Многофункциональные композиционные материалы на основе ПП и наноуглеродных наполнителей, полученные полимеризацией IN SITU тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Польщиков, Сергей Владимирович

• Польщиков, Сергей Владимирович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Польщиков, Сергей Владимирович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Синтез полипропилена, свойства и применение

1.2. Полимерные нанокомпозиты

1.3. Способы получения полимерных нанокомпозитов

1.4. Углеродные нанонаполнители

1.5. Свойства композиций с углеродными нанонаполнителями 22 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Характеристика исходных реагентов

2.2. Приготовление растворов катализаторов

2.3.Методика синтеза композиционных материалов на основе ПП с различной микроструктурой цепи и углеродных наноразмерных наполнителей

2.4. Методы исследования структуры и свойств материалов 39 Глава 3. Синтез композитов на основе изо- и синдиотактического

ПП и наноуглеродных наполнителей

3.1. Получение композитов на основе изотактического ПП и ГНП

3.1.1.Исследование ГНП методами РФА и КР-спектроскопии

3.1.2. Получение композитов ИПП/ГНП

3.1.3.Получение композитов ИПП/фуллерен

3.1.4. Получение композитов ИПП/НГ

3.2. Получение композитов на основе синдиотактического ПП

3.2.1.Получение композитов СПП/ГНП

3.2.2. Получение композитов на основе СПП с фуллереном или НГ 57 Глава 4. Свойства композитов на основе изо- и

синдиотактического ПП и наноуглеродных наполнителей

4.1. Механические свойства композиционных материалов 61 4.1.1. Механические свойства композитов на основе ИПП в режиме квазистатического

растяжения

4.1.2. Механические свойства композитов ИПП/ГНП в динамических условиях

4.1.3. Механические свойства композитов на основе СПП в режиме квазистатического растяжения

4.1.4. Механические свойства композитов на основе СПП в динамических условиях 68 4.2. Газобарьерные свойства 70 4. 3. Теплофизические свойства композиционных материалов

4.3.1. Теплофизические свойства композитов на основе ИПП

4.3.2. Теплофизические свойства композитов на основе СПП

4.4. Термическая и термоокислительная деструкция

композиционных материалов

4.4.1. Исследование термической и термоокислительной

деструкции методом термогравиметрического анализа

4.4.2. Исследование термоокислительной деструкции по поглощению кислорода

4.5. Электрофизические свойства композиционных материалов

4.5.1. Электрофизические свойства композитов на основе ИПП

4.5.2. Электрофизические свойства композитов на основе СПП. 101 Заключение 106 Выводы 108 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Многофункциональные композиционные материалы на основе ПП и наноуглеродных наполнителей, полученные полимеризацией IN SITU»

Введение

Полипропилен (ПП) - один из важнейших полимерных материалов. Данный пластик по производству занимает третье место после полиэтилена и поливинилхлорида. Удачное сочетание доступности сырья, хороших физико-механических свойств, высокой химической стойкости, возможности переработки всеми известными для пластмасс методами обуславливает широкое его применение практически во всех отраслях промышленности и народного хозяйства. Прирост мирового производства ПП составляет 6-8% в год - один из наиболее высоких для полимеров.

В промышленности для синтеза изотактического ПП (ИПП), в основном используются гетерогенные титан-магниевые катализаторы Циглера-Натта. Образующийся ИПП характеризуется однотипным присоединением мономерных звеньев и обладает вследствие этого высокой кристалличностью и высокими физико-механическими свойствами, используется в строительстве, в автомобиле- и самолетостроении, электротехнике, в сельском хозяйстве, в текстильной промышленности, в медицине и т.п.

В последнее время перспективными для синтеза ПП признаны катализаторы на основе сэндвичевых металлоценов (МЦ). Металлоцены (ковалентно-координационные соединения циклопентадиенов, инденов, флуоренов Тл, Хг, НО позволяют получать ПП с узким, би- и полимодальным молекулярно-массовым распределением и контролируемой микроструктурой цепи, что дает возможность создания полимеров с оптимальным сочетанием жесткости, гибкости и прозрачности материала. Полученные на МЦ катализаторах полимеры практически не содержат хлора и при их переработке оборудование не подвергается коррозии. Активность лучших металлоценовых систем превосходит обычные титан-магниевые катализаторы в 20-40 раз. Новые каталитические системы позволяют получать не только изотактический, но и синдиотактический ПП, значительно отличающийся от ИПП по физико-механическим свойствам и характеризующийся повышенной ударопрочностью, прозрачностью, стабильностью к радиационному излучению. Ведущие фирмы США, Германии и Японии активно исследуют и осваивают промышленные технологии производства ПП на металлоценовых катализаторах.

Успеху ПП в конкуренции с другими материалами способствуют широкие

возможности модификации его свойств и способов переработки, благодаря которым он

выдерживает постоянно растущие требования к изделиям, машинам и оборудованию.

Непрерывно ведутся поиски новых способов модификации ПП для расширения областей

4

его применения. Известным способом модификации свойств полимеров является введение в них наполнителей различного типа, в том числе наноразмерных углеродных.

Сочетание структурных, физико-механических и электрофизических свойств наноуглеродов обеспечивает при введении их в полимерные матрицы создание композиционных материалов, обладающих улучшенными прочностными, электро- и теплофизическими характеристиками. В связи с этим разработка способов получения многофункциональных композиционных материалов на основе ПП и наноуглеродных наполнителей, изучение взаимосвязи между условиями их синтеза, структурой и свойствами являются актуальными задачами.

Целью данной работы являлась разработка и исследование новых нанокомпозиционных материалов на основе ПП с различной микроструктурой полимерной цепи (изотактического, синдиотактического) и углеродных нанонаполнителей различного типа (графеновых нанопластин, фуллерена, наноразмерного графита), полученных полимеризацией in situ.

Для достижения этой цели были решены следующие задачи:

1. Разработан эффективный способ получения композиционных материалов на основе ПП полимеризацией in situ в массе пропилена в присутствии современных металлоценовых каталитических систем различного типа, включающий каталитическую активацию поверхности углеродных нанонаполнителей и полимеризацию пропилена в массе мономера.

2. Исследованы характер распределения углеродных наполнителей в матрицах изотактического и синдиотактического ПП и структура синтезированных нанокомпозитов.

3. Проведено комплексное исследование механических, теплофизических и функциональных свойств полученных композитов в зависимости от степени наполнения, типа наполнителя, микроструктуры полимерной матрицы и условий их получения.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Синтез полипропилена, свойства и применение.

Полиолефины являются крупнейшим классом пластмасс, что обусловлено разнообразием их физико-механических свойств, нетоксичностью, энергоэффективным производством, низкой стоимостью и доступностью сырья [1, 2]. Мировое производство полиолефинов составляет почти половину всех выпускаемых полимеров, при этом производство ПП демонстрирует самые высокие темпы роста и составляет около 50 млн. тонн в год [3, 4]. В России в последние годы введено в строй несколько новых производств по получению ПП и на 2013 г действующие мощности достигают 850 тыс. т. ПП в год. Многообразие возможных применений, низкая стоимость и широкий рынок сырья обеспечивают высокий спрос на ПП в различных областях промышленности. Особое внимание уделяется созданию новых марок ПП с заданным уровнем параметров путем направленного модифицирования свойств полимера [5, 6].

В зависимости от пространственного расположения метальных групп (-СН3) вдоль полимерной цепи существуют различные структурные модификации ПП, каждая из которых обладает уникальным комплексом свойств - это изотактический (ИПП), синдиотактический (СПП), атактический, гемиизотактический, стереоблочный ПП (рис. 1).

¡so tactic

W 4 / Ч-^S-A SVhNV.N'I

stereo block

¡so block

/ N \ / 4 A ✓ N N ' N

ct>cT' -T

syndiotactic

atactic

Рис. 1. Типы стереоизомеров ПП [7].

Основной и наиболее важной стерической разновидностью является ИПП. Для него характерны достаточно высокая ударная прочность, стойкость к многократным изгибам, повышенная износостойкость, высокая температура плавления [8]. В отличие от ИПП, синдиотактический ПП характеризуется меньшей кристалличностью, высокой прозрачностью, более высокой ударной прочностью и эластичностью [9]. Известны стереоблочные структуры ПП - макромолекула такого полимера содержит чередующиеся изотактические и атактические (или синдиотактические) блоки, либо короткие изотактические последовательности мономерных звеньев, разделенные регулярно возникающими стереоошибками [10, 11]. Стереоблочный ПП с достаточно высокой молекулярной массой обладает хорошими эластомерными свойствами и может использоваться в качестве пластификатора полимерных материалов.

ИПП имеет наибольшее промышленное значение среди стереоизомеров ПП. В настоящее время в промышленном синтезе ИПП используются такие способы как полимеризация в инертном растворителе, полимеризация в среде жидкого мономера и газофазная полимеризация. При полимеризации в массе пропилена в реакционной среде достигается максимально возможная концентрация мономера и синтез протекает с высоким выходом продукта [12, 13]. Высокая производительность каталитической системы позволяет значительно снизить количество катализатора и сокатализатора - в результате чего получаемые полимеры практически не содержат остатков компонентов каталитической системы. Преимущество метода полимеризации в среде жидкого мономера — отсутствие стадий по подготовке и регенерации растворителя, что упрощает синтез материалов на основе ПП. Этот процесс широко используется в мировой практике и положен в основу наиболее совершенных промышленных производств.

Катализаторы для получения ПП

Полимеризация пропилена осуществляется в присутствии металлокомплексных каталитических систем (катализаторы Циглера-Натта), которые, как правило, представляют комбинацию соединений переходных металлов 1У-УШ групп и органических соединений металлов 1-Ш групп [13, 14]. В результате взаимодействия компонентов катализатора происходит образование алкильных производных переходных металлов (Т1, V, Ъх, Н^), входящих в состав координационно-ненасыщенных полярных комплексов или ионов. Высокие скорости внедрения и стереоспецифическое действие

определяются энергетически благоприятным пространственным расположением лигандов, связи металл-углерод и координированного мономера.

