Минералогия природных карбонадо и экспериментальные модели их образования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Сухарев, Александр Евгеньевич

• Сухарев, Александр Евгеньевич
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Сухарев, Александр Евгеньевич

Введение.

Глава 1. Современные представления о номенклатуре, свойствах и генезисе микрополикристаллических алмазов.

Глава 2. Методы и методики исследований.

Глава 3. Общая характеристика геологии и россыпной алмазоносности

Бразильского сегмента Южно-Американской платформы.

Глава 4. Морфология, внутреннее строение и свойства карбонадо.

4.1. Общая характеристика.

4.2. Элементы-примеси.

4.3. Внутреннее строение.

4.4. Фазовый диагноз.

4.5. Структурные дефекты.

4.6. Изотопный состав углерода.

Глава 5. Газово-флюидные включения в карбонадо.

5.1. Объекты исследований.

5.2. Результаты исследований.

5.3. Типоморфизм и генетическая информативность состава флюидных включений.

Глава 6. Ксеноминеральные включения в карбонадо.

6.1. Самородные металлы.

6.2. Сульфиды.

6.3. Оксиды и гидроксиды.

6.4. Алюмосиликаты.

6.5. Кислородные соли.

6.6. Галиды.

6.7. Твердые растворы на основе циркона.

Глава 7. Моделирование природного образования алмазных микрополикристаллических агрегатов.

7.1. Термодинамические условия образования алмазных поликристаллов в присутствии металлов-катализаторов.

7.2. Синтез карбонадоподобных образований в системе графит-металл.

7.3. Термодинамические условия образования алмазных поликристаллов в присутствии углеводородов.

7.4. Алмазообразование из углеводородов.

7.5. Образование карбонадоподобных агрегатов в метастабильных условиях.

7.6. Механизм роста алмазных агрегатов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Минералогия природных карбонадо и экспериментальные модели их образования»

Актуальность проблемы. Карбонадо представляет собой наиболее типичный пример микрополикристаллических алмазов, природа которых, несмотря на неплохую изученность, всё еще не ясна. Достаточно сказать, что в настоящее время не только сохраняются во всей своей остроте противоречия в воззрениях на генезис карбонадо, но иногда вообще ставится под вопрос их филогеническая тождественность монокристальным алмазам. Всё это существенно тормозит решение общей проблемы природного алмазообразования.

Изучение генетических свойств карбонадо имеет также важное значение в связи с получением новых синтетических материалов с уникальными свойствами. В нашей стране известно, что первые попытки получения искусственных аналогов природных микрополикристаллических алмазов были предприняты еще в 1969 г. Однако до сих пор сохраняется большая неопределенность в отношении степени сходства свойств природных карбонадо и синтетических карбонадоподобных материалов. В последнее время, много внимания уделяется вопросам происхождения и роли в алмазообразовании самородных металлов и металлосодержащих примесей.

Цель работы заключалась в определении генетических свойств природных карбонадо как эталона фации поликристаллических мантийных алмазов.

Основные задачи исследований:

- изучение формы, внутреннего строения и химического состава карбонадо;

- исследование гранулометрического состава, морфологии индивидов, структурных дефектов и изотопии углерода микрополикристаллических и монокристальных алмазов, парастерически ассоциированных в аллювиальных россыпях;

-исследование поведения карбонадо при нагревании до температуры 1000 °С и определение состава флюидных включений в алмазном агрегате и некоторых минералах-спутниках карбонадо в аллювиальных россыпях;

-изучение ксеноминеральных примесей в карбонадо и осуществление их генетической типизации;

- проведение экспериментального моделирования процессов образования микрополикристаллических алмазных агрегатов: а) с применением металлов-катализаторов; б) с использованием углеводородов в качестве углеродного буфера.

Научная новизна. Впервые установлено наличие в бразильских карбонадо скелетных, игольчато-волокнистых и «микроблочных» индивидов алмаза, а также парагенетических примесей чаоита и лонсдейлита. Обнаружена резкая изотопноуглеродная неоднородность алмаза в карбонадо, отражающаяся в колебаниях 813С

11 от мантийных значений (8 С = -5.-7 %о), до значений, типичных для карбонадо (-28.-32 %о). Получены новые экспериментальные данные о составе флюидных включений карбонадо. Выявлен факт существенно угарногазового состава этих включений, что сближает исследуемые микрополикристаллические агрегаты с кимберлитовыми алмазами и может свидетельствовать о мантийном происхождении карбонадо. Впервые в карбонадо и алмазах вообще обнаружены сингенетические включения поликомпонентых твердых растворов на основе циркона.

