Моделирование микроструктуры водных растворов простых электролитов в широком интервале температуры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.14, кандидат физико-математических наук Егоров, Андрей Викторович

• Егоров, Андрей Викторович
• кандидат физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Егоров, Андрей Викторович

Введение

Глава 1. Краткая характеристика методов исследования микроструктуры водных растворов простых электролитов

Глава 2. Методика исследования

§2.1. Метод молекулярной динамики.

§ 2.2. Метод ядерной магнитной релаксации.

§ 2.3. Объекты исследования.

Глава 3. Модельные представления, описывающие молекулы воды

§3.1. Выбор моделей молекулы воды.

§3.2. Моделирование влияния изменений температуры на микроструктуру и свойства модельной воды.

3.2.1. Влияние изменений температуры на самодиффузию модельной воды.

3.2.2. Влияние изменений температуры на микроструктуру модельной воды.

3.2.3. Влияние изменений температуры на величину давления в модельной системе

3.2.4. Моделирование фазовых переходов в воде.

§ 3.3. Выводы.

Глава 4. Модельные потенциалы, описывающие взаимодействие ионов друг с другом и с молекулами воды

§4.1. Предварительные замечания.

§ 4.2. Моделирование водного раствора хлорида лития.

4.2.1. Влияние изменений параметра а на величину координационных чисел ионов в модельном растворе.

4.2.2. Влияние изменений параметра е на величину координационных чисел ионов в модельном растворе.

§ 4.3. Выводы.

Глава 5. Влияние изменений температуры на микроструктуру и свойства водных растворов простых электролитов на примере катионов лития и натрия, и аниона хлора

§ 5.1. Анализ микроструктуры растворов с использованием SPC модели молекулы воды.

§ 5.2. Анализ микроструктуры растворов с использованием ST2 модели молекулы воды.

5.2.1. Микроструктура гидратных оболочек катиона лития

5.2.2. Коэффициенты самодиффузии ионов в водном растворе хлорида лития.

5.2.3. Микроструктура гидратных оболочек катиона натрия

5.2.4. Микроструктура гидратных оболочек аниона хлора

§ 5.3. Выводы.

Глава 6. Исследование микроструктуры водных растворов, содержащих многоатомные ионы, на примере сульфат-аниона

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование микроструктуры водных растворов простых электролитов в широком интервале температуры»

Актуальность темы исследования. Водные растворы электролитов играют важную роль в самых разнообразных физических, химических, биологических и технологических процессах. Поэтому понимание природы и свойств этих систем необходимо для успешного решения многих научных и практических задач. Исследования микроструктуры и свойств подобных растворов при помощи различных методов (рентгено- и нейтронография, ядерный магнитный резонанс и другие спектроскопические методы, компьютерное моделирование и пр.) продолжаются в течение многих десятилетий. За это время накоплен обширный экспериментальный материал, однако задача детального описания микроструктуры растворов даже простых электролитов не решена до сих пор. Сравнение данных, полученных при помощи различных методов показывает, что во многих случаях наблюдается лишь качественное согласие результатов. При этом существуют значительные расхождения в количественных оценках важных характеристик микроструктуры растворов, например, координационных чисел ионов.

Одним из наиболее перспективных современных методов исследования микроструктуры растворов является компьютерное моделирование, в частности, метод молекулярной динамики (МД). Моделирование позволяет получать всестороннюю информацию о практически любых микроскопических характеристиках исследуемой системы. Однако, подобные методы обладают и рядом существенных недостатков, основным из которых является неопределенность в знании потенциалов межчастичных взаимодействий. Это обстоятельство вынуждает проводить постоянное уточнение и модификацию модельных потенциалов, опираясь на современные надежные экспериментальные данные. Поэтому в настоящее время весьма актуальной является проблема согласования результатов различных независимых методов исследования, что позволило бы существенно расширить наши знания об особенностях строения растворов электролитов. Следует также отметить важность моделирования микроструктуры в широком температурном интервале, поскольку совпадение результатов при одной температуре может носить частный характер. В данной работе предпринята попытка внести вклад в решение указанной задачи.

Целью диссертационной работы явилось изучение микроструктуры водных растворов простых электролитов с помощью двух современных взаимодополняющих методов исследования: метода молекулярной динамики (компьютерное моделирование) и метода ядерной магнитной релаксации. Оба метода позволяют оценивать координационные числа ионов, коэффициенты самодиффузии и времена переориентации молекул растворителя, и, поскольку информация поступает из совершенно независимых источников, согласованность выводов имеет принципиальное значение. В случае достижения успеха в данном аспекте появляется возможность уточнить значения модельных параметров, использованных в расчетах, а также полнее интерпретировать результаты релаксационных измерений.

Для решения основной задачи необходимо было выполнить ряд частных исследований:

- провести тестирование моделей молекулы воды для описания микроструктуры жидкой воды в широком температурном интервале, а также ее фазовых переходов;

- сравнить результаты моделирования гидратных оболочек ряда ионов с экспериментальными данными, для чего произвести ряд новых экспериментов в области импульсного ядерного магнитного резонанса.

Научная новизна работы. В диссертации предложено в новом аспекте использовать совместно методы молекулярной динамики и ЯМР-релак-сации для исследования особенностей микроструктуры водных растворов простых электролитов. Оценена пригодность широко используемых представлений о молекуле воды и особенностях межчастичных взаимодействий для компьютерного моделирования микроструктуры в широком интервале температуры. На основании экспериментальных данных проведено уточнение параметров потенциалов, описывающих взаимодействия ионов с молекулами воды. Показано, что широко распространенное моделирование гидратных оболочек с использованием одного иона в модельной ячейке (бесконечно разбавленный раствор) может привести к статистически необоснованным и даже недостоверным результатам. Получен ряд данных о строении гидратных оболочек одноатомных (1л"*~, Na+ и С1~) и многоатомных (SO|~) ионов. Обсуждены варианты дальнейшей модификации моделирования ионных растворов.

На защиту выносятся:

- результаты анализа возможностей моделей молекулы воды для описания кинетических свойств воды и водных растворов простых электролитов в широком интервале температуры;

- результаты моделирования процессов закипания, конденсации и кристаллизации воды (SPC/E и ST2 модели);

- вывод о статистической недостоверности исследований гидратных оболочек ионов с использованием одного иона в модельной ячейке;

- новый подход к сопоставлению данных компьютерного моделирования и ЯМР-релаксации в растворах простых электролитов, а также результаты исследования на этой основе гидратных оболочек некоторых ионов (Li+, Na+, Cl" и SOl~); подход позволяет произвести репараметриза-цию модельных потенциалов.

Структура диссертации. В первой главе, носящей обзорный характер, рассмотрено современное состояние исследований микроструктуры водных растворов простых электролитов, отмечены некоторые существующие дискуссионные проблемы. При этом основное внимание уделено методам компьютерного моделирования. Во второй главе описаны выбранные для решения поставленной задачи два независимых метода исследования микроструктуры растворов: метод молекулярной динамики (компьютерное моделирование) и метод ядерной магнитной релаксации, а также объекты исследования. В третьей главе обоснована целесообразность применения простых жестких молекулярных моделей при описании микроструктуры, рассмотрен ряд широко используемых в компьютерном моделировании представлений молекулы воды (SPC, SPC/E и ST2 модели), оценена их пригодность для описания микроструктуры воды в широком диапазоне температуры, а также для моделирования фазовых переходов. Четвертая глава посвящена изучению влияния параметров потенциалов взаимодействий ион-вода и ион-ион на микроструктуру и свойства модельных растворов. На основании полученных данных осуществлен выбор конкретных значений модельных параметров. В пятой главе на примере водных растворов хлоридов лития и натрия рассмотрено влияние вариаций температуры (в диапазоне от —30 до 120°С) на структуру и свойства гидратных оболочек одноатомных ионов. Проведено сопоставление с данными ЯМР-релаксации. Завершающая шестая глава посвящена изучению микроструктуры воды в растворах многоатомных ионов на примере раствора сульфата натрия.

