Technol. Intell. 1990. №12. P. 89-93.

57. Лупежева А.О. Антиокислительная стабилизация полибутилентерефталатов ингибиторами цепного типа и синегическими смесями на их основе. Дисс. канд. хим. наук. 2003. 150 с.

58. Борукаев Т.А., Китиева Л.И., Машуков Н.И. Влияние добавки Fe/FeO на физико-механические свойства полибутилентерефталата. // Пласт.массы. 1999. №9. с. 7-9.

59. Китиева Л.И., Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Исследование свойств полибутилентерефталата, стабилизированного и модифицированного акцепторами кислорода. // Изв. ВУЗов СевероКавказского региона. Серия: Естественные науки. 2000. №2. с. 52-54.

60. Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Исследование физико-химических свойств композиционных материалов на основе полибутилентерефталата и высокодисперсной смеси Fe/FeO. // Материаловедение. 2000. №10. с. 42-46.

61. Лупежева A.O., Машуков Н.И., Борукаев Т.А. Повышение термоокислительной стабильности полибутилентерефталата. // Пласт.массы. 2001. №11. с. 36-37.

62. Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Полибутилентерефталат, стабилизированный и модифицированный полизамитинами. // Высокомол. соед. Б. 2001. Т. 43. № 10. с. 1878-1883.

63. Borukaev Т.А., Mashukov N.I., Mikitaev А.К. Structured chemical thermastabilization of polybutylenetephthalate (PBT). // Polymer Processing Society (PPS). 2001. Regional Meeting Polymer Processing Symposia. Antalia. 2001. Turkay.

64. Борукаев T.A., Машуков Н.И., Козлов Г.В. и др. Исследование механизмов термоокислительной деструкции модифицированного полибутилентерефталата. // Вестник КБГУ. Серия: Химические науки. 2001. вып.4. с. 104-110.

65. Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Термоокислительное старение композиции на основе полибутилентерефталата и высокодисперсной смеси Fe/FeO. //Пласт.массы. 2001. №12. с.19-21.

66. Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Паштова Э.М., Микитаев А.К. Изменение параметров флуктуационной сетки молекулярных зацеплений при введении в полибутилентерефталат высокодисперсной смеси Fe/FeO. // Материаловедение. 2002. №5. с. 18-20.

67. Borukaev Т.А., Mashukov N.I., Mikitaev А.К. The Improvement of the fraktura Behaviour of Polybutyleneterephthalate Modified by Highly Dispersed Metals.// Polymers: Polym. Composites. 2002. V. 10. №.3 P. 249-255.

68. Борукаев T.A., Шкаленко Л.В., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Ингибирование термоокислительной полибутилентерефталата полизамитинами. // Плат.массы. 2002. №7. с. 16-17.

69. Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Структурный критический дефект в модифицированном полибутилентерефталате в условияхиспытания на высокоскоростной трехточечный изгиб. // Пласт.массы. 2002. №8. с. 9-10.

70. Борукаев Т.А., Козлов Г.В., Машуков Н.И., Микитаев А.К. О механизмах термоокислительной деструкции модифицированного полибутилентерефталата. // Пласт.массы. 2002. №9. с. 29-31.

71. Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. и др. Деформационно-прочностные свойства полимерных композиций ПБТ и полиолефинов. // Тез.докл.научно-практ.конф. «Новые полимерные композиционные материалы». Москва. 2000. с. 115.

72. Лупежева A.J1., Машуков Н.И, Борукаев Т.А. Исследование термостабильности расплавов полибутилентерефталата // Тез.докл.научно-практ.конф. «Новые полимерные композиционные материалы». Москва. 2000. с. 110.

73. Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Олигомерные азометины-ингибиторы термоокислительной деструкции полибутилентерефталата. // Тез докд. VII Междунар. конф. по химии и физикохимии олигомернов «0лигомеры-2000». Пермь. 2000. 175 с.

