Минералообразование в процессах пирогенного метаморфизма тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, доктор геолого-минералогических наук Сокол, Эллина Владимировна

• Сокол, Эллина Владимировна
• доктор геолого-минералогических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор геолого-минералогических наук Сокол, Эллина Владимировна

АЛФАВИТНЫЙ СПИСОК МИНЕРАЛОВ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ПРОЦЕССЫ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ И ГОРЕНИЯ

КАУСТОБИОЛИТОВ КАК ТЕПЛОВОЙ ИСТОЧНИК 19 ПИРОМЕТАМОРФИЧЕСКИХ ПРЕОБРАЗОВАНИЙ.

1.1. Окисление и самовозгорание каустобиолитов.

1.2. Пламенное горение.

1.3. Пиролитическое разложение углей.

1.4. Температурный режим и окислительно-восстановительный потенциал газовой среды в процессах промышленного сжигания пылевидных углей.

Глава 2. ЯВЛЕНИЯ ПИРОМЕТАМОРФИЗМА, РЕАЛИЗУЮЩИЕСЯ В

ХОДЕ ЕСТЕСТВЕННЫХ ПОЖАРОВ КАУСТОБИОЛИТОВ.

2.1. Общая характеристика природных комплексов горелых пород.

2.2. Основные типы горелых пород.

2.2.1. Продукты обжига пелитовых пород.

2.2.2. Базитовые железистые паралавы.

2.2.3. Продукты преобразования силикатно-карбонатных пород.

2.2.4. Продукты плавления и спекания угольной золы.

2.3. Место пирометаморфических событий в геологической истории осадочных бассейнов.

Глава 3. ЯВЛЕНИЯ ПИРОМЕТАМОРФИЗМА ПРИ ГОРЕНИИ

УГОЛЬНЫХ ОТВАЛОВ.

3.1. Краткий очерк геологического строения Челябинского угольного бассейна.

3.2.Строение горелых терриконов .и основные типы пирогенных 108 продуктов.

3.3. Методы исследования.

3.4. Пелитовые породы и продукты их обжига.

3.4:1. Фазовые преобразования, реализующиеся в процессе обжига* пелитов — данные лабораторных экспериментов и щ керамического производства.

3.4.2. Общая характеристика пелитовых пород и продуктов их обжига.

3.4.3. Химический состав пелитовых пород и продуктов их обжига.

3.4.4. Перераспределение химических элементов вблизи газового канала в красном клинкере.

3.4.5. Особенности морфологии и химического состава минералов и стекол из ксенолитов клинкеров в парабазальтах.

3.4.6. Минеральный состав и условия преобразования метапелитов- 169 в «черных блоках».

3.4.7. Эволюция химического, и фазового состава метапелитов в пирогенных процессах.

3.5. Парабазальты — основные железистые паралавы.

3.5.1. Общая характеристика.

3.5.2. Минералого-петрографическая характеристика.

3.5.3. Физико-химические условия кристаллизации парабазальтов.

3.5.4. Происхождение и эволюция парабазальтовых расплавов.

3.6. Кордиеритовые но дули - продукт кристаллизации фтористых паралав.

3.6.1. Минералого-петрографическая характеристика.

3.6.2. Условия формирования.

Глава 4. ЯВЛЕНИЯ ПИРОГЕННОГО ПРЕОБРАЗОВАНИЯ ВЕЩЕСТВА В ПРОЦЕССАХ ПРОМЫШЛЕННОГО СЖИГАНИЯ

ДИСПЕРГИРОВАННОГО ТОПЛИВА.

4.1. Поведение минеральных компонентов углей при термообработке.

4.2. Золы челябинских углей — общая характеристика.

4.3. Полые силикатные микросферы — продукты закалки алюмосиликатных расплавов.

4.4. Ферросферы — продукты закалки высокожелезистых расплавов.

4.4.1. Морфологические особенности.

4.4.2. Химический состав индивидуальных ферросфер.

4.4.3. Специфика состава феррищпинелидов.

4.5; Механизм образования ферросфер.

Глава 5. СПЕЦИФИКА МИНЕРАЛООБРАЗОВАНИЯ В ПРОЦЕССАХ

ПИРОМЕТАМОРФИЗМА.

5.1. Соотношение пирометаморфических пород с метаморфическими породами спуррит-мервинитовой фации.296 •

5.2. Сравнительный анализ процессов пирогенного преобразования осадочного протолита в природных и техногенных системах.

5.2.1. Пирометаморфизм пелитовых пород.

5.2.2. Прирометаморфизм карбонатных осадков.

5.2.3. Совместное преобразование пелитовых и карбонатных пород возникновение паралав:.

5.2.4. Особенности фазообразования в процессах сжигания диспергированного твердого топлива.

5.3. Минералогическая продуктивность пирометаморфических систем.

Пирогенные комплексы в процессах гипергенеза.

Глава 6. ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ АСПЕКТ СУЩЕСТВОВАНИЯ ГОРЕЛЫХ И ЗОЛЬНЫХ ОТВАЛОВ. ПЕРСПЕКТИВЫ УТИЛИЗАЦИИ

ПИРОГЕННОГО СЫРЬЯ.

6.1. Экологическое воздействие комплекса горелых угольных отвалов на сопредельные территории.

6.1.1. Отчуждение территорий, изменение грунтообразующего субстрата, деградация растительных биоценозов.

6.1.2. Воздействие комплекса горелых отвалов на состав атмосферы.

6.1.3. Специфика микроэлементного состава горелых пород.

6.1.4. Потенциальные направления утилизации горелых пород.

6.1.5. Реальная картина «утилизации» материала горелых отвалов

Челябинского угольного бдссейна.

6.1.6. Выводы и практические рекомендации.

6.2. Золы уноса: экологическое воздействие и направления утилизации.

6.2.1. Экологическое воздействие зольных отвалов.

6.2.2. Основные направления утилизации энергетических зол.".

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Минералообразование в процессах пирогенного метаморфизма»

Актуальность исследований. В течение XIX - XX вв. техногенез стал значимым геохимическим и минералообразующим фактором, не считаться с которым невозможно. Процессы, происходящие на стыке литосферы, гидросферы и атмосферы при участии живых организмов и деятельности человека, являются предметом нового научного направления - минералогии окружающей среды (Environmental Mineralogy), в рамках которого выполнена данная диссертационная работа.

Огонь был первой стихией, с помощью которой человек начал преобразование природной среды. Древнейшими технологиями направленного пирогенного синтеза являются металлургия, керамическое и стекольное производства. В настоящее время их продукты и отходы досконально изучены химиками, технологами и материаловедами. В последние полтора столетия гигантские количества побочных пиро-генных продуктов поставляет теплоэнергетика. Промышленная деятельность в районах угледобычи сформировала сходные техногенные ландшафты на значительных территориях России, Украины, Англии, Польши, Германии, США, Канады. Рост объема отходов добычи, обогащения и сжигания твердого топлива, а также отсутствие эффективных механизмов утилизации этих продуктов делают актуальным изучение их фазового состава с целью поиска'потенциальных промышленных продуктов и прогноза взаимодействия с окружающей средой.

В настоящее время наилучшим образом охарактеризованы физико-химические свойства зол (Шелудяков и др., 1985; Шпирт, 1986; Кизильштейн и др., 1995; Raask, 1985). При этом вопросы фазовых превращений минеральных примесей в ходе сжигания твердого топлива изучены слабо и оставляют значительный простор для минералогических изысканий. Особенно перспективными направлениями исследований в этой области представляются: изучение закономерностей преобразования минерального вещества при резком подъеме температуры от 25 до 1800°С, в условиях, когда время термической релаксации системы на порядки превышает длительность теплового воздействия;- характеристика особенностей фазообразования в процессе закалки пироген-ных расплавов.

В отличие от зольных материалов горелые породы никогда не были объектом пристального внимания технологов, хотя отдельные исследования их свойств имели место (Книгина, 1966; Якунин, Агроскин, 1978; Canibano, 1995). Во мнении минералогов за ними на долгие годы закрепилась репутация поставщиков минералогических «курьезов». Большинство исследований в этой области посвящено сублимационным («фумарольным») фазам (Сребродольский, 1989; Щербакова, 1989; Lapham et al., 1980; Witzke, 1996, 1997). Впервые систематическое изучение минералогии горелых отвалов было предпринято только в 1980 - 1990-х гг. коллективом уральских минералогов под руководством Б.В. Чеснокова (1991; 1997; 1999; 2001).

Продукты пирометаморфических преобразований, возникшие в ходе естественных пожаров каустобиолитов, также являются наименее исследованной группой метаморфических пород. В пользу актуальности их изучения образно и точно высказался исследователь пирогенных комплексов Вайоминга (США) - Ф.Фойт (Foit et al., 1987): «Горелые породы являются необыкновенной > и пока малоизученной природной минералообразующей системой. Неудивительно, что здесь открываются новые химические составы и новые структурные модификации минералов. Вне всякого сомнения, пирометаморфические породы, возникшие в ходе угольных пожаров, являются плодородным полем для минералогических изысканий».

Главная цель данной диссертационной работы — охарактеризовать геологическое явление метаморфизма горения и воссоздать историю развития пирогенных систем. Для ее достижения были последовательно решены следующие задачи:

1) на базе результатов детального минералогического анализа; основных групп пирогенных продуктов реконструированы физико-химические параметры и определена общая направленность мине-ралообразующих процессов в ходе пирогенной трансформации осадочного протолита;

2) установлены закономерности развития пирометаморфических сис$ тем (природных и техногенных) в следующем ряду событий: возгорание каустобиолитов; разрушение минеральных ассоциаций осадочных толщ; формирование пирометаморфических пород; их ретроградные преобразования и уничтожение в экзогенных условиях;

3) оценены экологические последствия взаимодействия пирометаморфических систем с сопредельными ландшафтами.

Выбор объектов исследования, методология и структура диссертационной работы целиком подчинены этой цели. Каждый из объектов, изученных автором или охарактеризованных по литературным данным, отвечает определенному «возрастному» периоду становления пирогенной системы.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Сокол, Эллина Владимировна

6.1.6. Выводы и практические рекомендации

Главным фактором нарушения ландшафтного равновесия на территории Челябинского бассейна является изменение режима циркуляции подземных и грунтовых вод, вызванное наличием разветвленной сети подземных горных выработок. Закладка пустой породы в отработанные шахты не производится. Местность испыты

Рис. 6.6. Ландшаф ты южной части Челябинского угольного бассейна (1996 г). А - лесостепь в окрестностях ш. «Красногорская»; Ь - зарастающий террикон ш. «Куллярская». вает общее осушение, что препятствует восстановлению естественного лесного покрова на территориях, где угледобыча закончена.

Территория северной оконечности бассейна (г. Копейск) испытывает дополнительное специфичное влияние сконцентрированных здесь горелых отвалов. Наносимый ими ущерб имеет несколько аспектов. Наиболее очевидны отчуждение земель, деградация почв, уничтожение растительных биоценозов и изменение состава атмосферы. Практически не поддается количественной оценке психологический ущерб от неудовлетворенности населения качеством; окружающей среды. Выделяются две зоны техногенного воздействия. Первая, непосредственно примыкающая к шахтам и терриконам, характеризуется разрушением исходного природного комплекса. Во второй, более обширной зоне заметно угнетение отдельных составных частей биоты.

В отличие от большинства техногенных систем южноуральские терриконы исходно не являлись зонами площадных геохимических аномалий, что объясняется, прежде всего, относительной «бедностью» микроэлементного состава осадочных пород и углей Челябинского бассейна. Миграция микроэлементов из зон локальных геохимических аномалий связана с размывом водорастворимых фумарольных отложений и распространением газов, пыли и воздушных аэрозолей. Микроэлементная нагрузка наследуется грунтами и растениями.

Максимальное отрицательное воздействие на сопредельные территории терриконы оказывали в период своего пламенного горения (1950-1980-е гг.), когда происходило активное изменение характеристик геологического субстрата и состава атмосферы. В настоящее время отвал - это сформировавшаяся и пребывающая в квазиравновесном состоянии: самостоятельная физико-химическая система. Постепенно она приобретает способность к самозарастанию. После полного прекращения термической активности основное негативное воздействие терриконов выражается в выдувании с их поверхности пыли и размыве сульфатных и хлоридных кор.

Многолетний опыт свидетельствует, что вмешательство человека в сложившуюся систему горелого террикона неизменно активизирует процессы газовыделения (в том числе остаточного тления и пиролиза топлива) и пылеобразования, а также химические реакции с участием фаз-хроноксенов. Разборка терриконов и использование горелых пород являются на сегодня главной причиной площадного распространения локальных геохимических аномалий. Уничтожение отвалов ведется бессистемно, с грубыми нарушениями мер безопасности и ни в коей мере не решает основные экологические проблемы региона, такие как:

- нарушение водного баланса;

- высокая запыленность и загазованность воздуха;

- общая деформация ландшафта под действием горно-промышленного комплекса.

Подводя итог данного раздела, автор берет на себя смелость утверждать, что разработка терриконов в ее теперешнем виде ни в коей мере не способствует улучшению экологической обстановки на территории Челябинского угольного бассейна и не может быть оправдана никакими соображениями реальной или мнимой экономической целесообразности.

История восстановления биоценозов природных пирогенных комплексов показывает, что вслед за окончанием фазы пламенного горения все они вновь были заселены, растениями, характерными для данной климатической зоны. Так, в частности, полностью восстановились таежные биоценозы на территории древних горельников Кузбасса и биоценозы пустыни в районе Мертвого моря. Молодые техногенные системы находятся в самой начальной стадии этого процесса. По мере протекания реакций гидратации, карбонатизации и окисления наиболее агрессивных хро-ноксенов процессы химического выветривания и жизнедеятельность первичных растительных и бактериальных сообществ создадут минимальные запасы гумуса и начнут химическую деструкцию грунтов и их вовлечение в биогеохимический круговорот (Экогеохимия., 1996). После этого видовое разнообразие растений здесь возрастет и начнется восстановление ландшафтного равновесия. Разумеется, естественный процесс долог. Однако ситуация в южной части Челябинского бассейна вселяет оптимизм. Там, где человек не мешал природе своей «экологической» деятельностью, за 15-20 лет сформировались и успешно развиваются первичные сообщества засухоустойчивых растений. В настоящее время 2/3 террикона шахты «Куллярская» покрыты плотным слоем растительности, что препятствует раздуванию пыли, связывает частицы грунта и дает начало формированию первичного водоупорного горизонта. Окружающая степь при этом не страдает. Этот процесс можно значительно ускорить. Грамотное применение агротехники на зольных отвалах Южно-Уральской

ГРЭС позволило за 20-30 лет вырастить здесь здоровые лиственные лесопосадки. Ландшафтная рекультивация зоны горелых отвалов была с успехом осуществлена в Пенсильвании (Lapham et al., 1980).