Диссертация изложена на 131 странице, содержит 31 рисунок, 10 таблиц, список цитированной литературы содержит 250 наименований.

Апробация работы

Результаты работы представлены на: 8th Chianti Workshop on Magnetic Resonance, San-Miniato, Italy, 30 May - 5 June, 1999; "Molecular Liquids" Conference, San Feliu de Guixols, Spain, 3-8 September, 1999; 3-й Всероссийской конференции "Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях", г. Казань, 4-7 апреля, 2000; 15th European Experimental NMR

Conference, Leipzig, Germany, 12 - 17 June, 2000.

По теме диссертации опубликованы три печатные работы, в том числе одна статья и двое тезисов докладов, одна статья принята к печати.

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю доктору физико-математических наук, профессору Владимиру Ивановичу Чижику за руководство работой и критическое обсуждение полученных результатов, кандидату физико-математических наук, доценту Андрею Владимировичу Комолкину за огромную помощь при проведении расчетов, а также всем сотрудникам кафедры за содействие и поддержку в выполнении работы.

Заключение диссертации по теме «Теплофизика и теоретическая теплотехника», Егоров, Андрей Викторович

§ 5.3. ВЫВОДЫ

Анализ результатов моделирования показывает, что метод молекулярной динамики позволяет описать процесс реорганизации микроструктуры

85

Заключение

В результате проделанной работы можно сформулировать следующие выводы:

1) Оценена пригодность ряда широко используемых модельных представлений для описания температурных зависимостей свойств воды. Исследования подвижности молекул воды выявили, что трехцентровая SPC модель при температурах ниже 50 градусов Цельсия дает завышенные значения коэффициента самодиффузии в отличие от трехцентровой SPC/E и пятицентровой ST2 моделей, для которых расчетные значения хорошо совпадают с имеющимися экспериментальными данными. В тоже время, вид функций радиального распределения и цилиндрических функций плотностей распределения кислорода для всех трех моделей примерно одинаков (хотя результаты для ST2 модели свидетельствуют о более четко выраженной тетраэдрической структуре). Проведенное исследование показало, что при моделировании для характеристики микроструктуры воды и водных систем следует очень аккуратно использовать параметр "координационное число", поскольку существуют различные подходы в вычислении этого параметра. Для детального анализа целесообразно вычислять непосредственно плотности распределения атомов.

2) Проведено моделирование фазовых переходов в воде с использованием SPC/E и ST2 моделей. Исследованы процессы закипания, конденсации и кристаллизации модельной воды при постоянном давлении, равном атмосферному. При использовании SPC/E воды размер моделируемой ячейки скачкообразно увеличился при достижении температуры 310°С.

При охлаждении полученной газообразной системы резкое уменьшение объема ячейки (т. е. конденсация пара) наблюдалось при температуре около 0°С. Для ST2 модели из-за длительности моделирования точка закипания не была достигнута, но по приблизительной оценке она составляет 290—300°С. Таким образом, в модельной воде наблюдается характерный и для реального фазового перехода гистерезис, который однако имеет очень большой размах. Поэтому температура фазового перехода может быть определена лишь при значительном увеличении объема вычислений.

Для моделирования процесса кристаллизации в настоящей работе в центре ячейки был помещен микрофрагмент структуры льда, состоящий из пяти жестко связанных молекул воды. Расчеты показали, что для SPC/E модели за время моделирования (5 не) даже при —85°С не наблюдается сколько-нибудь существенного упорядочения микроструктуры и, фактически, система находится в стеклоподобном состоянии. Для пя-тицентровой ST2 модели уже при - 55°С на ФРР отмечены признаки процесса кристаллизации.

В целом, на основании полученных данных можно сделать вывод о том, что для анализа микроструктуры воды целесообразно использовать ST2 модель.

3) Результаты моделирования микроструктуры первой гидратной оболочки катиона лития зависят от величины леннард-джонсовских параметров иона. Однако характер данной зависимости у различных моделей воды отличается кардинальным образом. В случае использования ST2 модели наблюдается достаточно резко выраженный переход между двумя стабильными микроструктурами воды: тетраэдрической и октаэдриче-ской. При использовании SPC модели молекулы воды координационное число иона плавно меняется с варьированием значений параметров. Наблюдаемые в этом случае изменения координации, по-видимому, связаны, главным образом, с геометрическими факторами.

В случае иона хлора, результаты моделирования с использованием

SPC и ST2 моделей практически аналогичны. При этом изменения параметров довольно слабо влияют на величину координационного числа иона хлора. При описании гидратации аниона обе модели молекулы воды дают результаты плохо согласующиеся с имеющимися экспериментальными данными. По-видимому, для моделирования микроструктуры воды около анионов требуется значительное усовершенствование потенциалов взаимодействия.

4) Исследование влияния вариаций температуры на микроструктуру системы методом молекулярной динамики показало, что при использовании ST2 модели молекулы воды для некоторых значений леннард-джонсов-ских параметров катиона лития возможно смоделировать перестройку гидратной оболочки иона, что согласуется с экспериментальными данными. Таким образом, пятицентровая ST2 модель в сочетании с обычным леннард-джонсовским потенциалом для ионов позволяет описывать температурные эффекты гидратации катионов. Для более полного анализа результатов моделирования проведено сопоставление расчетных данных по самодиффузии иона лития в растворе с экспериментальными, полученными в данной работе с помощью импульсного метода ЯМР. При использовании SPC модели микроструктура раствора малочувствительна к изменениям температуры даже в широком диапазоне. Результаты подтвердили высказанное предположение о малопригодности трехцентровой SPC модели молекулы воды для моделирования водных растворов электролитов.

5) Важным является вывод о необходимости увеличения числа ионов одного типа в модельной ячейке (в данной работе это число составляло от 3 до 10). Результаты показывают, что эволюция индивидуальных ги-дратных оболочек однотипных ионов может отличаться кардинальным образом. Это означает, что данные, получаемые при моделировании бесконечно разбавленного раствора даже для больших времен моделирования (порядка 500 пс) могут оказаться статистически недостоверными.

6) На примере растворов сульфата натрия, проведено исследование проблемы моделирования гидратации многоатомных ионов. Для получения информации о структуре гидратной оболочки иона SO2- были проведены измерения скоростей релаксации ядер водорода (*Н и 2Н) в ряде растворов, что позволило уточнить координационное число аниона. При компьютерном моделировании использовалось несколько вариантов модельных представлений: от простейшей одноцентровой сферической модели, до семнадцатицентровой тетраэдрической, основанной на результатах квантово-химических расчетов. Однако ни один из вариантов не позволил описать основные особенности гидратации сульфат-аниона, установленные в эксперименте. По-видимому, необходима дальнейшая модификации модельных представлений, причем в квантово-химических расчетах необходимо рассматривать не изолированный анион, а ансамбль включающий и молекулы воды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Егоров, Андрей Викторович, 2000 год

1. Svishchev I.M., Kusalik P.G., Structure in liquid water: a study of spatial distribution functions. J.Chem.Phys., 1993, Vol.99 No.4, p.3049-3058.

2. Komolkin A.V., Maliniak A., Local structure in anisotropic systems determined by molecular dynamics simulation. Application to a nematic liquid crystal. MoLPhys., 1995, Vol.84, No.6, p.1227-1238.

3. Hint on J.F., Amis E.S., Solvation numbers of ions. Chem.Rev., 1971, Vol.71, No.6, p.627-674.

4. Marcus Y., Ionic radii in aqueous solutions. Chem.Rev., 1988, Vol.88, No.8, p. 1475-1498.

5. Ohtaki H., Radnai T., Structure and dynamics of hydrated ions. -Chem.Rev., 1993, Vol.93, No.3, p.1157-1204.

6. Hunt J.P., Friedman H.L., Aquo complexes of metal ions. Prog.Inorg. Chem., 1983, Vol.30, p.359-387.

7. Enderby J.E., Neilson G.W., The structure of electrolyte solutions. -Rep.Prog.Phys., 1981, Vol.44, No.6, p.593-653.

8. Hewish N.A., Enderby J.E., Howells W.S., The dynamics of water molecules in ionic solution. J.Phys.C: Solid St.Phys., 1983, Vol.16, No.10, p.1777-1791.