При получении ПП предъявляется ряд требований к катализатору: высокие каталитическая активность, селективность, стереоспецифичность, возможность управлять качеством полимерного продукта и его гранулометрическим составом [15, 16]. Каталитические системы для получения ПП непрерывно совершенствуются. Создание в 70-х годах прошлого столетия высокоактивных стереоспецифичных нанесенных катализаторов на основе М§СЬ, получивших название титан-магниевых катализаторов (ТМК), явилось важным этапом в развитии химии и технологии ПП. ТМК представляют собой твердые системы, содержащие соединения титана, нанесенные на М§СЬ или другое соединение магния. С целью увеличения их активности, а главное - стереоспецифичности, ТМК содержат в своем составе электронодонорные соединения, которые добавляются как на стадии приготовления катализатора (внутренний донор), так и на стадии проведения полимеризации (внешний донор). Эти катализаторы обеспечивают высокий выход полимера на грамм Т1 (до 1500 кг ПП/г Т1 или 30 кг ПП/г катализатора), изотактичность полимера - 95-98%, высокую насыпную плотность до 450 кг/м3. Сейчас разработаны ТМК, не требующие использования внешнего донора [16, 17]. К недостаткам ТМК относятся зависимость стереоспецифичности каталитической системы от соотношения между со катализатором и электронодонорным соединением; заметное содержание М§СЬ в полимере и, как следствие этого, высокая коррозионная активность полимеров, требующая дополнительных затрат на отмывку ПП.

Одним из важнейших достижений в области полимеризации олефинов является открытие в 90-х годах высокоэффективных и стереоспецифических гомогенных каталитических систем [18-20]. В их основе находятся анса-металлоцены различного состава, структуры и типа симметрии. В анса-металлоценовые каталитические системы входят соединения типа УСргМХг (где М = Т1, Ъх, Ср - ценовый

(циклопентадиенильный, инденильный, флуоренильный или их замещенный лиганд); У -мостиковая группа типа (СНз^ц X = С1, СНз). В качестве активатора (сокатализатора) наиболее часто используется метилалюмоксан (МАО). Исключительные возможности металлоценовых катализаторов - чрезвычайно высокая активность, взаимосвязь химической структуры и стереоспецифического действия в полимеризации а-олефинов, возможность направленного получения новых полимерных продуктов с уникальными свойствами определили повышенный интерес к этим металлоорганическим соединениям.

Металлоценовые катализаторы в зависимости от состава, структуры и типа симметрии металлоценов позволяют получать как изотактический ПП, так и другие

8

стереоизомеры ПП - синдиотактический, геми(полу)изотактический и стереоблочный с удовлетворительными для промышленности скоростями. Тип симметрии использованных хиральных соединений (С2, Cs, Cj) влияет как на характер образующихся продуктов, так и на скорость полимеризации пропилена. До появления металлоценовых катализаторов синтез стереоизомеров ПП с достаточно высокими выходами был не возможен, и эти материалы, в отличие от изотактического ПП, в промышленности не производились. Ряд фирм (Exxon, Hoechst, BASF, Mitsui) создали промышленные производства металлоценовых ИПП и СПП. Металлоценовые катализаторы обладают рядом преимуществ по сравнению с использующимися в настоящее время в промышленности катализаторами: МЦ, в отличие от гетерогенных катализаторов, характеризуются однородностью активных центров и обеспечивают получение в ходе синтеза полимерных молекул с практически одинаковой молекулярной массой, что позволяет получать полимеры с узким молекулярно-массовым распределением (ММР). Применяя одновременно несколько металлоценовых катализаторов, можно получать полимеры с би-и полимодальным распределением и контролируемой микроструктурой полимерной цепи. Однотипность активных центров позволяет получать однородные по составу сополимеры, которые характеризуются низким содержанием растворимых фракций [21]. Металлоценовые полимеры практически не содержат хлора, что приводит к уменьшению коррозии перерабатывающей аппаратуры. Выход ИПП на МЦ катализаторах в 10-40 раз выше, чем для современных промышленных катализаторов [22].

Известно, что МЦ в сочетании с алкилалюминиевыми со катализаторам и, применяемыми в традиционных каталитических системах Циглера-Натта, способны к полимеризации олефинов лишь с очень низкой активностью. Только использование в качестве сокатализатора МАО позволило увеличить активность металлоценовых каталитических систем на несколько порядков.

МАО представляет собой соединение, в котором атомы алюминия и кислорода расположены поочередно, а свободные валентности насыщены метальными заместителями. Такую структуру можно получить парциальным гидролизом триметилалюминия. Согласно исследованиям Синна [23] и Бэррона [24], МАО состоит, главным образом, из фрагментов [АиОз(СНз)б].Существуют различные представления о строении МАО: линейная («лестничная») структура, циклическая структура, трехмерная eage-структура с кислородными мостиками. Наиболее вероятной считается cage-структура МАО. На рис. 2 представлены предполагаемые типы структур МАО.

/ СН3\ НзС / | Л хСНз

А1—1-0-А1—+0-А1

НзС^ \ /п ^СНз

а) Линейная структура

/ снз\ "зЧ / | Л СН,

А1-+0-А!—+0-А1

б) циклическая структура

_>а|-7 /ж. ^ДГ

Р ? 6 \Я""<

, А

^АГ ^ < / \

1

У

в) трехмерная са§е-структура Рис. 2. Предполагаемые типы структур МАО [24, 25].

Как отмечается в работе [25], структуры МАО при комнатной температуре и температуре выше 40°С существенно различны. При температуре выше 40°С наблюдается только одна структура - «классическая» са§е-структура с составом [А1(СНз)0]п [26, 27].

Активирующая роль МАО заключается в алкилировании молекулы металлоцена, отрыве от нее метил-аниона с образованием катионоподобных комплексов. В этом процессе МАО проявляет себя как сильная кислота Льюиса. Было показано [28], что МАО содержит 2 типа льюисовских кислотных центра, различающихся кислотностью. Вероятно, высокую эффективность МАО как активатора обеспечивает оптимальное сочетание льюисовской кислотности и его координирующей способности. Установлено, что кислотные центры МАО формируются с участием триметилалюминия, который обратимо связывается с этими центрами.

В настоящее время наиболее широко развит механизм формирования активных центров металлоценовых катализаторов, предложенный в ранних работах Шилова и Дьячковского [29]. Взаимодействие цирконоцена и МАО включает ряд стадий: комплексообразование, алкилирование, образование за счет ионизирующей способности МАО активных катионных частиц или ионных пар.

• МАО

3 /К. ® ®

• МАО ~ < /2'-СНз • МАО

Ь- лиганд, X - мостиковая группа между лигандами.

Рост полимерной цепи осуществляется путем внедрения предварительно координированного мономера по активной Zr-C связи:

X

Н3с СНз

Наиболее характерными реакциями ограничения роста полимерной цепи являются передача цепи на алюминийорганическое соединение, Р-элиминирование водорода к металлу и передача цепи на мономер. При высоких концентрациях мономера последняя реакция является преобладающей. Кроме того, имеет место ряд побочных реакций, приводящих к дезактивации активных центров. Соотношение между скоростями этих процессов определяет характер изменения активности системы во времени. Вследствие этого кинетические закономерности полимеризации пропилена, также как и в случае других металлокомплексных катализаторов, носят сложный характер [14, 22].

Эффективность образования катионных металл-алкильных комплексов зависит от структурных особенностей металлоцена, природы активатора, условий реакции и ряда других факторов [30, 31]. Показано, что высокая стереоспецифичностьметаллоценовых систем определяется наличием асимметрического активного центра и кооперативным взаимодействием лиганда и растущей полимерной цепи. Максимальная активность проявляется при малых концентрациях металлоцена и больших мольных избытках сокатализатора [32, 33].

В зависимости от строения катализатора может быть получен ПП практически любой микроструктуры - от полностью атактического до высоко изотактического и синдиотактического ПП. Юэном было сформулировано правило симметрии, устанавливающее взаимосвязь между структурой катализатора - предшественника и микроструктурой ПП, синтезируемого на его основе [34]. Так, с использованием анса-

металлоценов Сг-симметрии можно получать изотактический ПП с содержанием тттт пентад до 99%, С3- симметрии синдиотактический ПП с содержанием гггг пентад до 98%, Сгу-симметрии атактический ПП, С]-симметрии в зависимости от типа лигандов и заместителей в них - гемиизотактический, изотактический или стереоблочный ПП.

Принципиальное значение для развития металлоценового катализа имели работы Шпалека с соавторами, которые установили что при использовании рац-форм бисинденильных цирконоценов с силилиденовым мостом, введение алкильных заместителей в положение 2 приводит к резкому увеличению ММ изотактического ПП, а введение ароматических заместителей в положение 4 приводит к значительному повышению изотактичности и скорости процесса полимеризации пропилена [35]. Гетерогенизированные катализаторы такого типа используют при промышленном получении металлоценового ИПП.

Свойства ПП зависят от его кристаллической структуры и морфологии, которые определяются, прежде всего, микроструктурой полимерной цепи. [36, 37]. На рис. 3 представлена зависимость Тпл изо-, синдио- и атактического ПП, полученного на различных катализаторах, в зависимости от содержания в них изо- (тттт) и синдиотактических (гггг) пентад.

Рис. 3. Зависимость температуры плавления ПП от стереорегулярности металлоценов [37].

Видно, что уменьшение содержания стереопентад, как в ИПП, так и в СПП приводит к заметному уменьшению Тпл. Таким образом, направленно регулируя структуру катализатора, можно получать ПП с заданным набором свойств.

Гомогенные металлоценовые катализаторы не только позволяют направленно регулировать свойства синтезируемого ПП, но также являются очень перспективными для их гетерогенизации на поверхности носителей/наполнителей для получения новых полимерных и композиционных материалов [38].

1.2. Полимерные нанокомпозиты

Наряду с увеличением спроса на материалы на основе полиолефинов [15], отмечается необходимость расширения областей их применения, а также ужесточение требований к их эксплуатационным характеристикам. Непрерывно ведутся исследования в области модификации свойств полимеров. Введение в полимерную матрицу различных неорганических наполнителей является одним из наиболее эффективных способов модификации свойств материала. Это позволяет придать полимерам улучшенные свойства, прежде всего повышенные жесткость и теплостойкость, а в случае проводящих наполнителей - электро- и теплопроводность [39]. Ежегодный прирост потребностей рынка в подобных материалах оценивается на уровне 25 %.

Одним из перспективных направлений является создание полимерных нанокомпозитов, которые формируются путем введения наночастиц в полимерную матрицу. В результате получаются новые материалы со свойствами, значительно превосходящими свойства исходных полимеров. Разработкой новых полимерных мультифункциональных композиционных и нанокомпозиционных материалов активно занимаются во многих ведущих исследовательских центрах мира, работающих в области полимерного материаловедения [40]. Накопленные экспериментальные данные демонстрируют улучшение многих физических, механических и термических свойств полимеров при переходе от традиционных микроразмерных к наноразмерным наполнителям и приобретение новых функциональных свойств за счет введения очень малых количеств (по сравнению с традиционными наполнителями) нанонаполнителей, т.е. без заметного увеличения плотности материала и ухудшения его перерабатываемое™. Создание наноматериалов и разработка эффективных способов их получения является одним из наиболее перспективных и многообещающих направлений развития современной науки.

На следующей схеме представлены основные области применения наноматериалов и нанотехнологий [41].

