Моделирование процесса переработки Zn-содержащих отходов заводов по обработке цветных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Вовнова, Татьяна Михайловна

• Вовнова, Татьяна Михайловна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Вовнова, Татьяна Михайловна

Введение.

1. Состояние вопроса. Обоснование цели работы.

1.1. Методы переработки Ъа-содержащих отходов заводов ОЦМ.

1.1.1. Методы экстракции и ионообмена.

1.1.2. Пирометаллургические методы.

1.1.3. Гидрометаллургические методы. а) Аммиачное выщелачивание. б) Солевое выщелачивание. в) Щелочное выщелачивание. г) Кислотное выщелачивание.

1.2. Анализ методик кинетического исследования растворения оксида цинка в серной кислоте.

1.3. Выводы. Постановка задачи исследования.

2. Методики исследования.

2.1. Методика проведения эксперимента и методы анализа.

2.2. Химический и фазовый анализ цинковой пыли.

2.3. Математическая обработка экспериментальных данных.

3. Кинетика растворения оксида цинка в серной кислоте.

4. Кинетика растворения смеси оксида цинка и оксида меди (И) в серной кислоте.

5. Кинетика взаимодействия цинковой пыли латунного производства с серной кислотой.

6. Технологические рекомендации по переработке отходов заводов цветной металлургии.

6.1. Технологическая схема переработки отходов на технический сульфат цинка.

6.2. Укрупненно-лабораторные испытания по переработке отходов на технический сульфат цинка.

6.3. Результаты балансового опыта по переработке цинкового купороса на цинковые белила.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование процесса переработки Zn-содержащих отходов заводов по обработке цветных металлов»

Актуальность темы:

Производство и переработка цветных металлов сопровождается образованием разнообразных жидких, твердых и газообразных отходов. В результате этого окружающая среда загрязняется токсичными соединениями цинка, меди, свинца, никеля и других элементов. Проблема обезвреживания отходов и их переработки на товарные продукты стоит перед каждым предприятием цветной металлургии и является актуальной.

Настоящая работа посвящена переработке промышленных отходов заводов по обработке цветных металлов в г.г. Киров и Ревда. Усредненный состав отходов представлен в таблице 1.1.

Основными отходами являются медно-цинковые возгоны, далее цинковые пыли (ЦП), образующиеся при выплавке латуней на заводах ОЦМ. Эти отходы относятся к тонким пылям, образуются за счет возгонки легколетучих Ъа, РЬ, С(1 и нелетучих Си, Бе, N1 металлов, их окислении до оксидов и конденсации паров с образованием частиц размером м. В настоящее время в месяц на одном заводе образуется ~ 30 тонн ЦП. Несмотря на значительное содержание оксида цинка (до 80 масс. %), пылевозгоны как 7п-содержащее сырье не используются. Совместно с другими твердыми отходами предприятий они попадают на шламовые поля или же продаются как вторичные медьсодержащие материалы.

Для переработки этих отходов решено использовать сернокислотное выщелачивание с последующей очисткой раствора от примесей и получением технического цинкового купороса.

В отличие от известной сернокислотной схемы предложено проводить переработку пылей совместно с другими отходами производства: отработанными травильными растворами (ОТР), содержащими серную кислоту; отработанным хромовым электролитом (ОХЭ), содержащий хрома (VI), цинковой изгарью (ЦИ), содержащей металлический цинк (таблица 1.1). В настоящее время отработанные растворы нейтрализуют в цехе, полученные сточные воды очищают, затем сливают в водохранилище или ближайшую реку.