9. Чижик В.И., Изучение структуры диамагнитных водных растворов электролитов с помощью ядерного магнитного резонанса. Ядерный магнитный резонанс, вып.Н, Д., 1968, с.5-34.

10. Enderby J.E., Neilson G.W., Structural properties of ionic liquids.

11. Adv.Phys., 1980, Vol.29, No.2, p.323-365.

12. Lee P.A., Citrin P.H., Eisenberger P., Kincaid B.M., Extended X-ray absorption fine structure its strengths and limitations as a structural tool. - Rev.Mod.Phys., 1981, Vol.54, No.4, p.769-806.

13. Allen M.P., Tildesley D.J., Computer simulation of liquids., Oxford, 1987.

14. Metropolis N., Rosenbluth A.W., Rosenbluth M.N., Teller A.H., Teller E., Equation of state calculations by fast computing machines. -J.Chem.Phys., 1953, Vol.21, No.6, p.1087-1092.

15. Friedman H.L., Hydration complexes: some firm results and some pressing questions. Chem.Scripta, 1985, Vol.25, No.l, p.42-48.

16. Newsome J.R., Neilson G.W., Enderby J.E., Lithium ions in aqueous solution. J.Phys.C: Solid St.Phys., 1980, Vol.13, No.32, L.923-926.

17. Eigen M., Fast elementary steps in chemical reaction mechanisms. -Pure&Appl.Chem., 1963, Vol.6, No.l, p.97-115.

18. Watts R.O., Clementi E., Fromm J., A theoretical study of the lithium fluoride molecule in water. J.Chem.Phys., 1974, Vol.61, No.7, p.2550-2555.

19. Kress J.W., Clementi E., Kozak J.J., Schwartz M.E., Study of the structure of molecular complexes. IX. The Hartree-Fock energy surface for the H20-Li-F complex. J.Chem.Phys., 1975, Vol.63, No.3, p.3907-3928.

20. Watts R.O., The effect of ion pairs on water structure. Mol.Phys., 1976, Vol.32, No.3, p.659-668.

21. Kistenmacher H., Lie G.C., Popkie H., Clementi E., Study of the structure of molecular complexes. VI. Dimers and small clusters of water molecules in the Hartree-Fock approximation. J.Chem.Phys., 1974, Vol.61, No.2, p.546-561.

22. Fromm J., Clementi E., Coordination number for the Li+-F ion pair in water. J.Chem.Phys., 1975, Vol.62, No.4, p.1388-1398.

23. Clementi E., Barsotti R., Fromm J., Watts R.O., Study of thestructure of molecular complexes. XIV. Coordination numbers for selected ion pairs in water. Theoret.Chim.Acta, 1976, Vol.43, No.2, p. 101-120.

24. Clementi E., Barsotti R., Study of the structure of molecular complexes. Coordination numbers for Li+, Na+, K+, F~ and Cl~ in water. Chem.Phys. Lett., 1978, Vol.59, No.l, p.21-25.

25. Engstrom S., Jonsson В., Monte Carlo simulations of the electric field gradient fluctuation at the nucleus of a lithium ion in dilute aqueous solution. Mol.Phys., 1981, Vol.43, No.6, p.1235-1253.

26. Mezei M., Beveridge D.L., Monte Carlo studies of the structure of dilute aqueous solutions of Li+, Na+, K+, F~, and Cl~. J.Chem.Phys., 1981, Vol.74, No.12, p.6902-6910.

27. Engstrom S., Jonsson В., Jonsson В., A molecular approach to quadrupole relaxation. Monte Carlo simulations of dilute Li+, Na+, and Cl~ aqueous solutions. J.Magn.Res., 1982, Vol.50, No.l, p.1-20.

28. Impey R.W., Madden P.A., McDonald I.R., Hydration and mobility of ions in solution. J.Phys.Chem., 1983, Vol.87, No.25, p.5071-5083.

29. Heinzinger K., Vogel P.C., A molecular dynamics study of aqueous solutions. I. First results for LiCl in H2O. Z.Naturforsch.A, 1974, Vol.29,1. No.8, p.1164-1171.

30. Szasz G.I., Heinzinger K., Riede W.O., Structural propeties of an aqueous Lil solution derived from a molecular dynamics simulation. -Z.Naturforsch.A, 1981, Vol.36, No.10, p.1067-1075.

31. Szasz G.I., Heinzinger K., A molecular dynamics study of the transla-tional and rotational motions in an aqueous Lil solution. J.Chem.Phys., 1983, Vol.79, No.7, p.3467-3473.

32. Szasz G.I., Heinzinger K., Riede W.O., Self-diffusion and reorienta-tional motion in an aqueous Lil solution. A molecular dynamics study. Ber. Bunsenges.Phys.Chem., 1981, Vol.85, No.ll, p.1056-1059.

33. Szasz G.I.j Heinzinger K., Hydration shell structures in a Lil solution at elevated temperature and pressure: a molecular dynamics study. Earth. Planet.Sci.Lett., 1983, Vol.64, No.l, p.163-167.

34. Auffinger P., Wipff G., Hydration of the 222 cryptand and 222 cryptates studied by molecular dynamics simulations. J.Am.Chem.Soc., 1991, Vol.113, No.16, p.5976-5988.

35. Kollman P.A., Wipff G., Chandra Singh U., Molecular mechanical studies of inclusion of alkali cations into anisole spherands. J.Am.Chem.Soc., 1985, Vol.107, No.8, p.2212-2219.

36. Obst S., Bradaczek H., Molecular dynamics study of the structure and dynamics of the hydration shell of alkaline and alkaline-earth metal cations. -J.Phys.Chem., 1996, Vol.100, No.39, p.15677-15687.

37. Chandrasekhar J., Spellmeyer D.C., Jorgensen W.L., Energy component analysis for dilute aqueous solutions of Li+, Na+, F, and Cl~ ions. -J.Am.Chem.Soc., 1984, Vol.106, No.4, p.903-910.

38. Reddy M.R., Berkowitz M., Temperature dependence of conductance of the Li+, Cs+, and Cl~ ions in water: molecular dynamics simulation. -J.Chem.Phys., 1988, Vol.88, No.ll, p.7104-7110.

39. Lee S.H., Rasaiah J.C., Molecular dynamics simulation of ionic mobility. I. Alkali metal cations in water at 25°C. J.Chem.Phys., 1994, Vol.101, No.8, p.6964-6974.

40. Toth G., Ab initio pair potential paramater set for the interaction of a rigid and a flexible water model and the complete series of the halides and alkali cations. J.Chem.Phys. 1996, Vol.105, No.13, p.5518-5524.

41. Odelius M., Kowalewski J., Molecular dynamics simulation of nuclear spin relaxation of 7Li+ in water. J.Chem.Soc.Farad.Trans.I, 1995, Vol.91, No.2, p.215-222.

42. Hermansson K., Wojcik M., Water exchange around Li+ and Na+ in LiCl(aq) and NaCl(aq) from MD simulations. J.Phys.Chem.B, 1998, Vol.102, No.31, p.6089-6097.

43. Zhu S.-B., Robinson G.W., Molecular dynamics study of an aqueous LiF solution. Z.Naturforsch.A, 1991, Vol.46, No.3, p.221-228.

44. Lee S.H., Rasaiah J.C., Molecular dynamics simulation of ion mobility. 2. Alkali metal and halide ions using the SPC/E model for water at 25°C. -J.Phys.Chem., 1996, Vol.100, No.4, p.1420-1425.