Основные области применения наноматериалов и нанотехнологий в настоящее время

Конструкционные материалы - Ядерная энергетика

Инструментальные материалы - — Электро-магнитнам и электронная техника

Производственные технологии Защита поверхности материалов

Триботехника Медицина и биотехнологии

Военное де ло

Объем применения полимерных нанокомпозитных материалов неуклонно растет, особенно в автомобилестроении, производстве упаковочных материалов и электронной технике. Автомобильная промышленность лидирует по применению нанокомпозитных материалов. Например, электропроводящие нанокомпозиты стали основными материалами для топливных трубопроводов, в которых они заменили традиционную сталь для предотвращения накопления статических зарядов. Были созданы также электропроводящие полимеры для покрытия внешних кузовных деталей. Введение небольшого количества наноглин приводит к значительному улучшению барьерных свойств газовых мембран, применяются при производстве упаковочных материалов (сосуды, пленки) для пищевых продуктов. Появление нанокомпозитных материалов с наполнителями из наноглин, позволяющими повысить упругость и прочность при растяжении, а также деформационную теплостойкость, в дальнейшем приведет к замене применяемых в настоящее время технических термопластов. Интенсивно разрабатываются нанокомпозитные материалы с полимерной основой для применения в электронной технике.

Для создания полимерных нанокомпозитов используют почти все виды полимеров - термопласты, реактопласты и эластомеры. В течение последних лет ряд исследований, проводимых в научных и промышленных лабораториях мира, были посвящены получению и исследованию нанокомпозитов на основе полиолефинов [42]. Интерес к нанокомпозиционным материалам на базе крупнотоннажных полимеров и наноразмерных функциональных наполнителей разных классов обусловлен уникальными комплексами свойств таких материалов. Список наноразмерных наполнителей увеличивается ежегодно. Наиболее распространенные и изученные нанодобавки к полимерам - это слоистые силикаты, например, монтмориллонит, недорогие, широко распространенные в природе глинистые минералы и слюды. Эти материалы сравнительно легко измельчаются до нано

размеров [43,44]. При изучении свойств композитов на основе полиолефинов было установлено, что введение в полимерную матрицу монтмориллонита, дает заметное улучшение комплекса свойств, включая физико-механические характеристики, барьерные показатели по проницаемости газов, а также свето- и атмосферостойкость. Большое количество работ были проведено с использованием в качестве наполнителей слоистого диоксида кремния и оксидов металлов [45], самоорганизующегося нанобемита [46].

В настоящее время широко изучается возможность применения в качестве наполнителей полимерных композитов углеродных наночастиц - нанотрубок, графена, фуллерена и наноалмазов. Модификация полиолефинов введением наноразмерных углеродных наполнителей является перспективным подходом к созданию многофункциональных полимерных материалов с повышенной жесткостью и термостойкостью, электропроводящих, с улучшенными барьерными и трибологическими характеристиками [47 -52].

1.3. Способы получения полимерных нанокомпозитов

Способ получения композиционных материалов во многом определяет свойства конечного продукта. Для получения полимерных композитов с нанонаполнителями используются три основных метода:

1) Смешение в растворе полимера — наиболее эффективный метод для получения композиционных материалов на основе растворимых полимеров, в основном, полярных. При использовании этого способа достигается высокая однородность распределения наночастиц в полимерной матрице. Основной недостаток метода — необходимость использования растворителя. Такой метод сложно применять для получения композитов на основе полиолефинов, вследствие их плохой растворимости. Так в работе [53] ПП, модифицированный малеиновым ангидридом, растворяли в ксилоле при 130°С. В полученный раствор вводили суспензию частиц терморасширенного графита в ксилоле. Методом СЭМ показано, что полученные образцы характеризуются невысокой однородностью распределения частиц наполнителя.

2) Смешение в расплаве - широко распространенный метод, который с успехом используется для получения композиционных материалов на основе широкого класса промышленных полимеров (ПЭ, ПП). Метод заключается в смешении расплава полимера с наполнителем в экструдере или смесителе под действием сдвиговых напряжений. Метод механического смешения в расплаве часто не приводит к удовлетворительному распределению наполнителя, особенно при его высоком содержании. При этом

15

происходит агрегация частиц наполнителя и ухудшение механических свойств получаемого материала [54]. Преимуществом метода являются его совместимость с промышленными процессами переработки полимеров, такими как экструзия, литье под давлением. Для улучшения совместимости наполнителей с матрицей применяют модификацию наполнителя [55, 56]. Получаемые таким образом композиты обладают достаточно равномерным распределением наночастиц в объеме полимерной матрицы [57].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Польщиков, Сергей Владимирович, 2013 год

Литература

1. Olabisi, О. Handbook of Thermoplastics [Текст]/ О. Olabisi// CRC Press, New York, 1997, 4-39.

2. Maier, T. Calafut // Polypropylene: The Definitive User's Guide and Databook, William Andrew Inc., Plastics Design Library, 1998, P. 49 - 56.

3. Kaminsky, W. Trends in Polyolefin Chemistry [Текст]/ W. Kaminsky// Macromol. Chem. Phys. - 2008. - V.209. - P.459-466.

4. Материалы десятой международной конференции «Полипропилен 2013», Россия. Москва. 2013.

5. Albizatti, Е. Recent advances in propylene polymerization with MgCl2 supported catalysts [Текст]/ E. Albizatti, U. Giannini, G. Morini, M. Galemberti, L. Barino, R. Scordamfglia// Macromol. Symp. - 1995. - V.89. - P. 73-89.

6. Galli, P. Continuing initiator system developments provide a new horizon for polyolefin quality and properties [Текст]/ P. Galli, J.H. Haylock// Progress in Polymer Science -1991. - V.16. -P.443-462.

7. Kaminsky, W. Highly active metallocene catalysts for olefin polymerization [Текст]/ W. Kaminsky// J. Chem. Soc. -Dalton Trans. - 1998. - P. 1413-1418.

8. Иванюков, Д.В. Полипропилен. [Текст]: монография/ Д.В. Иванюков, М.Л. Фридман//М: Химия. - 1974. - С. 271.

9. Недорезова, П.М. Стереоспецифическая полимеризация пропилена на металлоценовых катализаторах [Текст]/ П.М. Недорезова, В.И. Цветкова, A.M. Аладышев, Д.В. Савинов, А.Н. Клямкина, В.А. Оптов, Д.А. Леменовский // Высокомолек. соед. -Серия А. - 2001. - Т. 43. - № 4. - С. 595-606.

10. Dietrich, U., Control of Stereoerror Formation with High-Activity "Dual-Side" Zirconocene Catalysts: A Novel Strategy To Design the Properties of Thermoplastic Elastic Polypropenes [Текст]/ U. Dietrich, M. Hackmann, B. Rieger, M. Klinga, M. Leskela// J. Am. Chem. Soc.- 1999.-V. 121. - P.4348-4355.

11. Бравая, H.M. Направленный синтез стереоблочного полипропилена. Новые тенденции в создании эластомеров [Текст]/ Н.М. Бравая, П.М. Недорезова, В.И. Цветкова// Успехи химии. - 2002. - №.1. - С.57-80.

12. Аладышев, A.M.// Дис. Полимеризация пропилена в присутствии высокоактивного микросферического TiCb в среде сжиженного мономера, канд. хим. наук.М.: ИХФ АН СССР. - 1987. - С. 203.

13. Дьячковский, Ф.С. Металлокомплексные катализаторы полимеризации олефинов [Текст]/ Ф.С. Дьячковский, В.И. Цветкова// Кинетика и катализ. - 1994. - Т.35. -№4. - С.534-544.

14. Чирков, Н.М. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах [Текст]/ Н.М. Чирков, П.Е. Матковский, Ф.С. Дьячковский// М.: Химия. -1976.-С.416.

15. Galli, P. Polyolefins: the most promising large-volume materials for the 21 st century [Текст]/ P. Galli, G. Vecellio// J. Polymer Science. - Part A: Polymer Chemistry. - 2004. - V. 42. - P. 396-415.

16. Цветкова, В.И. Стереоспецифическая полимеризация пропилена: препринт [Текст]/ В.И. Цветкова, Д.М. Лисицын, Б.А. Уваров // Черноголовка. - 1983. - С.2-21.

17. Chadwick, J.C. Influence of Ziegler-Natta Catalyst Regioselectivity on Polypropylene Molecular Weight Distribution and Rheological and Crystallization Behavior [Текст]/ J.C. Chadwick, F.P.T. Burgt, S. Rastogi, V. Busico, R. Cipullo, G. Talarico, J.J.R. Heere// Macromolecules. - 2004. - V. 37. - P. 9722-9727.

18. Kaminsky, W. Photoinduced rac/meso interconversions of bridged bis(indenyl) zirconium dichlorides [Текст]/ W. Kaminsky, A-M. Schauwienold, F. Freidanck// J. Molec. Catal. A: Chemical. - 1996. - V. 112. - P. 37-42.

19. Brintzinger, H.H. Stereospecific olefin polymerization with chiral metallocene catalysts [Текст]/ H.H. Brintzinger, D. Fisher, R. Mulhaupt, B. Rieger, R. Waymouth// Angew.Chem. Int.Ed.Engl. - 1995. - V.34. - P.l 143-1170.

20. Ewen, J.A. Syndiospecific propylene polymerizations with Group IVB metallocenes [Текст]/ J.A. Ewen, R.L. Jones, A.J. Razavi// J. Am.Chem.Soc. - 1988. - V.l 10. - P.6255-6256.

21. Galimberti, M. Ethene/Propene Copolymerization with High Product of Reactivity Ratios from a Single Center, Metallocene-Based Catalytic System [Текст]/ M. Galimberti, F. Piemontesi, O. Fusco, I. Camurati, M. Destro// Macromolecules. - 1998. - V.31. - №11. -P.3409-3416.

22. Цветкова, В.И. Металлоценовый катализ в процессах полимеризации а-олефинов [Текст]/ В.И. Цветкова //Высокомолекулярные соединения. - серия С. - 2000. -Т.42. -№ 11.-С. 1954-1973.

23. Sinn, H. J. Proposals for structure and effect of methylaluminoxane based on mass balances and phase separation experiments [Текст]/ H. J. Sinn// Macromol. Symp. - 1995. - V. 97.-P. 27-52.

24. Koide, Y. Alumoxanes as cocatalysts in the palladium-catalyzed copolymerization of carbon monoxide and ethylene: genesis of a structure-activity relationship [Текст]/ Y. Koide, S.