74. Лупежева А.Л., Машуков Н.И., Борукаев Т.А. Антиокислительная стабилизация полибутилентерефталата. // Тез. докл. IX Всероссийск. конф. «Деструкция и стабилизация полимеров». М. 2001. 112 с.

75. Доблин И.В., Лукежева А.О. Стабилизация полибутилентерефталата: современные тенденции и перспективы. // Матер. Сев.-Кавк. регион, научн. конф. молодых ученых, аспирантов, студентов. Нальчик. 2001. Т.2. с. 76-80.

76. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность М.: Наука, 1988. с. 248.

77. Борукаев Т.А. Исследование механизмов стабилизации и разработка модифицированных полибутилентерефталатов. Дисс. д.х.н. Нальчик 2003. 291 с.

78. Китиева Л.И. Исследование физико-химических свойств полибутилентерефталатов, стабилизированных и модефицированных высокоподисперсной смесью Fe/Fe. Дисс. канд. хим. наук. Нальчик 2000. 139 с.

79. Шибрилева Л.С., Тертышная Ю.В., Ольхов A.A. и др. Структурные особенности и термоокисление смесей на основе поли 3 - оксибутирата и этиленпропиленового сополимера. // Высокомолекул. соед. 2003. А.Т.45. №5. с. 785-790.

80. Скачкова В.К., Ерина H.A., Чепель Л.Н., Прут Э.В. Термоокислительная стабильность и морфология смесей полипропилена, каучуков и парафинового масла. Высокомолекул. соед. 2003. А.Т.45. №11 с. 20402046.

81. Шибрилева JI.C, Калинина И.Г. Роль первичной структуры в термоокислении сополимеров. Часть I // Пласт, массы 2002. №4. с. 19-25.

82. Часть II.//Пласт, массы 2002. №5. с.12-18.

83. Часть III.//Пласт, массы 2002. №6. с. 9-17.

84. Алексеев A.A., Осипчик B.C., Кириченко Э.А., Алексеев А.А.(мл.). Свойства смесей ударопрочного полистирола (УПС-0801) с полиэтиленом низкого давления. // Пласт, массы 2003. №12 с. 30-34.

85. Кузьминский A.C., Лежнев Н.И., Зуев Ю.С. Окисление каучуков и резин. М.: Госхимиздат, 1957. 347 с.

86. Петровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизаторов. М.: Химия, 1980. 282 с.

87. Андрианов К.А. Полимеры с неорганическими главными цепями. М.: АН СССР. 1962. 392 с.

88. Zulficar S., Rizvi Masroor, Munir Arshod, Chaffar A., I.С. Polym. Degrad. and Staf. 1996. №52. P. 341.

89. Брык M.T. Деструкция наполненных полимеров. M. Химия, 1989. 192 с.

90. Калинина И.Г. Дисс. канд. хим. наук ИХФАН СССР. Москва. 1994.

91. Тепчев Хр., Николински П., Михайлов M. Iaszko M., Kisdenyi M.: Химия и индустрия. 1972. 182 с.

92. Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В. и др. Полиэтилен низкого давления. Л.: Химия, 1980. 234 с.

93. Гриченко А.Г., Джафаров A.C., Хоботов В.М. Физико-механические свойства полиэтилена среднего давления и его применение. Киев: Наукова Думка. 1988. с. 182.

94. Веселовкая Е.В., Северова H.H., Дунтов Ф.И. и др. Сополимеры этилена. Л.: Химия, 1983.224 с.

95. Кренцель Б.А., Клейнер В.И., Стоцкая J1.J1. Высшие полиолефины. М.: Химия, 1984. 184 с.

96. Химические добавки к полимерам. Под. Ред. Масловой Ч.П. М.: Химия, 1981.262 с.

97. Горбунов Б.Н., Гуревич Я.А., Маслова И.И. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов.

98. Козлов Г.В., Сандитов Д.С. Ангаршонические эффекты и физико-механические свойства полимеров. Новосибирск. Наука, 1994. 261 с.