45. Dang L.X., Development of nonadditive intermolecular potentials using molecular dynamics: solvation of Li+ and F~ ions in polarizable water. -J.Chem.Phys., 1992, Vol.96, No.9, p.6970-6977.

46. Koneshan S., Rasaiah J.C., Lynden-Bell R.M., Lee S.H., Solvent structure, dynamics, and ion mobility in aqueous solutions at 25°C. J.Phys. Chem.B, 1998, Vol.102, No. 21, p.4193-4204.

47. Mills M.F., Reimers J.R., Watts R.O., Monte Carlo simulation of the OH stretching spectrum of solutions of KCl, KF, LiCl and LiF in water. Mol.Phys., 1986, Vol.57, No.4, p.777-791.

48. Hyggins M.L., Mayer J.E., Interatomic distances in crystals of alkali halides. J.Chem.Phys., 1933, Vol.1, No.8, p.643-646.

49. Cieplak P., Kollman P., Monte Carlo simulation of aqueous solutions of Li+ and Na+ using many-body potentials. Coordination numbers, ion solvation enthalpies, and the relative free energy of solvation. J.Chem.Phys., 1990, Vol.92, No. 11, p.6761-6767.

50. Okada I., Kitsuno Y., Lee H.-G., Ohtaki H., Application of molecular dynamics simulation to the structural analysis of X-ray diffraction data on a concentrated LiCl aqueous solution. Stud.Phys.Theor.Chem., 1983, Vol.27, p.81-96.

51. Nguyen H.L., Adelman S.A., Studies of solvated ion motion: molecular dynamics results for dilute aqueous solutions of alkali and halide ions. -J.Chem.Phys., 1984, Vol.81, No.10, p.4564-4573.

52. Bopp P., Okada I., Ohtaki H., Heinzinger K., A molecular dynamics study of the structure of an LiCl-4H20 solution. Z.Naturforsch.A, 1984, Vol.40, No.l, p.116-125.

53. Tanaka K., Ogita N., Tamura Y., Okada I., Ohtaki H., Palinkas G., Spohr E., Heinzinger K., A molecular dynamics study of the structure of an LiCl-3H20 solution. Z.Naturforsch.A, 1987, Vol.42, No.l, p.29-34.

54. Tamura Y., Tanaka K., Spohr E., Heinzinger K., Structural and dynamical properties of an LiCl-3H20 solution. Z.Naturforsch.A, 1988, Vol.43, No.10, p.1103-1110.

55. Kiselev M., Poxleitner M., Seitz-Beywl J., Heinzinger K., Aninvestigation of the structure of aqueous electrolyte solutions by statistical geometry. Z.Naturforsch.A, 1993, Vol.48, No.7, p.806-810.

56. Seitz-Beywl J., Poxleitner M., Heinzinger K., A molecular dynamics study of ionic hydration near a platinum surface. Z.Naturforsch.A, 1991, Vol.46, No.10, p.876-886.

57. Wilson M.A.j Pohorille A., Pratt L.R., Molecular dynamics test of the brownian description of Na+ motion in water. J.Chem.Phys., 1985, Vol.83, No.ll, p.5832-5836.

58. Schwendinger M.G., Rode B.M., A Monte Carlo simulation of a supersaturated sodium chloride solution. Chem.Phys.Lett., 1989, Vol. 155, No.6, p.527-532.

59. Palinkas G., Riede W.O., Heinzinger K., A molecular dynamicsstudy of aqueous solutions.VII. Improved simulation and comparison with X-ray investigations of NaCl solution. Z.Naturforsch.A, 1977, Vol.32, No.10, p.1137-1145.

60. Heinje G., Luck W.A.P., Heinzinger K., Molecular dynamics simulation of an aqueous NaC104 solution. J.Phys.Chem., 1987, Vol.91, No.2, p. 331338.

61. Zhu S.-B., Robinson G.W., Molecular-dynamics computer simulation of an aqueous NaCl solution: structure. J.Chem.Phys., 1992, Vol.97, No.6, p.4336-4348.

62. Dang L.X., Pettitt B.M., A theoretical study of like ion pairs in solution. J.Phys.Chem., 1990, Vol.94, No.10, p.4303-4308.

63. Pettitt B.M., Rossky P.J., Alkali halides in water: ion-solvent correlations and ion-ion potentials of mean force at infinite dilution. J.Chem.Phys., 1986, Vol.84, No.10, p.5836-5844.

64. Belch A.C., Berkowitz M., McCammon J.A., Solvation structure of a sodium chloride ion pair in water. J.Am.Chem.Soc., 1986, Vol.108, No.8, p.1755-1761.

65. Chandrasekhar J., Jorgensen W.L., The nature of dilute solutions of sodium ion in water, methanol, and tetrahydrofuran. J.Chem.Phys., 1982, Vol.77, No.10, p.5080-5089.

66. Marrone T.J., Merz K.M., Transferability of ion models. J.Phys.Chem., 1993, Vol.97, No.24, p.6524-6529.

67. Wipff G., Kollman P., Molecular mechanical calculations on a macrocyclic receptor: the 222 cryptand and its alkali complexes. N.J.Chem., 1985, Vol.9, No.7, p.457-460.

68. Berkowitz M., Wan W., The limiting ionic conductivity of Na+ and CI- ions in aqueous solutions: molecular dynamics simulation. J.Chem.Phys., 1987, Vol.86, No.l, p.376-382.

69. Jorgensen W.L., Revised TIPS for simulation of liquid water and aqueous solutions. J.Chem.Phys., 1982, Vol.77, No.7, p.4156-4163.

70. Perera L., Berkowitz M.L., Many-body effects in molecular dynamics simulations of Na+(H20)„ and Cl~(H20)n clusters. J.Chem.Phys., 1991, Vol.95, No.3, p.1954-1963.

71. Gao J., Simulation of the Na+ Cl~ ion pair in supercritical water. -J.Phys.Chem., 1994, Vol.98, No.24, p.6049-6053.

72. Засыпкин С.А., Родникова M.H., Маленков Г.Г., Структурное и динамическое исследование водных кластеров Na+ и К+. Ж.Структ.Хим., 1993, т.34, вып.2, с.96-104.

73. Poltev V.I., Grokhina T.I., Malenkov G.G., J.Biomol.Struct.Dynam., 1984, Vol.2, p.413-429.

74. Straatsma T.P., Berendsen H.J.C., Free energy of ionic hydration: analysis of a thermodynamic integration technique to evaluate free energy differences by molecular dynamics simulations. J.Chem.Phys., 1988, Vol.89, No.9, p.5876-5886.

75. Guardia E., Padro J. A., Molecular dynamics simulation of single ions in aqueous solutions: effects of the flexibility of the water molecules.-J.Phys.Chem.,1990, Vol.94, No.15, p.6049-6055.

76. Lyubartsev A.P., Laaksonen A., Concentration effects in aqueous NaCl solutions. A molecular dynamics simulation. J.Phys.Chem., 1996, Vol.100, No.40, p. 16410-16418.

77. Smith D.E., Dang L.X., Computer simulations of NaCl association in polarizable water. J.Chem.Phys., 1994, Vol.100, No.5, p.3757-3766.

78. Guardia E.? Rey R.? Padro J.A., Na+-Na+ and СГ-СГ ion pairs in water: mean force potentials by constrained molecular dynamics. J.Chem.Phys.,1991, Vol.95, No.4, p.2823-2831.

79. Smith P.E., Pettitt B.M., Peptides in ionic solutions: a comparison ofthe Ewald and switching function technique. J.Chem.Phys., 1991, Vol.95, No.ll, p.8430-8441.

80. Smith P.E., Pettitt B.M., Effects of salt on the structure and dynamics of the bis (penicillamine) enkephalin zwitterion: a simulation study. J.Am. Chem.Soc., 1991, Vol.113, No.16, p.6029-6037.

