Модель трансформации фазовых диаграмм в системах A II S - Ln2 S3 (A II = Ca, Sr, Ba; Ln = La - Lu, Y) и компьютерные программы ее реализации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Сикерин, Сергей Сергеевич

• Сикерин, Сергей Сергеевич
• кандидат физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Сикерин, Сергей Сергеевич

Введение.

Глава 1. Фазовые равновесия в системах А - S (А = Са, Sr, Ва); Ln - S (Ln = La - Lu, Y); AS - Ln2S3. Методы математического прогнозирования. Компьютерные программы.

1.1 Экспериментальное изучение фазовых диаграмм систем сульфид металла - полуторный сульфид РЗЭ.

1.2 Закономерности изменения свойств в ряду редкоземельных элементов. Закономерности фазовых равновесий в системах, образованных редкоземельными элементами.

1.3 Фазовые равновесия в системах Ln - S.

1.3.1 Кристаллохимические характеристики сульфидов РЗЭ.

1.3.2 Полиморфизм полуторных сульфидов РЗЭ, кристаллохимические характеристики структурных типов.

1.4 Фазовые равновесия и свойства фаз в системах

А11 - S (Ап = Са, Sr, Ва).

1.5 Фазовые равновесия в системах AnS - L112S3 (А11 = Са, Sr, Ва;

Ln = La - Lu).

1.5.1 Кристаллохимические характеристики сложных сульфидов.

1.5.2 Фазовые диаграммы систем.

1.6 Методы синтеза сульфидных фаз.

1.7 Классификация диаграмм состояния в физико-химическом анализе.

1.8 Математические и компьютерные модели. Методы прогнозирования.

1.8.1 Математические и компьютерные модели. Моделирование.

1.8.2 Математические методы планирования эксперимента. Метод симплексных решеток Шеффе.

1.8.3 Вычислительный эксперимент.

1.9 Анализ существующего программного обеспечения в области графической и математической обработки данных эксперимента.

1.10 Выводы по литературному обзору.

Глава 2. Синтез сульфидных фаз, методы физико-химического анализа.

2.1 Синтез моносульфидов щёлочноземельных элементов и полуторных сульфидов редкоземельных элементов.

2.2 Синтез образцов в системах Ап8 - Ьп283 (А11 = Са, Бг, Ва;

Ьп = Ьа - Ьи, У).

2.3 Оборудование и реакторы для термической обработки образцов. Условия термической обработки.

2.4 Методы физико-химического анализа.

2.4.1 Рентгенофазовый анализ.

2.4.2 Микроструктурный анализ, дюрометрический анализ.

2.4.3 Дифференциально-термический анализ.

2.4.4 Визуально-политермический анализ, прямой термический анализ.

2.4.5 Метод отжига и закалки.

2.5 Методы химического анализа состава образцов.

Глава 3 .Модель трансформации фазовых диаграмм и программы ее реализации.

3.1 Актуальность разработки.

3.2 Модель объектно-ориентированного анализа и проектирования.

3.3 Выбор программных средств.

3.4 Структура и математический аппарат компьютерных программ «РЬаБеОгатег» и «РЬазеОгатегЗБ».

3.5 Основные возможности и перспективы дальнейшего развития компьютерных программ «РИаБеОгатег» и «РЬазеОгатегЗО».

Глава 4. Компьютерные модели трансформации фазовых диаграмм в системах Ап8 - Ьп283 (Ап = Са, 8г, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У). Экспериментальное построение фазовых диаграмм. Прогноз фазовых равновесий в малоизученных системах.

4.1. Методика построения компьютерной модели трансформации фазовых диаграмм в ряду систем с участием РЗЭ.

4.2 Закономерности взаимодействия в системах Ьп - Б. Прогноз фазовых диаграмм систем Ьп - 8 (Ьп = Рг, Но, У, Тт) в области 50-60 ат. % 8.

4.3 Системы Са8-Ьп283.

4.3.1 Закономерности фазовых равновесий в системах.

4.3.2 Фазовые равновесия в системе Са8-Но28з.

4.3.3 Фазовые равновесия в системе Са8-Тт28з.

4.3.4 Фазовые равновесия в системе Са8-УЪ28з.

4.3.5 Компьютерная модель трансформации фазовой диаграммы в системах Са8-Ьп28з. Прогноз фазовых диаграмм.

4.4 Системы 8г8-Ьп283.

4.4.1 Закономерности фазовых равновесий в системах. Выбор систем для экспериментального изучения.

4.4.2 Фазовая диаграмма системы 8г8-8т28з.

4.4.3 Фазовая диаграмма системы 8г8-У28з.

4.4.4 Фазовая диаграмма системы 8г8-Тш28з.

4.4.5 Компьютерная модель трансформации фазовых равновесий в системах 8г8-Ьп283. Прогноз фазовых диаграмм.

4.5 Системы Ва8-Ьп283.

4.5.1 Закономерности фазовых равновесий в системах. Выбор систем для экспериментального изучения.

4.5.2 Фазовая диаграмма системы Ва8-Рг283.