Однако необходимо честно признать, что никакие полумеры здесь не будут эффективны. Реабилитация горно-промышленных регионов является задачей государственного масштаба. В этих зонах, не пригодных для жизни по экологическим стандартам экономически-развитых стран, сегодня проживает 70% населения России (Государственный доклад., 1992; Гичев, 2002). Вопрос их восстановления - это вопрос здоровья и будущего нации. Сегодня же «существование .экономики достигается только ценой нездоровья людей» (Фромм, 1986).

Возвращаясь к проблемам Челябинского угольного бассейна, можно сформулировать две программы его реабилитации. Первая, - программа-максимум не имеет реальных шансов на претворение в обозримом будущем, поскольку должна быть подкреплена гигантскими капиталовложениями. Она включает:

- создание правовой базы, регулирующей отношения в сфере утилизации и захоронения техногенного сырья;

- разработку единой комплексной программы реабилитации горнопромышленных территорий Южного Урала;

- обеспечение независимой экспертизы ее эффективности;

- организацию современных матёриалоемких производств, работающих преимущественно на- техногенном сырье, рентабельных и способных обеспечить занятость рабочих, увольняемых из угольной отрасли.

Программа-минимум является гораздо более дешевой. В основу ее положен здравый смысл и система простейших мер, неоднократно доказавших свою эффективность. Она направлена, на оздоровление обстановки, но не. способна коренным образом изменить ситуацию. Ее основные положения таковы.

1. Немедленно прекратить разборку отвалов. Обязать соответствующие подразделения треста «Челябинскуголь» очистить территорию от крупных глыб спека, ликвидировать промплощадки, отсыпанные горелой массой. Запретить вторичное складирование отходов.

2. Через СМИ объяснить населению недопустимость использования материала горелых пород на приусадебных участках и опасность выпаса скота вблизи отвалов. Провести тестирование сельхозпродуктов, полученных в этой зоне, на содержание соединений-токсикантов. Выполнить анализ пыли и воздушных аэрозолей в шахтных поселках и промышленной зоне. Вести разъяснительную работу о мерах предотвращения силикоза. Провести обследование населения и ввести обязательный ежегодный курс медицинской реабилитации для всех категорий риска. Сделать достоянием гласности информацию о структуре заболеваемости в этом регионе.

3. Выполнить комплекс рекультивационных мероприятий, исключающих механическое уничтожение терриконов, их селективную разборку и вторичное складирование экологически опасных фракций и компонентов. Основным принципом работ сделать ландшафтную рекультивацию.

3.1. Создать на терриконах противофильтрационный экран из глинистых пород. Для этой цели могут быть с успехом использованы измельченные аргиллиты и алевролиты, поступающие в отвалы Центральной обогатительной фабрики. Коэффициент фильтрации этих пород 0.0000150 - 0.0000079 м/сут. Они являются типичным грунтообразующим субстратом данной территории. В идеальном варианте, как это сделано при рекультивации золоотвалов Южно-Уральской ГРЭС, поверх экрана необходимо разместить слой удобрений и затем уложить дерн.

3.2. Закрепить на отвалах популяции «растений-пионеров». Возможны два основных варианта действий. Первый эффективен при создании одного лишь гидроизоляционного слоя. В этом случае на терриконах способны будут выжить в основном сорные растения - полынь, пустырник, льнянка, ячмень. Неоспоримыми преимуществами этих видов является возможность в неблагоприятных условиях продуцировать значительную биомассу и быстро распространяться, разветвленная корневая система, а также способность селективного отторжения ряда микроэлементов-ксенобиотиков (Кб<1). Их адаптация на отвалах будет способствовать созданию первичного почвенного слоя, не отягощенного микроэлементной нагрузкой техногенного субстрата.

Второй вариант предусматривает полномасштабные рекультивационные работы лесопаркового назначения. Они должны включать мероприятия по восстановлению активности и структуры грунтов, накопления в них органического вещества и биологические мероприятия, направленные на восстановление почв (Методические указания., 1973). Для этих целей могут быть использованы грунтосмеси отвалов вскрышных и пустых пород, а также суглинки. Они обладают достаточно благоприятными физико-химическими и агрохимическими свойствами. Сложенные ими старые отвалы разреза «Коркинский» (отсыпка закончена в 1960-е годы) в настоящее время полностью заросли травами, березой, ольхой и акацией. После двухлетней выдержки, необходимой для усадки грунтов, вносят органические (100 т/га) и минеральные (аммиачная селитра - 200 кг/га, суперфосфат — 300 кг/га, калий хлористый — 100 кг/га) удобрения. Затем весь рекультивируемый участок, обязательно включающий равнинные пространства между отвалами, засевается травами. В первые два года возделывают культуры, адаптированные к грунтам со средним сульфатным засолением, - донник (норма посева 18 кг/га) и люцерну (14 кг/га), а также бобовые растения — азотонакопители. Последние хорошо зарекомендовали себя при рекультивации зольных отвалов Южно-Уральской ГРЭС (Беспрозванная, 1970). Следующий этап предусматривает посадку лесокустарниковой растительности. С учетом поч-венно-климатических особенностей данной зоны оптимален следующий видовой состав: ива русская, тополь русский, акация желтая, ольха черная. Все культуры обладают высокими мелиоративными качествами, относятся к категории азотонакопите-лей, являются быстрорастущими и морозоустойчивыми. Вплоть до момента смыкания крон деревьев рекомендуется в междурядьях возделывать донник, который способствует снегозадержанию и оптимизирует распределение влаги в корнеобитаемом слое. Саженцы в течение 5 лет необходимо пропалывать и поливать. Сорная растительность в данном случае должна уничтожаться.

Проведение этого комплекса работ может существенно улучшить качество среды обитания за счет уменьшения количества пыли в атмосфере, оптимизации ее химического состава, изоляции очагов геохимических аномалий и восстановления растительных биоценозов. Внешний облик ландшафта также преобразится, что немаловажно для живущих здесь людей.

6.2. Золы уноса: экологическое воздействие и направления утилизации

6.2.1. Экологическое воздействие зольных отвалов

Ущерб, наносимый зольными отвалами, не столь очевиден. Не вызывает сомнения отчуждение земель сельскохозяйственного назначения (особенно под золо-отвалы Южно-Уральской ГРЭС). В настоящее время ее старые отвалы целиком рекультивированы с применением технологий многослойной отсыпки: золы, глинистые породы, удобрения, дерн. Сейчас на этой площади сформирован массив здоровых лесопосадок, что является немаловажным для лесостепной зоны, в пределах которой расположен Южно-Уральск. Аналогичные* работы проведены и на гигантских отвалах Троицкой ГРЭС, использующей высокозольные экибастузские угли.

Основные проблемы связаны с утилизацией золы текущего выхода. Если до 1990 года этот продукт, обладающий хорошими вяжущими свойствами, активно потреблялся предприятиями стройиндустрии и частными застройщиками, то сейчас площади новых золоотвалов стремительно растут. С поверхности неуплотненных отвалов происходит выдувание зольного материала, содержащего микрочастицы с ярко выраженными абразивными свойствами, а также цементные составляющие.

При сжигании «чистых» в микроэлементном отношении челябинских углей, тем не менее, происходит очевидное: концентрирование малых элементов в сухом зольном остатке (см. гл. 4). Их абсолютные содержания превышают кларковые в 1.22 раза. Но при длительном хранении во влажном состоянии происходит накопление Мп, Си, Pb, Ga, As, Se, Вг и вынос Li, Rb, Cs, Sr, Ва из зольного материала. Содержания As возрастает почти в 100 раз, a Se в 10 раз по сравнению с исходным углем. Промышленное извлечение микрокомпонентов из зол челябинских лигнитов вряд ли может быть признано целесообразным. Этот вопрос должен рассматриваться прежде всего в экологическом аспекте, предполагающем оценку масштабов и последствий техногенного рассеивания элементов при промышленном сжигании топлива. Предварительные результаты геохимических исследований состава углей, термоантрацитов и битумов, (см. п. 6.1.3) свидетельствуют о значительном выносе микроэлементов с газовой фазой в ходе процессов горения и пиролиза топлива.

Вслед за Л.Г. Бондаревым (1976) и Л.Я. Кизилыптейном (1998; 2002) автор полагает, что главное экологическое воздействие зольных комплексов заключается в лавинообразном характере поступления редких и рассеянных элементов. на сопредельную территорию. Согласно данным этих исследователей, не металлургия, а сжигание ископаемого топлива является главным антропогенным источником Be, V, Со, Ni, Си, Zn, Pb, Ga, Ge, As, Hg, Sc, Mo, U. Совместно с нефтью, углем, газом и торфом на поверхность земли ежегодно извлекаются сконцентрируются в процессе сжигания, а затем перераспределяются тысячи тонн редких и рассеянных элементов. При этом темпы их перераспределения во много раз превосходят скорость естественной миграции. Металлы из техногенных продуктов быстро вовлекаются в круговорот органического вещества и способны существенным образом влиять на сложившиеся в ходе длительной эволюции геохимические константы ландшафтов (Экогеохимия., 1996). С этих позиций любая ТЭЦ и примыкающие к ней золоотвалы представляют собой техногенные геохимические аномалии.

6.2.2 Основные направления утилизации энергетических зол

При выборе направлений утилизации неклассифицированных зол предпочтение отдается простейшим технологиям, не требующим, предварительного обогащения и разделения компонентов. Низкий уровень вторичного использования энергетических зол в немалой степени определяет переменный и неоднородный фракционный, минеральный и химический состав этого материала.

Тради ционной областью использования зол; является строительная индустрия. В России основная доля энергетических зол применяется в производстве цемента, силикатного и ячеистого бетона, силикатного и керамического кирпича, искусственных заполнителей (Якунин, Агроскин, 1978; Савинкина, Логвиненко, 1979; Шелудяков и др., 1985; Овчаренко, 1991). В США, Англии, Франции эффективным признано использование золы в производстве портландцемента и строительных материалов. Востребованными: являются кЬмпозиты практически всех химических составов. Массивные бетоны с добавками золы характеризуются высокой прочностью на изгиб; и увеличенным - временем - твердения и; находят применение при сооружении дамб, плотин, опор мостов, защитных экранов ядерных реакторов. Массовое применение зольный материал находит при сооружении оснований дорожных покрытий, г. также при реконструкции верхних изношенных слоев асфальта как фиксатор дегтя, смолы и гудрона. Летучая зола способна заменить 40% цемента в составах, направляемых на цементирование скважин в нефтяной промышленности, и превосходит в этом отношении другие пуццоланы (Якунин, Агроскин, 1978; Coal Science, 1995; Nike, Singh, 1997; Ghaffoori, Cai, 1998; Lam et al;, 1998; Ravina, 1998).

К нетрадиционным способам использования зол можно отнести их применение в качестве эффективных адсорбентов различных токсичных соединений. Благодаря особенностям своей гранулометрии и способности активно вступать в реакционные взаимодействия с компонентами растворов, рядовые золы уноса используются при экстракции фенола из сточных вод (Viraraghavan, Alfaro, 1998), адсорбции тяжелых металлов (Си, Pb, Cd) и анионов (РО4)3" и (NO3)" из городских и промышленных стоков (Ayala et al., 1998; Gupta, Torres, 1998). В Турции было предложено использовать золу местных электростанций совместно с Са(ОН)г для производства реактивных сорбентов SO2 (Karatepe et al., 1998).

Колоссальные объемы золы можно использовать для понижения уровня кислотности и улучшения структуры почв в гумидных районах (Lenz et al., 1995; Bayat, 1998), а также в качестве известковых удобрений на полях (Lenz et al., 1995).

Золы могут быть с успехом применены и в производстве продукции высокой квалификации — прозрачных стеклокристаллических материалов, конструкционной керамики, золоситаллов с высокими прочностными характеристиками (Павлушкин, 1975). Серьезным препятствием для подобного использования зол является наличие примесей переходных металлов (Fe и Мп) и свободного СаО, быстрая гидратация которого приводит к ранней потере подвижности сырьевого шлама. В этой связи достойными самого пристального внимания < представляются разработки в области опытно-промышленной утилизации энергетических зол бурых углей Канско-Ачинского бассейна (Аншиц и др., 1999; Anshits et al., 1998; 2000). Первым этапом промышленного освоения этого сырья является стабилизация его состава посредством пирометаллургической плавки; в восстановительной атмосфере. В этом случае наряду с сырьем для получения стеклокристаллических материалов в качестве побочного продукта образуются чугун и ферросилиций.

Перспективным является также разделение неоднородного материала зол на собственно цементную часть (пуццолан), шлак и.магнетитовый концентрат путем их разделения во взвешенном восходящем потоке с переменным гидродинамическим режимом и с параллельным использованием метода магнитной сепарации.

Таким образом, спектр потенциальных областей применения зольных продуктов весьма широк и включает производства самого различного уровня квалификации - от выпуска цемента, кирпича или материалов для закрепления гудрона до дорогостоящей продукции высоких технологий.

По своим свойствам техногенные алюмосиликатные полые микросферы из энергетических зол близки к полым микросферам, изготавливаемым из расплавов специальными промышленными методами. В настоящее время из-за сложной технологии и высокой себестоимости масштабы производства этого промышленного продукта невелики. Затраты же на получение полых микросфер, извлеченных из золы, значительно ниже промышленных, а их «производство» на ТЭЦ может оцениваться десятками тысяч тонн в год.

Полые силикатные микросферы обладают рядом уникальных свойств: термостойкостью, низкой плотностью, высокой прочностью, устойчивостью к различного рода деформациям, инертностью и высокими электро-, тепло- и звукоизоляционными характеристиками. Вследствие этого основными направлениями утилизации алюмосиликатных полых микросфер из золы уноса ТЭС является производство: керамических легковесных теплоизоляционных материалов; сферопластиков, дорож-но-разметочных термопластиков, тампонажных материалов и растворов, радиопрозрачных и облегченных строительных керамик, теплоизоляционных безобжиговых материалов и жаростойких бетонов. Их применение в наукоемких производствах сегодня находится в фазе становления. Но спектр уникальных материалов, созданных на базе силикатных микросфер, представляется поистине фантастическим -от высококачественной дорожной разметки до медицинской продукции.

Стеклянные микросферы находят применение в судостроении и самолетостроении, при создании тепло- и электроизоляционных материалов, а также в радиоэлектронике. Теплоизоляционные свойства стеклянных микросфер можно использовать в производстве покрытий теплотрасс с температурой эксплуатации до 200°С. Дорожно-разметочный материал, содержащий микросферы, обладает лучшей расте-каемостью, повышенным коэффициентом трения, а также устойчивостью к воздействию солевых растворов. Использование стеклянных микросфер вместо песка в строительной керамике приводит к уменьшению плотности изделия на 45 % и повышению прочности почти в 2 раза. Микросферы находят применение в производстве жаростойких бетонов-с пористыми-заполнителями, что позволяет существенно повысить теплоизоляционные свойства футеровочных материалов (Компоненты зол., 1995; Гришин и др., 2000).