Таблица 1.1 — Усредненный состав медно-цинковых отходов заводов ОЦМ г. Ревда и Киров

Название отходов Условное обозначение Компоненты Концентрация Единицы измерения

Медно-цинковые возгоны (цинковые пыли) ЦП ZnO 40-80 %

CuO 3-15

SiOz 0,5-15 сажа 9-15 оксиды Fe, Mn02, PbO, NiO, CdO менее 5 н2о остальное

Отработанные травильные растворы OTP h2so4 80-100 г/л

Zn 20-25

Cu 4-5

Fe менее 1

Mn менее 0,2

Отработанный хромовый электролит охэ Cr03 более 150 г/л

Cr203 менее 10 h2so4 менее 10

Цинковая изгарь ци Zn 80-95 %

Fe 2 er 0,3-0,8

AI, Pb менее 0,2

Mn менее 0,01

О остальное

Первый этап переработки отходов - сернокислотное выщелачивание ЦП по реакции гпо +н2so4=znso4 + н2o. (1.1)

Для определения оптимальных условий выщелачивания цинковых пылей, нахождения максимального извлечения цинка и максимальной степени использования серной кислоты необходимы сведения о кинетике растворения оксида цинка в серной кислоте. В литературе имеются данные по кинетике реакции (1.1) при следующих допущениях: минимальное время взаимодействия, постоянство площади поверхности и числа частиц твердой фазы, сферическая форма и одинаковый размер всех частиц оксида цинка, постоянство объема жидкой фазы и температуры. ' *

При растворении цинковых пылей в серной кислоте одновременно изменяются вышеназванные параметры, а также концентрации веществ, кроме того, время растворения может быть достаточно большим. Таким образом, кинетические параметры растворения ЦП названного состава в серной кислоте в реальных условиях представляют практический интерес и необходимы для оптимизации сернокислотного выщелачивания отходов.

Цели и задачи исследования:

Цель диссертационной работы: изучение кинетических особенностей процесса растворения цинковой пыли латунного производства в серной кислоте и разработка рекомендаций по утилизации названных отходов.

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

- обоснование выбранного метода переработки отходов;

- изучение кинетики растворения оксида цинка, искусственной смеси оксидов цинка и меди, цинковой пыли латунного производства в серной кислоте;

- выявление основных кинетических характеристик процесса;

- определение оптимальных технологических параметров получения из отходов сульфата цинка.

Научная новизна:

1. Впервые проведено математическое моделирование процесса растворения цинковой пыли латунного производства в серной кислоте.

2. Для описания кинетики этого процесса предложено использовать уравнения ^ПК = и ^ЦХ ~ > основанные на экспериментальных данных и описывающие весь период взаимодействия веществ.

3. Определены кинетические параметры процесса выщелачивания пыли, проведена оценка количества стадий, продолжительности, глубины и эффективности взаимодействия веществ.

4. Установлены оптимальные условия сернокислотного выщелачивания 7п-содержащих пылей латунного производства.

Практическая ценность работы:

1. Предложена технологическая схема переработки медно-цинковых отходов предприятий ОЦМ, которая позволяет получать технический кристаллический цинковый купорос, порошковую медь, цинковые белила, а также решает экологические проблемы по утилизации пылевидных, твердых и жидких отходов производства.

2. Технологическая схема подтверждена лабораторными и укрупненно-лабораторными испытаниями. Экономический эффект от внедрения предложенной схемы по расчетам составляет 13,3 млн. руб. в год.

3. Результаты работы доложены на научных конференциях Металлургического Холдинга (г. Ревда, 2001 и 2003г.) и техническом совете ОАО Ревдинский завод по обработке цветных металлов (2006г.), включены в технический регламент по комплексной переработке отходов. Технологическая схема принята к рассмотрению с целью внедрения на указанном предприятии после окончания реконструкции системы газоочистки плавильного цеха.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Вовнова, Татьяна Михайловна

10. Результаты исследования доложены на техническом совете завода ОЦМ г. Ревды; технологическая схема принята к рассмотрению с целью внедрения на этом предприятии после окончания реконструкции системы газоочистки плавильного цеха.

Заключение и выводы

1. Сернокислотное выщелачивание с последующей очисткой раствора от примесей рекомендовано как способ переработки пылевидных, жидких и твердых медно-цинковых отходов заводов ОЦМ.

2. Изучена кинетика взаимодействия серной кислоты с оксидом цинка, смесью оксидов цинка и меди (II), а также медно-цинковой пылью латунного производства.