81. Dang L.X., Mechanism and thermodynamics of ion selectivity in aqueous solutions of 18-crown-6 ether: a molecular dynamics study. J.Am.Chem.Soc., 1995, Vol.117, No.26, p.6954-6960.

82. Balbuena P.B., Johnston K.P., Rossky P.J., Molecular dynamics simulation of electrolyte solutions in ambient and supercritical water. 1. Ion solvation. J.Phys.Chem., 1996, Vol.100, No.7, p. 2706-2715.

83. Rao B.G., Singh U.C., A free energy perturbation study of solvation in methanol and dimethyl sulfoxide. J.Am.Chem.Soc., 1990, Vol.112, No.10, p.3803-3811.

84. Malenkov G.G., Models for the structure of hydrated shells of simple ions based on crystal structure data and computer simulation. Stud.Phys.Theor. Chem., 1985, Vol.38a, p.355-389.

85. Dang L.X., Rice J.E., Caldwell J., Kollman P.A., Ion solvation in polarizable water: molecular dynamics simulations.-J.Am.Chem.Soc., 1991, Vol.113, No.7, p.2481-2486.

86. Bopp P., Dietz W., Heinzinger K., A molecular dynamics study of aqueous solutions. X. First results for NaCl solution with a central force model for water. Z.Naturforsch.A, 1979, Vol.34, No.12, p.1424-1435.

87. Smith D.E., Haymet A.D.J., Structure and dynamics of water and aqueous solutions: the role of flexibility. J.Chem.Phys., 1992, Vol.96, No.ll, p.8450-8459.

88. Jancso G., Heinzinger K., Bopp P., Molecular dynamics study of the effect of pressure on an aqueous NaCl solution. Z.Naturforsch.A, 1985, Vol.40, No.ll, p.1235-1247.

89. Migliore M., Fornili S.L., Spohr E., Palinkas G., Heinzinger K.,

90. A molecular dynamics study of the structure of an aqueous KCl solution. -Z.Naturforsch.A, 1986, Vol.41, No.T, p.826-834.

91. Migliore M., Fornili S.L., Spohr E., Heinzinger K., Molecular dynamics study of a KCl aqueous solution: dynamical results. Z.Naturforsch. A, 1987, Vol.42, No.2, p.227-230.

92. Brodskaya E.N., Rusanov A.I., Molecular-dynamics simulation of water clusters with ions. Mol.Phys., 1990, Vol.71, No.3, p.567-585.

93. Dang L.X., Kollman P.A., Free energy of association of the K+: 18-crown-6 complex in water: a new molecular dynamics study. J.Phys.Chem., 1995, Vol.99, No.l, p.55-58.

94. Chang T.-M., Dang L.X., Detailed study of potassium solvation using molecular dynamics techiques. J.Phys.Chem.B, 1999, Vol.103, No.22, p.4714-4720.

95. Briant C.L., Burton J.J., Molecular dynamics study of the effects of ions on water microclusters J.Chem.Phys., 1976, Vol.64, No.7, p.2888-2895.

96. Vogel P.C., Heinzinger K., A molecular dynamics study of aqueous solutions. II. Cesium chloride in H20. Z.Naturforsch.A, 1975, Vol.30, No.6/7, p.789-796.

97. Szasz G.I., Heinzinger K., A molecular dynamics study of the structure of an aqueous CsF solution. Z.Naturforsch.A, 1983, Vol.38, No.2, p.214-224.

98. Reddy M.R., Berkowitz M., Conductance of Cs+ ion in water: molecular dynamics simulation. J.Solut.Chem., 1988, Vol.17, No.12, p.l 183-1191.

99. Dang L.X., Free energies for association of Cs+ to 18-crown-6 in water. A molecular dynamics study including counter ions. Chem.Phys.Lett., 1994, Vol.227, No.1/2, p.211-214.

100. Tamura Y., Ohtaki H., Okada I., An MD simulation of concentrated aqueous solutions of caesium iodide. Z.Naturforsch.A, 1991, Vol.46, No.12, p.1083-1094.

101. Kistenmacher H., Popkie H., Clementi E., Study of the structure of molecular complexes. VIII. Small clusters of water molecules surrounding1.+, Na+, K+, F~, and CI" ions. J.Chem.Phys., 1974, Vol.61, No.3, p.799-815.

102. Perera L., Essmann U., Berkowitz M.L., Effect of the treatment of long-range forces on the dynamics of ions in aqueous solutions. J.Chem.Phys., 1995, Vol.102, No.l, p.450-456.

103. Dang L.X., Fluoride-fluoride association in water from molecular dynamics simulations. Chem.Phys.Lett., 1992, Vol.200, No.1/2, p.21-25.

104. Rode B.M., Islam S.M., Structure of aqueous copper chloride solutions: results from Monte Carlo simulations at various concentrations. J.Chem.Soc. Farad.Trans.I, 1992, Vol.88, No.3, p.417-422.

105. Rode B.M., Islam S.M., Yongyai Y., Computational methods in solution chemistry. Pure&Appl.Chem., 1991, Vol.63, No 12, p.1725-1732.

106. Sprik M., Klein M.L., Watanabe K., Solvent polarization and hydration of the chlorine anion. J.Phys.Chem., 1990, Vol.94, No.16, p.6483-6488.

107. Karim O.A., Simulation of an anion in water: effect of ion polarizability. Chem.Phys.Lett., 1991, Vol.184, No.5/6, p.560-565.

108. Roberts J.E., Schnitker J., Boundary conditions in simulations of aqueous ionic solutions: a systematic study. J.Phys.Chem., 1995, Vol.99, No.4, p.1322-1331.

109. Guardia E., Padro J.A., On the structure and dynamic properties of aqueous solutions: molecular dynamics simulation of Cl~ and CI2- in water. -Mol.Simul., 1996, Vol.17, No.l, p.83-94.

110. Guardia E., Robinson A., Padro J.A., Mean force potential for the calcium-chloride ion pair in water. J.Chem.Phys., 1993, Vol.99, No.5, p.42294230.

111. Probst M.M., Radnai T., Heinzinger K., Bopp P., Rode B.M.,

112. Molecular dynamics and X-ray investigation of an CaCl2 solution. J.Phys. Chern., 1985, Vol.89, No.5, p.753-759.

113. Kiselev M., Heinzinger K., Molecular dynamics simulation of a chloride ion in water under the influence of an external electric field. J.Chem.Phys., 1996, Vol.105, No.2 , p.650-657.

114. Dang L.X., Smith D.E., Molecular dynamics simulations of aqueous ionic clusters using polarizable water. J.Chem.Phys., 1993, Vol.99, No.9, p.6950-6956.

115. Dietz W., Riede W.O., Heinzinger K., Molecular dynamics simulation of an aqueous MgCl2 solution. Structural results. Z.Naturforsch.A, 1982, Vol.37, No.9, p.1038-1048.

116. Yamaguchi T., Ohtaki H., Spohr E., Palinkas G., Heinzinger K., Probst M.M., Molecular dynamics and X-ray diffraction study of aqueous beryllium (II) chloride solutions. Z.Naturforsch.A, 1986, Vol.41, No.ll, p.1175-1185.

117. Spohr E., Palinkas G., Heinzinger K., Bopp P., Probst M.M., Molecular dynamics study of an aqueous SrCl2 solution. J.Phys.Chem., 1988, Vol.92, No.23, p.6754-6761.

118. Meier W., Bopp P., Probst M.M., Spohr E., Lin J.-I., Molecular dynamics studies of lahthanium chloride solutions. J.Phys.Chem., 1990, Vol.94, No.ll, p.4672-4682.

119. Lybrand T.P., Ghosh I., McCammon J.A., Hydration of chloride and bromide anions: determination of relative free energy by computer simulation. J.Am.Chem.Soc., 1985, Vol.107, No.25, p.7793-7794.