В настоящее время производство и потребление стеклянных микросфер в основном сосредоточено в промышленно развитых странах (рис. 6.7; 6.8). Под маркой стеклянные микросферы обычно подразумеваются два различных по цене и назначению продукта. Синтетические микросферы используются, как правило, в высокотехнологичных производствах (медицине, хроматографии, электронике, лазерной технике), где очень высоки требования к размерам, форме, оптическим свойствам и

Тыс. дол. 35000

30000

25000 —

20000 —

15000

10000 —1

5000 — 0 , X

-• ■ Ш т

США

X,>v>pj Канада Германия

Г ^ Франция

ШИ№ Австрия

Великобритания

Ирландия

Г=|'иГ=|'|| Испания К\ \l Швеция Италия

1993 1994 1995 1996 1997

Рис. 6.7. Гистограмма распределения экспорта стеклянных микросфер для США, Канады й стран ЕС за 1993-1997 гг.

Тыс. дол. 15000

10000 —

5000 0 шшшш 1 ill

MiLiiiin

Г ' ^ & ■ Ш

США

PWVI Канада

Германия ] Франция

НН Австрия

I | Великобритания

1 Швеция 3»gfl| Италия

1993 1994 1995 1996 1997

Рис. 6.8. Гистограмма распределения импорта стеклянных микросфер для США, Канады и стран ЕС за 1993-1997 гг. составу сфер. Их цена может достигать 10 ООО долларов за килограмм. Другая категория микросфер извлекается из зол ТЭЦ или представляет собой отходы стекольного производства. Они находят применение при изготовлении различных покрытий, наполнителей, текстолитов, сферопластиков, а также в нефтяной отрасли. Требования к качеству сырья здесь существенно ниже, цена составляет от 300 до 10 ООО долларов за тонну, но масштабы потребления могут быть весьма значительны.

Извлечение и продажа зольных микросфер в настоящее время является динамично развивающимся направлением бизнеса. Крупные фирмы применяют их в химической и строительной промышленности, при сооружении дорог, в нефтедобыче и глубоком бурении. Главными потребителями этого вида сырья являются Германия, США и Япония. Помимо расширения собственного производства они постоянно увеличивают импорт этого сырья из Канады, стран Восточной Европы и, в меньшей степени, Бразилии, Индии, Китая.

Потенциальные направления^ промышленного использования магнетито-вых микросфер определяют их фазовый состав (сочетание силикатных стекол и рудных кристаллитов), сферическая форма и особенности внутренней морфологии.

Ферросферы могут быть утилизированы как специфический природно-легированный железорудный концентрат и потенциально могут служить заменителем железных агломерационных руд в металлургических процессах получения чугуна и ферросплавов (Компоненты зол., 1995). Фазовый состав концентрата. ММ: Fe203 - 55.0 %; Si02- 28.0 %; А1203- 1.9 %, S - 0.074 %; Р - 0.05 % вполне удовлетворяет требованиям прейскуранта «Руды железные агломерационные».

В смеси со стандартным магнетитовым концентратом возможно применение магнетитовых микросфер в качестве утяжелителя минеральной суспензии при тяже-лосредном обогащении полезных ископаемых и в производстве специальных бетонов, экранирующих электромагнитное излучение (Компоненты зол., 1995).

Магнитные микросферы. успешно прошли тестирование как высокоэффективный материал катализаторов (Фоменко, 1998; Аншиц и др., 1999; Anshits et al., 1998; 2000; Fomenko et al., 1998а'ь) окислительного высокотемпературного превращения метана. Высокая каталитическая активность связана с особенностями внутреннего строения микросфер, представляющих собой объемные дендриты и обладающих значительной поверхностью.

Ферросферы могут найти применение в качестве железо-оксидных пигментов при производстве красителей, а также в порошковой металлургии при изготовлении композиционных материалов и магнитопроводов (Компоненты зол., 1995).

Синтетические магнитные микросфёры, приготовленные на основе поливи-нилого спирта при суспензионном способе диспергирования пигмента Рез04 в полимерной фазе, могут быть использованы для определения уровня сахара в крови (Muller-Schulte, Brunner, 1995).

При современном уровне развития технологий горного производства существует всего два по-настоящему эффективных способа минимизации экологических последствий масштабного перераспределения минерального вещества (как естественного, так и техногенного). В угледобывающей отрасли — это повторная закладка породы в выработки либо полная промышленная утилизация отходов. Первый путь дорог, далеко не всегда может быть реализован на практике и рядом специалистов рассматривается как морально устаревший. Поэтому сегодня многие страны пошли по пути использования в качестве сырья не природных, а техногенных материалов и изготовления из них принципиально новых видов продукции. Здесь уместна цитата из статьи Г. Канибано (Canibano, 1995), в которой сформулированы приоритеты испанцев в решении проблем их (также далеко не процветающей) угольной индустрии: «.поиск новых областей применения отходов угольной промышленности призван минимизировать проблемы, связанные с их неуклонно растущим количеством, а также создать новые направления бизнеса и новые рабочие места».

Современные положение дел в российской теплоэнергетике позволяет прогнозировать (в отличие от тенденций двух последних десятилетий) долгосрочное увеличение объемов - потребления угля и параллельное снижение доли используемого в этой отрасли газа (Топливо., 1998). Применение мощных угледобывающих механизмов и переход на все более глубокие горизонты месторождений неуклонно ведет к повышению зольности топлива, сжигаемого большинством ТЭЦ России и сопредельных государств. В настоящее время зольность товарных углей Донецкого бассейна составляет 30-40 %, Экибастузского - 40-50 %, Печерского - 30%, ЮжноЯкутского - 30 %, Челябинского 35-50%. Минимальная зольность лучших углей Кузнецкого бассейна - 20 %, Канско-Ачинского — 10%. Рост зольности топлива и увеличение объемов его сжигания автоматически ведет к увеличению выхода зольных и шлаковых отходов, объемы которых и без того огромен.

Концепция использования техногенного сырья, которую целиком разделяет автор, предельно четко сформулирована в работе Л.Б. Хорошавина с соавторами (1998). Техногенные продукты < обладают рядом особенностей, отличающих их от природных минералов. Это колоссальное видовое разнообразие (30 000 искусственных соединений против 3 ООО минералов); повышенная физическая и химическая активность (обусловленная высокой дисперсностью и узким диапазоном устойчивости определенных групп соединений); уникальный вещественный состав, - присутствие значительного количества соединений представляющих самостоятельную экономическую ценность и являющихся продуктами направленного промышленного синтеза; подверженность интенсивным экзогенным преобразованиям. На этом основании сформулированы положения, которыми необходимо руководствоваться при выборе стратегических направлений переработки техногенных образований:

- отказаться от устаревших отходоубирающих технологий;

- рассматривать и в дальнейшем использовать техногенные продукты как высококачественное искусственное минеральное сырье (а не отходы), обладающее в ряде случаев уникальным фазовым составом и физико-химическими свойствами;

- утилизацию техногенного сырья осуществлять только по безотходной технологии, после предварительного (в необходимых случаях) обезвреживания, не создавая вторичных отвалов;

- производить из него только высококачественные материалы и изделия нового поколения по безотходной, экологически чистой технологии, способные конкурировать на внешнем и внутреннем рынке с традиционной продукцией;

- формировать структуры, специализирующиеся на экспорте техногенного сырья;

- производить первоочередную переработку техногенных продуктов текущего выхода, не разрабатывая существующие и рекультивированные отвалы;

- осуществить комплекс организационных мероприятий - создать мотивационный фактор, ввести льготы для производителей высококачественных материалов и изделий из техногенного сырья; издать «Справочник техногенного сырья»; предоставлять помощь по патентованию и продаже лицензий способов производства и составов новых материалов и изделий из техногенного сырья.

В заключении остается добавить, что все вышесказанное абсолютно справедливо и целиком применимо к зольным отходам, которые следует рассматривать не как традиционные для России индустриальные свалки, а как стабильную и возобновляемую сырьевую базу широкого спектра промышленных производств.

До сих пор на территории Челябинского угольного бассейна ограниченное применение находил только неклассифицированный зольный материал из отвалов Южно-Уральской ГРЭС. Результаты минералогических исследований позволяют утверждать, что энергетические золы челябинских углей содержат весь спектр известных на сегодняшний день микросферических образований, зафиксированных в составе зол уноса. Возможность их применения в вышеперечисленных областях производства не вызывает сомнения. На следующем этапе работ должна быть выполнена оценка потенциальных ресурсов этого вида техногенного сырья как в текущем выходе зол ТЭЦ, так и в пределах нерекультивированных отвалов; отработаны методики обогащения материала и классификации микросфер на фракции с узким диапазоном характеристик; проведены технологические испытания сырья и продукции.

Физико-химические процессы, реализующиеся в ходе горения терриконов, подобны технологическим процессам керамического производства, получения извести, цемента, процессам - коксования углей и агломерации - железорудного сырья. Поэтому итоговые продукты этих минеральных превращений;являются аналогами соответствующей промышленной продукции и в этом отношении, безусловно, могут представлять определенную ценность. Однако реальные формы уничтожения терриконов столь чудовищны, что заставляют задуматься над целесообразностью этого шага и применять его лишь в крайних случаях.

Вопрос о разборке отвалов должен решаться только в рамках общей стратегии оздоровления территории Челябинского угольного бассейна. Само по себе уничтожение даже десяти терриконов не сможет нормализовать экологическую ситуацию в этом районе. Многолетний практический опыт работы на этой территории позволяет нам высказаться в пользу рекультивации отвальных комплексов по схеме, опробованной на отвалах антрацитов в Пенсильвании (США) (Lapham et al., 1980) и на зольных отвалах Южно-Уральска.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Геологическая позиция. Пирогенные ландшафты являются неотъемлемой-чертой современного облика. '. > угольных и части нефтеносных бассейнов мира. Их распространение во времени и пространстве определяется общими закономерностями- геодинамического развития - территорий- Захоронение- в восстановительной среде мелководных бассейнов гигантских масс палеорастений и сопровождающий его снос терригенного материала сформировали в мезо-кайнозое характерные разрезы угленосных осадков и обеспечили их изоляцию от кислорода атмосферы.Тектоническая активизация миоцен-четвертичного времени вывела дислоцированные осадочные толщи на дневную поверхность, спровоцировав окисление и горение каустобиолитов. Древнейший комплекс горельников — свита Хатрурим — возник: 16 млн. лет назад в период открытия рифта Мертвого моря. В высоких и средних широтах Азии и Северной Америки, а также в высокогорьях Центральной Азии их появление* дополнительно контролировали климатические факторы. Пожары здесь приурочены К- межледниковым периодам климатических оптимумов голоцена. Поскольку процессы горения в равной мере лимитирует наличие топлива и кислорода, горельники. возникают не глубже 500 м и ограничены в своем распространении зоной аэрации (большинство современных объектов), палеоуровнем грунтовых вод (Хатрурим, Израиль и бассейн Повдер Ривер, США) или глубиной развития вечной мерзлоты (горельники Тунгусского и Тамырского угольных бассейнов). Их возраст не превышает возраста процессов, сформировавших современный рельеф.

Возгорания каустобиолитов в неоген-четвертичное время можно рассматривать и с позиций их вклада в планетарные циклы обращения углерода. В эпохи массового захоронения органики, эпизодически повторявшиеся с верхнего палеозоя до неогена, гигантские-массы СОг извлекались из атмосферы и, следовательно, из геохимического кругооборота. К середине неогена количество свободного кислорода в атмосфере достигло 20 %. В ходе главных тектонических фаз новейшего времени значительные количества СОг были возвращены в атмосферу в ходе активизации метаморфических и вулканических процессов, что явилось одним из факторов потепления климата в эпохи межледниковых оптимумов (Добрецов и др., 2001). Вклад пожаров в этот баланс невелик. Но само явление работает в том же направлении.

Механизм горения. Особенности локализации пирогенных комплексов, температурный режим их преобразования, уникальность фазового и химического состава в значительной мере определяет специфика теплового источника, в роли которого чаще всего выступают угольные пожары. На первой стадии процесса осуществляется возгонка, частичное окисление или полное сгорание газообразных продуктов пиролиза. На втором этапе происходит горение твердого топлива в среде газообразного окислителя, которое лимитируется доставкой кислорода в зону реакции. Фронт горения 1 распространяется; вдоль поверхности горючего вещества, благодаря чему пожар быстро уходит на глубину. Полное выгорание коксового остатка достигается редко, что свидетельствует о кратковременности! горения в-локальных участках. Достоверно определенные скорости распространения подземных угольных пожаров составляют 5-17 м/год.

Газообразные продукты сгорания и пиролиза топлива поднимаются вверх, вызывая возгорания вышележащих горизонтов, и выступают главным фактором; термометаморфизма вмещающих пород. Преобразованный протолит всегда располагается над горящим горизонтом. Область воздействия кондуктивного теплопереноса ограничена десятками см - 1-2 метрами. В ходе угольных пожаров температура преобразования протолита достигает 1300°С, при горении битумов — 1600°С, при нефтяных возгораниях - 2000°С. При воспламенении газов в узких каналах возникают турбулентные течения, где; скорость движения пламени достигает десятков м/сек; Оно вырывается: на поверхность и детонирует,, создавая. мощные: зоны брекчий. Масштабные пирогенные явления, формирующие самостоятельные ландшафтные зоны (Хатрурим, Кузбасс, Калифорния), реализуются лишь в тех случаях, когда пожар перемещается и его сопровождают повторяющиеся циклы событий: горение — взрыв газов - дробление пород'- охлаждение - появление трещин усадки — поступление кислорода - воспламенение - горение.

Естественные пирогенные породы. Пирометаморфизм при умеренных параметрах: (Т = 500-800°С) стимулирует реакции дегидратации; и сопутствующей: ей аморфизации слоистых силикатов, а также декарбонатизации, но не сопровождается явлениями плавления. Горелые породы этого типа составляют основу большинства пирогенных комплексов мира и могут возникать на расстоянии в десятки метров от стационарного теплового источника. Разнообразие высокотемпературных горелых пород невелико и, в основном, определяется составом протолита. Преобладают стек ловатые продукты обжига и плавления пелитов - клинкеры и- бухиты (Т = 900-1600°С). Базитовые железистые паралавы (Т = 1000-1300°С) появляются при валовом плавлении в восстановительной обстановке сложного субстрата, обогащенного минералами железа: Высококальциевые базитовые паралавы возникают при плавлении мергелей. Пирометаморфическое преобразование силикатно-карбонатных пород с низким содержанием БЮг отвечает трем последним ступеням «декарбонатизирован-ных серий» (Bowen, 1940), плавление не зафиксировано.