3. Впервые предложено описание кинетики растворения цинк-содержащих материалов в серной кислоте уравнениями

Г - „-х1Уе21 ы г пк~ их рассчитаны содержания веществ и скорость реакции для всего периода взаимодействия, проведена оценка количество стадий, продолжительности, глубины и эффективности взаимодействия.

4. Сравнение экспериментальных и рассчитанных значений концентрации веществ проведено на основании стандартного отклонения, критериев Стьюдента и Фишера.

5. Установлены оптимальные условия сернокислотного выщелачивания Ъа-содержащих пылей латунного производства:

- политермический режим взаимодействия (10-90 'С);

- начальная концентрация серной кислоты -15%;

- количество серной кислоты - эквивалентное содержанию оксидов цинка и меди (II) в изучаемом виде сырья;

- длительность выщелачивания - не более 80 минут;

- соотношение т : ж = 1 : 4 - 1:6.

6. Выбранные условия позволяют использовать серную кислоту на 99 %, а также достичь выхода сульфата цинка — 97 %, сульфата меди (II) — 84 %.

7. Предложена четырех-стадийная схема переработки медно-цинковых отходов заводов ОЦМ:

1) сернокислотное выщелачивание медно-цинковых пылевозгонов с применением отработанных травильных растворов;

2) очистка раствора сульфата цинка от меди с помощью цинковой изгари;

3) гидролитическая очистка раствора сульфата цинка от железа (III) с предварительным окислением железа (II) до железа (III) отработанным хромовым электролитом;

4) кристаллизация раствора сульфата цинка.

8. Комплексная переработка отходов уменьшит загрязнение окружающей среды отходами производства цветных металлов, ликвидирует длительное складирование цинковых пылей, уменьшит затраты на нейтрализацию и обезвреживание отработанных растворов, позволит получить товарные продукты (технический цинковый купорос и порошковую медь), а также перевести цинковый купорос в цинковые белила.

9. Технологическая схема подтверждена лабораторными и укрупненно-лабораторными испытаниями. Экономический эффект от внедрения предложенной схемы по расчетам составляет 13,3 млн. руб. в год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Вовнова, Татьяна Михайловна, 2008 год

1. Thorsen G.,Grislingas A., Steintvein G. Recavery of zink from zinkash flue dust by hydrometallurgical processing // J.Metalls.-1991,33.- №1.- p. 24-28.

2. Патент № 111931 (ГДР). Способ извлечения и выделения ионов металлов, например, цинка, меди, железа, с применением жидкого катионообменника. Опубл. 12.03.1975.

3. Заявка 1575959 (Великобритания). Способ извлечения цинка ионообменом. -Опубл. 1.10.1980.

4. A.C. № 730850 (СССР). Способ извлечения цинка из отходов / Пинаев А.К., Боровик Г.Р. Опубл. 14.10.1977.

5. A.C. № 836174 (СССР). Способ извлечения цинка из отходов / Пинаев А.К., Ушаков Н.В., Иманов Г.С. Опубл. 10.08.1979.

6. Беленький Е.Ф., Рискин И.Н. Химия и технология пигментов. JL: Химия, 1974.

7. ZnO Product Swischen Pigmentchen und Hüttenwessen. 1979, 32. - №3. -p.140-146.

8. ГОСТ 202-76. Белила цинковые. M.: Госстандарт. - 1976.

9. Мазаник В.Н., Ермаков В.И., Гопина Г.Г., Гопина JI.H., Седавных П.Т. Получение сухих цинковых белил при переработке вторичного медноцинкового сырья // Цветные металлы. 1977. - №5. -с.20-21.

10. Выбор рациональной схемы переработки образующихся на заводах ОЦМ отходов медных сплавов. Отчет 21-79-577П. М.: ГИРПОЦМО. - 1981.

11. A.C. № 376466 (СССР). Способ переработки цинксодержащих материалов промывкой солевым расплавом / Сизов Ю. М., Сычев А. П. Опубл. в Б. И., 1973, №17.

12. Патент № 252004 (ГДР). Способ переработки цинк- и марганецсодержащих отходов / VEB Bergban und Hüttenkombinat «Albert Funk». Опубл. 2.12.1987.