99. Калинчев Э.Д. Управление перерабатываемостью полимерных материалов. //Пласт, массы. 2001. №6. с. 53-57.

100. Olley R.H., Bassett D.C. An improved permanganic etchant for polyolefins. Polimer. 1982. V.23.№23 P. 1707-1710.

101. Бокшицкий M.H. Длительная прочность полимеров. M.: Химия, 1978. 308 с.

102. Василенко B.C., Лазарева Н.П., Бухгалтер В.И. и др. Концентраты стабилизаторов для ПЭВП. // Пласт, массы. 1976. №4. с. 68-69.

103. Борукаев Т.А., Гаева М.Х., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Физико-механические свойства полимерных композиции на основе смесей полибутилентерефталата и полиолефинов. // Докл. Адыгской (Черкесской) междунар. акад. наук. 2001. Т.5. №2. с. 125-127.

104. Сажин. Б.И Электрические свойства полимеров. Д.: Химия, 1970. 376 с.

105. Патент Англия. Полимерная композиция. 1974. №006396.

106. Лушейкин Г.А. Методы исследования электрических свойств полимеров. М.: Химия, 1988. 158 с.

107. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наукова Думка, 1980. 260 с.116. ГОСТ 16338-85.

108. Джафаров A.C. Теплопроводящие композиционные диэлектрики.// Пласт, массы 2003. №5 с. 35-37.

109. Семко Л.С., Алексеев А.Н., Черныш И.Г. Диэлектрические свойства ПЭВД, наполненного терморасширенным графитом. // Пласт.массы. 1990. №2. с. 59-63.

110. Лушейкин Г.А. Моделирование упругих и механических прочностных свойств наполненных полимеров и композитов. // Пласт, массы. 2003. №1. с. 36-39

111. Гаева М.Х., Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Полимерные смеси на основе полибутилентерефталата и полиолефинов, устойчивые к действию высоких температур. Пласт, массы. 2003. №10. с.28-31.

112. Гаева М.Х., Борукаев Т.А., Шаов А.Х., Машуков Н.И. Стабилизация полимерных смесей на основе полибутилентерефталата полиэтилена высокой плотности. // Вестник КБГУ. Сер. Химич. науки. Вып.5. 2003. с. 188-190.

113. Иванова B.C., Шашевский A.A. Количественная фрактография. Челябинск.: Металлургия, 1988. 399 с.

114. Кауш Г. Разрушение полимеров. М.: Мир, 1981. 440 с.

115. Машуков Н.И., Гладышев Г.П., Козлов Г.В. Структура и свойства ПЭВП, модифицированного Fe и FeO. // Высокомол. соед. А. 1991. Т.ЗЗ. №12. с. 2538-2546.

116. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: Физ.-мат, Г43. 1961. 604 с.

117. Purwav S. N. PHD. Thesis. Indian Institute of Technologu. // Delhi. 1984. P. 47-51.

118. Шаов A.X. Модификация ароматических полиэфиров и полиолефинов органическими производными пятивалентного фосфора. Дисс. докт. хим. наук. Нальчик. 1999. 317 с.

119. ГладышевГ.П. Пути стабилизации термостойких полимеров.// Препринт. М. ИХФ АН СССР. 1972. с. 64.

120. Гладышев Г.П., Цекалов В.Ф. Тестирование химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов. // Успехи химии. 1975.Т. XLIV. №10. с. 1830.

121. Ясуда Такэ. Полибутилентерефталат. // «J JETI: Jap. Enargy and Technol. Intel" 1987. №35. P. 111-113.

122. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир, 1978. 676 с.

123. Лигидов М.Х., Шаов А.Х., Берикетов A.C. и др. Влияние фосфорорганического модификатора на релаксационные свойства поликарбоната. // Деп. Ст. ВИНИТИ. 1987. № 965. ХП.