В целом пирогенез стимулирует преобразование флюидонасьнценного осадочного субстрата в сообщества безводных минералов и стекол. Главными типами; минералов в природных горельниках являются силикаты без дополнительных анионов (49 %; 31 мин. вид), оксиды (30 %; 19 мин. видов) и сульфиды (6 %; 4 мин. вида). Прочие кристаллохимические типы - самородные вещества, фтор-, карбонат- и фос-фатосиликаты, фосфаты, карбонаты, и фториды представлены; одним минеральным видом каждый;

Техногенные пирометаморфические объекты являются молодыми образованиями, их абсолютный возраст колеблется от 30 до 100 лет. Поэтому именно здесь сохраняются; и доступны для непосредственного изучения продукты начальной стадии процесса пирометаморфизма и минеральные ассоциации, отвечающие пику преобразований. На; материале горелых терриконов Челябинского бассейна целиком прослежена последовательность термических преобразований различных групп осадков и изучены гибридные породы, возникшие на контактах контрастных химических сред. В отвалах впервые были обнаружены и изучены продукты восстановительного обжига, сконцентрированные во внутренних зонах и защищенные от воздействия воды и атмосферных газов вышележащими прогретыми слоями горельни-ка. В природных комплексах эти фазы целиком уничтожаются процессами гиперге-неза.

Основные направления фазообразования в природных и техногенных системах : подобны. Главными являются реакции дегидратации и декарбонатизации минералов осадочных, пород, а в наиболее высокотемпературных участках (Т = 1000-1250°С) -валовое плавление продуктов обжига Ca-Mg-Fe-карбонатов и метапелитов. Поэтому среди высокотемпературных минералов горелых отвалов по-прежнему преобладают безводные оксиды (29 %; 31 мин. вид) и - силикаты (28 %; 31 мин. вид). Однако, в. противоположность природным • комплексам, техногенные объекты отличает * уникальное разнообразие ассоциаций; возникших по механизму газотранспортного синтеза. Это продукты взаимодействия декарбонатизированного материала с сульфид-, сульфат-, фтор- и хлорсодержащими газами; силикаты и оксиды, инкрустирующие полости в силикатных плавленых породах - клинкерах, железистых и фтористых паралавах; уникальные ассоциации галогенидов, карбидов, сульфидов, самородных веществ и силикатов, характерные для «черных блоков». Поэтому в составе высокотемпературных ассоциаций горелых отвалов широко распространены минералы, типичные для восстановительных обстановок (самородные вещества, карбиды, фосфиды, сульфиды (13 %, 14 мин. видов)), а также силикаты с дополнительными анионами (фтор-, хлор-, карбонатосиликаты (17 %, 18 мин. видов).

В целом видовое разнообразие высокотемпературных ассоциаций только одной техногенной системы - Челябинского угольного бассейна (110 мин. видов) почти вдвое превышает все природные комплексы горельников вместе взятые (63 мин. вида). Этот эффект достигается за счет обилия в молодых пирогенных системах — терриконах — короткоживущих фаз-хроноксенов (по определению B.C. Соболева (1949)) и фаз-эфемеров (по определению Б.В. Чеснокова (2001)), время существования которых сопоставимо, либо много меньше времени жизни самой системы. На поверхности при соприкосновении с атмосферными агентами эти минералы быстро преобразуются и разрушаются.

Пирогенные комплексы в процессах гипергенеза. Неравновесность минеральных ассоциаций горелых пород в условиях земной поверхности - стимулирует стремительное в геологическом: масштабе времен уничтожение ряда пирогенных продуктов в процессах гипергенеза. Реакции окисления, регидратации, рекарбонатизации, сульфатизации преобразуют комплекс безводных оксидов и силикатов в ретроградные ассоциации цеолитов, гидроксидов, карбонатов и сульфатов. Водосодержащие фазы абсолютно преобладают - 70 из 79 минеральных видов. О присутствии высокотемпературных силикатов и оксидов нередко свидетельствуют только псевдоморфозы и реликты первичных фаз.

Процесс уничтожения пирогенных ассоциаций доведен до своего логического завершения в пределах древнейших метакорбонатных горельников свиты Хатрурим, где высокотемпературные породы преимущественно замещены цеолитами, гипсом и карбонатами, а спуррйтовые и ларнитовые мрамора сохранились в,виде реликтов (Burg et al., 1999). Относительно долговечны в геологических процессах только плавленые силикатные породы - клинкеры и паралавы. В Кузнецком бассейне они создали уникальную ландшафтную зону, сформировав скальный рельеф и определив направления речных долин (Яворский. Радугина, 1932).

Таким? образом, можно заключить, что отличительными особенностями: минералообразующих процессов при пирометаморфизме являются::

- уникальное сочетание физико-химических параметров: сверхвысокая s температура; предельно низкое давление, высокие скорости разогрева протолита и остывания пирогенных продуктов, специфичная газовая * среда, высокие градиенты * температур и окислительно-восстановительного потенциала;

- первоочередное разрушение в процессах пирогенной трансформации сложных (особенно водо- и карбонатсодержащих) соединений, слагающих протолит; высокая : термическая устойчивость простых оксидов и силикатов, их сохранность * во многих пирометаморфических системах;

- минералообразование, осуществляющееся преимущественно при > участии расплавов и газовой фазы при подчиненной роли твердофазовых превращений;

- ярко выраженный ангидритный, характер пирогенных продуктов; синтез в молодых техногенных комплексах значительного числа моно- и биэлементных минералов, а также сложных соединений, ранее не описанных в системе минералогии;

- широкое развитие процессов ретроградного и гипергенного преобразования; высокотемпературных минеральных ассоциаций; смена ангидритных минеральных сообществ гидритными.

Экологический аспект существования пирогенных комплексов. ВI ходе ? угольных пожаровi геологический* субстрат целиком преобразуется при Т = 600-1200°С в агрессивной газовой среде. Новообразованные фазы активно взаимодействуют друг с другом, с водой и атмосферой с образованием соединений, устойчивых в экзогенных условиях. Поэтому молодые пирогенные комплексы интенсивно преобразуются и агрессивны в отношении биотической составляющей ландшафта. Наряду с перераспределением; и * сменой; минеральных форм * макрокомпонентов (Si, Al, К, Na, Са, Mg, Fe) здесь происходит локальное концентрирование и перевод в подвижные формы микроэлементов (Си, Pb, Zn, Cd, Со, V, Мп, S, Se, F, CI, Br, As, Sb). В определенных зонах их содержания на порядки превосходят величины, характеризующие геохимический фон территории. Теплообмен и массоперенос осуществляются f посредством газовой конвекции, наглядным проявлением которой являются горячие газовые струи и отлагаемые ими смолы, битумы и фумарольная минерализация.

По мере затухания термических процессов посредством реакций окисления, нейтрализации и карбонатизации природа «размывает» геохимические аномалии и нейтрализует наиболее агрессивные фазы. На дезинтегрированном субстрате адаптируются популяции «растений-пионеров», что способствует восстановлению почвенного слоя и вовлечению продуктов пирометаморфизма в естественный биогеохимический круговорот.

Список литературы диссертационного исследования доктор геолого-минералогических наук Сокол, Эллина Владимировна, 2003 год

1. Аблесимов Н.Е. Релаксационные эффекты и фазообразование в неравновесных конденсированных системах: Авторефер. дис. . д-ра хим. наук / ИНХ СО РАН. Новосибирск, 2000. - 38 с.

2. Аблесимов Н.Е. Физико-химические процессы фазообразования в неравновесных системах разного масштабного уровня // Принципы и процессы создания неорганических материалов: Сб. науч. тр. Хабаровск: Дальнаука, 1998. -С. 24-25.

3. Абубакиров И.К. Подземный пожар и условия образования горелых пород Ангрена // Вопросы геологии Узбекистана. Ташкент: Изд-во АН УзССР, 1962. -Вып.З.-С. 30-37.

4. Августинник А.И. Керамика. 2-е изд., перераб. и доп. — Л.: Стройиздат, 1975. 592 с.

5. Анализ минерального сырья / Под ред. Ю.Н. Книпович, Ю.В. Морачевского. 3-е изд., стереотипное, исправленное. — Ленинград: Гос. Научно-техническое изд-во химической литературы, 1959.— С. 127-128.

6. Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв. — М: Изд-во. МГУ, 1970.-487 с.

7. Афонин В.П., Гуничева Т.Н., Пискунова Л.Ф. Рентгенофлуоресцентный силикатный анализ. Новосибирск: Наука, 1984.-227 с.

8. Баратов Р.Б. Геология; и полезные ископаемые Таджикистана. Душанбе: Дониш, 1999.-164 с.

9. Баратов Р.Б., Новиков В.П. Каменное чудо Таджикистана. Душанбе: Ирфон, 1988.-216 с.

10. Барышев В.Б., Колмогоров Ю.П., Кулипанов Г.Н. и др. Рентгенофлуоресцентный элементный анализ с использованием синхротронного излучения//Журнал аналитической химии. 1986. — Т. 41. -№ 3. — С. 389-401.

11. Беликов Б.П. О составе некоторых горелых пород Кузбасса // Труды петрографического института АН СССР. 1933. - Вып. 4. - С. 91-100.

12. Белозерский Н. А. Карбонилы металлов. М.: Металлургиздат, 1958. - 372 с.

13. Белянкин Д.С., Иванов Б.В., Лапин В.В. Петрография технического камня. -М.: Изд-во АН СССР, 1952.-583 с.

14. Беспрозванная С.Я. Бобовые культуры на золоотвале Южноуральской ГРЭС // Растительность и промышленные загрязнения. Свердловск: Изд-во УНЦ АН СССР, 1970.-С. 136-39.

15. Бобр-Сергеев А. А., Глюк Д.С., Безделкин В.В., Михайлов Н.А., Ликвационные явления во фторидно-силикатных системах // Ежегодник-1972 СибГЕОХИ. Иркутск, 1973. - С. 387-390.

16. Богданова Н. Г., Тренева Н. В., Заборовская Н. Б. и др. О первой находке метаморфического осумилита в СССР // Докл. АН СССР. -1980. Т. 250. - С. 690-693.

17. Богословский Ф. Записка: о долине Зеравшана и горах ее окружающих // Горный журнал. -1842. Ч. 4. - Кн. 10. - С. 1-22.

18. Болдырев В.В. Реакционная способность твердых веществ. — Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1997. 487 с.

19. Бондарев Л.Г. Ландшафты, металлы, человек. — М.: Мысль, 1976. 72 с.

20. Бондаревскнй С.И., Аблесимов Н.Е. Релаксационные эффекты в неравновесных конденсированных системах. Владивосток: Дальнаука, 2002. - 231 с.

21. Боуэн НЛ. Эволюция изверженных пород. М.-Л.: Госгортехиздат, 1934. - 324 с.

22. Будников П.П., Гистлинг А.М. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Стройиздат, 1971. - 546 с.

23. Буслаева Е.Ю. Элементоорганические соединения в эндогенных рудах: Авторефер. дис. канд. геол.-мин. наук / ИГЕМ АН СССР. Москва, 1991. - 19 с.

24. Вадило П.С. Подземный пожар в Центральном Таджикистане // Природа. — 1958.-№ 8.-С. 88-91.

25. Василенко В.К. Зайсанская впадина // Труды Всес. нефт. н.-и. геологоразв. ин-та.-Ленинград, 1956. -Вып. 96.-С. 178-185.

26. Василенко В.К. Геологическая история Зайсанской впадины. Л.: Госто-пиздат, 1961. - 276 с.

27. Васильев В.А. Кайнозой Памира (континентальные отложения). Душанбе: Дониш, 1966.-221 с.

28. Веселовский B.C. Физические основы самовозгорания углей и руд. М.: Наука, 1972.-178 с.

29. Вильяме X., Тернер Ф., Гилберт Ч. Петрография. Т. 2. Введение в изучение горных пород в шлифах. Пер. с англ. М.: Мир, 1985. - 301 с.

30. Виноградов Б.Н. Петрография искусственных пористых заполнителей. М.: Изд-во литературы по строительству, 1972. - 135 с.

31. Вредные вещества в промышленности / Под ред. Н.В.Лазарева. 3-е изд., перераб. и доп. —4/1. Органические вещества. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Ленинград: Изд-во Госхимиздат, 1954. - 810 с.

32. Вредные вещества в промышленности / Под ред. Н.В. Лазарева. 3-е изд., перераб. и доп. 4.2. Неорганические и элементоорганические соединения. Справочник для химиков, инженеров и врачей. — Ленинград: Изд-во Госхимиздат, 1954.-582 с.

33. Гапеев А.А. Твердые горючие ископаемые (каустобиолиты). Учеб. для геол.-развед. вузов. — М.: Гос. изд-во геол. лит-ры, 1949. 335 с.

34. Гегузин Я.Е. Физика спекания. М.: Наука, 1967. - 167 с.

35. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.4: Угольные бассейны и месторождения Урала / Под ред. И.И. Аммосова и др. М.: Недра, 1967. - 476 с.

36. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.5: Угольные бассейны и месторождения Казахстана. Кн. 1. Бассейны и месторождения Палеозойского возраста / Под ред. Н.И. Погребнова и др. — М.: Недра, 1973. 720 с.

37. Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. Т.6: Угольные бассейны и месторождения Средней Азии / Под ред. С.А. Скробова. М.: Недра, 1968.-600 с.

38. Геология Узбекской ССР. В 2 томах / Под ред. И.К. Чихачева. Т.1.

39. Ленинград-Москва: Главная редакция горно-топливной и геологоразведочной литературы, 1937. 472 с.

40. Гичев Ю.П. Загрязнение окружающей среды и здоровье человека (печальный опыт России). М.-Новосибирск: Изд-во СО РАМН, 2002. - 229 с.

41. Годовиков А.А. Минералогия. — М.: Недра, 1975. 519 с.

42. Годовиков А.А., Рипинен О.И., Моторин С.Г. Агаты.-М.: Недра, 1987. 368 с.- Гончаров Б.Ф., Соломахин И.С. Производство чугуна. М.: Металлургия, 1965.-368 с.

43. Горная энциклопедия. В 5 томах / Под общ. ред. Е.А. Козловского. Т.2. М.: Советская энциклопедия, 1986. - 575 с.

44. Горная энциклопедия. В 5 томах / Под общ. ред. Е.А. Козловского. Т.З. М.: Советская энциклопедия, 1987. - 592 с.

45. Горная энциклопедия. В 5 томах / Под общ. ред. Е.А. Козловского. Т.4. — М.: Советская энциклопедия, 1989. — 623 с.

46. Горная энциклопедия. В 5 томах / Под общ. ред. Е.А. Козловского. Т.5. — М.: Советская энциклопедия, 1991. — 541 с.

47. Государственный доклад «О состоянии: окружающей природной среды в Российской Федерации в 1991 г.», М, 1992. - 99 с.