4.5.3 Фазовые равновесия в системе Ва8-ТЬ283.

Принятые сокращения в работе:

ВПТА - визуально-политермический анализа

ВТСП - высокотемпературная сверхпроводимость

ГЦК - гранецентрированная кубическая

ДМА - дюрометрический анализ

ДФЭ - дробный факторный эксперимент

ДТА - дифференциально-термический анализа

КЧ - координационное число

МНК - метод наименьших квадратов

МСА - микроструктурный анализ ос.ч. - особо чистый

ПК - персональный компьютер

ПЭ - планирование эксперимента

ПФЭ - полный факторный эксперимент

РЗМ - редкоземельные металлы

РЗП - редкоземельные полупроводники

РЗЭ - редкоземельные элементы

РФА - рентгенофазовый анализ

САПР - системы автоматизированного проектирования

СТ - структурный тип

TP - твёрдый раствор

ФД - фазовые диаграммы

ФХА - физико-химический анализ х.ч. - химически чистый

ЩЗМ - щелочноземельные металлы

ЩЗЭ - щелочноземельные элементы э.я. - элементарная ячейка

Ln - символ редкоземельного элемента

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модель трансформации фазовых диаграмм в системах A II S - Ln2 S3 (A II = Ca, Sr, Ba; Ln = La - Lu, Y) и компьютерные программы ее реализации»

Актуальность работы. Создание новых материалов важнейшее направлением физико-химического анализа. Научной основой подобных исследований являются фазовые диаграммы. Экспериментальное построение фазовых диаграмм длительный и трудоёмкий процесс. Развитие современных технологий работы с информацией на основе вычислительных и компьютерных экспериментов позволяет обобщать результаты эксперимента на новом уровне. Методами компьютерного моделирования на базе данных по экспериментально построенным фазовым диаграммам создавать модель трансформации диаграмм в системах, с помощью которой прогнозировать диаграммы малоизученных систем.

Существующие в системах Ап8 - Ьп283 (А11 = Са, Бг, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У) простые и сложные сульфиды перспективны как оптические, термоэлектрические материалы. В рядах систем, образованных редкоземельными элементами (РЗЭ) и их соединениями, проявляются две закономерности: монотонность и периодичность взаимодействия, которые позволяют разработать методику построения модели трансформации диаграмм и проверки её адекватности.

К началу работы были построены фазовые диаграммы систем Са8 - Ьг^з (Ьп = Ьа, N(1, вс!, Бу, У, Ег), БгБ - Ьп283 (Ьп = Ьа, N(1, вё, ТЬ, Бу, Ег), Ва8 -Ьп283 (Ьп = Ьа, N(1, 8ш, Ос1, Ег, Ьи). Прогноз диаграмм малоизученных систем проводился на основе качественного подобия взаимодействия в системах. Не указывались значения температур и составов моновариантных точек, положения моновариантных линий, полей фазовых равновесий. Отсутствие фазовых диаграмм на участках резкой трансформации фазовых равновесий для систем окончания ряда РЗЭ не позволяло создать достоверную модель трансформации диаграмм и сделать обоснованный прогноз малоизученных систем.

До настоящего времени не получили достаточного развития методы компьютерного моделирования применительно к прогнозированию фазовых диаграмм. Создание компьютерных моделей трансформации диаграмм в ряду систем, разработка специализированных компьютерных программ для анализа фазовых диаграмм и визуализации модели взаимодействия является актуальной задачей.

Цель работы состоит в создании компьютерной модели трансформации фазовых диаграмм в системах Ап8 - Ьп283 (А11 = Са, 8г, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У), разработке специализированного программного обеспечения для ее реализации, проверке адекватности модели путём экспериментального построения диаграмм обоснованно выбранных систем, прогнозе фазовых диаграмм малоизученных систем.

Задачами исследования явились:

- разработка методов построения компьютерной модели трансформации фазовой диаграммы, позволяющих сформулировать требования к данным по количеству экспериментально построенных фазовых диаграмм и их расположению в ряду РЗЭ;

- построения модели трансформации фазовых диаграмм в ряду систем и создание компьютерных программ для графического построения и анализа фазовых диаграмм двухкомпонентных систем;

- создание предварительной модели трансформации фазовых диаграмм систем Ап8 - Ьп28з (Ап = Са, Бг, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У) для всего ряда А{-элементов;

- прогнозирование и экспериментальное построение фазовых диаграмм систем СаБ - Но283, Са8 - Тт283, 8г8 - 8т283, 8г8 - У283, 8г8 - Тт283, Ва8 - Рг283, Ва8 - ТЬ283, Ва8 - У283 для установления типов диаграмм и участков их трансформации, экспериментальной проверки адекватности моделей;

- построение компьютерных моделей трансформации фазовых диаграмм в системах Ап8 - Ьп283 (Ап = Са, Бг, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У) прогнозе фазовых диаграмм малоизученных систем на основе построенной модели.

Научная новизна.

1. Разработана методика построения компьютерной модели трансформации фазовой диаграммы в системах.