G. Bottand, A. R. Barron// Organometallics. - 1996. -V. 15. - P. 2213-2216.

25. Babushkin, D.E. Multinuclear NMR investigation of methylaluminoxane [Текст]/

D.E. Babushkin, N.V. Semikolenova, V.N. Panchenko. A.P. Sobolev, V.A. Zakharov, E.P. Talsi// Macromol.Chem.Phys. - 1997.-V. 198.-Issue 12. - P. 3845-3854.

26. Bliemeister, J. Ziegler Catalysts [Текст]/ J. Bliemeister, W. Hagendorf, A. Harder, B. Heitmann, I. Schimmel, E. Schmedt, W. Schuchel, H. Sinn, L. Tikwe, N.von Thienen, K. Urlass,

H. Winter, O. Zarncke, edited by G. Fink, R Mulhaupt// H.H. Brintzinger Springer-Verlag. -1995.-P.507.

27. Sinn, H. Metalloorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization [Текст]/ H. Sinn,

I. Schimmel, M. Ott, N.von Thienen, A. Harder, W. Hagendorf, B. Heitmann, E. Haupt, edited by W. Kaminsky// Springer-Verlag. - 1999. - P.651.

28. Захаров, B.A. Строение метилалюмоксана и механизм формирования активных центров в каталитической системе цирконоцен/метилалюмоксан [Текст]/ В.А. Захаров,

E.П. Талзи, И.И. Захаров, Д.Э. Бабушкин, Н.В. Семиколенова// Кинетика и Катализ. — 1999. - Т.40. - № 6. - С. 926-941.

29. Dyachkovskii, F.S. The role of free ions in reactions of olefins with soluble complex catalysts [Текст]/ F.S. Dyachkovskii, A.K. Shilova, A.E. Shilov// J. Polym. Sci. - 1967. - V.16 -Issue 4. - P.2333-2339..

30. Ewen, J.A. Metallocene/polypropylene structural relationships: Implications on polymerization and stereochemical control mechanisms [Текст]/ J.A. Ewen, M.J. Elder, R.I. Jones, I. Haspeslagh, J.L. Atwood, S.G. Bott, K. Robinson// Macromol. Chem., Macromol.Symp. - 1991. V.48/49. - Issue 1. - P. 253-295.

31. Herfert, N. Hemiisotactic poly(propylene) through propene polymerization with the IPR[3-MeCpFlu]ZrCl2/MAO catalyst system: A kinetic and microstructural analysis [Текст]/N. Herfert, G. Fink// Macromol. Chem., Macromol.Symp. - 1993. - V.66. - Issue 1.-P.157-178.

32. Бравая, H.M. Формирование и каталитические свойства металлоценовых систем с комбинированным сокатализатором А10-Ви)з/перфторфенилборат [Текст]/ Н.М. Бравая, Н. Е. Хрущ, О. Н. Бабкина, А. Н. Панин// Рос.хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). -2001,-Т. XLV. - №4.-С. 56-67.

33. Недорезова, П.М. Особенности изоспецифической полимеризации пропилена в массе при использовании анса-металлоценов, представляющих собой смесь рац- и мезо-изомеров [Текст]/ П.М. Недорезова, A.M. Аладышев, Д.В. Савинов, Э.Н. Векслер, В.И. Цветкова, Д.А. Леменовский // Кинетика и катализ. - 2003. - Т. 44. - №3. - С. 341-349.

34. Ewen, J.A. Mechanism of Stereochemical Control in Propylene Polymerization with soluble group 4B Metallocene/Methylaluminoxane Catalysts [Текст]/ J.A. Ewen// J. Am. Chem. Soc. - 1984. - V.106. - № 21. - P.6355-6364.

35. Spaleck, W. The Influence of Aromatic Substituents on the Polymerization Behavior of Bridged Zirconocene Catalysts [Текст]/ W. Spaleck, F. Kuber, A. Winter, J. Rohrmann, B. Bochmann, M. Antberg, V. Dolle, E.F. Paulus// Organometallics. - 1994. - V. 13. - № 3. - P. 954-963/

36. DeRosa, C. Structure-Property Correlations in Polypropylene from Metallocene Catalysts: Stereodefective, Regioregular Isotactic Polypropylene [Текст]/ С. DeRosa, F. Auriemma, A. DiCapua, L. Resconi, S. Guidotti, I. Camurati, I. E. Nifant'ev, I. P. Laishevtsev// J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V.126. - P. 17040-17049.

37. Auriemma, F. Polymorphic Superelasticity in Semicrystalline Polymers [Текст]/ F. Auriemma, C. De Rosa, S. Esposito, G. R. Mitchell// Angew. Chem., Int. Ed. - 2007. - V.46. -Issue 23. - P.4325-4328.

38. Kaminsky, W. Polymerization of Olefins in the Presence of Metal Powders with Homogeneous Catalysts [Текст]/ W. Kaminsky, H. Zielonka// Polymers for Advanced Technologies. - 1993. - V.4. - P.415-422.

39. Brydson, J.A./ Plastics Materials [Текст]// J.A. Brydson// Butterworth-Heinemann. -1999.-P. 920.

40. Роко, M.K. Нанотехнология в ближайшем десятилетии. Прогноз направления развития [Текст]/ М.К. Роко, Р.С. Уильяме, П. Аливисатос: перевод с англ. А.В. ХачоянаII М.: Мир.-2002.-С. 293.

41. Балоян, Б.М. Наноматериалы. Классификация, особенности свойств, применение и технологии получения: учебное пособие [Текст]/ Б.М. Балоян, А.Г. Колмаков, М.И. Алымов, A.M. Кротов// Международный университет природы, общества и человека «ДУБНА», Москва. - 2007. - С. 124.

42. Dong, X. Preparation of nanopolyethylene wire with carbon nanotubes-supported Cp2ZrCl2 catalyst [Текст]/ X. Dong, L. Wang, G. Jiang, T. Sun, Y. Zhao, H. Yu, T. Chen// J. Appl. Polym.Sci. - 2006. - V. 101. - Issue 3. - P. 1291-1294.

43. Nanocomposites and Polymers with Analytical Methods [Текст]/ Edited by Dr. John Cuppoletti// In Tech, Rijeka. - 2011. - P. 404.

44. Иванюк, А.В. Нанокомпозиты полиэтиленЛЧа+-монтмориллонит, полученные полимеризацией in situ [Текст]/ А.В. Иванюк, О.И. Адров, В.А. Герасин, М.А. Гусева, H.R. Fischer, Е.М. Антипов// Высокомол. соед. - серия А. - 2004. - Т.46. - №11. - С. 19451953.

45. Alexandre, М. Use of metallocenes in the polymerization-filling technique with production of polyolefin-based composites [Текст]/ M. Alexandre, E. Martin, P. Dubois, M. Garcia-Marti, R. Jerome// Macromol. Rapid Commun. - 2000. - V.21. - P.931-936.

46. Xalter, R. New Polyolefin Nanocomposites and Catalyst Supports Based on Organophilic Boehmites [Текст]/ R. Xalter, T. S. Halbach, R. Mulhaupt// Macromol. Symp. -2006. - V.236. - P.145-150.

47. Ajayan, P.M. Utilizing interfaces in carbon nanotube reinforced polymer composites for structural damping [Текст]/ P.M. Ajayan, J. Suhr, N. Koratkar// Journal of Materials Science.

- 2006. - V.41. - P.7824-7829.

48. Koval'chuk, A. Effect of Carbon Nanotube Functionalization on the Structural and Mechanical Properties of Polypropylene/MWCNT Composites [Текст]/ A. Koval'chuk, V. Shevchenko, A. Shchegolikhin, P. Nedorezova, A. Klyamkina, A. Aladyshev// Macromolecules.

- 2008. - V.41. - P.7536-7542.

49. Monthioux, M. Introduction to Carbon Nanotubes [Текст]/ M. Monthioux, P. Serp, E. Flahaut, M. Razafinimanana, C. Laurent, A. Peigney, W. Bacsa, J.-M. Broto// Springer Handbook of Nanotechnology. - Part A. - 2007. - P.43-112.

50. Бадамшина, Э.Р. Модификация свойств полимеров путем допирования фуллереном Сбо [Текст]/ Э.Р. Бадамшина, М.П. Гафурова// Высокомолекулярные соединения. - серия А. - 2008. - Т. 50. -№ 8. - С. 1572-1584.

51. Koval'chuk, А.А. Synthesis and Properties of Polypropylene/Multi-Wall Carbon Nanotube Composites [Текст]/ А.А. Koval'chuk, A.N. Shchegolikhin, V.G. Shevchenko, P.M. Nedorezova, A.N. Klyamkina, A.M. Aladyshev// Macromolecules. - 2008. - V.41. - P.3149 -3156.

52. Dubnikova, I. The Effect of Multiwalled Carbon Nanotube Dimensions on the Morphology, Mechanical, and Electrical Properties of Melt Mixed Polypropylene-Based Composites [Текст]/1. Dubnikova, E. Kuvardina, V. Krasheninnikov, S. Lomakin, I. Tchmutin, S. Kuznetsov// Journal of Applied Polymer Science. - V.l 17. - P.259-272.

53. Shen, J. W. Structure and Electrical Properties of Grafted Polypropylene/Graphite Nanocomposites Prepared by Solution Intercalation [Текст]/ J.W. Shen, X.M. Chen, W.Y. Huang// J. of Appl. Pol. Sci. - 2003. - V. 88. - P. 1864-1869.

54. Yano, К. Synthesis and properties of polyimide-clay hybrid [Текст]/ К. Yano, A. Usuki, A. Okada, T. Kurauchi, O. Kamigaito// J. Polym. Sci. - PartA: Polym. Chem. - 1993. -V.31. - P.2493-2498.

55. She, Y. Fabrication of polyethylene/graphite nanocomposite from modified expanded graphite [Текст]// Y. She, X. Lu, S.C. Wong// Polymer Int. - 2007. - V.56. - P.679-685.

56. Mirzazadeha, H. The role of interfacial compatibilization upon the microstructure and electrical conductivity threshold in polypropylene/expanded graphite nanocomposite [Текст]/ H. Mirzazadeha, A. Ali, B. Katbaba, A.N. Hrymak// Polym. Adv. Technol. - 2009. - V.22. - P.863-869.

57. Fornes, T.D. Nylon 6 nanocomposites: the effect of matrix molecular weight [Текст]/ T.D. Fornes, P.J. Yoon, H. Keskkula, D.R. Paul// Polymer. - 2001. - V.42. - №25. - P.9929-9940.

58. Kostandov, L.A. Method for applying polymer coating composition [Текст]/ L.A. Kostandov, N.S. Enikolopov, F.S. Dyachkovsky, L.A. Novokshonova, J.A. Gavrilov, O.I. Kudinova, T. A. Maklakova, L. A. Akopian, K-M. A. Brikenshtein // US Patent 4,241,112, 1980.