124. Ozden S., Shaov A.N., Charaev A.M., Bedanokov A.Y. Compositions Based in Aromatic Block Copolyester and p- Bytoxyphenyl Cyclohexyl Phosphonic Acide Polym. and polym. Сотр. 1998. №2. P. 103-107.

125. Гамзатова 3.C., Карданова M.А., Шаов A.X., Хараев А.Х. Циклогексилфосфоновая кислота и ее соли в качестве модификаторов полиэтилена высокой плотности. // Тезисы докл. VIII Международной конф. молодых ученых. г.Казань. 1996. с. 23-24.

126. Гришанова Ю.В., Шаов А.Х., Хараев A.M. Исследование предела текучести расплава композиции на основе ПЭВП и п-бутоксифенилциклогексил фосфиновой кислоты. // Тезисы докл. VIII Международной конф. молодых ученых. г.Казань. 1996. с. 76-77.

127. Ozden S., Haraev A.M., Shaov A.M. The synthesis of Polyester there ketones and investigations of their properties. I.Mater. Sei. 1998. v.68. P.1013-1017.

128. Факиров С., Сеганов И. и др. Получение, свойства и переработка полибутилентерефталата. //НИИТЭХИМ. М. 1982. с. 21.

129. Koski Y., Jaareva К. Oxidation Stability of Polymeric Materials. Dynamic DSC/DTA Method. I. Therm. Anal. 1982. V.25. №1. P. 161-173.

130. Уэндландт У. Термические методы анализа. M.: Мир, 1978. 526 с.

131. Райх Л., Леви Д. В кн.: Новое в методах исследования полимеров. М.: Мир. 1968. с. 140-199.

132. Павлов Н.Н. Старение пластмасс в естественных и искусственных условиях. М.: Химия, 1982. 220 с.

133. Кауш Г. Разрушение полимеров. Пер с англ. под ред. Ратнера С.Б. М.: Мир, 1981.440 с.

134. Till Р.Н. The browth of Single Cristals of linear Polyethylene. // J. Polym. Sci. 1957. V. 24. №106. P. 301-306.

135. Нарисава И. Прочность полимерных материалов. M.: Химия, 1987. 400 с.

136. Хацукова М.А. Исследование структуры и физико-химических свойств модифицированного полиэтилена высокой плотности. Дисс. канд. хим. наук. М. 1994. 170 с.

137. Машуков Н.И., Казарян Л.Г., Азриель А.Е. Структура и свойство ПЭНД, модифицированного высокодисперсной смесью Fe/FeO. // Пласт, массы. 1991. №5. с. 18-20.

138. Казарян Л.Г., Азриель А.Е., Машуков Н.И. Взаимосвязь между структурой и свойствами модифицированного ПЭВП. // В сб. Производство и переработка полимерных материалов и синтетических смол. М. НИИТЭХИМ (НИИПМ). 1991. Вып. 1. с.27-34.

139. Карпухина Г.В., Эмануэль Н.М. Классификация синергических смесей антиоксидантов и механизмов синергизма. // ДАН СССР. 1984. Т. 276. №5. с. 1163-1167.

140. Сердюк В.Д., Гладышев Г.П., Машуков Н.И. Технология стабилизации и модификации полиэтилена акцепторами кислорода. // Матер. Всесоюзн. научн,- техн. конф. По применению полимерных композиций в машиностроении. М. 1990. с. 63-64.

141. Машуков Н.И., Васнецова O.A., Кешева А.Б. Структурно-химически стабилизированное полимерное покрытие на основе полиэтилена. // ЛКМ и их применение. 1990. №5. с. 38-41.

142. Кешева А.Б., Машуков Н.И., Маламатов А.Х. Эффект синеризма при стабилизации полиэтиленов. // Матер. I областного совещания по физич. и органич. химии ВУЗов Северного Кавказа г. Ростов-на -Дону. 1989. с. 99.