48. Григорьев Д.П., Жабин А.Г. Онтогения минералов. Индивиды. М.: Наука, 1975.-339 с.

49. Григорьева Л.Ф., Макарова Т.А., Корыткова Э.Н., Чигарева О.Г.

50. Синтетические амфиболовые асбесты. Л.: Наука, 1975.-250 с.

51. Денисов Ю.И. Технико-экономические возможности рекультивации нарушенных территорий в Челябинском угольном бассейне // Растительность и промышленные загрязнения. Свердловск: Изд-во УНЦ АН СССР, 1970. - С. 100-103.

52. Добрецов Н.Л., Кирдяшкин А.Г., Кирдяшкин А.А. Глубинная геодинамика. Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «ГЕО», 2001.-409 с.

53. Дымкин А.М., Пермяков А.А. Онтогения магнетита. По материалам изучения природных руд и агломератов. Свердловск: Изд-во УНЦ АН СССР, 1984. - 188 с.

54. Ермаков Н.П. Пасруд-Ягнобское месторождение углей и горящие копи г. Кан-Таг // К геологии каменноугольных месторождений Таджикистана / Под ред. А.Р. Бурачека и П.П. Чуенко. — JI.: Химтеорет, 1935. С. 47-66.

55. Ерофеев B.C. Геологическая история южной периферии Алтая в палеогене и неогене. Алма-Ата: Изд-во Наука КазССР, 1969. — 167 с.

56. Ерофеев B.C., Какенов Ш.Г., Нахгаль Г.П. Строение складчатого фундамента Зайсанской впадины // Изв. АН КазССР. Сер. Геол. 1991. - № 4. - С. 15-22.

57. Есин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов (часть вторая «Взаимодействия с участием расплавов»). 2-изд. — М.: Металлургия, 1966.-703 с.

58. Журавлев Г.И. Химия и технология ферритов. Ленинград: Химия, 1970. -192 с.

59. Збарский М.И. Минералого-петрографические особенности горелых пород Средней Азии // Записки Киргизского отделения мин. общества. 1963. - Вып. 4. -С.53-67.

60. Йодер X. Образование базальтовой магмы. М.: Мир, 1979. — 237 с.

61. Калугин В.М. Роль ликвации при кристаллизации природных и техногенных алюмосиликатных расплавов: Авторефер. дис. канд. геол.-мин. наук / ОИГГМ СО РАН. Новосибирск, 2002. - 24 с.

62. Калугин В.М., Шелепаев Р.А. Частичное плавление аргиллитов и образование гранитных расплавов // Геология и геодинамика Евразии: Материалы XVIII Всероссийской молодежной конференции (19-23 апреля 1999 г.). Иркутск, 1999. -С. 17-18.

63. Калугин И.А., Третьяков Г.А., Бобров В.А. Железорудные базальты в горелых породах Восточного Казахстана. — Новосибирск: Наука; 1991. 80 с.

64. Карякин Л.И. Петрография огнеупоров. Харьков: Гос. научно-техническое изд-во литературы по черной и цветной металлургии, 1962. - 314 с.

65. Кизильштейн Л.Я. Геохимия тяжелых металлов в углях: экологический аспект // Геохимия. 1998. - № 8. - С. 848-853.

66. Кизильштейн Л.Я. Экогеохимия элементов-примесей в углях. — Ростов-на-Дону: Изд-во СКНЦ ВШ, 2002. 296 с.

67. Кизильштейн Л.Я., Дубов И.В., Шпицглуз АЛ., Парада С.Г. Компоненты зол и шлаков ТЭС. М.: Энергоатомиздат, 1995. - 176 с.

68. Кизильштейн Л.Я., Шпицглуз А.Л., Перетятько А.Г. Микросферы иззолопшаковых отходов сжигания горючих сланцев Прибалтийского бассейна // Химия твердого топлива. — 1991. — № 5. С. 120-126.

69. Книгина Г.И. Строительные материалы из горелых пород. — М.: Изд-во литературы по строительству, 1966. -207 с.

70. Коваленко В.И., Коваленко Н.И. Онгониты. М.: Наука, 1976. —125 с.

71. Когарко JI.H., Кригман Л.Д. Фтор в силикатных расплавах и магмах. М: Наука, 1981.-125 с.

72. Козлова О.Г. Рост и морфология кристаллов. М.: Издательство МГУ, 1980.357 с.

73. Кольцов К.С., Попов Б.Г. Самовозгорание твердых веществ и материалов и их профилактика. -М.: Химическая промышленность, 1978. 184 с.

74. Конев А.А., Самойлов B.C. Контактовый метаморфизм и метасоматоз в ореоле Тажеранской щелочной интрузии. Новосибирск: Наука, 1974. - 246 с.

75. Коробецкий И.А., Шпирт М.Я. Генезис и свойства минеральных компонентов углей. Новосибирск: Наука, 1988. - 227 с.

76. Костарев И.И. О составе горелых пород терриконов Коркинского буроугольного месторождения // Геология и полезные ископаемые Урала. -Свердловск, 1960.-С. 167-170.

77. Крашенинников Г.Ф. Условия накопления угленосных формаций СССР. М.: Изд-во МГУ, 1957. - 294 с.

78. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов / Пер. с англ. В.П. Зломанова и др.; Под общ. ред. О.М: Полторака. М.: Мир, 1969. - 654 с.

79. Кутолин В.А. Трапповая формация Кузбасса. — Новосибирск: Изд-во СО АН СССР, 1963.-118 с.

80. Кутыев Ф.Ш., Шарапов В.Н. Петрогенезис под вулканами. — М.: Недра, 1979. -197 с.

81. Кухаренко Т.А. Химия и генезис ископаемых углей. М.: Госгортехиздат, 1960.-328 с.

82. Лаврентьев Ю.Г., Усова Л.В. Программный комплекс РМА89 для количественного рентгеноспектрального микроанализа на микрозонде «Камебакс Микро» // Журн. аналит. химии. 1991. - 46. - № 1. - С. 67-75.

83. Ламина Е.В., Лотова Э.В., Добрецов Н.Н. Минералогия древней керамики Барабы. Новосибирск: Изд-во Института археологии и этнографии, 1995. - 126 с.

84. Лапин В.В. Петрография металлургических и топливных шлаков. М.: Изд-во АН СССР, 1956.-333 с.

85. Лебедева С.И. Микротвердость минералов. -М.: Недра, 1977. 118 с.

86. Леонов А.В. Метаморфические процессы, связанные с новейшим вулканизмом (Восточный Тянь-Шань) // Изв. Ан КазССР, Сер. геол. 1975. - № 5. - С. 47-52.

87. Лепезин Г.Г., Бульбак Т.А., Сокол Э.В., Шведенков Г.Ю. Флюидные компоненты в кордиеритах и их значение для метаморфической петрологии // Геология и геофизика. 1999.-Т. 40. -№ 1.-С. 97-111.

88. Линденау Н.Н., Маевская В.М., Вахрушева Е.С. Каталог углей, склонных к самовозгоранию.-М.: Недра, 1982.-416 с.

89. Лотова Э.В. Минералогия горелых пород высоких степеней обжига (Челябинский угольный бассейн) // Критерии оценки эволюции параметров метаморфизма. Новосибирск: Наука, Сиб. отделение, 1990. — С. 149-157.

90. Лотова Э.В., Нигматулина Е.Н. Генетические особенности кордиеритов из горелых пород//Геология и геофизика. — 1989.-№ 5. — С. 70-77.

91. Лурье Ю.С. Портландцемент. 2-е изд., перераб. и доп. М.-Л.: Госстройиздат, 1963. —395 с.

92. Ляхович В.В. Изменения осадочных пород, вызванные подземным пожаром угля // Природа. 1953. - № 76. - С. 107-110.

93. Магматизм Земли и Луны: опыт сравнительного анализа. М.: Наука, 1990. -211 с.

94. Магматические горные породы. Т. 1: Классификация. Номенклатура. Петрография / Под ред. В.И. Гоныпаковой. М.: Наука, 1983. - 768 с.

95. Магматические горные породы. Т. 3: Основные породы / Под ред. Е.В.Шаркова. -М.: Наука, 1985.-487с.

96. Максимова Н.В., Сокол Э.В. Воздействие комплекса горелых терриконов на, экологическую ситуацию района. г.Копейска // Город: прошлое, настоящее, будущее. Проблемы управления и развития на пороге III тысячелетия: Сб. науч. тр. -Иркутск, 2000. С. 94-98.

97. Малышева Т.Я. Железорудное сырье: упрочение при термообработке. М: Наука, 1988. - 198 с.

98. Мананков А.В., Шарапов В.Н. Кинетика фазовых переходов в базитовых расплавах и магмах. Новосибирск: Наука, 1985. - 175 с.

99. Матухина В.Г., Ван А.В. Горелые породы перми Норильского района // Геология и геофизика. 1965. - № 6. - С. 119-122.

100. Меняйлов А.А., Лапин В.В., Лебедев А.П. Некоторые горелые породы Центральной Сибири // Известия АН СССР. Сер. Геол. 1955. - № 3. - С. 106-113.

101. Меняйлов И.А., Никитина Л.П., Шапарь В.Н. Геохимические особенности вулканических газов // Большое трещинное толбачинское извержение. М.: Наука,1984.-С. 285-309.

102. Меркулов В.А- Охрана природы на угольных шахтах. — М.: Недра, 1981. -183 с. Методические указания к подготовке технических условий для проектирования рекультивации территорий, нарушенных открытыми горными; выработками. М., 1973. — 37 с.

103. Методы анализа природных вод. М.: Госгеолтехиздат, 1963. — 404 с. Минералогическая энциклопедия / Под ред. К. Фрея: Пер. с англ. - Л.: Недра,1985.-512 с.

104. Миронов К.В. Справочник геолога-угольщика. М.: Недра, 1982. — 311 с. Муан А. Кристаллизация в силикатных системах // Эволюция изверженных пород / Под общ. ред. X. Йодера. — М.: Мир," 1983. — С. 84-135.

105. Нефтепродукты: свойства, качество, применение (справочник) / Под ред. Б.В. Лосикова. М.: Химия, 1966. - 776 с.

106. Нигматулина Е.Н. Минералогия техногенных парабазальтов из горелых терриконов Челябинского угольного бассейна: Автореф. дис. . канд. геол.-мин. наук / ОИГГМ СО РАН. Новосибирск, 1999. - 20 с.

107. Нишанбаев Т.П. Минералогия продуктов изменения углевмещающих пород в черных блоках горящих отвалов Челябинского бассейна: Автореф. дис. . канд. геол.-мин. наук / ИГГ УрО РАН. Екатеринбург, 2001. - 24 с.

108. Новиков В.П; Пожар, которому тысяча лет // Наука и жизнь — 1989. № 9. - С. 30-32.

109. Новиков В.П. Органические производные угольного пожара на Фан-Ягнобском месторождении // Известия АН Республики Таджикистан. Отделение наук о Земле. - 1993. - № 4(7). - С. 51-58.

110. Новиков В.П., Супрычев В.В. Условия современного минералообразования в процессе подземного горения углей на Фан-Ягнобском месторождении // Минералогия Таджикистана. 1986. -№ 7. - С. 91-104.

111. Новиков В.П., Супрычев В.В., Бабаев М.А. Нашатырь из возгонов подземного пожара на Раватском угольном месторождении (Центральный Таджикистан) // Доклады АН Таджикской ССР. 1979. - Т. 22. - № 11. - С. 687-690.

112. Новиков И.С. Геоморфология и морфотектоника зоны переходной от Горного Алтая к Зайсанской впадине // Геоморфология. — 2000. № 1. - С. 68-76.

113. Новиков И.С. Кайнозойская сдвиговая структура Алтая // Геология и геофизика. 2001а. - Т. 42. - № 9. - С. 1377-1388.

114. Новиков И.С. Морфотектоника Алтая: Автореф. дис. . д-ра. геол.-мин. наук, Новосибирск, 20016. — 36 с.

115. Новиков И.С. Позднепалеозойская, среднемезозойская и позднекайнозойская; эпохи орогенеза Алтая // Геология и геофизика. 2002. - Т. 43. — № 5. - С. 434-445.

116. Овчаренко Г.И. Золы углей КАТЭКа в строительных материалах. -Красноярск: КГУ, 1991. — 216 с.

117. Осоргин Н.Ю. Хроматографический анализ газовой фазы в минералах: -Новосибирск: Изд-во ИГиГ СО АН СССР, 1990. -З1'с.

118. Павлушкии Н.М. Основы технологии ситаллов. -М.: Стройиздат, 1975. 539 с.

119. Панин А.С. Отчет по теме «Исследование золы уноса Аргаяшской ТЭЦ для производства искусственного пористого заполнителя зольного гравия» (рукопись). -Москва, 1971. 25 с.

120. Патнис А., Мак-Коннелл Дж. Основные черты поведения минералов / Пер. с англ. М.А. Богомолова. -М.: Мир, 1983. -304 с.

121. Перепелицын В.А. Основы технической минералогии и петрографии. М.: Недра, 1987.-255 с.

122. Петролого-минералогические особенности пород и технических; камней / АН СССР, Институт геологии руд, месторождений, минералогии, петрографии и геохимии / Отв. ред. В.П. Петров. М.: Наука, 1979. - 271 с.

123. Поздняков Г.Г. Новые данные по геологии и полезным ископаемым Западной Сибири. Томск: Изд-во Томского университета, 1968. - Вып. 3. — С. 64-69.

124. Покровский П.В. Нашатырь из месторождения бурых углей Хамарин-хурап-хид в Монгольской Народной Республике // Записки ВМО. -1949. Т. 78. - № 1. - С. 38-45.

125. Потапов С.С., Мороз Т.Н., Лютоев В.П. Геологическая позиция, химический состав и спектроскопические особенности тенгизитов индикаторов специфических высокотемпературных техногенных процессов // Минералогия техногенеза - 2001:

126. Сб. науч. тр. Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 2001. - С. 77-87.

127. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде / Справочное пособие для выбора и гигиенической оценки методов обезвреживания промышленных отходов. Изд. 2-е, переработанное и дополненное. JL: Химия, 1975. -456 с.

128. Применение металлоорганических соединений для получения неорганических покрытий и материалов / Под ред. Г.А. Разуваева. М.: Наука, 1986. - 256 с.

129. Природа, химический и фазовый состав энергетических зол челябинских углей / Э.В. Сокол, Н.В. Максимова, Е.Н. Нигматулина, А.Э.Френкель; Под ред. Г.Г. Лепезина. Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «Гео», 2001. - 107 с.

130. Путилин Ю.М., Белякова Ю.А., Голенко В.П. и др. Синтез минералов. — М.: Недра, 1987.-4.2.-256 с.

131. Путилин Ю.М., Голенко В.П., Яроцкая Е.Г., Андреев М.Е., Полянский Е.В., Яроцкий В.Г. Пирогенный синтез силикатов: Справочник. — М.: Недра, 1992. -224 с.