59. Дьячковский, Ф.С. Синтез и свойства полимеризационно-наполненных полиолефинов [Текст]/ Ф.С. Дьячковский, JI.A. Новокшонова// Успехи химии. - 1984. -Т.53. - №2. - С.200-223.

60. Ениколопов, Н.С. Электропроводящий материал и способ его получения [Текст]/ Н.С. Ениколопов, Н.М. Галашина, В.Г. Шевченко, П.М. Недорезова, П.Т. Филиппов, В.И. Цветкова, А.Т. Пономаренко, В.А. Бендерский, Ф.С. Дьячковский, В.Г. Гринев, J1.H. Григоров // Авторское свидетельство СССР. — № 1240761. - 1986.

61. Новокшонова, JI.A. Каталитическая полимеризация на твердых поверхностях как метод введения наполнителей в полиолефины [Текст]/ J1.A. Новокшонова, И.Н. Мешкова// Высокомол. Соед. - 1994. - Т.36. - № 4. - С.629-639.

62. Novokshonova, L.A. Modification of Properties of СаСоз - Polymerization Filled Polyethylene [Текст]/ L.A. Novokshonova, I.N. Meshkova, T.M. Ushakova, V.G. Grinev, T.A. Ladigina, N.M. Gultseva, O.I. Kudinova// J. Appl. Pol. Sci. - 2003. - V.87.- P.577-583.

63. Гринев, В.Г. Диэлектрические и механические свойства теплопроводящих полимеризационно - наполненных композиционных материалов на основе полиэтилена и алюминия [Текст]/ В.Г. Гринев, О.И. Кудинова, JI.A. Новокшонова, И.А. Чмутин, В.Г. Шевченко// Высокомол. Соед. - 2004. - Т.46. - № 6. - С. 1037-1044.

64. Галашина, Н.М. Особенности стереоспецифической полимеризации пропилена в присутсвии катализаторов Циглера-Натта, закрепленных на поверхности графита

[Текст]/ Н.М. Галашина, П.М. Недорезова, В.И. Цветкова, Ф.С. Дьячковский, Н.С. Ениколопов// Докл. АН СССР. - 1984. - Т.З. - №278. - С.620 - 624.

65. Галашина, Н.М. Особеннности свойств электро- и теплопроводящих композиций полипропилен- графит [Текст]/ Н.М. Галашина, П.М. Недорезова, В.Г. Шевченко, В.И. Цветкова, А.Н. Клямкина, И.В. Чмутин, А.Т. Пономаренко, Ф.С. Дьячковский// Высокомолек.соед. - серия А. - 1993. - Т.ЗЗ. -№8. - С.1315 -1319.

66. Nedorezova, P.M. Isospecific polymerization of olefins in the presence of metallocomplex catalysts fixed on graphite [Текст]/ P.M. Nedorezova, N.M. Galashina, V.l. Tsvetkova, T.A. Sukhova, S.L. Saratovskikh, O.N. Babkina, F.S. Dyachkovskii// Eur.Polym.J. -1996. -V.32.- №9. -P.l 161-1165.

67. Недорезова, П.М. Полимеризационно наполненные электропроводящие композиции полипропилен-графит, полученные с использованием высокоэффективных металлоценовых катализаторов [Текст]/ П.М. Недорезова, В.Г. Шевченко, А.Н. Щеголихин, В.И. Цветкова, Ю.М. Королев // Высокомолек. Соед. - Серия А. - 2004. - Т. 46.-№3,-С. 426-436.

68. Н.С. Ениколопов, J1.A. Новокшонова, О.И. Кудинова, В.Г. Гринев, В.Г. Крашенинников и др.// Пат. РФ. № 2054011.- 1990.

69. Галашина, Н.М. Полимеризационное наполнение как метод получения новых композиционных материалов [Текст]/ Н.М. Галашина//Высокомолекулярные соединения. - 1994. - Т.36. - №4. - С.640-650.

70. Ray, S.S. Polymer/layered silicate nanocomposites: a review from preparation to processing [Текст]/ S.S. Ray, M. Okamoto// Polymer. Prog. Polym, Sei. - 2003. - V.28. - P. 1539-1641.

71. Новокшонова, Л.А. Нанокомпозиционные материалы на основе полиэтилена и слоистых силикатов: синтез, структура, свойства [Текст]/ Л.А. Новокшонова, П.Н. Бревнов, В.Г. Гринев, С.Н. Чвалун, С.М. Ломакин , А.Н. Щеголихин, С.П. Кузнецов// Российские нанотехнологии. - 2008. - Т.З. - № 5-6. - С.86-99.

72. Ковалева, Н.Ю. Синтез нанокомпозитов на основе полиэтилена и слоистых силикатов методом интеркаляционной полимеризации [Текст]/ Н.Ю. Ковалева, П.Н. Бревнов, В.Г. Гринев, С.П. Кузнецов, С.Н. Чвалун, Е.А. Синевич, Л.А. Новокшонова// Высокомолек. Соед. - Серия А. - 2004. - Т.46. - № 6. - С. 1045-1051.

73. Герасин, В.А. Структура нанокомпозитов полимер Na+ - монтмориллонит, полученных смешением в расплаве [Текст]/ В.А. Герасин, Т.А. Зубова, Ф.Н Бахов, A.A. Баранников, Н.Д. Мерекалова, Ю.М. Королев, Е.М. Антипов/ЛРоссийские наотехнологии. -2007.-№1-2.-С. 90-105.

74. Чмутин, И.А. Особенности электрических свойств композитов на основе полиэтилена и нанопластин графита, полученных методом полимеризации in situ [Текст]/ И.А. Чмутин, П.Н. Бревнов, Г.Р. Сабирова, О.Д. Назирова, Н.Г. Рывкина, J1.A. Новокшонова// Нанотехника. - 2011. - №3. - С. 33-38.

75. Ковальчук A.A. Нанокомпозиты полипропилен/многостенные углеродные нантрубы: получние методом полимеризации in situ и свойства [Текст]/ A.A. Ковальчук, А.Н. Щеголихин, И.Л. Дубникова, П.М. Недорезова, А.Н. Клямкина, A.M. Аладышев// Пластические массы. - 2008. - №5. - С.27-30.

76. Polschikov, S.V. Composite Materials of GrapheneNanoplatelets and Polypropylene, Prepared by In Situ Polymerization [Текст]/ S.V. Polschikov, P.M. Nedorezova, A.N. Klyamkina, A.A. Kovalchuk, A.M. Aladyshev, A.N. Shchegolikhin, V.G. Shevchenko, V.E. Muradyan// J. of Applied Polymer Sei. - 2013. - V.127. - P. 904-911.

77. Huang, Y. Polypropylene/Graphene Oxide Nanocomposites Prepared by In Situ Ziegler-Natta Polymerization [Текст]/ Y. Huang, Y. Qin, Y. Zhou, H. Niu, Z.Z. Yu, J.Y. Dong// Chem. Mater. - 2010. - V.22. - P.4096-4102.

78. Funk, A. Polypropylene carbon nanotube composites by in situ polymerization [Текст]/ A. Funk,W. Kaminsky// Compos. Sei. Technol. - 2007. - P. 906.

79. Kovalchuk, A.A. Isotactic and syndiotactic polypropylene/multi-wall carbon nanotube composites: synthesis and properties [Текст]/ A.A. Kovalchuk, V.G. Shevchenko, A.N. Shchegolikhin, P.M. Nedorezova, A.N. Klyamkina, A.M. Aladyshev// J. Materials Science. - 2008. - V.43. - P.7132-7140.,

80. Park, S. Production of Ultrahigh- Molecular Weight Polyethylene/Pristine MWCNT Composites by Half- Titanocene Catalysts [Текст]/ B.S. Park, I.S. Choi// Adv. Mater. - 2009. -V.21.-P. 902-905.

81. Kaminsky, W. In situ Polymerization of Olefins with nanoparticles by Metallocene Catalysis [Текст]/ W. Kaminsky, A. Funck// Macromol. Symp. - 2007. - V.260. - P. 1-8.

82. Ma, J. Synthesis and Characterization of Polypropylene/Clay Nanocomposites [Текст]/ J. Ma, Z. Qi, Y. Ни// J. Appl. Pol. Sei. - 2001. - V.82. - P.3611-3617.

83. Yang, F. Preparation and Properties of Polyethylene/Montmorillonite Nanocomposites by In Situ Polymerization [Текст]/ F. Yang, X. Zhang, H. Zhao, В. Chen, В. Huang, Z. FengII J. Appl. Pol. Sei. - 2003. - V.89. - P.3680-3684.

84. He, A. Preparation of exfoliated isotactic polypropylene/alkyl-triphenylphosphonium-modified montmorillonite nanocomposites via in situ intercalative polymerization [Текст]/ A. He, L. Wang, J. Li, J. Dong, C. Han// Polymer. - 2006. - V.47. - P. 1767-1771

85. Jin, Y.-H. Polyethylene/clay nanocomposite by in situ exfoliation of montmorillonite during Ziegler-Natta polymerization of ethylene [Текст]/ Y.-H. Jin, H.-J. Park, S.-S. Im, S.-Y. Kwak// Macromol Rapid Commun. - 2002. - V.23. - P.135-140

86. Heinemann, J. Polyolefine nanocomposites formed by melt compounding and transition metal catalyzed ethene homo- and copolymerization in the presence of layered silicates [Текст]/ J. Heinemann, P. Reichert, R. Thomann, R. Miilhaupt// Macromol.Rapid Commun. -1999. -V.20.- P. 423-430.

87. Hwu, J.M. Preparation and Characterization of Polypropylene-Montmorillonite Nanocomposites Generated by In Situ Metallocene Catalyst Polymerization [Текст]/ J.M. Hwu, G.J. Jiang// J. Appl. Pol. Sci. - 2005. - V.95. - P.1228-1236.

88. Leone, G. In Situ Polymerization of Ethylene Using Metallocene Catalysts: Effect of Clay Pretreatment on the Properties of Highly Filled Polyethylene Nanocomposites [Текст]/ G. Leone, F. Bertini, M. Canetti, L. Boggioni, P. Stagnaro, I. Tritto// J. Pol. Sci. - Part A. - 2008. -V.46. - P.5390-5403.

89. Керл, Р.Ф. Фуллерены [Текст]/ Р.Ф. Керл, Р.Э. Смолли// В мире науки. - 1991. -№12. - С.14-24.

90. Макарова, Т.П. Электрические и оптические свойства мономерных и полимеризированных фуллеренов [Текст]/ Т.П. Макарова// Физика и техника полупроводников. - 2001. - Т.35. - Вып.З. - С.257-293.