Теоретическое и практическое значение работы заключается в развитии представлений о специфических условиях формирования карбонадо, являющихся частью проблемы генезиса алмаза. На основе детальных исследований образцов карбонадо были установлены признаки их кристаллизации из флюидизированных расплавов в условиях значительных, но нестабильных пересыщений по углероду. Полученные нами кристаллографические и минералого-геохимические данные позволяют характеризовать изучаемые карбонадо как микрополикристаллическую фацию мантийных алмазов, а данные о генетических свойствах природных и синтетических микрополикристаллических алмазов имеют важное значение для успешной разработки технологии синтеза новых поликристаллических материалов с уникальными свойствами.

Основные защищаемые положения:

1. Генетическими признаками карбонадо являются: (1) резкая гранулометрическая неоднородность алмазных индивидов при сохранении их микроразмерности; (2) скачкообразные переходы от идиоморфных кристаллов к гранул обидным; (3) парагенезис полнотелесных форм со скелетными и игольчато-волокнистыми образованиями («усами»); (4) преобладание структурных дефектов, отвечающих самой низкой степени агрегации дефектов азотной и азотно-вакансионной природы; (5) контрастно дифференцированный изотопный состав углерода.

2. Исследуемые карбонадо содержат сингенетические флюидные и ксеноминеральные включения. Флюидные включения характеризуются аномальным обогащением угарным газом, что сближает карбонадо с кимберлитовыми алмазами - типичными продуктами мантийного минералообразования. В качестве важнейших минеральных примесей выступают фазово-гомогенные поликомпонентые твердые растворы - закалочные фации специфических минеральных смесей глубинного происхождения.

3. Процессы растворения графита в системе металл-графит и роста алмазной фазы происходят по неэлементарному рецикличному механизму. На первой стадии при растворении графита образуются метастабильные металл-карбидные комплексы, которые могут обладать симметрией графита, металла-катализатора и алмаза. Наличие металл-карбидных комплексов способствует переносу углерода к поверхности растущей алмазной фазы.

Фактический материал и методы исследований. В основу диссертации легли результаты выполненных в Институте геологии Коми НЦ УрО РАН исследований представительной коллекции образцов карбонадо, отобранных из россыпей Бразильской алмазоносной мегапровинции, а также результаты изучения карбонадоподобных микрополикристаллических материалов, полученных в Институте физики высоких давлений РАН (г. Троицк) при совместно проведенном экспериментальном моделировании процессов алмазообразования. Изучение природных образцов проводилось в рамках темы НИР «Минералы и минералообразование, структура, разнообразие и эволюция минерального мира» (№ госрегистрации 01.200.119366) и соглашения о сотрудничестве между Институтом геологии Коми НЦ УрО РАН и Федеральным Университетом штата Минас Жерайс (Бразилия) с июля 2002 г. по настоящее время. Исследования проводились при частичной поддержке РФФИ (гранты № 03-05-64382, 05-0564615, НШ: 2250-2003-5).

В ходе работы были изучены более 80 образцов карбонадо и алмазных монокристаллов. При этом использовались высокоразрешающая сканирующая и просвечивающая электронная микроскопия (ИГ Коми НЦ УрО РАН), спектральный полуколичественный (ИГ Коми НЦ УрО РАН) и инструментальный нейтронно-активационный (ГЕОХИ РАН) анализы. Фазовая диагностика минералов и полиморфных модификаций алмаза осуществлялись фоторентгеноструктурным (ИГ Коми НЦ УрО РАН) и Раман-спектроскопическим методами (ИНЭОС РАН, Москва). Для определения изотопного состава углерода в алмазах и флюидных включениях применена газовая масс-спектрометрия (МГГРУ, Москва). Состав минералов охарактеризован результатами более 500 рентгеноспектральных микрозондовых анализов (ИГ Коми НЦ УрО РАН; ИГЕМ РАН). Для выявления и регистрации структурных дефектов в алмазах был использован комплекс спектроскопических методов (ИГ Коми НЦ УрО РАН), включающий ЭПР, фотолюминесценцию и рентгенолюминесценцию. Химическое травление алмазных агрегатов и исследование состава флюидных включений с использованием метода газовой пирохроматографии проводились в ИГ Коми НЦ УрО РАН.

В ходе работы были изучены более 80 образцов карбонадо и алмазных монокристаллов. При этом использовались высокоразрешающая сканирующая и просвечивающая электронная микроскопия (ИГ Коми НЦ УрО РАН), спектральный полуколичественный (ИГ Коми НЦ УрО РАН) и инструментальный нейтронно-акгивационный (ГЕОХИ РАН) анализы. Фазовая диагностика минералов и полиморфных модификаций алмаза осуществлялась фоторентгеноструктурным (ИГ Коми НЦ УрО РАН) и Раман-спектроскопическим методами (ИНЭОС РАН, Москва). Для определения изотопного состава углерода в алмазах и флюидных включениях применялась газовая масс-спектрометрия (МГГРУ, Москва). Состав минералов охарактеризован результатами более 500 рентгеноспектральных микрозондовых анализов (ИГ Коми НЦ УрО РАН; ИГЕМ РАН). Для выявления и регистрации структурных дефектов в алмазах использовался комплекс спектроскопических и люминесцентных методов (ИГ Коми НЦ УрО РАН), включающий ЭПР, фото- и рентгенолюминесценцию. Химическое травление алмазных агрегатов и исследование состава флюидных включений методом газовой пирохроматографии проводились в ИГ Коми НЦ УрО РАН.