13. Шевцов JI. П. Проверка аммиачно-карбонатной схемы получения цинковых белил // Металлургическая и химическая промышленность Казахстана.- 1962.- №6 (22). с.39.

14. Патент № 4071357 (США). Процесс извлечения цинка из летучих пылей производства стали / Peter Mark А. Опубл. 30.01.1978.

15. A.C. № 1178786 (СССР). Способ получения окиси цинка / Лаптев В. М., Воробьев Ф. Е., Ляпунова Г. Б., Созонтова Н. В. Опубл. 15.09.1985.

16. A.C. № 1444379 (СССР). Способ извлечения цинка и меди из полупродуктов переработка цинковых руд / Перетрутов А. А., Ким П. П., Пастухова Г. В., Никандров И. С. И др. Опубл. 15.12.1988.

17. Патент № 2454332 (ФРГ). Способ селективного извлечения металлов из окисленной пыли, полученной при электроплавке и содержащей окислы цинка, железа, свинца и меди. Опубл. 11.03.1971.

18. Патент № 53-53516 (Япония). Извлечение цинка из пылей доменных печей / Агосава Мицуро. Опубл. 07.09.1979.19. *Патент № 23-64277 (Франция), МКИ С25С 1/16. Способ регенерации цинка из осадков гальванических ванн. 1978.

19. Беньяш Е. Я., Горбатых Г. А., Порхунов А. Е., Свядощ И. Ю. Укрупненные испытания хлоридно-карбонатной схемы получения цинковых белил // Металлургическая и химическая промышленность Казахстана. 1962. - № 6 (22). - с. 34-39.

20. A.C. № 140931 (СССР) Способ получения цинковых белил / Беньяш Е. Я. -Опубл. в Б. И., 1961, №17.

21. Ушаков H. Н., Хан О. А. Тезисы докладов всесоюзного семинара по совершенствованию технологических схем переработки промпродуктов и отходов. М.: ЦНИИ ЦМ. - 1976.

22. Сапрыгин А. Ф., Гусар А. С. Об извлечении цинка и поведении примесей при выщелачивании цинксодержащих пылевозгонов // Цветные металлы. 1976. -№3. - с. 16.

23. Патент № 4168969 (США). Извлечение серебра, меди, цинка и свинца из частично обожженного пиритного концентрата выщелачиванием кислыми хлоридными растворами / Pepper Terry W., Bosskino Harry G. Опубл.2509.1979.

24. Патент № 73753 (СРР).Способ получения кадмия из продуктов металлургии цинка / Doldstein Jask, Laday Josif, Bordas Erna 29.10.1980.

25. A.C. № 1171550 (СССР). Способ получения окиси цинка из производственных отходов / Лаптев В. М., Камалов О. К., Ахмаров Ф.И., Якимов СМ., Смирнов А. С, Новоселов В. В., Зяблицев В. Е., Глушков Е. Д. Опубл. 07.08.1985.

26. A.C. № 1018994 (СССР). Способ гидрометаллургического получения окиси цинка / Кузнецов С. И. И др. Опубл. в Б. И., 1975, №4.

27. Патент № 136853 (Германия), МКИ С22В 7/00. Гидрометаллургический способ переработки летучей пыли, содержащей свинец и цинк. 1979.

28. Патент № 402017 (Швеция). Способ получения цинка и меди из материала, содержащего медь, цинк, железо / Keinhard Н., Ottertun Н. D., Anderson S. Опубл. 12.06.1978.

29. Патент № 53-29121 (Япония). Мокрая переработка пылей плавки цветных металлов / Кобазси Сигэхико, Иван Эйнтиро, Фукума Мицуру и др. -Опубл. 18.08.1978.

30. Патент № 56-52102 (Япония). Способ и установка для очистки раствора, содержащего цинк / Соспета Минерала Металурджика Дейэ Персенола. -Опубл. 30.06.1973.

31. A.C. № 730850 (СССР). Способ извлечения цинка из отходов / Пинаев А. К., Боровик Г. Р., Ушаков Н. В. Опубл. ЦНИИПИ, 1980.