91. Dresselhaus, M.S. Science of fullerene and carbon nanotubes [Текст]/ M.S. Dresselhaus, G. Dresselhaus, P.C. Elkund//New York: Academic Press. - 1996. - P.965.

92. Otah, G.A. Chemical reactivity and functionalof Сбо and C70 fullerens [Текст]// G.A. Otah, L. Bucsi// Carbon. - 1992. - V.30. - P.l203-1211.

93. Shinar, J. Optical and electronic properties of fullerenes and fullerene-based materials [Текст]/ J. Shinar, Z. V. Vardeny, Z. Kafafi// New York: "Marcel Dekker". - 2000. - P. 392.

94. Нащекин, A.B. Применение концепции мультифракталов для характеризации структурных свойств композитных пленок фуллерена Сбо, легированных CdTe [Текст]/ А.В. Нащекин, А.Г. Колмаков, И.П. Сошников и др.// Письма в ЖТФ. - 2003. - Т.29. Вып.14. - С.8-14.

95. Iijima, S. Helical microtubules of graphitic carbon [Текст]/ S. Iijima// Nature. - 1991 - V.354. - P.56-58.

96. Дьячков, П.Н. Углеродные нанотрубки: строение, свойства, применения: монография [Текст]/ П.Н. Дьячков// М.: Бином. Лаборатория знаний. - 2006. - С.293.

97. Novoselov, K.S. Electric Field Effect in Atomically Thin Carbon [Текст]/ K.S. Novoselov, A.K. Geim, S.V. Morozov, D. Jiang, Y. Zhang, S.V. Dubonos, I.V. Grigorieva, A.A. Firsov// Films. Science. - 2004. - V.306. - P.666-669.

98. Lee, C. Measurement of the elastic properties and intrinsic strength of monolayer graphene [Текст]/ С. Lee, X.D. Wei, J.W. Kysar, J. Hone// Science. - 2008. - V.321. - P.385-388.

99. Balandin, A. A. Superior Thermal Conductivity of Single-Layer Graphene [Текст]/ A.A. Balandin, S. Ghosh, W.Z. Bao, I. Calizo, D. Teweldebrhan, F. Miao, C.N. Lau//NanoLett. - 2008. - V.8. - P.902-907.

100. Bolotin, K.I. Ultrahigh electron mobility in suspended graphene [Текст]/ K.I. Bolotin, K.J. Sikes, Z. Jiang, M. Klima, G. Fudenberg, J. Hone, P. Kim, H.L. Stormer// Solid State Commun. - 2008. - V. 146. - P.351 -355.

101. Stoller, M.D. Graphene-Based Ultracapacitors [Текст]/ M.D. Stoller, S.J. Park, Y.W. Zhu, J.H. An, R.S. Ruoff// NanoLett. - 2008. - V.8. - P.3498-3502.

102. Zhang, Y. Experimental observation of the quantum Hall effect and Berry's phase in graphene [Текст]/ Y. Zhang, Y.W. Tan, H.L. Stormer, P. Kim// Nature. - 2005. - V.438. -P.201-204.

103. Wang, X. Transparent, Conductive Graphene Electrodes for Dye-Sensitized Solar Cells [Текст]/ X. Wang, L.J. Zhi, K. Mullen// NanoLett. - 2008. - V.8. - P.323-327.

104. Fowler, J.D. Practical Chemical Sensors from Chemically Derived Graphene [Текст]/ J.D. Fowler, M.J. Allen, V.C. Tung, Y. Yang, R.B. Kaner, B.H. Weiller// ACS Nano. -2009. - V.3. - P.301-306.

105. Wang, C.Y. Electrochemical Properties of Graphene Paper Electrodes Used in Lithium Batteries [Текст]/ C.Y. Wang, D. Li, C.O. Too, G.G. Wallace// Chem. Mater. - 2009. -V.21. - P.2604-2606.

106. Wang, Y. Supercapacitor Devices Based on Graphene Materials [Текст]/ Y. Wang, Z.Q. Shi, Y. Huang, Y.F. Ma, C.Y. Wang, M.M. Chen, Y.S. Chen// J. Phys. Chem. - series C. -2009.-V.l 13.-P. 13103-13107.

107. Kim, H. Graphene/Polymer Nanocomposites [Текст]/ H. Kim, A.A. Abdala, C.W. Macosco// Macromolecules. - 2010. - V.43. - P.6515-6530

108. Si, Y. Synthesis of Water Soluble Graphene [Текст]/ Y. Si, E.T. Samulski// .Nano Letters. - 2008. - V.8. - P.1679-1682.

109. Green, A.A. Solution Phase Production of Graphene with Controlled Thickness via Density Differentiation [Текст]/ A.A. Green, M.C. Hersam// Nano Letters. - 2009. - V.9. -P.4031-4036.

110. Lerf, A. Structure of Graphite Oxide Revisited [Текст]/ A. Lerf, H. He, M. Forster, J. Klinowski// J. Phys. Chem. B. - 1998. - V.102. - №23. - P.4477-4482.

111. McAllister, M.J. Single Sheet Functionalized Graphene by Oxidation and Thermal Expansion of Graphite [Текст]/ M.J. McAllister, J.-L. Li, D.H. Adamson, H.C. Schniepp,

A.A. Abdala, J. Liu, M. Herrera-Alonso, D.L. Milius, R. Car, R.K. Prud'homme, I.A. Aksay // Chem. Mater. - 2007. - V.19. - P.4396-4404.

112. Zhu, Y. Microwave assisted exfoliation and reduction of graphite oxide for ultracapacitors [Текст]/ Y. Zhu, S. Murali, M.D. Stoller, A. Velamakanni, R.D. Piner, R.S. Ruoff// Carbon. - 2010. - V.48. - P.2118-2122.

113. Смирнов, B.A. Фотовосстановление оксида графита арбузов [Текст]/ В.А. Смирнов, А.А. Арбузов, Шульга Ю.М., Баскаков С.А., Мартыненко В.М., Мурадян В.Е., Кресова Е.И.// ХВЭ. - 2011. - Т.45. - №1. - С.60-64.

114. Stankovich, S. Synthesis of graphene-based nanosheets via chemical reduction of exfoliated graphite oxide [Текст]/ S. Stankovich, D.A. Dikin, R.D. Piner, K.A. Kohlhaas, A. Kleinhammes, Y. Jia, Y. Wu, S.T. Nguyen, R.S. Ruoff// Carbon. - 2007. - V.45. - P.l558-1565.

115. Si, Y. Synthesis of Water Soluble Graphene [Текст]/ Y. Si, E.T. Samulski// Nano Letters. - 2008. - V.8. - P. 1679-1682.

116. Stankovich, S. Graphene-based composite materials [Текст]/ S. Stankovich, D.A. Dikin, G.H. Dommett, K.M. Kohlhaas, E.J. Zimney, E.A. Stach, R.D. Piner, S.T. Nguyen, R.S. Ruoff// Nature. - 2006. - V.442. - P.282-286.

117. Fernandez-Merino, M.J. Vitamin С Is an Ideal Substitute for Hydrazine in the Reduction of Graphene Oxide Suspensions [Текст]/ M.J. Fernandez-Merino, L. Guardia, J.I. Paredes, S. Villar-Rodil, P. Solis-Fernandez, A. Martinez-Alonso, J.M.D. Tasco'n// J. Phys. Chem. C. - V.l 14. - P.6426-6432.

118. Pei, S. Direct reduction of graphene oxide films into highly conductive and flexible graphene films by hydrohalic acids [Текст]/ S. Pei, J. Zhao, J. Du, W. Ren, H.-M. Cheng// Carbon. - 2010. - V.48. - P.4466-4474.

119. Verdejo, R. Graphene filled polymer nanocomposites [Текст]/ R. Verdejo, M.M. Bernal, L.J. Romasanta, M.A. Lopez-Manchado// Journal of Materials Chemistry. - 2010. -V.21. - P.3301-3310.

120. Gilje, S. A Chemical Route to Graphene for Device Applications [Текст]/ S. Gilje, S. Han, M. Wang, K.L. Wang, R.B. Kaner// Nano Letters. - 2007. - V.7. - P.3394-3398.

121. Shao, Y. Graphene Based Electrochemical Sensors and Biosensors:.A Review [Текст]/ Y. Shao, J. Wang, H. Wu, J. Liu, I.A. Aksay, Y. Lin// Electroanalysis. - 2010. - V.22. -P.1027-1036.

122. Hontoria-Lucas, C. Study of oxygen-containing groups in a series of graphite oxides: Physical and chemical characterization [Текст]/ С. Hontoria-Lucas, A.J. López-Peinado, J.D. González, M.L. Cervantes, R.M. Martin-Aranda// Carbon. - 1995. - V.33. - P.1585-1592.

123. Aksay, I.A. Functionalized graphene sheets having high carbon to oxygen ratios [Текст]/ I.A. Aksay, D.L. Milius, S. Korkut; R.K. Prud'homme// W.O.Patent №134492 A2. 11.05.2009.

124. Карпачева, Г.П. Фуллеренсодержащие полимеры [Текст]/ Г.П. Карпачева// Высокомолекулярные соединения. - Сер. С. - 2000. - Т.42. -№ 11. - С.1974-1999.

125. Куркин, Т.С. Структура и свойства полимерных композиционных волокон на основе поливинилового спирта и наноалмазов детонационного синтеза [Текст]/ Т.С. Куркин, А.Н. Озерин, А.С. Кечекьян, О.Т. Гриценко, JT.A. Озерина, Г.Г. Алханишвили, В.Г. Сущев, В.Ю. Долматов//Российские нанотехнологии. - 2010. - Т.5. - №3-4. - С.57-65.

126. Тикунова, Е.П. Композиционные материалы на основе эпоксидного связующего, модифицированного высокодисперсной алмазной шихтой [Текст]/ Е.П. Тикунова, М.Ю. Ялокова, Т.С. Куркин , А.Н. Озерин// Вопросы Материаловедения. -2012. - № 4. - С.282-289

127. Гуль, В.Е. Электропроводящие полимерные композиции [Текст]/ В.Е. Гуль, Л.З. Шенфиль// М. Химия. - 1984. - С.240.

128. Celzard, A. Composites Based on Micron-Sized Exfoliated Graphite Particles: ElectricalConduction, Critical Exponents and Anisotropy [Текст]/ A. Celzard, E. McRae, J.F. Mareche, et al.// J. Phys. Chem. Solids. - 1996. - V.57. - P.715-718.

129. Dreyer, D.R. The chemistry of graphene oxide [Текст]/ D.R. Dreyer, S. Park, C.W. Bielawski, R.S. Ruoff// Chem. Soc.Rev. - 2010. - V.39. - P.228-240.