2. На основе компьютерной модели спрогнозированы и с использованием методов физико-химического анализа, впервые построены фазовые диаграммы 7 систем.

3. На базе экспериментально построенных фазовых диаграмм созданы компьютерные модели трансформации диаграмм в системах А1^ -Ьп28з (Ап = Са, Бг, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У) в зависимости от величины ионного радиуса гЬп3+, порядкового номера системы в ряду трансформации.

4. Исходя из моделей взаимодействия в системах спрогнозированы фазовые диаграммы малоизученных систем.

Практическая значимость.

Созданы специализированные компьютерные программы в области физико-химического анализа с новыми возможностями.

Разработана методика комплексного изучения фазовых диаграмм в ряду систем, сочетающая экспериментальное построение фазовых диаграмм с созданием компьютерной модели взаимодействия в системах и прогнозе на её основе фазовых диаграмм малоизученных систем.

На основе компьютерных моделей трансформации фазовых диаграмм в системах Ап8 - Ьп28з (Ап = Са, 8г, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У), спрогнозированы фазовые диаграммы 18 систем.

Впервые экспериментально построены 7 фазовых диаграмм систем, которые являются новыми справочными данными, дополняют знания по химии простых и сложных сульфидов в системах А1^ - Ьп28з и вместе со спрогнозированными системами создают целостную картину трансформации фазовых диаграмм в рядах систем.

На защиту выносятся:

- компьютерные модели трансформации фазовых диаграмм в системах Ап8 - ЬпгБз (А11 = Са, 8г, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У);

- реализация моделей в виде специализированных компьютерных программ визуализации данных физико-химического анализа: графического построения и анализа фазовых диаграмм, трансформации диаграмм в ряду систем с одним меняющимся компонентом, изменяющимся фактором трансформации (Т - X; Т - X -N зависимости);

- построенные методами физико-химического анализа фазовые диаграммы систем Са8 - Но28з, Са8 - Тт28з (ориентировочная диаграмма), 8г8 - 8ш283, 8г8 - У283, 8г8 - Тт^з, Ва8 - Рг283, Ва8 -ТЬ283, Ва8 - У283;

- спрогнозированные на основе компьютерной модели взаимодействия в системах фазовые диаграммы малоизученных систем Ап8 - Ьп28з.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Сикерин, Сергей Сергеевич

выводы

1. Созданы компьютерные модели трансформации фазовых диаграмм в системах Ап8 - Ьп283 (А11 = Са, 8г, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У).

2. Разработано масштабируемое программное обеспечение с новыми возможностями в области физико-химического анализа:

• «РЬаБеОгатег» - программа графического построения и анализа двухкомпонентных фазовых диаграмм систем;

• «РИазеОгатегЗБ» - программа построения модели трансформации фазовой диаграммы в ряду систем и её визуализации, прогноза фазовых диаграмм малоизученных систем.

3. Разработана методика комплексного изучения фазовых диаграмм в ряду систем, сочетающая экспериментальное построение фазовых диаграмм с созданием компьютерной модели взаимодействия в системах и прогнозе на её основе фазовых диаграмм малоизученных систем.

4. В системах Ап8 - Ьп283 (Ап = Са, 8г, Ва; Ьп = Ьа - Ьи, У) установлены типы фазовых диаграмм и участки их трансформации. На основе предварительных компьютерных моделей взаимодействия в системах спрогнозированы, а затем впервые методами физико-химического анализа построены фазовые диаграммы 7 систем.

В системе Са8 - Но283 образуются: соединение СаНо284, существующее в виде двух полиморфных модификаций, разлагающееся по твёрдофазной реакции; обособленная область гомогенности с кубической структурой типа Т11зР4 - у-фаза. Фазовые диаграммы систем Са8 - Ьп283 (Ьп = Тт, УЪ) представляют новый тип взаимодействия. В системах обнаружены две новые кристаллические структуры, в которых проявляется структурный мотив ЫаС1. Соединение СаТт284 существует в виде двух полиморфных модификаций, плавится конгруэнтно.

В системе 8г8 - 8ш283 между фазами 8г8т284 - у-8т283 образуется область твёрдого раствора с кубической структурой типа ТЬ3Р4. Соединение

8г8т284 плавится перитектически. В системах 8г8 - У28з, 8г8 - Тт28з образуется конгруэнтно плавящееся соединение 8гЬп284.

Система Ва8 - Рг28з эвтектического типа с протяжённой областью твёрдого раствора на основе у- Рг28з. В системах Ва8 - ТЬ28з, Ва8 - У28з образуются сложные сульфиды Ва3Ьп284, плавящиеся перитектически, ВаЬп284, имеющие конгруэнтный характер плавления.

5. На основе созданных моделей спрогнозированы фазовые диаграммы 18 малоизученных систем.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Сикерин, Сергей Сергеевич, 2000 год

1. Аносов В. Я., Погодин С. А. Основные начала физико-химического анализа. // М.: АН СССР. 1947. 863 с.

2. Аносов В. Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.А. Основы физико-химического анализа. //№: Наука. 1976. 503 с.