32. A.C. № 836174 (СССР). Способ извлечения цинка из отходов / Пинаев А. К., Ушаков Н. В., Иманов Г. С. Опубл. ВНИИПИ, 1981.

33. Лаптев В. М., Нестерова JI. А., Ахмаров Ф. И., Камалов О. К. Исследование физико-химических свойств водно-солевых систем цинка // Деп. в ВИНИТИ 22.03.93, № 669-В93.

34. A.C. № 1308609 (СССР), МЕСИ С09С 1/04. Способ получения окиси цинка из сернокислотных производственных растворов / Лаптев В. М., Ахмаров Ф. И., Журавлев Л. А., Смирнов В. О. Опубл. 07.05. 1987.

35. Лаптев В. М., Ахмаров Ф. И., Камалов О. К., Нестерова Л. А. Исследование процесса получения основного карбоната цинка // Деп. в ВИНИТИ 22.03.93, № 670-В93.

36. Ляпунова Г. Б., Ахмаров Ф. И., Лаптев В. М. Получение фосфата цинка из вторичных материалов // Деп. в ВИНИТИ 22.03.93, № 673-В93.

37. Ахмаров Ф. И., Лаптев В. М., Дмитровский Б. А., Камалов О. К. Изучение растворимости в системе MeS04 H2SO4 - Н20 Ме = Zn, Си, Cd, Fe, Pb. // Журнал прикладной химии. - 1992. — т. 65. — № 10. — с. 365-367.

38. A.C. № 1355835 (СССР), МКИ С22В 7/02. Способ переработки мышьяксодержащих возгонов медеплавильного производства / Лаптев В. М., Ахмаров Ф. И., Ляпунова Г. Б., Халемский А. М. Опубл. 23.11.87.

39. A.C. № 1361109 (СССР), МКИ СОЮ 9/02. Способ получения оксида цинка/ Лаптев В. М., Ахмаров Ф. И., Булдаков В. А. Опубл. 23.12.87.

40. A.C. № 1333639 (СССР), МКИ СОЮ 9/00. Способ получения основного карбоната цинка / Лаптев В. М., Журавлев Л. А., Ахмаров Ф. И., Булдаков В. А.-Опубл. 30.08.1987.

41. A.C. № 1308553 (СССР), МКИ COIB 25/26. Способ получения фосфата цинка / Лаптев В. М., Воробьев А. Е., Ахмаров Ф. И. Опубл. 07.05.1987.

42. Кузьминых И. Н., Любалина С. Л. Получение цинкового купороса из медистой окиси цинка // Журнал прикладной химии. 1952. - т. XXV. -№ 3. - с. 257-264.

43. Позин М. Е. Технология минеральных солей. Л.: Химия, 1970, т.1.

44. Процессы и аппараты цветной металлургии / Набойченко С. С., Агеев Н. Г., Дорошкевич А .П., Жуков В. П., Елисеев Е. И., Карелов С. В., Лебедь А. Б., Мамяченков С. В. Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2005, с. 496-674.

45. Комплексная переработка цинк- и свинецсодержащих пылей предприятий цветной металлургии. / Карелов С. В., Мамяченков С. В., Набойченко С. С., Якорнов С. А., Усов С. П. М. : ЦНИИЭИцветмет, 1996. 40 с.

46. A.C. № 501094 (СССР). Способ переработки окисленных цинксодержащих промпродуктов / Гецкин Л. С. и др. Опубл. в Б. И., 1976 , №4.

47. A.C. № 621772 (СССР). Способ переработки окисленных цинксодержащихiматериалов / Елксеев Е. И., Третьяков Е. С. и др. Опубл. в Б. И.,1978, №32.

48. Маргулис Е. В., Гецкин Л. С., Запускалова Н. А. О химизме и кинетике гидролитического осаждения Fe (Ш) из сульфатных цинковых растворов // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. —1977 № 5. — с. 49-55.

49. Маргулис Е. В., Кравец М. В., Запускалова Н. А. О причинах образования аморфных осадков при гидролитической очистке от железа сульфатных цинковых растворов // ЖПХ. -1977.50. № 7. - с. 1457-1460.