130. Wei, T. Preparation of graphene nanosheet/polymer composites using in situ reduction-extractive dispersion/ T. Wei, G. Luo, Z. Fan, C. Zheng, J. Yan, C. Yao, W. Li, C. Zhang// Carbon. - 2009. - V.47. - P.2296-2299.

131. Wang, W.-P. Preparation and characterization of poly(methyl methacrylate)-intercalated graphite oxide/poly(methyl methacrylate) nanocomposite [Текст]/ W.-P. Wang, C.Y. Pan// Polym. Eng. Sci. - 2004. - V.44. - P.2335-2339.

132. Liang, J. Electromagnetic interference shielding of graphene/epoxy composites [Текст]/ J. Liang, Y. Wang, Y. Huang, Y. Ma, Z. Liu, J. Cai, C. Zhang, H. Gao, Y. Chen// Carbon. - 2009. - V.47. - P.922-925

133. Li, J. Percolation threshold of conducting polymer composites containing 3D randomly distributed graphite nanoplatelets [Текст]/ J. Li, J.-K. Kim// Composites Science and Technology. - 2007 - V.67 - P.2114-2120.

134. Kuvardina, E.V. Effect of the Graphite Nanoplatelet Size on the Mechanical, Thermal, and Electrical Properties of Polypropylene/Exfoliated Graphite Nanocomposites [Текст]/ E.V. Kuvardina, L.A. Novokshonova, S.M. Lomakin, S.A. Timan, I.A. Tchmutin// J. Appl. Polym. Sci. -2013. - V.128. - P. 1417-1424.

135. Jonscher, A.K. Dielectric Relaxation in Solids [Текст]/ А.К. Jonscher// London. -Chelsea Dielectrics Press Ltd. - 1983. - P.396.

136. Сажин, Б.И. Электрические свойства полимеров. [Текст]/ Б.И. Сажин, A.M. Лобанов, О.С. Романовский, М. Э. Эйдельнат, С.Н. Койков// Ленинград: "Химия". - 1977. -С. 192.

137. Блайт, Э.Р. Электрические свойства полимеров [Текст]/ Э.Р. Блайт, Д. Блур// М.: ФИЗМАТЛИТ. - 2008. - С. 378.

138. Bujard, P. Thermal conductivity of a chain of particles in close contact in a matrix of epoxy resin: Conference paper [Текст]/ P. Bujard, K. Munkand, G. Kuehnlein// 22nd International conference "Thermal Conductivity 22", Technomic Publishing Co. Inc., Lancaster, 1994

139. Wu, G. Correlation between percolation behavior of electricity and viscoelasticity for graphite filled high density polyethylene [Текст]/ G. Wu, J. Lin, Q. Zheng, M. Zhang// Polymer. - 2006. - V.47. - P.2442-2447.

140. Nov'ak, I. Analysis of correlation between percolation concentration and elongation at break in filled electroconductive epoxy-based adhesives [Текст]/ I. Nov'ak, I. Krupaand, I. Chod'ak// Eur. Polym. J. - 2003. - V.39. - P.585-592.

141. Fang, Z. Thermal degradation and flame retardancy of polypropylene/Сбо nanocomposites [Текст]/ Z. Fang, P. Song, L. Tong, Z. Guo// Thermochimica Acta. - 2008. - V.473. - №. 1 -2. - P. 106-108.

142. Zhao, L. Thermal Stability and Rheological Behaviors of High-Density Polyethylene/Fullerene Nanocomposites/ L. Zhao, P. Song, Z. Cao, Z. Fang, Z. Guo // Journal of Nanomaterials. - 2012. - V.2012. - P. 1-6.

143. Gopakumar, T.G. Polypropylene/graphite nanocomposites by thermo-kinetic mixing [Текст]/ T.G. Gopakumar, D.J.Y.S. Page // Polym Eng Sci. - 2004. - V.44. - P. 1162-1169.

144. Lee, H.-J. In Situ Synthesis of Poly(ethylene terephthalate) (PET) in Ethylene Glycol Containing Terephthalic Acid and Functionalized Multiwalled Carbon Nanotubes

(MWNTs) as an Approach to MWNT/PET Nanocomposites [Текст]/ H.-J. Lee, S.-J. Oh, J.-Y. Choi, J.W. Kim, J. Han, L.-S. Tan, J.-B. Baek// Chem. Mater. - 2005. - V.17. - P.5057-5064.

145. Yang, J. Morphology, Thermal Stability, and Dynamic Mechanical Properties of Atactic Polypropylene/Carbon Nanotube Composites [Текст]// J. Yang, Y. Lin, J. Wang, M. Lai, J. Li, J. Liu, X. Tong, H. Cheng// Journal of Applied Polymer Science. - 2005. - V.98. - P. 10871091.

146. Монахова, T.B. Термоокислительная деструкция полипропилен-графитовых композиций [Текст]/ T.B. Монахова, П.М. Недорезова, Богаевская Т.А., Цветкова В.И., Шляпников Ю.А.// Высокомолек. соед. - Сер.А. - 1988. - Т.30. -№11.- С.2415-2419

147. Марголин, A.J1. О механизме светозащитного действия сажи при фотоокислении вторичного полиэтилена [Текст]/ АЛ. Марголин, В.А. Величко, А.В. Сорокина, JI.M. Постников, B.C. Левин, М.Я. Забара, В.Я. Шляпинтох // Высокомол. соед. - 1985. -Т.27. -№ 6. - С.1313-1317

148. Verdejo, R. Graphene filled polymer nanocomposites [Текст]/ R. Verdejo, M.M. Bernal, L.J. Romasanta, M.A. Lopez-Manchado/ /J. Mater. Chem. - 2011. - V.21. - P.3301-3310

149. Шляпников, Ю.А. Антиокислительная стабилизация полимеров [Текст]/ Ю.А. Шляпников, С.Г. Кирюшкин, А.П. Марьин// М.: Химия. - 1986. - С.256.

150. Полыциков, С. В. Композиционные материалы на основе фуллеренов С^С-юи полипропилена, полученные полимеризацией in situ [Текст]/ С. В. Полыциков, П. М. Недорезова, Т. В. Монахова, А. Н. Клямкина, А. Н. Щеголихин, В. Г.Крашенинников, В. Е. Мурадян, А. А.Попов, А. Л. Марголин// Высокомолекулярные соединения. - 2013. -серия В. - №5.-С. 64-73.

151. Park, J.S. Thin film encapsulation for flexible AM-OLED: a review [Текст] / J.S. Park, H. Chae, H.K. Chung, S.I. Lee // Semicond.Sci.Technol. - 2011. - V. 26. - P. 034001.

152. Hu, A.; Guo, J.; Alarifi, H.; Patane, G.; Zhou, Y.; Compagnini, G.; Xu, C. Appl. Phys. Lett. 2010, 97, 153113.

153. Nielsen, L.E. Models for the permeability of filled polymer systems [Текст]/ L.E. Nielsen//J. Mocromol. Sci. Chem. Al. - 1967. - V.5. -P.929-942.

154. Nazarenko, S. Gas Barrier of Polystyrene Montmorillonite Clay Nanocomposites: Effect of Mineral Layer Aggregation [Текст]/ S. Nazarenko, P. Meneghetti, P. Julmon, B. G. Olson, S. Qutubuddin// J. Polym. Sci. - Part B: Polym Phys. - 2007. - V.45. - P. 1733-1753.

155. Clois, E.P. Physical properties of polymer/clay nanocomposites [Текст]/ E.P. Clois, W.B. Gary// Current Opinion in Solid State and Materials Science. - 2006. - V. 10. - P.73-80.

123

156. Choudalakis, G. Permeability of polymer/claynanocomposites: a review [Текст]/ G. Choudalakis, A.D. Gotsis// European Polymer Journal. - 2009. - V.45. - P.967-984.

157. Kim, H. Polylactide/exfoliated graphite nanocomposites with enhanced thermal stability, mechanical modulus, and electrical conductivity [Текст]/ H. Kim, Y.G. Jeong// J. Polym. Sei. - Part B: Polym Phys. - 2010. - V.48. - P.850-858.

158. Kim, H. Graphene/Polyurethane Nanocomposites for Improved Gas Barrier and Electrical Conductivity [Текст]/ H. Kim, Y. Miura, C. W. Macosko// Chem. Mater. - 2010. -V.22. - P.3441-3450.

159. Kim, H. Processing-property relationships of polycarbonate/graphene nanocomposites [Текст]/ H. Kim, C.W. Macosko// Polymer. - 2009. - V.50. - P.3797-3809.

160. Kalaitzidou, K. Multifunctional polypropylene composites produced by incorporation of exfoliated graphite nanoplatelets [Текст]/ К. Kalaitzidou, H. Fukushima, L.T. Drzal// Carbon. - 2007. - V.45. - P. 1446-1452.

161. Новокшонова, Jl.А. Нанокомпозиционные материалы на основе полиэтилена и нанодисперсных наполнителей различного типа [Текст]/ Л.А. Новокшонова, П.Н. Бревнов, О.И. Кудинова// Все материалы. Энциклопедический справочник. - 2010. - №9. - С.46-52.

162. Kuila, Т. Effect of functionalized grapheme on the physical properties of linear low density polyethylene nanocomposites [Текст]/ Т. Kuila, S. Bose, Ananta K. Mishra, P. Khanra, N. H. Kim, J. H. Lee// Polymer Testing. - 2012 - V.31 - P.31-38.

163. Zaikov, G.E. Thermal and combustion behaviour of PP/MWCNT composites [Текст]/ G.E. Zaikov, S.M. Lomakin, E.V. Kuvardina, L.A. Novokshonova, N.G. Shilkina, R. Kozlowski//Oxidation Communications. -2012. - V. 35.-No. 2.-P. 438^151.

164. Mark, J.E. Some novel polymeric nanocomposites [Текст]/ J.E. Mark// Acc. Chem. Res. - 2006. - V. 39 - P. 881-888.

165. Casalini, R. Nanofiller reinforcement of elastomeric polyurea [Текст]/ R. Casalini, R. Bogoslovova, S.B. Qadri, C.M. Rolanda// Polymer. - 2012. - V. 53. - P. 1282-1287.

166. Lee, C. Measurement of the elastic properties and intrinsic strength of monolayer graphene [Текст]/ С. Lee, X. Wei, J.W. Kysar, J. Hone// Science. - 2008. - V. 321. - P. 385388.

167. Gomez-Navarro, C. Elastic properties of chemically derived single graphene sheets [Текст]/ С. Gomez-Navarro, M. Burghard, K. Kern// NanoLett. - 2008. - V. 8. - P. 2045-2049.

168. Suk, J.W. Mechanical Properties of Monolayer Graphene Oxide [Текст]/ J.W. Suk, R.D. Piner, J. An, R.S. Ruoff// ACS Nano. - 2010. - V.4. -№.11.- P.6557-6564.