132. Ревердатто В.В. Фации контактового метаморфизма. М.: Недра, 1970. - 271 с.

133. Реддер Э. Ликвация силикатных магм // Эволюция изверженных пород / Под ред. X. Йодера. М.: Мир, 1983. - С. 24-67.

134. Реддер Э. Флюидные включения в минералах. В 2-х т. Т. 2. Пер. с англ. / Под ред. Л.С. Бородина. -М.: Мир, 1987. -632 с.

135. Рид С. Электронно-зондовый микроанализ. Пер. с англ. — М.: Мир, 1979. 424 с.

136. Ринардсон Х.М. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов. — М.: Мир, 1965. 599 с.

137. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов / Под ред. В.А. Франк-Каменецкого. Л.: Недра, 1975. - 399 с.

138. Рябов В.В. Ликвация в природных стеклах на примерах траппов. — Труды ИГиГ СО АН СССР № 730. Новосибирск: Наука, 1989. - 223 с.

139. Рябов В.В., Павлов А.Л., Лопатин Г.Г. Самородное железо сибирских траппов. Новосибирск: Наука, Сиб. отделение, 1985. - 168 с.

140. Савинкина М.А., Логвиненко А.Т. Золы Канско-Ачинских бурых углей. -Новосибирск: Наука, 1979. 148 с.

141. Саидов М.Н. Мезо-кайнозойские континентальные отложения Джунгарской впадины // Изв. АН СССР. 1956. -№ 10. - С. 85-97.

142. Саранчук С.И., Баев Х.А. Теоретические основы самовозгорания. М.: Недра, 1976.-112 с.

143. Симонова В.И. Атомно-адсорбционные методы определения элементов в породах и минералах. — Новосибирск: Наука, 1986. 216 с.

144. Слободской P.M. Элементоорганические соединения в магмогенерирующих и рудообразующих процессах. — Новосибирск: Наука, Сиб. отделение, 1981. 133 с.

145. Соболев B.C. Введение в минералогию силикатов. — Львов: Изд-во Львовского государственного университета, 1949. — 330 с.

146. Соболев B.C. Избранные труды. Петрология траппов. — Новосибирск: Наука, Сиб. отделение, 1986. 209 с. '

147. Сокол Э.В. Новый генетический тип проявлений осумилита // Записки ВМО. -1997.-№4.-С. 43-52.

148. Сокол Э.В., Нигматулина Е.Н., Френкель А.Э. Парабазальты из горелых терриконов Челябинского угольного бассейна. Часть I: минералогия и петрохимия // Уральский минералогический сборник, вып. 10. Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 20006.-С. 224-239.

149. Сокол Э.В., Калугин В.М.,, Шарыгин В.В., Нигматулина Е.Н.

150. Происхождение железистых паралав // Минералогия техногенеза 2001: Сб. науч. тр. - Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 2001а. - С. 148-170.

151. Сокол Э.В., Ларина И.А., Максимова Н.В. Фазовые преобразования пелитов в процессах пирогенеза (на примере горельников Челябинского угольного бассейна) // Минералогия техногенеза — 2001: Сб. науч. тр. Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 20016. - С. 193-212.

152. Сокол Э. В., Нигматулина Е. Н., Френкель А.Э. Парабазальты из горелых терриконов Челябинского угольного бассейна. Часть П: генезис // Уральский минералогический сборник, вып. 11. Миасс: Изд-во Имин УрО РАН, 2001В. - С. 297-308.

153. Сокол Э.В., Нигматулина Е.Н., Лепезин Г.Г., Шарыгин В.В., Френкель

154. A.Э., Кузьмин Д.В. Сравнительная характеристика базитовых паралав Южного Урала и лунных базальтов // Минералогия техногенеза — 2001: Сб. науч. тр. — Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 2001Г.-С. 171-192.

155. Состав и свойства золы и шлака ТЭС. Справочное пособие / В.Г. Пантелеев, Э.А.Ларина, В.А. Мелентьев и др.; Под ред. В. А. Мелентьева. Л.: Энергоатомиздат, 1985. — 285 с.

156. Сотников В.И., Берзина А.Н. Режим хлора и фтора в медно-молибденовых рудно-магматических системах. Новосибирск: Изд-во ОИГГМ СО РАН, 1993. -132 с.

157. Справочник коксохимика. В 6 томах. / Под ред. А.К. Шелкова. Т.1. Сырьевая база и подготовка углей к коксованию. М.: Металлургия, 1964. — 490 с.

158. Справочник коксохимика. В 6 томах. / Под ред. А.К. Шелкова. Т. 2. Производные кокса. — М.: Металлургия, 1965. —288 с.

159. Справочник коксохимика. В 6 томах. / Под ред. А.К. Шелкова. Т. 3. Улавливание и переработка химических продуктов коксования. М.: Металлургия, 1966.-391 с.

160. Справочник по геохимии / Г.В. Войткевич, А.В. Кокин, А.Е. Мирошников,

161. B.Г. Прохоров.-М.: Недра, 1990.-479с.

162. Сребродольский Б.И. Тайны сезонных минералов. М.: Наука, 1989. — 144 с. Станкевич Е. К. Осумилит из вулканических пород Кавказа // Минералы и парагенезисы минералов магматических и метасоматических горных пород. — Л.: Наука, 1974.-С. 60-64.

163. Строителев И.А., Грицаи В.П., Зуйчепко В.П. Растворимость магнетита в шлаках // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1988. - № 5. - С. 38-42.

164. Сыркин В.Г. Химия и технология карбонильных материалов. — М.: Химия, 1972.-240 с.

165. Сыркин В.Г. Карбонилы металлов. М.: Металлургия, 1978. — 256 с. Сыркин В.Г. Карбонильные соединения в науке и технике. - М.: Знание, 1981. -64 с.

166. Тепловые и атомные электрические станции. Справочник / Под общей ред. В.А. Григорьева и В.М. Зорина. М.: Энергоиздат, 1982. - 624 с.

167. Титов Н.Г. Физико-химическая характеристика углей Челябинского месторождения // Челябинские угли. Материалы первой конференции по углехимическим вопросам Челябинского бассейна / Под общей ред. А.Е. Ферсмана.- М., Л.: АН СССР, 1935. С. 45-52.

168. Трифонов В.Г. Неотектоника Евразии. М.: Научный мир, 1999. - 252 с.

169. Топливо и энергетика России. Справочник / Под общей ред. A.M. Мастепанова. М.: ОАО типография «Нефтяник», 1998. - 410 с.

170. Торопов Н.А. Химия цементов. -М.: Промстройиздат, 1956. 119 с.

171. Трофимов А.К. Четвертичное оледенение на территории Таджикистана: Автореф. дисканд. геол.-мин. наук. Фрунзе, 1965. - 20 с.

172. Уилсон К.Л. Уголь — мост в будущее. М.:.Недра, 1985. - 262 с.

173. Фекличев В.Г., Герасименко В.Я., Спицын А.Н. Техногенное металлическое железо и фосфосилициды железа золоотвалов // Записки ВМО. 1999. -Ч. CXXVIII. -№ 1. — С. 50-53.

174. Фельдман В.И., Бычков А.М., Диков Ю.П., Кривцова В.Я. Тенгизиты — стекла из очага нефтяного пожара // Докл. РАН. 1994. - Т. 339. - № 2. - С. 239-242.

175. Ферсман А.Е., Караваев Н.М. Итоги и выводы // Челябинские угли. Материалы первой конференции по углехимическим вопросам Челябинского бассейна / Под общей ред. А.Е. Ферсмана. М., Л.: АН СССР, 1935. - С. 133-134.

176. Физико-химические основы и экологические проблемы использования отходов добычи и переработки твердых горючих ископаемых // Тез. докл. Всесоюз. совещ., 22-24 сентября 1980 г., г.Москва. М.: Ин-т горючих ископаемых МинуглепромаСССР, 1980.-133 с.

177. Физическая г энциклопедия / Под общ. ред. А.М.Прохорова. Т. 1. М.: Советская энциклопедия. - 1988. — С. 515-517.

178. Физический энциклопедический словарь / Под общ. ред. Б.А. Введенского, Б.М. Вула и др. Т. 1. — М.: Советская энциклопедия, 1960. С. 479-483.

179. Флейшер М. Словарь минеральных видов. М.: Мир, 1990. — 206 с.

180. Фоменко Е.В. Магнитные микросферы постоянного состава и их каталитические свойства в реакциях окислительного превращения метана: Авторефер. дис. канд. хим. наук. Красноярск, 1998. — 22 с.

181. Фромм Э. Иметь или быть? / Пер. с англ. М.: Прогресс, 1986. - 238 с.

182. Фрондел Дж. Минералогия Луны / Пер. с англ. В.Б. Александрова; Под ред. А.И. Гинсбурга. М.: Мир, 1978. - 334 с.

183. Фтор. Фотометрический метод определения фтора по ослаблению окраски комплекса тория с арсеназо // Методы химического анализа минерального сырья /

184. Сост. К.С. Пахомова, В.М. Пенсионерова. М.: Госгеолтехиздат, 1963. - Вып. 7. -С. 64-68.

185. Химическая энциклопедия. В 5 томах. / Под общ. ред. И.Л. Кнунянца.Т.'. 1. -М.: Большая российская энциклопедия. 1990. - С. 300-428.

186. Химическая энциклопедия. В 5 томах. / Под общ. ред. И.Л. Кнунянца. Т. 2. — М.: Большая российская энциклопедия. 1992. - С. 533-538.

187. Химическая энциклопедия В 5 томах. / Под общ. ред. И.Л. Кнунянца. Т. З. — М.: Большая российская энциклопедия. 1998. - С. 594-598.

188. Химические методы, инструкция № 230-Х. Титриметрическое определение диоксида углерода. Методика III категории. Утв. Всесоюзным институтом минерального сырья (ВИМС) 08.08.86. М., 1986. - 8 с.

189. Хитрин Л.Н. Физика горения и взрыва. М. Изд-во МГУ, 1957. - 442 с.

190. Хорошавин Л.Б., Перепелицын В.А., Кочкин Д.К. Проблемы техногенного сырья // Огнеупоры и техническая керамика. 1998. - № 10. - С. 15-18:

191. Хрнсанфова А.И., Шубников А.К., Захаров А.Н., Гусев Р.П. Ингибиторы для борьбы с окислением и самовозгоранием ■ ископаемых углей. — М.: Изд-во АН СССР, 1959.-137 с.

192. Ценные и токсичные элементы в товарных углях России: Справочник / Сост. Ю.Н. Жаров и др., ред. В.Ф. Череповский. М.: Недра, 1996. - 238 с.

193. Чесноков Б.В. Высокотемпературная хлорсиликатная минерализация в горелых отвалах Челябинского угольного бассейна // Докл. РАН. — 1995. Т. 343. -№ 1. - С. 94-95.

194. Чесноков Б.В. Новые минералы из горелых отвалов Челябинского угольного бассейна (сообщение десятое обзор результатов за 1982-1996 гг.) // Уральский минералогический сборник, вып. 7. - Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 1997. - С. 5-32.

195. Чесноков Б.В. Опыт минералогии- техногенеза 15 лет на горелых отвалах угольных шахт, разрезов* и обогатительных фабрик Южного Урала // Уральский минералогический сборник, вып. 9. - Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 1999. — С. 138-167.

196. Чесноков Б.В. Фундаментальные характеристики минерализации- горелых отвалов Челябинского угольного бассейна // Минералогия техногенеза — 2001: Сб. науч. тр. Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 2001. - С. 9-15:

197. Чесноков Б.В. Гидриты и ангидриты царства реальных кристаллов. Миасс: Изд-во ИМин УрО РАН, 2001а.-26 с.

198. Чесноков Б.В. Хлор и фтор в горелых отвалах Челябинского угольного бассейна // Уральский геологический журнал. 2000. — № 3. — С. 153-163.

199. Чесноков Б.В., Горбунов Г.М., Кизилов Г.И., Ефремов С.В. Особенности химизма негорелых и горелых пород отвалов Челябинского угольного бассейна // Материалы к топоминералогии Урала. Свердловск: Изд-во УНЦ АН СССР, 1986. -С. 94-99.

200. Чесноков Б.В., Щербакова Е.П. Минералогия горелых отвалов Челябинского угольного бассейна (опыт минералогии техногенеза). — М.: Наука, 1991. 151 с.

201. Чесноков Б.В., Вилисов В.А., Баженова Л.Ф., Бушмакин А.Ф., Котляров В.А. Новые минералы из горелых отвалов Челябинского угольного бассейна (сообщение пятое) // Уральск, минерал, сборн., вып. 2. Екатеринбург: Наука, 1993. - С. 3-36.

202. Шарапов В.Н., Киргинцев А.Н., Милова Л.В. К проблеме термодинамического описания генезиса рудных магм // Геология и геофизика. -1993. Т. 34. -№ 1. - С. 57-70.

203. Шарыгин В.В., Сокол Э.В., Нигматулина Е.Н., Лепезин Г.Г., Калугин

204. B.М., Френкель А.Е. Минералогия и петрография техногенных парабазальтов Челябинского буроугольного-бассейна // Геология и геофизика. — 1999е. Т. 40. -№6.-С. 896-917.

205. Шевченко Н.Я. Стратиграфия и формации верхнего палеозоя Кендерлыкского грабена // Допалеозой и палеозой Казахстана. Алма-Ата: Наука КазССР, 1974. —1. C. 231-236.

206. Шелудяков Л.Н., Косьянов Э.А., Маркоренков Ю.А. Комплексная переработка силикатных отходов. — Алма-Ата: Наука, 1985. 172 с.

207. Шиллинг Г.-Д., Бонн Б., Краус У. Газификация угля. М.: Недра, 1986 —175 с.

208. Шмулович К.И. Двуокись углерода в высокотемпературных процессах минералообразования. М.: Наука, 1988. - 184 с.

209. Шпирт М.Я. Безотходная технология. Утилизация отходов добычи ипереработки твердых горючих ископаемых. М.: Недра, 1986. — 255 с.

210. Щербак В.П. Курорт на горящей горе //Химия и жизнь. 1976. -№ 1. — С. 83-85.

211. Щербакова Е.П. Низкотемпературные минерализации горелых отвалов

212. Челябинского угольного бассейна (Южный Урал): Автореф. дис------канд. геол.-мин.наук. Свердловск, ИГиГ УНЦ АН СССР, 1989. - 16 с.

213. Щукин И.С. Общий очерк Таджикистана // Таджикистан (физико-географический очерк). Вып. ХХШ. Материалы Таджикско-Памирской экспедиции 1933. Ленинград: Издание Таджикско-Памирской экспедиции, 1936. - С. 7-86.