50. Пусько А. Г., Хан О. А. Основные пути оптимизации и интенсификации процесса очистки растворов от железа с получением кристаллических осадков // Сборник трудов ВНИИ- цветмета. 1977.- № 29. - С. 60-64.

51. Ауезов Ж., Ауезова К. Получение цинкового купороса из свинцовых пылей, шлаковозгонов и цинкового дросса // Цветная металлургия. 1973. - № 11 - с.16.

52. A.C. № 410114 (СССР).Способ переработки цинксодержащих материалов/ Колкер Е. П., Нейман М. Н. Опубл. в Б. И.,1975, № 5.

53. Патент № 60352 (СРР). Процесс извлечения цинка и кадмия из пылей / Cornea Andrei, Sogarcoanu Tudor Опубл. 5.05.1976.

54. Патент № 82853 (Польша), МКИ С22В 15/00. Способ проведения электролиза растворов солей, в частности цинка. 1976.

55. Патент № 254418 (СССР). Д. Франциско Явиер Ситрес Менендец, Д.

56. Винконте Аттерун Фердиндец. Опубл. в Б. И.,1969, № 31.

57. Reinhardt Н., Waste Treat and Unit. Theory and Pract. Weste, Manag. Proc. Jnt. Symp., Waterloo, 1978. Ocford e.a., 1979, p.83-93 // Р.Ф. Металлургия. -1979. № 14, 5Г.

58. Патент № 205933 (Германия), МКИ С222В 19/02. Способ переработки смеси оксидов свинца и цинка. 1984.

59. Патент № 4171250 (США). Способ извлечения цинка из руды / Eddleman Willams Опубл. 16.10.1979.

60. Патент № 76006 (Польша), МКИ С22В 7/02. Способ извлечения металлов из металлической пыли, содержащей цветные металлы, 1975.

61. Патент № 1147971 (Канада), МКИ С22В 15/00. Способ окисления двухвалентных ионов железа в трехвалентные ионы в сульфатных выщелачивающих растворах, 1983.

62. A.C. № 180343 (СССР). Двустадийный способ выщелачивания кремнеземистых обожженных цинковых концентратов / Колкер Е. П. — Опубл. в Б. И., 1966, №7.

63. A.C. № 396063 (СССР). Способ переработки цинкового огарка / Гецкин J1. С., Ярославцев А. С., Пискунов В. М. и др. Опубл. в Б. И., 1979, № 27.

64. A.C. № 570652 (СССР). Способ переработки окисленных цинк и железосодержащих материалов / Гецкин JI. С. и др. Опубл. в Б. И., 1977, №32.

65. Патент № 768906 (Бельгия), МКИ С22В 19/26. Процесс очистки раствора сульфата цинка. 1976.

66. Пусько А. Г., Хан О. А., Гусар JI. С. Исследование процесса окисления железа кислородом в гидрометаллургии цинка // Цветные металлы. 1977. - № 4. - с.27.33.

67. Ярославцев А. С., Гецкин JI. С., Усенов А. У. Поведение примесей при осаждении железа из сульфатных цинковых растворов // Цветные металлы. — 1975.-№4.-с. 41-52.

68. А.С. № 570650 (СССР). Способ переработки концентратов и полупродуктов, содержащих цветные и редкие металлы / Юсупов Г. С., Кириллова Е. А., Жирнов Е. Н. Опубл. в Б. И., 1977, № 32.

69. Патент № 53-81405 (Япония). Извлечение цинка из пыли шахтной печи. / Утино Сэйки, Омидзу Кацу, Умэцугу Юкио и др. — Опубл. 18.07.1978.

70. Заявка № 61-26447 (Япония). Способ извлечения высокочистого сульфата цинка из цинксодержащей пыли. / Masao Kawashima/ Опубл. 19.11.1986.

71. Гороновский И. Т., Назаренко Ю. П., Некряч Е. Ф. Краткий справочник по химии.—Киев.: Наукова Думка. -1987. 830 с.

72. Заявка № 1556541 (Великобритания). Metod of recovering zink from a material conteining zink and iron. Опубл. 28.11.1979.