120. Wallen S.L., Palmer B.J., Pfund D.M., Fulton J.L., Newville M., Ma Y., Stern E.A., Hydration of bromide ion in supercritical water: an X-ray absorption fine structure and molecular dynamics study. J.Phys.Chem.A, 1997, Vol.101, No.50, p.9632-9640.

121. Dang L.X., Garrett B.C., Photoelectron spectra of the hydrated iodine anion from molecular dynamics simulations. J.Chem.Phys., 1993, Vol.99, No.4, p.2972-2977.

122. Probst M.M., Spohr E., Heinzinger K., On the hydration of the beryllium ion. Chem.Phys. Lett., 1989, Vol.161, No.4/5, p.405-408.

123. Probst M.M., Spohr E., Heinzinger K., Bopp P., A molecular dynamics simulation of an aqueous beryllium chloride solution. Mol.Simul., 1991, Vol.7, No.l, p.43-57.

124. Guardia E., Sese G., Padro J.A., Kalko S.G., Molecular dynamics simulation of Mg2+ and Ca2+ ions in water. J.Solut.Chem., 1999, Vol.28, No.10, p.1119-1132.

125. Floris F., Persico M., Tani A., Tomasi J., Free energies and structures of hydrated cations on effective pair potentials. Chem.Phys., 1995, Vol.195, No. 1/3, p.207-220.

126. Bernal-Uruchurtu M.I., Ortega-Blake I., A refined Monte Carlo study of Mg2+ and Ca2+ hydration. J.Chem.Phys., 1995, Vol.103, No.4, p.1588-1598.

127. Teleman O., Ahlstrôm P., Molecular dynamics simulation of a small calcium complex in aqueous solution. J.Am.Chem.Soc., 1986, Vol.108, No.15, p.4333-4341.

128. Dang L.X., Smith D.E., Comment on "Mean force potential for the calcium-chloride ion pair in water" J.Chem.Phys.99.4229(l993)j. J.Chem.Phys. 1995, Vol.102, No.8, p.3483-3484.

129. Tongraar A., Liedl K.R., Rode B.M., Solvation of Ca2+ in water studied by Born-Oppenheimer ab initio QM/MM dynamics. J.Phys.Chem.A, 1997, Vol.101, No.35, p.6299-6309.

130. Palmer B.J., Pfund D.M., Fulton J.L., Direct modeling of EXAFS spectra from molecular dynamics simulations. J.Phys.Chem., 1996, Vol.100, No.32, p.13393-13398.

131. Smith D.E., Dang L.X., Interionic potentials of mean force for SrCl2 in polarizable water. A computer simulation study. Chem.Phys.Lett., 1994, Vol.230, No.1/2, p.209-214.

132. Rode B.M., Islam S.M., Monte Carlo simulations with an improved potential function for Cu(II)-water including neighbour ligand corrections. -Z.Naturforsch.A, 1991, Vol.46, No.4, p.357-362.

133. Clementi E., Corongiu G., Jönsson B., Romano S., Monte Carlo simulations of water clusters around Zn++ and a linear Zn++CC>2 complex. -J.Chem.Phys., 1980, Vol.72, No.l, p.260-263.

134. Yongyai Y.P., Kokpol S., Rode B.M., Zinc ion in water: intermolecular potential with approximate three-body correction and Monte Carlo simulation.- Chem.Phys., 1991, Vol.156, No.3, p.403-412.

135. Pappalardo R.R., Marcos E.S.,Recovering the concept of the hydrated ion for modeling ionic solutions: a Monte Carlo study of Zn2+ in water. -J.Phys.Chem., 1993, Vol.97, No.17, p.4500-4504.

136. Yonguai Y., Kokpol S., Rode B.M., Microstructure and species distribution of aqueous zinc chloride solutions: results from Monte Carlo simulations. J.Chem.Soc.Farad.Trans.I, 1992, Vol.88, No.ll, p.1537-1540.

137. Kuzmin A., Obst S., Purans J., X-ray absorption spectroscopy and molecular dynamics studies of Zn2+ hydration in aqueous solutions. J.Phys.: Condens.Matter, 1997, Vol. 9, No. 46, p. 10065-10078.

138. Natalia M., Cordeiro D.S., Ignaczak A., Gomes A.N.F., Simulation of water solutions of Ni2+ at infinite dilution. Chem.Phys., 1993, Vol.176,1. No.l, p.97-108.

139. Gonzales-Lafont A., Lluch J.M., Oliva A., Bertran J., Theoretical study of several Fe(H20)|+ clusters at different temperatures. Intern. J.Quant. Chem., 1986, Vol.29, No.5, p.1373-1382.

140. Curtiss L.A., Halley J.W., Hautman J., Rahman A., Nonadditivity of ab initio pair potentials for molecular dynamics of multivalent transition metal ions in water. J.Chem.Phys., 1987, Vol.86, No. 4, p.2319-2327.

141. Kneifel C.L., Friedman H.L., Newton M.D., Calculation of the thermodynamic solvent isotope effect for ferrous and ferric ions in water. -Z.Naturforsch.A, 1989, Vol.44, No.5, p.385-394.

142. Guardia E., Padro J.A., Molecular dynamics simulation of ferrous and ferric ions in water. Chem.Phys., Vol.144, No.3, p.353-362, 1990

143. Chaussedent S., Monteil A., Molecular dynamics simulation of trivalent europium in aqueous solution: a study on the hydration shell structure.-J.Chem.Phys., 1996, Vol.105, No.15, p.6532-6537.

144. Bohm H.-J., McDonald I.R., An ab initio potential-energy function for NH4 H2O and its use in the study of ionic coordination in solution. -J.Chem.Soc.Farad.Trans.il, 1984, Vol.80, No.7, p.887-898.

145. Noto R., Martorana V., Migliore M, Fornili S.L., Hydration of the ammonium ion: Monte Carlo simulation. Z.Naturforsch.A, 1991, Vol.46, No. 1/2, p.107-110.

146. Jorgensen W.L., Gao J., Monte Carlo simulations of the hydration of ammonium and carboxylate ions. J.Phys.Chem., 1986, Vol.90, No.10, p.2174-2182.

147. Dang L.X., Solvation of ammonium ion. A molecular dynamics simulation with nonadditive potentials. Chem.Phys.Lett., 1993, Vol.213, No.5/6, p.541-546.

148. Vaisman I.I., Brown F.K., Tropsha A., Distance dependence of water structure around model solutes. J.Phys.Chem., 1994, Vol.98, No.21, p.5559-5564.

149. Cannon W.R., Pettitt B.M., McCammon J.A., Sulfate anion in water: model structural, thermodynamic, and dynamic properties. J.Phys. Chem., 1994, Vol.98, No.24, p.6225-6230.

150. Heinzinger K., Computer simulations of aqueous electrolyte solutions. Physica B, 1985, Vol.131, p.196-216.

151. Bopp P., Jancso G., Heinzinger K., An improved potential for nonrigid water molecules in the liquid phase. Chem.Phys.Lett., 1983, Vol.98, No.2, p. 129-133.

152. Ryckaert J .-P., Ciccotti G., Berendsen H.J.C., Numerical integration of the cartesian equation of motion of a system with constrains: molecular dynamics of n-alkanes. J.Comput.Phys., 1977, Vol.23, No.3, p.327-341.

153. Engstrom S., Jonsson В., Impey R.W., Molecular dynamic simulation of quadrupole relaxation of atomic ions in aqueous solution. J.Chem.Phys., 1984, Vol.80, No.ll, p.5481-5486.

154. Roberts J.E., Schnitker J., Ionic quadrupolar relaxation in aqueous solution: dynamics of the hydration sphere. J.Phys.Chem., 1993, Vol.97, No.20, p.5410-5417.

155. Чижик В.И., Ядерная магнитная релаксация., JI., 1991.