214. Щукин И.С., Гилярова М.А. -Кухистан // Таджикистан (физико-географический очерк). Вып. ХХШ. Материалы-Таджикско-Памирской экспедиции 1933. Ленинград: Издание Таджикско-Памирской экспедиции, 1936. С. 165-281.

215. Эйтель В. Физическая химия силикатов / Пер. с англ. А.А. Леонтьевой и др.; Под ред. и с предисл. Н.Н. Курцевой и др. — М.: Изд-во Иностр. литературы, 1962. -1055 с.

216. Эйхвальд Э.И. Об открытиях месторождений каменного угля и графита и о подземных пожарах по Нижней Тунгуске и Таймыру // Горный журнал. 1864. -Кн. 3. - № 7. — Спб. — С. 117-153.

217. Экогехимия Западной Сибири: тяжелые металлы и радионуклиды / Под научн. ред. Г.В. Полякова. Новосибирск: Изд-во СО РАН НИЦ ОГТИМ. -1996. - 248 с.

218. Юнг В.Н. Основы технологии вяжущих веществ. — М.: Госстройиздат, 1951. — 548 с.

219. Юркевич Я., Росиньскнй С. Углехимия / Пер. с польского. М.: Мир, 1973. -548 с.

220. Юровский А.З. Минеральные компоненты твердых горючих ископаемых. -М.: Недра, 1968.-214 с.

221. Яворский В.И. О возрасте отложений острогской и балахонской свит Кузнецкого бассейна // Геология и геофизика. 1968. - № 6. - С. 122-127.

222. Яворский В.И. Географическое положение Кузнецкого бассейна и общие сведения о нем // Очерки по геологии Кузнецкого и Донецкого бассейнов / Под ред. В.И. Яворского. — Л.: Недра, Лен. отделение, 1970. С. 55-93.

223. Яворский В.И., Радугина Л.В. Каменноугольные пожары в Кузнецком бассейне и связанные с ними явления // Горный журнал. 1932. - № 10. - С. 55-59.

224. Якунин В.П., Агроскин А.А. Использование отходов обогащения углей. М.:1. Недра, 1978.-167 с.

225. Abraham К., Gerbert W., Medenbach О., Schreyer W., Hentschel G. Eifelite, KNa3Mg4Sii203o, a new mineral of the osumilite group with octahedral sodium // Contrib. Mineral. Petrol. 1983. - V. 82. - P. 252-258.

226. Agrell S.O., Charnley N.R., Chinner G.A. Phosphoran olivine from Pine Canyon, Piute Co., Utah // Mineral. Mag. 1998. - V. 62 (2). - P. 265-269.

227. Albee A.L., Chodos A.A. Microprobe investigations on Apollo 11 samples // Proceedings of the Apollo 11 lunar science conference. V.l (Mineralogy and petrology). -Pergamon Press. 1970. - P. 135-157.

228. Andersen D.J., Lindsley D.H., Davidson P.M. QUILF: a Pascaf program to assess equilibria among Fe-Mg-Mn-Ti oxides, pyroxenes, olivine, and quartz // Comput. Geosci.- 1993. V. .19 (9). - P. 1333-1350.

229. Anshits A.G., Voskresenskaya E.N., Kondratenko E.V., Fomenko E.V., Sokol E.V. The study of composition of high temperature catalysts for oxidative conversion of methane // Catal. Today. 1998. - V. 42. - P. 197-203.

230. Ariskin A.A., Frenkel M.Y., Barmina G.S., Nielsen R.L. COMAGMAT A FORTRAN Program to; Model Magma Differentiation Processes: // Comput. Geosci. -1993.-V. 19:-P. 1155-1170.

231. Armbruster, Th., Oberhansli R. Crystal chemistry of double-ring silicates:: Structural, chemical; and optical variation in osumilites // Amer. Miner. 1988. — V. 73. — P. 585-594.

232. Arnold R., Anderson R. Metamorphism by combustion of the hydrocarbons in the oil-bearing shale of California // Jour. Geol. 1907. - V. 15. - P. 750-758.

233. Audibert N., Hensen B. J., Bertrand P. Experimental study of phase relationships involving osumilite in the system K20-Fe0-Mg0-Ah03-Si02-H20 at high pressure andhigh temperature // Jour. Metamorphic Geology. 1995. - V. 13. - P. 331-344.

234. Ayala J., Blanco F., Garcia P., Rodriguez P., Sancho J. Asturian fly ash as a heavy metals removal material // Fuel. 1998. - V. 77 (11). - P. 1147-1154.

235. Baker G. Naturally fused coal ash from Leigh Creek, South Australia // Trans. Roy. Soc. S. Aust. 1953. - V. 76. - P. 1-20.

236. Basi M.A., Jassim S.Z. Baked and: fused miocene sediments from Injana area, HemrinSouth, Iraq//Jour. Geol. Soc. Iraq.- 1974.-V. VII.-P.1-14.

237. Bayat O. Characterization of Turkish fly ashes // Fuel. 1998. - V. 77 (9-10). -P. 1059-1066.

238. Bellotto M., Gualtieri A., Artioli G., Clark S.M. Kinetic study of the caolinite-mullite reaction sequence. Part I: Kaolinite dehydroxylation // Phys. Chem. Minerals. -1995.-V. 22.-P. 207-214.

239. Bentor Y.K. Combustion metamorphic glasses // Jour. Non-Cryst. Solids. 1984. — V. 67.-P. 433-448;

240. Bentor Y.K., Gross S. and Heller L. Some unusual, minerals from the «Mottled! Zone» complex, Israel // Amer. Miner. 1963: - V. 48. - P.' 924-30.

241. Bentor Y.K., Kastner M., Perlman I., Yellin Y. Combustion s metamorphism of bituminous sediments and the formation of melts of granitic and sedimentary composition // Geochim. Cosmochim. Acta. 1981. - V. 45. - P. 2229-2255.

242. Berg J. J., Wheeler E.P. Osumilite of deep-seated origin in the contact aureole of the: anorthositic Nain complex, Labrador // Amer. Miner. 1976. - V. 61. - P. 29-37.

243. Borg I.Y., Smith ? D.K. Calculated X-ray powder patterns for silicate minerals. -Geological Society of America and Mineralogical Society of America, U.S. A., 1969. 896 p.

244. Bowen N.L. Progressive metamorphism of siliceous limestone and dolomite // Jour. Geol. 1940. - V. 48. - P. 225-274.

245. Burg A., Starinsky A., Bartov Y., Kolodny Y. Geology of the Hatrurim formation («Mottled Zone») in the Hatrurim basin // Isr. J. Earth Sci. 1992. - V. 40. - P. 107-124.

246. Burg A., Kolodny Y., Lyakhovsky V. Hatrurim 2000: «Mottled Zone» revisited forty years later // Isr. J. Earth Sci. - 1999. - V."48: - P. 209-223.

247. Buseck P.R., Clark J. Zaisho a pallasite containing pyroxene and phosphoran olivine // Mineral. Mag. - 1984. -.V.48 (347). - P. 229-235.

248. Bustin R.M., Mathews W.H. In situ gasification of coal, a natural example: history, petrology, and mechanics of combustion// Can. J. Earth. Sci. —1982. -V. 19. P. 514-523.

249. Canibano J.G. Latest developments in the utilization of coal mining wastes // Coal Science / Ed. by J.A. Pajares and J.M.D. Tascyn. Vol. 1-2. Amsterdam: Elsevier, 1995. -P. 1629-1632.

250. Charles R.J. Phase separation in borosilicate glasses // Join-. Amer. Ceram. Soc. -1964. V. 47 (11). - P. 559-563.

251. Chinner C. A., Dixon P. D. Irish osumilite // Mineral. Mag. 1973. - V. 39. - P. 189-192.

252. Church B.N., Matheson A., Hora Z.D. Combustion metamorphism in the Hat Creek area, British Columbia // Can. J. Earth Sci. 1979. - V. 16. - P. 1882-1887.

253. Cisowski M.S., Fuller M. Cretaceous extinctions and wildfires // Science. 1986. -V. 234.-P. 261-262.

254. Coal Science / Ed. by J.A. Pajares and J.M.D. Tascyn. Vol. 1-2. — Amsterdam: Elsevier, 1995.-1980 p.

255. Cole D. A recent example of spontaneous combustion of oil shales // Geol. Mag. -1974.-V. 111.-P.355-356.

256. Cosca M., Peacor D. Chemistry and structure of esseneite, (CaFe3+AlSi06), a new. pyroxene produced by pyrometamorphism // Amer. Miner. 1987. - V. 72. — P. 148-156.

257. Cosca M.A., Essene E.J., Geissman J.W., Simmons W.B., Coates D.A. Pyrometamorphic rocks associated with naturally burned coal beds, Powder River Basin, Wyoming // Amer. Miner. 1989. - V. 74. - P. 85-100.

258. Cundari A. Pedogenesis of leucite-bearing lavas in the Roman volcanic region, Italy: The Sabatini lavas // Contrib. Mineral. Petrol. 1979. - V. 70. - P. 9-21.

259. Davidson P.M., Mukhopadhyay D.K. Ca-Fe-Mg olivines: Phase relations and a solution model // Contrib. Mineral. Petrol. 1984. - V. 86. - P. 256-263.

260. De A. Silicate liquid: immiscibility in the Descan traps: and; its petrogenetic significance // Geol. Soc. Am. Bull. 1974. - V. 85. - P. 471-474.

261. Deer W.A., Howie R.A., Zussman J. Orthosilicates. In Rock-forming minerals. V. 1A (second edition). London and NY: Longman, 1982. - 919 p.

262. Dingwell D.B. Effect of fluorine on the viscosity of diopside liquid I I Amer. Miner. -1989. V. 74. - P. 333-338.

263. Dodd R.T. Calc-aluminous inset in olivine of the Sharps chondrite // Mineral. Mag. 1971. - V. 38. - P. 451-458.

264. Ellis D.J. Osumilite-sapphirine-quartz granulites from Enderby Land, Antarctica: P-T conditions of metamorphism, implications for gamet-cordierite equilibria and the evolution of the deep crust // Contrib. Mineral. Petrol. 1980. - V. 74. - P. 201-210.

265. Ellis D.J., Sheraton J.W., England R.N., Dallwitz W.B. Osumilite-sapphirine-quartz granulites from Enderby Land, Antarctica: mineral; assemblages and reactions // Contrib. Mineral. Petrol. -1980. V. 72. - P.' 123-143.

266. Essene E.J., Ringwood A.E., Ware N.G. Petrology of the lunar rocks from Apollo 11 landing site // Proceedings of the Apollo 11 lunar science conference. V. 1 (Mineralogy and petrology). Pergamon Press. - 1970. - P. 385-397.

267. Fermor L.L. Preliminary notes on the burning of coal seams at the outcrop // Trans. Min. Geol. Inst. India. 1918. -V. 12. - P. 50-63.

268. Foit F.F., Hooper R.L., Rosenberg P.E. An unusual pyroxene, melilite, and iron oxide mineral assemblage in a coal-fire buchite from Buffalo, Wyoming // Amer. Miner. — 1987.-V. 72. — P; 137-147.

269. Folley S.F., Taylor W.R., Green D.H. The effect of fluorine on phase relationships in the system KAlSi04-Mg2Si04-Si02 at 28 kbar and the solution mechanism of fluorine in silicate melts // Contrib. Mineral. Petrol. 1986. - V. 93. - P. 46-55.

270. French B.M., Walter L.S., Heinrich K.J.F. Quantitative mineralogy of an Apollo 11 lunar sample // Proceedings of the Apollo 11 lunar science conference. V. 1 (Mineralogy and petrology). Pergamon Press. - 1970. - P. 433-444.

271. Frondel C., Klein C.Jr., Ito J., Drake J.C. Mineralogical and chemical studies of

272. Apollo 11 lunar fines and selected rocks // Proceedings of the Apollo 11 lunar science conference. V. 1 (Mineralogy and petrology). -Pergamon Press. —1970. -P. 445-474.

273. Ghafoori N., Cai Y.Z. Laboratory-made roller compacted concretes containing dry bottom ash: part 1 Mechanical properties // Aci. Mater. Jour. - 1998. - V. 95. - N 2. -P. 121-130.

274. Goldman D.S., Rossman C.R. The site distribution of iron and anomalous biaxiality in osumilite // Amer. Miner. 1978. - V. 63. - P. 490-498.

275. Goodrich C.A. Phosphoran pyroxene and olivine in silicate inclusions in natural: iron-carbon alloy, Dicko Island, Greenland // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. -V. 48 (5).-P. 1115-1126.

276. Grapes R.H. Melting and thermal reconstruction of pelitic xenoliths, Wehr Volcano, East Eifel, West Germany // Jour. Petrol. 1986. - V. 27 (2). - P. 343-396.

277. Grew E.S. Osumilite in the 'sapphirine-quartz terrane of Enderby Land, Antarctica: implications for osumilite pedogenesis in the granulite facies // Amer. Miner. 1982. -V. 67.-P. 762-787.

278. Gross S. The mineralogy of the Hatrurim Formation, Israel // Geol. Surv. Israel Bull. 1977. — V. 70. — P. 180.

279. Gualtieri A., Bellotto M., Artioli G., Clark S.MI Kinetic study of the kaolinite-mullite reaction sequence. Part II: Mullite formation // Phys. Chem. Minerals. 1995: -V. 22.-P. 215-222.

280. Gupta G., Torres N. Use of fly ash in reducing toxicity of and heavy metals in wastewater effluent // Jour. Hazard; Mater. 1998. - V. 57. - N 1-3. - P. 243-248.

281. Haggerty S.E. Luna 20: mineral chemistryof spinel, pleonaste, chromite, ulvospinel, ilmenite and rutile // Geochim. Cosmochim. Arta. 1973. - V. 37. - N 4. - P. 857-868.

282. Hensen B.J. The stability of osumilite in high grade metamorphic rocks // Contrib. Minreal. Petrol. 1977. - V. 64. - P. 197-204.

283. Hensen B.J., Gray D.R. Clinohypersthene and hypersthene from a coal fire buchite near Ravensworth, N.S.W., Australia // Amer. Miner. 1979. - V. 64. - P. 131-135.

284. Hentschel G., Abraham K., Schreyer W. First terrestrial occurrence of roedderite in volcanic ejecta of the Eifel, Germany// Contrib. Mineral. Petrol. 1980. - V. 73. — P. 127-130.

285. Hochleither R- Osumilith: Osumilith-Kristalle von der Cava Funtanafigu // Lapis. -1982. H. 7. - N 11. - P. 26-27.

286. Kamen-Kaye M., Meyerhoff A.A., Taner I. Junggar basin. A Permian to Cenozoic intermontane complex in northwestern China // Senckenbergiana lethaea. 1988. -V. 69 (3-4).-P. 289-313.