73. Патент № 528863 (СССР). Способ очистки растворов сульфата цинка / Павоне Э. В. Опубл. в Б. И., 1976, № 34.

74. Ермаков В. И. Извлечение цветных и редких металлов гидрометаллургическим способом. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Свердловск. - УНИПРОМЕДЬ. -1973.

75. Патент № 4149945 (США). Переработка отходов порошка латуни / Kust Poger W.-Опубл. 17.04.1979.

76. А.С. № 616317 (СССР), МКИ С22В 19/26. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от меди цементацией. 1978.

77. A.C. № 857288 (СССР), МКИ С22В 19/26. Способ очистки сульфатных цинковых растворов от меди. 1981.

78. Патент № 2550805 (Франция), МКИ С22В 19/26. Способ очистки растворов сульфата цинка по методу цементации. 1985.

79. Маренкова JI. М., Пахомова М. Р., Пилипчук Н. А. Интенсификация процесса очистки раствора сульфата цинка от примесей // Цветные металлы. 1974.- № 12.-С 15-17.

80. Патент № 556391 (Швейцария), C22D 1/22. Процесс и аппарат для очистки растворов, содержащих цинк и предназначенных для последующего извлечения цинка электролизом. 1974.

81. A.C. № 21958 (Болгария), МКИ С22В 9/00. Способ цементации ионов металлов из растворов. 1979.

82. Патент № 2809535 (Германия), МКИ С22В 3/02. Способ цементации металла. 1979.

83. Патент № 3014315 (Германия), МКИ С25В 1/00. Способ и устройство для извлечения металлов из растворов солей, содержащих металлы. 1981.

84. A.C. № 502966 (СССР), МКИ С22В 19/26. Способ очистки растворов цинкового производства. 1976.

85. Патент № 54-24218 (Япония), МКИС25В 1/00. Способ очистки растворов сульфата цинка. 1979.

86. Патент №4168970 (США), МКИС25В 15/12. Очистка растворов сульфата цинка. 1979.

87. A.C. № 692779 (СССР), МКИ С22В 19/26. Способ очистки цинковых растворов от кобальта. 1979.

88. A.C. № 661034 (СССР), МКИ С22В 19/26. Способ очистки цинковых растворов от кобальта. 1979.

89. Алкацев М. И. , Алкацева В. М. Закономерности кинетики цементации примесей в сульфатных цинковых растворах несколькими металлами-цементаторами // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. - 1986. -№ 3.- с. 119120.

90. Алкацева В. M., Алкацев M. И. Исследование процесса цементации кобальта с использованием металлической сурьмы в качестве активатора // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. - 1982. - № 6.- с. 40-43.

91. A.C. № 1330200 (СССР), МКИ С22В 19/26. Способ очистки цинковых растворов от примесей. 1987.

92. Азербаева Р. Г. Очистка растворов сульфата цинка // Комплексное использование минерального сырья. — 1981.- № 2. — с.25-29.

93. Karoleva V., Abrascreva В., Georgiev G. Zum Verhalten von Arsen, Antimon und Indium bei der Hydrolytischen Eisenfallung // Neue Hutte/ 1977. 22.-№3.-c. 131-133.

94. Маргулис E. В., Ходов H. В., Кузнецов О. К. О выводе хлора и других примесей из технологического цикла в гидрометаллургии цинка // Цветные металлы. 1985. -№ 12.- с. 21-24.

95. Патент № 1133227 (Канада), МКИ COI G 9/06. Осаждение хлорида из сульфатного раствора цинка. 1982.

96. A.C. № 1053873 (СССР), МКИ BOU 41/04. Способ сорбционной очистки сульфатных растворов цветных металлов от хлора. 1983.

97. Крестовников А. Н., Давыдовская Е. А. Кинетика растворения оксида цинка в серной кислоте // Журнал физической химии. — 1936. — т. VIII. — Выпуск 1. с. 77-84.

98. Вишняков И. А., Погорелый А. Д., Царенко В. Я. Исследование кинетики растворения окиси цинка в растворах H2SO4 методом вращающегося диска // Цветная металлургия. 1972. - № 4 - с. 22-27.