3. Древинг В. П., Калашников Я. А. Правило фаз. // М.: Изд-во Моск. университета. 1964. 454 с.

4. Халдояниди К. А., Фазовые диаграммы гетерогенных систем. Часть 1. Фазовые диаграммы одно и двухкомпонентных систем. // Новосибирск: ИНХ. 1991. 133 с.

5. Ярембаш Я. И., Елисеев А. А. Халькогениды редкоземельных элементов. // М.: Наука. 1975. 260 с.

6. Физика и химия редкоземельных элементов. / Справочник под редакцией К. Гшнайднера Л. Айринга. ПЪА:. Металлургия. 1982. 336 с.

7. Васильева И. Г. /Автореф. дисс. уч. ст. д.х.н. //Новосибирск: 1992. 49 с.

8. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Тананаев И.В. Особенности кристаллохимии соединений редкоземельных элементов. // М.: Наука. 1984. 232 с.

9. Рустамов П. Г., Алиев О. М., Эйнуллаев А. В., Алиев И. П. Хальколантанаты редких элементов. // М.: Наука. 1989. 284 с.

10. Рустамов П. Г., Алиев О. М. Тройные халькогениды редкоземельных элементов. / Редкоземельные полупроводники. //Баку: ЭЛМ. 1981. С. 93 -131.

11. Flahaut J., Laruelle P. Chimie cristalline des combinaisons ternaires soufrees, seleniurees et tellurees formees par les elemens des terres rares. /Progress in science and technology of rare earths. // Oxford: Pergamon Press. 1968. V.3. P. 149-208.

12. Треславский С. Г. Закономерности изменения двойных диаграмм состояния Р.З.Э. с халькогенами и кислородом. //Неорганические материалы. 1984. Т. 20, N 8. С. 1354 -1357.

13. Треславский С. Г. Периодичность в ряду Р.З.Э. и строение диаграмм состояния систем из их оксидов. // Неорганические материалы. 1984. Т. 20, N 3. С. 440 445.

14. Джуринский Б. Ф. Периодичность свойств редкоземельных элементов. // Журн. неорган, химии. 1980. Т. 25, N. 1. С. 79 86.

15. Свойства неорганических соединений. Справочник. // Л.: Химия. 1983. 392 с.

16. Зломанов В. П., Новосёлова А. В. Р Т - X диаграммы состояния систем металл-халькоген. // М.: Наука. 1987. 208 с.

17. Смирнов И. А. Редкоземельные полупроводники. // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1981. Т. 26, N 6. С. 600 611.

18. Шелимова Л. Е., Томашик В. Н., Грыцив В. И. Диаграммы состояния в полупроводниковом материаловедении. //М.: Наука. 1991. 367 с.

19. Phase Diagrams in Materials Science./ Fifth International School Seminar. Katsyvely. Crimea. Ukraine. September. 23 - 29. 1996. // Киев: Наукове видания. 1996. 158 с.

20. Буттаев Б. М., Голубков А. В., Жукова Т. Б. и др. Об области гомогенности Tm2S. / V Всес. конф. по физике и химии редкозем. полупроводников. Тез. докл. // Саратов: СГУ. 1990. С. 35.

21. Васильева И. Г., Миронов К. Е., Соколов В. В. и др. Перспективы исследования диаграмм редкоземельный металл-сера. / Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов. //Новосибирск: Наука. 1979. С. 183 186.

22. Васильева И. Г., Гибнер Я. И., Курочкина Л. Н. и др. Диаграмма плавкости системы SmS Sm2S3. //Изв. АН СССР. Неорг. материалы. 1983. Т. 18, N 3. С. 360 - 362.

23. Васильева И. Г., Соколов В. В., Миронов К. Е. и др. Диаграмма фазовых превращений системы Dy S в области 50 - 60 ат.% S. // Изв. АН СССР. Неорг. материалы. 1980. Т. 16, N 3. С. 418 - 421.

24. Горбунова JI. Г. Физико-химический анализ систем Ln-S (Ln = Nd, Er). / Автореф. дисс. . канд. хим. наук. //Новосибирск: 1990. 19 с.

25. Горбунова Л. Г., Гибнер Я. И., Васильева И. Г. Фазовая диаграмма системы неодим -сера в области 50,0 60,0 ат.% серы. // Журн. неорг.химии. 1984. Т.29, № 1. С. 222 -225.

26. Горбунова Л. Г., Гибнер Я. И., Васильева И. Г. Фазовое равновесие в системе эрбий-сера. / Физика и химия редкозем. полупроводников. // Новосибирск: Наука. 1990. С. 123 128.

27. Елисеев А. А., Кузьмичева Г. М., Яшков В. И. Фазовая диаграмма системы Yb S. // Журн. неорг. химии. 1978. Т.23, № 2. С.492 - 496.

28. Елисеев А. А., Кузьмичева Г. М. Взаимосвязь геометрии и структуры элементарных ячеек веществ в неорганической химии. // ДАН СССР. 1979. Т. 246. С. 1162 1165.