287. Kanazawa T. Inorganic phosphate minerals. Tokyo, Kodansha: Elsevier, 1989. -290 p.

288. Karatepe N., Mericboyu A.E., Kucukbayrak S. Effect of hydration conditions on the physical properties of fly ash Са(ОН)г sorbents // Energ. Source. - 1998. - V. 20. -N6.-P. 505-511.

289. Keil K., Bunch Т.Е., Prinz M. Mineralogy and composition of Apollo 1Г lunar samples // Proceedings of the Apollo 11 lunar science conference. V. 1 (Mineralogy and petrology). Pergamon Press. - 1970. - P. 561-598.'

290. Killnc A., Carmichael I.S.E., Rivers M.L., Sack R.O. The ferric-ferrous ratio of natural silicate liquids equilibrated in air // Contrib. Mineral: Petrol. 1983. - V. 34 (1). -P. 57-70.

291. Kolodny Y., Gross S. Thermal metamorphism by combustion of organic matter: Isotopic and petrological evidence // Jour. Geol. -1974. V. 82. - P. 489-506.

292. Kridelbaugh S.J., Well D.F. The mineralogy and petrology of the Luna 20 soil sample // Geochim. Cosmochim. Acta. 1973. - V. 37. - N 4. - P. 915-926.

293. Kuo L.-C., Lee J.H., Essene E.J., Peacor D.N. Occurence, chemistry and origin of immiscible silicate glasses in a tholeitic basalt: A TEM/AEM study // Contrib. Mineral. Petrol. 1986. - V. 94. - P. 90-98.

294. Maijer C., Jansen J.B.H., Wevers J., Poorter R.P.E. Osumilite, a mineral new to Norway//Norsk GeologiskTidsskrift- 1977.-V. 57.-P. 187-188.

295. Mason В., Melson W.G. Comparison of lunar rocks with basalts and stony meteorites // Proceedings of the Apollo 11 lunar science conference. V.l (Mineralogy and petrology). — Pergamon Press. —1970. P. 661-671.

296. Matthews A., Gross S. Petrologic evolution of the «Mottled Zone» (Hatrurim) metamoiphic complex of Israel // Isr. Jour. Earth Sci. 1980. - V. 29. - P. 93-106.

297. McBirney A.R. Differentiation of the Skaaergaard intrusion // Nature. 1975. -V. 253.-P. 691-694.

298. McBirney A.R., Nakamura Y. Immiscibility in late-stage magmas of the Scaaergaard intrusion. Washington: Yb. Carnegie Instn., 1974. - V. 73. - P. 348-352.

299. McLintock W.E.P. On the metamoiphism produced by the combustion of hydrocarbons in the Tertiary sediments of southwest Persia // Mineral. Mag. 1932. — V. 23.-P. 207-226.

300. Mikouchi Т., Takeda H., Miyamoto M., Ohsumi K., McKay G.A. Exsolution lamellae of kirschsteinite in magnesium-iron olivine from an angrite meteorite // Amer. Miner. 1995. - V. 80. - P. 585-592.

301. Miyachi S., Miyachi M. New occurrence of a magnesian „osumilite" from Iriki, Kagoshima Prefecture. Japan // The Reports on Earth Science. Kyushu: Department of general Education, Kyushu University, 1978. - V. 20. - P. 1-8.

302. Miyashiro A. Osumilite, a new mineral and its crystal structure // Amer. Miner.-1956.-V. 41.-P. 104-116.

303. Miyashiro A. Cordierite-indialite relations // Amer. Jour. Sci. 1957. - V. 255. -P. 43-62.

304. Moenke H. Mineralspektren П. — Berlin: Akademie-Verlag, 1966.

305. Morimoto N., Fabries J., Ferguson A.K., Ginzburg I.V. Nomenclature of pyroxenes // Amer. Miner. 1988. - V. 73. - P. 1123-1133.

306. Mukhopadhyay D.K., Lindsley D.H. Phase relations in the join kirschsteinite (CaFeSi04) fayalite (Fe2Si04) // Amer. Mineral. -1983. - V. 68. - P. 1089-1094.

307. MuIIer-Schulte D., Brunner H. Novel magnetic microspheres on the basis of poly(vinyl alcohol) as affinity medium for quantitative detection of glycated haemoglobin // Jour. Chromatogr. A., 1995. V. 711. -N 1.-P. 53-60.

308. Mulvaney R. Iron : ore sinter the analitical transmission ; electron microscope // Mineral. Mag. 1987. - V. 51. - N 1. - P. 61-69.

309. Mysen B.O. Structure and properties of silicate melts. London, Amsterdam: Elsevier, 1988.-354 p.

310. Naslund H.R. The effect of oxigen fugacity on liquid immiscibility in iron-bearing silicate melts // American Jour. Sci. 1983. - V. 283. - P. 1034-1059.

311. Nike T.R., Singh S.S. Influence of fly ash on setting and hardening characteristics of concrete systems // Aci. Mater. Jour. -1997. V. 94. - N 5. - P. 355-360.

312. Olsen E., Bunch Т. E. Compositions of natural osumilites // Amer. Miner. 1970. -V. 55.-P. 875-879.

313. Olesch M., Seifert F. The restricted stability of osumilite under hydrous conditions in the system K20-Mg0-Al203-Si02-H20 // Contrib. Mineral. Petrol. 1981. - V. 76. -P. 362-367.

314. Parodi G. C., Delia Ventura C., Lorand J.-P. Mineralogy and petrology of anunusual osumilite + vanadium-rich pseudobrookite assemblage in an ejectum from the Vico Volcanic Complex (Latium, Italy) // Amer. Miner. 1989. - V. 74. - P. 1278-1284.

315. Philpotts A.R. Silicate liquid immiscibility in tholeitic basalts // Jour. Petrol. 1979. -V. 20(1).-P. 99-118.

316. Philpotts A.R. Compositions of immiscible liquids in volcanic rocks // Contrib. Mineral. Petrol. 1982. - V. 80. - P. 201-218.

317. Pouchou J.L., Pichoir F. 'PAP' (cppz) procedure for improved quantitative microanalysis // Microbeam Analysis / Edit, by J.T. Armstrong. San Francisco: CA San Francisco Press. - 1985. - P. 104-106.

318. Powder diffraction file inorganic phases. Pennsylvania, U.S.A.: Published by the JCPDS (Joint committee on powder diffraction standards). -1946-1989.

319. Prinz M., Keil K., Hlava P.F., Berkley J.L., Gomes C.B., Curvello W.S. Studies of Brazilian meteorites. Ш. Origin and history of the Angra dos Reis achondrite // Earth Planet. Sci. Lett. 1977. - V. 35. - P. 317-330.

320. Raask E. Mineral impurities in coal combustion. Washington: Hemisphere, 1985. -484 p.

321. Rattigan J.H. Phenomena about Burning Mountain, Wingen, New South Wales // Aust. Jour. Sci. 1967. - V. 30. -N 5. - P. 183-184.

322. Ravina D. Mechanical properties of structural concrete incorporating a high volume of Class F fly ash as partial fine sand replacement // Mater. Struct. 1998. - V. 31. -N206.-P. 84-90.

323. Reid A.M., Warner J.L., Ridley W.I., Brown R.W. Lima 20 soil: abimdance and composition of phases in 45-125 micron fraction // Geochim. Cosmochim. Acta.- 1973. -V. 37 (4).-P: 1011-1030.

324. Roedder E. Low temperature liquid immiscibility in the system КгО-РеО-АЬОз— Si02 // Amer. Miner. 1951. - V. 36. - P. 282-286.

325. Roedder E., Weiblen P.W. Lunar petrology of silicate melt inclusions, Apollo 11 rocks // Proceedings of the Apollo 11 lunar science conference. V. 1 (Mineralogy and petrology). Pergamon Press. - 1970. - P. 801-837.

326. Roedder E., Weiblen P.W. Petrology of silicate melt inclusions, Apollo 11 and Apollo 12 and terrestrial equivalents // Proceedings of the 2nd Lunar Sci. Conf. 1971. -P. 507-528.

327. Roseboom E.H., Kullerud G. The solidus in the system Cu-Fe-S between 400° and800°С // Washington: Carnegie Inst. Wash. Year Book, 1957-1958: P; 222-226.

328. Ross M., Вепсе A.E., Dvornic E.J., Clare J.R., Papike J.J. Mineralogy of the lunar clinopyroxenes, augite and pigeonite // Proceedings of the Apollo 11 lunar science conference. V. 1 (Mineralogy and petrology). — Pergamon Press. 1970. - P. 839-848.

329. Sack R.O., Carmichael I.S.E., Rivers M., Chiorso M.S. Ferric-ferrous equilibria in natural silicate liquids at 1 bar // Contrib. Mineral. Petrol; 1980. - V. 74. - P. 369-376.

330. Sahama Th.G., Hytonen K. Calcium-bearing magnesium-iron: olivines // Amer. Miner. 1958. - V. 43.:-N9-10.-P. 862-871.

331. Sahama Th.G., Hytonen K. Kirschteinite,-,a natural, analogue to synthetic:iron monticellite from Belgian Congo // Mineral; Mag. 1957. - V. 31 (239). - P. 698-699.

332. Shairer J.F. The alkali feldspar join in the system, NaAlSisOg-KAlSisOg-SiO: 11 Jour. Geol. — 1950.-V. 58.-P. 512-517

333. Schreyer W., Seifert F. Metastability of an osumilite end member in the system : K20-Mg0-Al203-Si02+H20 and its possible bearing on the ratity of natural osumilites // Contrib. Mineral. Petrol. 1967. - V. 14. - P. 343-358.

334. Schreyer W., Hentschel G., Abraham К Osumilith in der Eifel und die Verwendung dieses. Minerals als petrogenetischer Indikator // TMPM: Tschermaks i Min. Petr. Mitt. 1983.- V. 31. - Pj 215-234.

335. Schreyer W., Maresch W.V., Daniels P., Wolfsdorff P. Potassic cordierites: characteristic minerals for high-temperature,. very low-pressure environments // Contrib. Mineral. Petrol. 1990. -V. 105.-P. 162-172.

336. Shreyer W., Schairer J.F. Composition and structural states of anhydrous Mg-cordierite: a reinvestigation ■ of. the central part of the: system MgO-Ab03-Si02 // Jour. Petrol. -1961. V. 2. - P. 324-406.

337. Sokol; E.V., Volkova N.I., Lepezin G.G. Mineralogy of pyrometamophic rocksassociated with naturally burned coal-bearing spoil-heaps, Chelyabinsk coal basin, Russia //Eur. Jour. Mineral. 1998. -V. 10 (5). - P. 1003-1014.

338. Sokol A.G., Tomilenko A.A., Pal'yanov Yu.N., Borzdov Yu.M., Pal'yanova G.A., Khokhryakov A.F. Fluid regime of diamand crystallization in carbonate-carbon systems // Eur. Jour. Mineral. 2000a. - V. 12. - P. 367-375.

339. Sokol: E.V., Maksimova N.V., Volkova N.I., Nigmatulina E.N., Frenkel A.E. Hollow silicate microspheres from fly ashes of-the Chelyabinsk brown coals (South Urals, Russia) // Fuel Proc. Technol. 2000b. - V. 67. - P. 35-52.

340. Sokol E.V., Kalugin V.M., Nigmatulina E.N., Volkova N.I., Frenkel A.E., Maksimova N.V. Feirospheres from fly ashes of Chelyabinsk coals: chemical composition, morphology and formation conditions // Fuel. 2002a. - V. 81 (7). - P. 867-876.

341. Sokol E.V., Nigmatulina E.N., Volkova N.I. Fluorine mineralisation from burning coal spoil-heaps in the Russian Urals // Mineral. Petrol. 2002b. - V. 75. - P. 23-40.

342. Sokol; E.V., Sharygin V.V., Kalugin V.M., Volkova N.I., Nigmatulina E.N. Fayalite and kirschsteinite solid solutions in melts from burned spoil-heaps, South Urals, Russia // Eur. Jour. Mineral. 2002е. - V. 14. - P. 795-807.

343. Takusagawa N., Saito H. Relation between micro structure and mechanical strenfth of crystallized glasses having the chemical composition of fluor- richterite, containing Al // Jour. Ceram. Soc. Japan. 1972. - V. 80. - P. 365-374.

344. Taylor G.J., Drake M.J., Wood J.A., Marvin U.B. The Luna 20 lithic fragments, and the composition and origin of'the lunar highlands // Geochim. Cosmochim. Acta. -1973. V. 37 (4). - P. 1087-1106.

345. Tilley C.E., Harwood H.F. The dolerite chalk contact of Scawt Hill, Country Antrim // Mineral. Mag. - 1931. - V. 23 (144). - P. 159-175.

346. Tulloch A.J., Campbell J.K. Clinoenstatite-bearing buchites probably from combustion of hydrocarbon gases in a major thrust zone, Glenroy Valley, New Zealand // Jour. Geol. 1993.-V. 101.-P. 404-412.

347. Tuttle O.F, Bowen N.L. Origin of granite in the light of experimental studies in the system NaAlSi308-KAlSi308-Si02-H20 // Geol. Soc. Am. Mem. 1958. - 74 p.

348. Vassilev S.V., Vassileva C.G. Mineralogy of combustion wastes from coal-fired power stations // Fuel Proc. Technol. 1996. - V. 47. - P. 261-280.

349. Venkatesh V. Development and growth of cordierite in paralava // Amer. Miner.1952.-V. 37.-P. 831-848.

350. Vielzeuf D., Holloway J.R. Experimental determination the fluid-absent melting relations in the pelitic system. Consequences for crustal differentiation // Contrib. Mineral. Petrol. 1988. - V. 98. - P. 257-276.

351. Viraraghavan T., Alfaro F.D. Adsorption of phenol from wastewater by peat, fly ash and bentonite // Jour. Hazard. Mater. 1998. - V. 57 (1-3). - P. 59-70.

352. Visser W., Kostrer van Groos A.F. Phase relations in the system КгО-ЕеО-АЬОз-SiC>2 at 1 atmosphere with special emphasis on low temperature liquid immiscibility // Amer. Jour. Sci. 1979. - V. 279. - P. 70-91.

353. Whitworth H.F. The occurrence of some fused sedimentary rocks at Ravensworth, N.S.W. // Jour. Roy. Soc. N.S.W. 1958. - V. ХСП. - P. 204-208.

354. Witzke T. A new aluminium chloride mineral from Oelsnitz near Zwickau, Saxony, Germany // N. Jb. Miner. Mh. 1997. - V. 7. - P. 301-308.

355. Witzke T. Die Minerale der brennenden Halde der Steinkohlengrube «Deutschlandschacht» in Oelsnitz bei Zwickau, Sachsen // Aufschluss. — 1996. V. 47. -P. 41-48.

356. Worner G., Schmincke H.-U., Schreyer W. Crustal xenoliths from the Quaternary Wehr Volcano (East Eifel) // N. Jb. Miner. Abh. 1982. - V. 144. - P. 29-55.