99. Левич В. Г. Физико-химическая гидродинамика. М.: Высшая школа, 1952.

100. Вишняков И. А., Погорелый А. Д., Царенко В. Я. О скорости растворения ZnO в растворах h2so4 // Цветная металлургия. — 1972. — № 3 — с. 56-61.

101. Ахмаров Ф. И. Технология переработки цинксодержащих пылевозгонов на соли и пигменты // Автореферат на соискание уч. ст. к. т. н. — Санкт-Петербург.- 1997.- 19с.

102. Паюсов С. А., Халемский А. М. Прикладная химическая кинетика. -Екатеринбург: Кедр, 1994, 508 с.

103. Паюсов С. А., Халемский А. М., Орехова А. И., Шерстобитова Т. М. Уравнение прикладной химической кинетики, объединяющее классическую кинетическую теорию с теорией переходного состояния // Деп. в НИИТЕХИМ 24.11.1993, № 178-хп93.

104. Паюсов С. А., Халемский А. М., Орехова А. И., Шерстобитова Т. М. Связь теории переходного состояния с классической теорией, как инвариантов более общей кинетической концепции // Деп. в НИИТЕХИМ 24.11.1993, № 179-хп 93.

105. Паюсов С. А., Халемский А. М., Орехова А. И., Шерстобитова Т. М. Противоречия в феноменологическом представлении констант скоростей для химических реакций // Известия ВУЗОВ. Химия и химическая технология. 1995. - № 6 - с. 120-124.

106. Паюсов С. А., Халемский А. М., Орехова А. И., Шерстобитова Т. М. Однозначное кинетическое описание ординарных реакций // Известия ВУЗОВ. Химия и химическая технология. 1995. - № 6 - с. 125-129.

107. Паюсов С. А., Орехова А. И., Халемский А. М., Шерстобитова Т. М. Эвристическое получение уравнения прикладной химической кинетики для реакций химического гидролиза // Известия ВУЗОВ. Лесной журнал.1993.-№5-6-с. 144-150.

108. Паюсов С. А., Орехова А. И., Халемский А. М., Шерстобитова Т. М. Обнаружение активационных барьеров в некоторых реакциях гидролиза // Известия ВУЗОВ. Лесной журнал. 1993. - № 5-6 - с. 150-158.

109. Вовнова Т. М., Орехова А. И., Паюсов С. А. О методе утилизации отходов заводов ОЦМ // Вестник УГМА. Выпуск 8. - Екатеринбург, 1999. - с. 93-94.

110. Вовнова Т. М., Орехова А. И. Перспективы утилизации отходов латунногопроизводства // Тезисы докладов 54 научной конференции студентов и молодых ученых УГМА. - Выпуск 5. - Екатеринбург, 1999. - с. 133-134.

111. Вовнова Т. М., Орехова А. И., Паюсов С. А. Кинетика взаимодействия серной кислоты и оксида цинка при различных температурных режимах.// Вестник УГМА. Выпуск 12. - Екатеринбург, 2003. - с. 8-10.

112. Вовнова Т. М., Орехова А. И., Паюсов С. А. Исследование кинетики растворения оксидов цинка и меди в серной кислоте // Сборник тезисовнаучных работ к 75-летию ЦНИЛ УГМА, Екатеринбург, 1999.

113. Вовнова Т. М., Лыжин С., Любовцев Д., Орехова А. И. Утилизация отходов заводов по обработке цветных металлов // Тезисы докладов 56 -научной конференции студентов и молодых ученых УГМА. Выпуск 7. -Екатеринбург, 2001. - с. 268-269.

114. Вовнова Т. М., Ларькин Д. А., Кравченко А. Б., Орехова А. И. Об очистке цинкового купороса от никеля // Тезисы докладов 55 научной конференции студентов и молодых ученых УГМА. - Выпуск 6. - Екатеринбург, 2000.с. 26-27.

115. Вовнова Т. М., Орехова А. И., Халемский А. М. Кинетическое исследование сернокислотного выщелачивания Ъъ. -содержащих отходов заводов ОЦМ // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. № 6. — 2007. — с. 17-21.