29. Елисеев А. А., Кузьмичева Г. М. Кристаллохимия сульфидов редкоземельных сульфидов. / Итоги науки и техники. Сер. Кристаллохимия. // М.: ВИНИТИ. 1976. Т. 11. С. 95 131.

30. Елисеев А. А., Садовская О. А., Кузьмичева Г. М. Синтез и кристаллохимия редкоземельных полупроводников. //Журн. ВХО им. Д.И.Менделеева. 1981. Т. 26, № 6. С.612 621.

31. Кузьмичева Г. М., Хлюстова С. Ю. Кристаллохимический подход к изучению фазовых диаграмм на примере халькогенидов редкоземельных элементов. // Журн. неорг. химии. 1990. Т. 35, № 9. С. 2351 2358.

32. Миронов К. Е., Васильева И. Г., Камарзин А. А. и др. Фазовая диаграмма системы лантан сера. //Изв. АН СССР. Неорг. материалы. 1978. Т. 14, № 4. С. 641 - 644.

33. Миронов К. Е., Камарзин А. А. Халькогениды редкоземельных металлов. /Тугоплавкие соединения редкоземельных металлов. // Новосибирск: Наука. 1979. С. 161 167.

34. Миронов К. Е., Камарзин А. А., Соколов В. В. и др. Сульфиды редкоземельных металлов. / Редкоземельные полупроводники. // Баку: ЭЛМ. 1981. С. 52 92.

35. Маловицкий Ю. H., Миронов К. Е., Соколов В. В. и др. Термодинамический анализ процессов при выращивании кристаллов стехиометрического полуторного сульфида лантана. / Физика и химия редкоземельных полупроводников. //Новосибирск: Наука. 1990. С. 55 60.

36. Орлова И. Г. Кристаллохимические и физико-химические свойства халькогенидов тербия. / Автореф. дисс. канд. хим. наук. // М.: МИТХТ. 1984. 17 с.

37. Садовская О. А., Елисеев А. А., Пономарев H. М. Система Eu S. /Тугоплавкие соединения редкоземельных элементов. // Душанбе: Дониш. 1978. С. 195 - 197.

38. Besancon P. Teneur en Oxygéné et formule exacte d'une famille de composes habituellement Appeles "varíete (3" on "phase complexe" des sulfures des terres rares. //J. of Solid State Chem. 1973. V. 7. P.232 240.

39. Okamoto H. "Praseodimium-sulfur (Pr S)." // J. of Phase Eguilibria. 1991. V. 12, N 5. P. 618 - 619.

40. Dismukes J. P., White J. G. The preparation, property, and crystal structures of some scandium sulfides in the range Sc2S3 ScS. // J. of Inorg. Chem. 1964. V. 3, N 9. P. 1220 -1228.

41. Вол A. E., Каган И. К. Строение и свойства двойных металлических систем. // М.: Наука. 1979. Т.4. 576 с.

42. Аветисов И. X., Курбакова Н. К., Левонович В. Н. и др. Ps -Т диаграмма системы Са S. / III Всес. конф. "Материаловед, халькогенидных полупроводников. Тез. докл. Ч. 2. //Черновцы. 1991. С. 144.

43. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. //М.: Мир. 1971. T.I. 560 с.

44. Реми Г. Курс неорганической химии. // М.: Изд. Иностранной литературы. 1963. 920 с.

45. Patrie M., Flachaut J. Sur une famille de composes CaL2S4 former par les elements der terres rares depuils 1 holmium jusqu au lutecium. // С. R. Acad. Sc. Paris. 1967. V. 264, Serie С. P. 39 42. (France).

46. Husain M., Batra A., Srivastava K. S. Electronegativity scale from X-ray photoelectron spectroscopic data. //Polyhedron. 1989. V.8. N. 9 P. 1233 1237.

47. Madeleine Patrie, Sated Mendi Golabi, Jean Flahaut, Louis Domange. Sure une nouvelle famille de composes des terres rares ML2X4 dans laquelle M = Sr ou Ba, et X = S ou Se, de structure ortorhorhombique. // C. R. Acad. 1964. T. 259, № 22. P. 4039 4042.

48. Chess D. L., Chess С. A., White W. В. Physical properties of ternary sulphide ceramics. // Mat. Res. Bull. 1984. V. 19. P. 1551 1558.

49. Guy Sallauard, Rene Paris. Sur une synthese nouvelle de quelques familles de sulfures mixtes a base de lanthanides. // C. R. Acad. Se. Paris. 1971. T. 273. P. 1428 1430.

50. Paul L. Provenzano, W. White. New Ternary Phases in Some Alkaline-Earth Rare-Earth Sulfide Systems. // J. American Ceramic Society. 1990. № 6. P. 1766 1767.

51. W. B. White, D. Chess, C. A. Chess, J. V. Biggers. CaLa2S4: ceramic window material for the 8 to 14 |Ш1 region. // Emerging Optical Materials. 1981. V. 297. P. 38 43.

52. Paul L. Provenzano, W. White. Characterization of vacancy disorder in SrNd2S4 Nd2S3 solid solution by Raman spectroscopy. //Materials Letter. 1986. V. 5, № 1, 2. P. 1 - 4.