156. Kowalewski J., Nuclear spin relaxation in diamagnetic fluids. Ann.Rep. NMR Spectrosc., 1989, Vol.22, p.307-414.

157. Holz M., New developments in NMR of simple electrolyte solutions. -Prog.NMR.Spectr., 1986, Vol.18, No.4, p.327-403.

158. Chizhik V.I., NMR relaxation and microstructure of aqueous electrolyte solutions. Mol.Phys., 1997, Vol.90, No.4, p.653-659.

159. Воронович A.H., Лилич JI.C., Петухов C.B., Хрипун М.К., Температурная зависимость скорости протонной релаксации в некоторых растворах 1-1 электролитов. ДАН, 1971, т.198, N.4, с. 865-867.

160. Zhu S.-B., Singh S., Robinson G.W., Field-perturbed water. Adv. Chem.Phys., 1994, Vol.85, p.627-731.

161. Berendsen H.J.C., Grigera J.R., Straatsma T.P., The missing termin effective pair potentials. J.Phys.Chem., 1987, Vol.91, No.24, p.6269-6271.

162. Jorgensen W.L., Chandrasekhar J., Madura J.D., Comparison of simple potential functions for simulating liquid water. J.Chem.Phys., 1983, Vol.79, No.2, p.926-935.

163. Reimers J.R., Watts R.O., Klein M.L., Intermolecular potential functions and the properties of water. Chem.Phys., 1982, Vol.64, No.l, p.95-114.

164. Sprik M., Hydrogen bonding and the static dielectric constant in liquid water. J.Chem.Phys., 1991, Vol.95, No.9, p.6762-6769.

165. Rowlinson J.S., Trans.Farad.Soc.il, 1951, Vol.47, p.120-129.

166. Barker J. A., Watts R.O., Structure of water; A Monte Carlo calculation. Chem.Phys.Lett., 1963, Vol.3, No.3, p.144-145.

167. Rahman A., Stillinger F.H., Molecular dynamics study of liquid water. J.Chem.Phys., 1971, Vol.55, No.7, p.3336-3359.

168. Stillinger F.H., Rahman A., Improved simulation of liquid water by molecular dynamics. J.Chem.Phys., 1974, Vol.60, No.4, p.1545-1557.

169. Matsuoka O., Clementi E., Yoshimine M., CI study of the water dimer potential surface. J.Chem.Phys., 1976, Vol.64, No.4., p.1351-1361.

170. Lie G.C., Clementi E., Yoshimine M., Study of the structure of molecular complexes. XIII. Monte Carlo simulation of liquid water with a configuration integration pair potential. J.Chem.Phys., 1976, Vol.64, No.6, p.2314-2323.

171. Mezei M., Beveridge D.L., Further quasicomponent distribution function analysis of liquid water. Temperature dependence of the results. J.Chem. Phys., 1982, Vol.76, No.l, p.593-600.

172. Watanabe K., Klein MX., Effective pair potentials and the properties of water. Chem.Phys., 1989, Vol.131, No.2/3, p.157-167.

173. Richardi J.? Millot C., Fries P.H., A molecular Ornstein-Zernike study of popular models for water and methanol. J.Chem.Phys., 1999, Vol.110, No.2, p.1138-1147.

174. Neumann M., The dielectric constant of water. Computer simulations with the MCY potential. J.Chem.Phys., 1985, Vol.82, No.12, p.5663-5672.

175. Impey R.W., Madden P.A., McDonald I.R., Spectroscopic and transport properties of water. Model calculations and the interpretation of experimental results. Mol.Phys., 1982, Vol.46, No.3, p.513-539.

176. Toukan K., Rahman A., Molecular-dynamics study of atomic motions in water. Phys.Rev.B, 1985, Vol.31, No.5, p.2643-2648.

177. Anderson J., Ullo J.J., Yip S., Molecular dynamics simulation of dielectric properties of water. J.Chem.Phys., 1987, Vol.87, No.3, p.1726-1732.

178. Teleman O., Josson B., Engström S., A molecular dynamics simulation of a water model with intramolecular degrees of freedom. Mol.Phys., 1987, Vol.60, No.l, p. 193-203.

179. Wallqvist A., Teleman O., Properties of flexible water models. -Mol.Phys., 1991, Vol.74, No.3, p.515-533.

180. Reimers J.R., Watts R.O., The structure, thermodynamic properties and infrared spectra of liquid water and ice. Chem.Phys., 1984, Vol.91, No.2, p.201-223.

181. Stillinger F.H., Rahman A., Reviced central force potentials for water. J.Chem.Phys., 1978, Vol.68, No.2, p.666-670.

182. Lie G.C., Clementi E., Molecular-dynamics simulation of liquid water with an ab initio flexible water-water interaction potential. Phys.Rev.A, 1986, Vol.33, No.4, p.2679-2693.

183. Zhu S.-B., Yao S., Zhu J.-B., Singh S., Robinson G.W., A flexible/polarizable simple point charge water model. J.Phys.Chem., 1991, Vol.95, No.16, p.6211-6217.

184. Zhu S.-B., Singh S., Robinson G.W., A new flexible/polarizable water model. J.Chem.Phys., 1991, Vol.95, No.4, p.2791-2799.

185. Duh D.-M., Perera D.N., Haymet A.D.J., Structure and properties of the CF1 central force model of water: integral equation theory. J.Chem.Phys., 1995, Vol.102, No.9, p.3736-3746.

186. Ahlstrom P., Wallqvist A., Engstrom S., Jonsson B., A molecular dynamics study of polarizable water. Mol.Phys., 1989, Vol.68, No.3, p.563-581.

187. Caldwell J., Dang L.X., Kollman P.A., Implementation of nonadditive inter molecular potentials by use of molecular dynamics: development of a water-water potential and water-ion cluster interactions. J.Am.Chem.Soc., 1990, Vol.112, No.25, p.9144-9147.

188. Sprik M., Klein M. L., A polarizable model for water using distributed charge sites. J.Chem.Phys., 1988, Vol.89, No.12, p.7556-7560.

189. Cieplak P., Kollman P., Lybrand T., A new water potential including polarization: application to gas-phase, liquid, and crystal properties of water.- J.Chem.Phys., 1990, Vol.92, No.ll, p.6755-6760.

190. Dang L.X., The nonadditive intermolecular potential for water revised.- J.Chem.Phys., 1992, Vol.97, No.4, p.2659-2660.

191. Svishchev I.M., Kusalik P.G., Wang J., Boyd R.J., Polarizable point-charge model for water: results under normal and extreme conditions. -J.Chem.Phys., 1996, Vol.105, No.ll, p.4742-4750.

192. Niesar U., Corongiu G., Clementi E., Kneller G.R., Bhattacharya D.K., Molecular dynamics simulations of liquid water using the NCC ab initio potential. J.Phys.Chem., 1990, Vol.94, No.20, p.7949-7956.

193. Clough S.A., Beers Y., Klein G.P., Rothman L.S., Dipole moment of water from Stark measurements of H2O, HDO and D2O. J.Chem.Phys., 1973, Vol.59, No.5, p.2254-2259.

194. Coulson C.A., Eisenberg D., Interactions of H20 molecules in ice. I. The dipole moment of an H2O molecule in ice. Proc.R.Soc.London Ser.A, 1966, Vol.291, No.1427, p.445-453.

195. Verhoeven J., Dymanus A., Magnetic properties and molecular quadru-pole tensor of the water molecule by beam-maser Zeeman spectroscopy. -J.Chem. Phys., 1970, Vol.52, N0.6, p.3222-3233.

196. Handbook of Chemistry and Physics, 71st ed., Boca Raton, 1990.

197. Bertolini D., Cassettari M., Salvetti G., The dielectric relaxation time of supercooled water. J.Chem.Phys., 1982, Vol.76, No.6, p.3285-3290.

198. Mills R., Self-diffusion in normal and heavy water in the range 1-45°. -J.Phys.Chem., 1973, Vol.77, No.5, p.685-688.