169. Du, J. The Fabrication, Properties, and Uses of Graphene/Polymer Composites [Текст]/ J. Du, H.-M. Cheng// Macromol. Chem. Phys. - 2012. - V. 213. - P. 1060-1077.

170. Lomeda, J.R. Diazonium functionalization of surfactant-wrapped chemically converted graphene sheets [Текст]/ J.R. Lomeda, C.D. Doyle, D.V. Kosynkin, W.-F. Hwang, J. M. Tour// J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V. 130. - P. 16201-16206.

171. Prezhdo, O.V. Virtual Issue: Graphene and Functionalized Graphene [Текст]/ O.V. Prezhdo, P.V. Kamat, G.C. Schatz// J. Phys. Chem. C. - 2011. - V. 115. - P.3195-3197.

172. Ramanathan, T. Functionalized graphene sheets for polymer nanocomposites [Текст]/ Т. Ramanathan, A.A. Abdala, S. Stankovich, D.A. Dikin, M. Herrera-Alonso, R.D. Piner, D.H. Adamson, H.C. Schniepp, X. Chen, R.S. Ruoff, S.T. Nguyen., I.A. Aksay, R.K. Prud'Homme, L.C. Brinson// Nature Nanotechnology. - 2008. - V. 3. - P. 327-331.

173. Rafiee, M.A. Enhanced mechanical properties of nanocomposites at low graphene content [Текст]/ M.A. Rafiee, J. Rafiee, Z. Wang, H. Song, Z.Z. Yu, N. Koratkar// ACS Nano. -2009.-No. 3.-P. 3884-3890.

174. Cai, D. A simple rote to enhance the interface between graphite oxide nanoplatelets and semi-crystalline polymer for stress transfer [Текст]/ D. Cai, M. Song// Nanotechnology. -2009. - V.20. - P. 315708/1-315708/6.

175. Steurer, P. Functionalized Graphenes and Thermoplastic Nanocomposites Based upon Expanded Graphite Oxide [Текст] / P. Steurer, R. Wissert, R. Thomann, R. Mulhaupt // Macromol.Rapid Commun. - 2009. - №.30. - P.316-327.

176. Liang, J. Molecular-level dispersion of graphene into poly(vinyl alcohol) and effective reinforcement of their nanocomposites [Текст]/ J. Liang, Y. Huang, L. Zhang, Y. Wang, Y. Ma, T. Guo, Y. Chen// Adv. Funct. Mater. - 2009. - V.19. - P.2297-2302.

177. Nedorezova, P.M. Polymerization of propylene with bridged and unbridged indenyl derivatives of zirconium [Текст]/ P.M. Nedorezova, V.I. Tsvetkova, D.V. Savinov, I.L. Dubnikova, N.M. Bravaya, M.V. Borzov, D.P. Krutko //Polimery. - 1997. - T.42. - №10. -C.599-603.

178. Razavi, A. Preparation and crystal structures of the complexes (т]5-С5НзМе-СМе2-T)5-Ci3Hg)MCl2 (M = Zr or Hf): mechanistic aspects of the catalytic formation of a syndiotactic-isotactic stereoblock-type polypropylene [Текст]/ A. Razavi, J.G. Atwood// J. Organomet. Chem. - 1995,- V.497. - P.105-111.

179. Stankovich, S. Stable aqueous dispersions of graphitic nanoplatelets via the reduction of exfoliated graphite oxide in the presence of poly(sodium 4-styrenesulfonate) [Текст]/ S. Stankovich, R.D. Piner, X. Chen, N. Wu, S.-B.T. Nguyen, R.S. Ruoff// J. Mater. Chem. - 2006. - V.16. - P. 155-158.

180. Hummers, W. Preparation of Graphitic Oxide [Текст]/ W. Hummers, R. Offeman// J. Am. Chem. Soc. - 1958. - V.80. - P.1339.

181. Muradyan, V.E. A graphite oxide-based nickel catalyst for reductive dechlorination of polychlorinated aromatic hydrocarbons [Текст]/ V.E. Muradyan, V.S. Romanova, A.P. Moravsky, Z.N. Parnes, Yu.N. Novikov// Russ. Chem. Bull. - 2000. - V.49. - № 6. - C.1017-1019.

182. Кущ, С.Д. Активация метана на фуллереновой черни [Текст]/ С.Д. Кущ, В.Е. Мурадян, А.П. Моравский, П.В. Фурсиков// Нефтехимия. - 1997. - Т. 37. - С. 112-118.

183. Недорезова, П.М. Влияние механической активации графита на полимеризацию пропилена в присутствии металлокомплексных катализаторов [Текст]/ П.М. Недорезова, И.В. Цветкова, И.В. Колбанев, Ф.С. Дьячковский// Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1989. - Т.31. - С.2657-2660.

184. Kissin, Yu.V. Isospecific Polymerization of Olefins [Текст]/ Yu.V. Kissin. -New York, Berlin, Heidelberg, Tokyo: Springer-Verlag, 1985. -P.439.

185. Shevchenko, V.G. In situ polymerized poly(propylene)/graphene nanoplatelets nanocomposites: Dielectric and microwave properties [Текст]/ V.G. Shevchenko, S.V. Polschikov, P.M. Nedorezova Alia N. Klyamkina Alexander N. Shchegolikhin Alexander M. Aladyshev Vyacheslav E. Muradyan

186. Шляпинтох, В .Я. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов [Текст] / В.Я. Шляпинтох, О.Н. Карпухин, J1.M. Постников, И.В. Захаров, А.А. Вичутинский, В.Ф. Цепалов. - М.: Наука, 1966. - С.300.

187. Bonduel, D. Supported metallocene catalysis as an efficient tool for the preparation of polyethylene/carbon nanotube nanocomposites: effect of the catalytic system on the coating morphology [Текст]/ D. Bonduel, S. Bredeau, M. Alexandre, F. Monteverde, P. Dubois// J. Mater. Chem. - 2007. - V. 17. - P.2359-2366.

188. Kaminsky, W. In Situ Polymerization of Olefins with Nanoparticles by Metallocene-Catalysis [Текст]/ W. Kaminsky, A. Funck// Macromol. Symp. - 2007. - V.260. - P. 1-8.

189. Pimenta, M.A. Studying disorder in graphite-based systems by Raman spectroscopy [Текст]/ M.A. Pimenta, G. Dresselhaus, M.S. Dresselhaus, L.G. Canfado, A. Jorio, R. Saito// Phys. Chem. Chem. Phys. - 2007. - V.9. - P. 1276-1290.

190. Wang, H. Vibrational properties of graphene and graphene layers [Текст]/ H. Wang, Y. Wang, X. Cao, M. Feng, G. Lan// J. Raman Spectrosc. - 2009. - V. 40. - P. 1791-1796.

191. Ferrari, A.C. Raman spectroscopy of graphene and graphite: Disorder, electron-phonon coupling, doping and nonadiabatic effects [Текст]/ A.C. Ferrari// Solid State Commun. -2007. -V. 143. -P.47-57.

192. Thtine, P.C. Validation of the Flat Model Catalyst Approach to Olefin Polymerization Catalysis: From Catalyst Heterogenization to Polymer Morphology [Текст]/ P.C. Thtine, J. Loos, U. Weingarten, F. Mtiller, W. Kretschmer, W. Kaminsky, P.J. Lemstra, H.J.W. Niemantsverdriet// Macromolecules. - 2003. - V.36. - P. 1440-1445.

193. Chae, D.W. Effects of Silver Nanoparticles on the Dynamic Crystallization and Physical Properties of Syndiotactic Polypropylene [Текст]/ D.W. Chae, F.B. Shim, B. Kim// Journal of Applied Polymer Science. - 2008. - V.109. - P.2942-2947.

194. Avila-Orta C.A. Morphological Features and Melting Behavior of Nanocomposites Based on Isotactic Polypropylene and Multiwalled Carbon Nanotubes [Текст]/ C.A. Avila-Orta, F.J. Medellin-Rodriguez, M.V. Davila-Rodriguez, Y.A. Aguirre-Figueroa, K. Yoon, B.S. Hsiao// Journal of Applied Polymer Science. - 2007. - V.106. - P.2640-2647.

195. Charoenphol, P. Nonisothermal melt-crystallization kinetics of syndiotactic polypropylene compounded with various nucleating agents [Текст]/ P. Charoenphol, P. Supaphol// J. Appl. Polymer Science. - 2005. - V.95. - P.245-253.

196. Dotson, D. L. Highly nucleated syndiotactic polypropylene [Текст]// US Patent № 6887963 B2. 5.03.2005.

197. Alamo, R.G. Crystallization Rates of Matched Fractions of MgCh-Supported Ziegler-Natta and Metallocene Isotactic Poly(Propylene)s. 1. The Role of Chain Microstructure [Текст] / R.G. Alamo, J.A. Blanco, P.K. Agarwal, J.C. Randall // Macromolecules. - 2003. -V.36. -№.5. -P.1559-1571.

198. Монахова, T.B. Сорбционные свойства и окисляемость металлоценового изотактического полипропилена [Текст]/ Т.В. Монахова, П.М. Недорезова, В.И. Цветкова, Ю.А. Шляпников // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2004. - Т.46. - № 4. -С. 744—748.

199. Польщиков, С.В. Композиционные материалы на основе графеновых нанопластин и полипропилена, полученные полимеризацией in situ [Текст]/ С.В. Польщиков, П.М. Недорезова, А.Н. Клямкина, В.Г.Крашенниников, A.M. Аладышев, А.Н. Щеголихин, В.Г. Шевченко, Е.А. Синевич, Т.В. Монахова, В.Е. Мурадян// Российские нанотехнологии.-2013.-Т.8.-№ 1-2.- С. 54-63.

200. Margolin, A.L. Chemiluminescence of isotactic polypropylene induced by UV irradiation [Текст]/ A.L. Margolin, V.Ya. Shlyapintokh // Polym. Deg. Stab. - 1999. - V.66. -№.2. - P.279-284.

201. Марголин, A.JI. Кинетика полихронной реакции с диффузией по спектру реакционных состояний [Текст]/ А.Л. Марголин// Кинетика и катализ. - 2008. - Т.49. -№2.-С. 173-178.

202. Ponomarenko, А.Т. Electromagnetic Properties of the Polymer composites [Текст]/ A.Т. Ponomarenko, V.G. Shevchenko, O. Figovsky// Scientific Israel - Technological Advantages. - 2005. - V.7. - P.37^14.

203. Li, J. Br treated graphite nanoplatelets for improved electrical conductivity of polymer composites [Текст]/ J. Li, L. Vaisman, G. Marom, J.K. Kim // Carbon. - 2007. - V.45. - №.4. - P.744-750.