53. Paul L. Provenzano, W. White. Luminescence of Mn-activated SrLa2S4. // Chemical Physics Letters. 1991. V. 185, № 1,2. P. 117- 119.

54. Lewis K. L., Savage J. A. Recent development in the fabrication of rare-earth chalcjgenenide materials for infra-red optical applications. // Proc. SPIE Emerging Optical Materials. 1981. V. 297, № 1. P. 25.

55. Savage J. A. Lewis. K. L. Fabrication of Infrared Optical Ceramics in the CaLa2S4 La2S3 Solid Solution System. // Infrared and Optical Transmitting Materials. 1986. V. 683. P. 79 -84.

56. Walker P. J., Ward R. C. The preparation of some ternary sulfides MR2S4 (M = Ca, Cd; R = La, Sm, Gd) and the melt growth of CaLa2S4. // Mat. Res. Bull. 1984. V. 19. N 6. P. 717 -725.

57. Saundera K. J., Wong T. Y., Bartnett T. M. Current and Future Development of Calcium Lathanum Sulfide. // Infrared and Optical Transmitting Materials. 1986. V. 683. P. 72 78.

58. Daniel L. Chess, Catherine A. Chess, William B. White. Precursor Powders for Sulfide Ceramics Prepared by Evaporative Decomposition of Solution. // J. American Ceramic Society. 1983. V. 66, № 11. P. 205-207.

59. Daniel L. Chess, Catherine A. Chess, William B. White. Physical Properties of Ternary Sulfide Ceramics. //J. Mat. Res. Bull. 1984. V. 19. P. 1551 1558.

60. Madelene Patrie, Jean Flahaut. Sur une famille de composes CaL2S4 formes par les elements des terres rares depuis I holmium jusqu au lutecium. // С. R. Acad. Sc. Serie С. 1967. T. 264. P. 395 -398.

61. White W. В. Refractory Sulfides as IR Window Materials. // Window and Dome Technologies and Materials II. 1990. V. 1326. P. 80 92.

62. Carbenev J. Q., Hwus J. Singlecrysial structure BaLn2S4. // Acta Crystallogr. 1992. V. 48, №7. P. 1164.

63. Кертман А. В. Фазовые равновесия в системах AS L112S3 (А = Mg, Са, Sr, Ва; Ln = La, Nd, Gd). Синтез порошков двойных сульфидов. / Автореф. дисс. канд. хим. наук. //Екатеринбург. 1993. 20с.

64. Андреев О.В., Кертман А.В., Дронова Г.Н. Синтез двойных сульфидов и взаимодействие в системе CaS La2S3. / Физика и химия редкоземельных полупроводников. //Новосибирск: Наука. 1990. С. 143 - 150.

65. Андреев О.В., Кисловская Т.М., Кертман А.В. Фазовые равновесия в системах CaS -Ln2S3 (Ln = Nd, Gd, Dy). // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35, № 5. С. 1280 1284.

66. Андреев О.В., Кертман А.В., Бамбуров В.Г. Фазовые равновесия в системах SrS -Ln2S3 (Ln = La, Nd, Gd). //Журн. неорган, химии. 1991. Т. 39, № 1. С. 253 256.

67. Андреев О.В., Кертман А.В., Бамбуров В.Г. Взаимодействие в системах BaS Ln2S3 (Ln = La, Ш).//Журн. неорган, химии. 1991. Т. 36, № 10. С. 2623 - 2627.

68. Andreev O.V., Kertman A.V., Parshukov N.N. Thermal Stability of the Phases ALn2S4 (A = Ca, Sr; Ln = La Lu). / 11th Intern. Conf. on Solid Compounds of Transition Element. July, 5 - 8, 1994. Wroclaw. // Wroclaw. 1994. P. 98.

69. Андреев О.В., Паршуков Н.Н., Кертман А.В., Кисловская Т.М. Фазовые равновесия в системе CaS Y2S3. // Журн. неорган, химии. 1996. Т. 41, № 2. С. 297 - 301.

70. Кузьмичёва Г. М., Андреев О. В., Паршуков Н. Н., Решетникова О. Н. Кристаллохимические и физико-химические параметры фаз Ba3Ln2S6 (Ln = Tb -Lu). //Журн. неорган, химии. 1998. Т. 42, № п. С. 1790 1792.

71. Андреев О.В., Паршуков Н.Н., Кертман А.В., Кузьмичёва Г.М., Фазовые диаграммы состояния систем BaS Er2S3 и BaS - Lu2S3. // Журн. неорган, химии. 1998. Т. 43, № 4. С. 679 - 683.

72. Андреев О.В., Паршуков Н.Н., Бамбуров В.Г. Фазовые диаграммы систем BaS -Ln2S3 (Ln = Sm, Gd). //Журн. неорган, химии. 1998. Т.43, № 5. С. 853 857.