199. Soper A.K., Phillips M.G., A new determination of the structure of water at 25°C. Chem.Phys., 1986, Vol.107, No.l, p.47-60.

200. Wojcik M., Clementi E., Molecular dynamics simulation of liquid water with three-body forces included. J.Chem.Phys., 1986, Vol.84, No.10, p.5970-5971.

201. Wojcik M., Clementi E., Single molecular dynamics of three body water. J.Chem.Phys., 1986, Vol.85, No.6, p.3544-3549.

202. Detrich J., Corongiu G., Clementi E., Monte Carlo liquid water simulation with four-body interaction included. Ch.Phys.Lett., 1984, Vol.112, No.5, p.426-430.

203. Narten A.H., Levy H.A., Liquid water: molecular correlation functions from X-ray diffraction. J.Chem.Phys., 1971, Vol.55, No.5, p.2263-2269.

204. Soper A.K., Orientational correlation function for molecular liquids: the case of liquid water. J.Chem.Phys., 1994, Vol.101, No.8, p.6888-6901.

205. Thiessen W.E., Narten A.H., Neutron diffraction study of light and heavy water mixtures at 25°C. J.Chem.Phys., 1982, Vol.77, No.5, p.2656-2662.

206. Kataoka Y., Studies of liquid water by computer simulations. V. Equation of state of fluid water with Carravetta-Clementi potential. J.Chem.Phys, 1987, Vol.87, No.l, p.589-598.

207. Impey R.W., Klein M.L., McDonald I.R., Molecular dynamics studies of the structure of water at high temperatures and density. J.Chem. Phys, 1981, Vol.74, No.l, p.647-652.

208. Corongiu G., Clementi E., Liquid water with an ah initio potential: X-ray and neutron scattering from 238 to 368 K. J.Chem.Phys, 1992, Vol.97, No.3, p.2030-2038.

209. Reddy R.M., Berkowitz M., The dielectric constant of SPC/E water. Chem.Phys.Lett., 1989, Vol.155, No.2, p.173-176.

210. Ferrario M., Tani A., A molecular dynamics study of the TIP4P model of water. Chem.Phys.Lett., 1985, Vol.121, No.3, p.182-186.

211. Rapaport D.C., Scheraga H.A., Structure and dynamics of the "configuration interaction" model of liquid water. Chem.Phys.Lett., 1981, Vol.78, No.3, p.491-494.

212. Reddy R.M., Berkowitz M., Structure and dynamics of high-pressure TIP4P water. J.Chem.Phys., 1987, Vol.87, No.ll, p.6682-6686.

213. Baez L.A., Clancy P., Existence of a density maximum in extended simple point charge model. J.Chem.Phys., 1995, Vol.101, No.ll, p.9837-9840.

214. Poole P.H., Sciortino F., Essmann U., Stanley H.E., Spinodal of liquid water. Phys.Rew.E, 1993, Vol.48, No.5, p.3799-3817.

215. Geiger A., Mausbach P., Schnitker J., Blumberg R.L., Stanley H.E., Structure and dynamics of the hydrogen bond network in water by computer simulations. Journal de Physique, 1984, Vol.45, No.9, C.13-30

216. Brodholt J., Wood B., Molecular dynamics of water at high temperatures and pressures. Geochim.Cosmochim.Acta, 1990, Vol.54, No.9, p.2611-2616.

217. Simpson J.EL, Carr H.J., Diffusion and nuclear spin relaxation in water. Phys.Rev., 1958, Vol.111, No.5, p.1201-1202.

218. Price W.S., Xde H.? Arata Y., Self-diffusion of supercooled water to 238 K using PGSE NMR diffusion measurements. J.Phys.Chem.A, 1999, Vol.103, No.4, p.448-450.

219. Smith P.E., van Gunsteren W.F., The viscosity of SPC and SPC/E water at 277 and 300 K. Chem.Phys.Lett., 1993, Vol.215, No.4, p.315-318.

220. Frattini R., Ricci M.A., Ruocco G., Sampoli M., Temperature evolution of single particle correlation functions of liquid water. J.Chem.Phys., 1990, Vol.92, No.4, p.2540-2547.

221. Karim O.A., Haymet A.D.J., The ice/water interface: a molecular dynamics simulation study. J.Chem.Phys., 1988, Vol.89, No.ll, p.6889-6896.

222. Baez L.A., Clancy P., Phase equilibria in extended simple point charge ice-water systems. J.Chem.Phys., 1995, Vol.103, No.22, p.9744-9755.

223. Clementi E., Popkie H., Study of the structure of molecular complexes. I. Energy surface of a water molecule in the field of a lithium positive ion. -J.Chem.Phys., 1972, Vol.57, No.3, p.1077-1094.

224. Kistenmacher H., Popkie H., Clementi E., Study of the structure of molecular complexes. II. Energy surface for a water molecule in the field of a sodium or potassium cation. J.Chem.Phys., 1973, Vol.58, No.4, p.1689-1699.

225. Kistenmacher H., Popkie H., Clementi E., Study of the structure of molecular complexes. III. Energy surface of a water molecule in the field of a fluorine or chlorine anion. J.Chem.Phys., 1973, Vol.58, No.12, p.5627-5638.

226. Kistenmacher H., Popkie H., Clementi E., Study of the structure of molecular complexes. V. Heat of formation for Li4", Na+, K+, F~, and Cl~ ion complexes with single water molecule. J.Chem.Phys., 1973, Vol.59, No.ll, p.5842-5848.

227. Flanagin L.W., Balbuena P.B., Johnston K.P., Rossky P.J., Ionsolvation in supercritical water based on an adsorption analogy. J.Phys.Chem. B, 1997, Vol.101, No.40, p.7998-8005.

228. Fisher W., Brickmann J., Lennard-Jones (12,6) parameters for the non-ionic contributions to interionic pairpotentials of alkali cations and halideanions from crystal data. Ber.Bunsenges.Phys.Chem., 1982, Vol.86, No.7, p.650-656.

229. Sung S.-S., Jordan P.C., Structures and energetics of monovalent ion-water clusters. J.Chem.Phys., 1986, Vol.85, No.7, p.4045-4051.

230. Müller K.J., Hertz H.G., Experimental proof that water arrangement in the hydration sphere of F- is symmetric. Z.Phys.Chem.N.F., 1984, Vol.140, No.l, p.31-54.

231. Weiss A., Nothnagel K.H., Self-diffusion of spherical ions and of water in aqueous solutions. Ber.Bunsenges.Phys.Chem., 1971, Vol.75, No.3/4, p.216-229.

232. Fontanella M., Micali N., Wanderlingh F., Tettamanti E., Diffusion processes in multicomponent systems. I. NMR investigations of a LiCl solution.- Phys.Chem.Liq., 1986, Vol.15, No.2, p.283-294.

233. Kjällman T., Olovsson I., Hydrogen-bond studies. LVIII. The crystal structures of normal and deuterated sulphuric acid tetrahydrate (H5C>2)2 SOf~ and (D502)iS0t-. Acta Cryst.B, 1972, Vol.28, No.6, p.1692-1697.

234. Licheri G., Paschina G., Piccaluga G., Pinna G., X-ray diffraction study of aqueous solutions of ZnSC>4. Z.Naturforsch.A, 1982, Vol.37, No.10, p.1205-1210.

235. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J.,Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A., J.Comp.Chem., 1993, Vol.14, p.1347-1363.

236. Boys S.F., Quantum science of atoms, molecules, and solids., NY, 1966.

237. Nemenof R.A., Snir J., Scheraga H.A., A revised empirical potential for conformational, intermolecular, and solvation studies. 2. Parameterizationand testing for water and saturated organic molecules. J.Phys.Chem., 1978, Vol.82, No.23, p.2504-2512.

238. Shipman L.L., Scheraga H.A., An empirical intermolecular potential energy function for water. J.Phys.Chem., 1973, Vol.78, No.9, p.909-916.