73. Андреев О.В., Паршуков Н.Н., Кертман А.В. Взаимодействие в системах SrS Ln2S3 (Ln = Tb, Dy, Er) и закономерности фазообразования в системах SrS - Ln2S3- // Журн. неорган, химии. 1998. Т. 43, № 7. С. 1223 - 1228.

74. Воздвиженский В. М. О связи параметров эвтектического равновесия в двойных системах с температурой и энтропией плавления компонентов. //Журн. физич. химии. 1964. Т. 38, N 12. С. 2848 -2855.

75. Глазов В. М., Вигдорович В. М. Микротвердость металлов. // М.: Металлург, издат., 1962. 224 с.

76. Ерёмин Е. Н. Основы химической термодинамики. //Москва. Высш. школа. 1978. 390 с.

77. Заинулин Ю. Г., Алямовский С. И., Швейкин Г. П. Концепция Н.С.Курнакова о мнимых соединениях. //Металлы, 1980. 6. С. 210 216.

78. Зайнулин Ю. Г., Алямовский С. И., Гусев А. И., Швейкин Г. П. Влияние высоких давлений и температур на дефектные фазы внедрения. // Свердловск. УрО РАН. 1992. 112 с.

79. Ковба JI. М., Трунов В. К. Рентгенофазовый анализ. // М.: Изд-во Моск. Университета. 1976. 232 с.

80. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов (Под ред. В. А. Франк-Каменецкого). // Л.: Недра. 1975. 397 с.

81. Берг Л. Г. Введение в термографию. // М.: Наука. 1969. 395 с.

82. Егунов В. П. Введение в термический анализ. // Самара. 1996. 270 с.

83. Трунин А. С. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. // Самара. 1997. 307 с.

84. Гибнер Я. И., Ходарченко С. А., Васильева И. Г. Развитие методов исследования высокотемпературных сульфидных систем. / IV Всес. конф., по физике и химии редкозем. полупроводников. Тез. докл. //Новосибирск. 1987. 87 с.

85. Камарзин А. А., Верховец Н. Н., Федоров И. Н. Установка для определения температур плавления веществ в интервале 1200- 2600 С. // Зав. лаборатория. 1975. Т.41, № 10. С. 1226- 1227.

86. Леонов В. В. Микротвердость одно- и двухфазных сплавов. // Красноярск: Красноярский университет. 1990. 160 с.

87. Фёдоров П. П. Определение продолжительности отжигов при изучении фазовых равновесий в твёрдом состоянии бинарных систем. // Журн. неорганической химии. 1992. Т. 37, Вып. 8. С. 1891 1894.

88. Фёдоров П. П. Некоторые термодинамические аспекты морфотропных рядов. // Кристаллография. 1995. Т. 40, №. 2. С. 308 314.

89. Аптекарь И. Л. Современное состояние проблемы термодинамического расчета и анализа диаграмм фазовых состояний. / Диаграммы состояния металлических систем. //М.: ВИНИТИ. 1981. С. 10- 16.

90. Ермаков С. М. Математическая теория планирования эксперимента. // М.: Наука. 1983. 140 с.

91. Андреев О. В., Паршуков Н. Н., Кузьмичёва Г. М., Сикерин С. С. Фазовая диаграмма системы Lu -Lu2S3. //Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44, № 6. С. 1024 1027.

92. Андреев О. В. Химия простых и сложных сульфидов в системах с участием s-(Mg, Са, Sr, Ва), d-(Fe, Cu, Ag, Y), f-(La-Lu) элементов. / Автореф. дисс. уч. ст. д.х.н. // Тюмень: 1999. 48 с.

93. Паршуков Н. Н. Фазовые равновесия в системах Lu S, AS - Ln2S3 (А = Са, Sr, Ва; Ln = Sm - Lu, Y) / Автореф. дисс. уч. ст. д.х.н. // Тюмень: 1998. 48 с.

94. Андреев О. В., Паршуков Н. Н., Кертман А. В. Закономерности взаимодействия в системахBaS -Ln2S3. //Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44, № 5. С. 825 827.

95. Пеликс А.А., Аранович Б.С., Петров Е.А., Котомкина Р.В. Химия и технология сероуглерода. Л.: Химия, 1986. - 224 е., ил. 89.

96. Математическая теория планирования эксперимента./Под редакцией С. М. Ермакова. М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1983. - 392 с.

97. Грайс Д. Графические средства персонального компьютера: Пер. с англ. М.: Мир, 1989.-376 с.

98. Дьяконов В. П. Справочник по алгоритмам и программам на языке бейсик для персональных ЭВМ: Справочник. -М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит., 1987. 240 с.

99. Информатика. Энциклопедический словарь. Под общей редакцией академика РАЕН Д. А. Поспелова -М.: Педагогика-Пресс, 1994.

100. Матвеев Н. М., Доценко А. В. Математическое моделирование реальных процессов. -Л.: Знание, 1985.

101. Математические модели и вычислительные методы, под редакцией А. Н. Тихонова, А. А. Самарского М.: изд-во МГУ, 1987.

102. Дж. Эндрюс, Мак-Лоун Р. Математическое моделирование. М.: Мир, 1979.

103. Вилкас Э. Й., МайминасЕ. 3. Решение: теория, информация, моделирование. М.: Радио и связь, 1981.

104. Василенко В. А. Сплайн функции: теория, алгоритмы, программы. - Новосибирск: Наука, 1983.

105. БерезинИ. С., Жидков Н. П. Методы вычислений. Учеб. пособие для гос. ун-в. Изд 3. - Москва: Наука, Т 2, 1962.

106. Бахвалов Н. С., Жидков Н. П., Кобельков Г. М. Численные методы: Учебное пособие. Москва: Наука, 1987.

107. Альберт Дж., Нильсон Э., Уолш Дж. Теория сплайнов и ее приложения. Москва: Мир, 1972.

108. Завьялов Ю. С., Квасов Б. И., Мирошниченко В. Л. Методы сплайн функций. -Москва: Наука, 1980.

109. Дринфельд Г. И. Интерполирование и способ наименьших квадратов. К.: Высшая школа, 1984.

110. Роджерс Д. Алгоритмические основы машинной графики. Москва: Мир, 1989.

111. Сван Т. Основы программирования в Delphi для Windows 95. Киев: Диалектика, 1996.

112. Епанешников А. М., Епанешников В. А. Программирования в среде Delphi Часть 1 -Москва: Диалог-МИФИ, 1997.

113. Епанешников А. М., Епанешников В. А. Программирования в среде Delphi Часть 2 -Москва: Диалог-МИФИ, 1998.

114. Епанешников А. М., Епанешников В. А. Программирования в среде Delphi Часть 3 -Москва: Диалог-МИФИ, 1998.

115. Совертков П. И., Тушканов И. М. Построение огибающих на компьютере // Информатика и образование, 1998, № 7.

116. Халдеев Г. В., Петров С. Н. Компьютерное моделирование электрохимических процессов на межфазной границе. // Известия Академии наук, 1998, том 67, № 2.

117. Павлов Б. В., Родионова О. Е. Проблемы математического моделирования в неравновесной теории химических процессов // Химическая физика, 1998, том 17, № 10, стр. 27-40.

118. Поролло А. А., Лушников Д. Е. и др. Компьютерное моделирование реакций термического распада алкилнитратов // Известия Академии наук, химическая серия, 1999, № 10.

119. Налимов В.В., Чернова Н. А. Статистические методы планирования экстремальных экспериментов. М., Наука, 1965.

120. Адлер Ю. П., Маркова Е. В., Грановский Ю. В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М., Наука, 1976.

121. Круг Г. К., Сосулин Ю. А., Фатуев В. А. Планирование эксперимента в задачах идентификации и экстраполяции. М., Наука, 1977.

122. Налимов В. В. Применение математической статистики при анализе вещества. М., Физматгиз, 1960.

123. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М., Мир, 1969.

124. Труды Уральского научно-исследовательского химического института. Вып. 21. Математическое моделирование и планирование эксперимента. Л., Химия, 1971.

125. Кафаров В. В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М., Химия, 1976.

126. Денисов В. И. Математическое обеспечение системы ЭВМ-экспериментатор. М., Наука, 1977.

127. Интернет-сайт http ://www. И st soft. ru

128. Александров В.В., Горский Н.Д. Алгоритмы и программы структурного метода обработки данных. Л., «Наука», 1983, с.208.

129. Михаэль Освальд Мир CorelDraw!: пер. с нем. К.: Торгово-издательское бюро BHV, 1995-416 с.

130. Дюк В. Обработка данных на ПК в примерах СПб: Питер, 1997. - 240 с.

131. Яненко Н. Н. Проблемы математической технологии Численные методы МСС. -Новосибирск. - Т. 8, № 3.

132. Шокин Ю. И., Чубаров Л. Б. и др. "Вычислительный эксперимент в проблеме цунами. Новосибирск, 1989,- 168 с.

133. БаасР., ФервайМ., Гюнтер X. Delphi 5: для пользователя. К.: Издательская группа BHV, 2000. - 496 с.

134. Андреев О.В., Сикерин С.С., Орлов П.Ю. Компьютерные программы моделирования фазовых равновесий. / Всероссийская научно-техническая конференция «Новые материалы и технологии». Ноябрь, 17-18, 1998. Москва//Москва. МАТИ. 1998 С. 56 -57.

135. Нассонов В.В., Сикерин С.С., Орлов П.Ю., Андреев О.В. Математическая модель трансформации диаграмм состояния с участием f-элементов. / Природные и техногенные системы в нефтегазовой отрасли. // Тюмень. ТюмГНГУ. С. 188-191.

136. O.V. Andreev, P.G. Orlov, G.M. Mochaev, S.S. Sikerin. Computer programs for education. / The Sixth Circumpolar Universities Co-operation Conference. June, 24 27, 1999. University of Aberdeen Scotland // University of Aberdeen. P. 15.

137. Андреев О. В., Паршуков Н. Н., Кузьмичёва Г. М., Сикерин С. С. Фазовая диаграмма системы Lu Lu2S3. // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44, № 6. С. 1024 - 1027.