Кроме оригинальных результатов в диссертационной работе по необходимости использовались данные, опубликованные в зарубежной и отечественной научной литературе.

Апробация работы. Основные положения диссертации обсуждались: на III Международном минералогическом семинаре «Новые идеи и концепции в минералогии» (Сыктывкар, 2002); VI и VII Международных конференциях «Молекулярная биология, химия и физика гетерогенных систем» (Иваново, 2002,

2003); X и XI Национальных конференциях по росту кристаллов (Москва, 2002,

2004); на XI и XII Международных конференциях по термобарогеохимии (Александров, 2003, 2005); IX и X Международных конференциях «Высокие технологии в промышленности в России» (Москва, 2003, 2004); Юбилейной

Федоровской Сессии (Санкт-Петербург, 2003); на Международной конференции «Углерод: минералогия, геохимия, космохимия» (Сыктывкар, 2003); Международной конференции по проблемам физики твердого тела (Минск, 2003); на Объединенной ассамблее Европейского союза геонаук, Европейского геофизического общества и Американского геофизического союза (Франция, Ницца, 2003); IX Бразильском конгрессе по геохимии (Белем-Пара, 2003); XII симпозиуме по геологии штата Минас Жерайс (Оуро Прето, 2003); на II Межрегиональном симпозиуме «Нанотехнологии и фотонные кристаллы» (Калуга, 2004); XIV Геологическом съезде Республики Коми «Геология и минеральные ресурсы европейского северо-востока России» (Сыктывкар, 2004); на XX Российской конференции по электронной микроскопии (Черноголовка, 2004); 32-м Международном геологическом конгрессе (Флоренция, 2004); Бразильском симпозиуме по минерально-сырьевым ресурсам (Оуро Прето, 2004); XV Российском совещании по экспериментальной минералогии (Сыктывкар, 2005); на XXI Международной конференции «Строение, геодинамика и минерагенетические процессы в литосфере» (Сыктывкар, 2005); IX Международной конференции «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» (Севастополь, Украина, 2005); II Южно-Американском симпозиуме по геологии алмаза (Диамантина, 2005).

Материалы диссертации неоднократно докладывались на заседаниях Минералогического семинара Института геологии Коми НЦ УрО РАН. По теме диссертации опубликовано девятнадцать работ.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, семи глав, основных результатов и библиографии. Общий объем работы составляет 175 страниц машинописного текста, включая 28 формул, 14 таблиц, 76 рисунков, список литературы из 251 наименований.

Благодарности. Работа выполнялась в отделе минералогии Института геологии Коми НЦ УрО РАН под руководством доктора геолого-минералогических наук В.А.Петровского, которому автор приносит глубокую благодарность. Автор выражает признательность за выполнение отдельных видов анализов, техническую помощь, ценные советы и консультации к. г.-м. н. Ю. В. Глухову, к. г.-м. н. С. И. Исаенко, к.ф.-м. н. М. И. Кучеру, к. г.-м. н. В. П. Лютоеву, к.г.-м. н. Л. О. Магазиной, к. г.-м. н. С. Н. Шаниной, к.х. н. А. А. Ширяеву, Л. А. Михалицыну, Т. Н. Тарасовой, В. Н. Филиппову, Н. Н. Догадкину,

М. В. Горбунову. Эксперименты, моделирующие образование микрополикристал-лических алмазных агрегатов, проводились в Институте физики высоких давлений РАН (г. Троицк) совместно со специалистами из группы профессора Е. Н. Яковлева при активном участии к.ф.-м. н. В. П. Филоненко, а также в АО ЦНИТИ «Техномаш» (г. Москва) в сотрудничестве с группой профессоров М. И. Самойловича и А. Ф. Белянина. Всем упомянутым специалистам автор выражает искреннюю благодарность. На формирование системы взглядов в области реального кристаллогенезиса значительное влияние оказали к.г.-м. н. В. И. Силаев, к.г.-м. и. С. А. Трошев и докторант М. Мартине - им я выражаю особую признательность. За ряд ценных и полезных замечаний и правок автор благодарен докторам г.-м.н. В. И. Ракину, И. Карфункелю, Ю. А. Ткачеву, Т. Г. Шумиловой, А. Б. Макееву, А. М. Пыстину. На всём протяжении исследований автор имел поддержку со стороны сотрудников отдела минералогии, академика РАН Н. П. Юшкина, чл.-корр. РАН А. М. Асхабова и других руководителей Института геологии УрО РАН, обеспечивших благоприятные условия для научных исследований.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Сухарев, Александр Евгеньевич

Выводы. Исследуемые карбонадо представляют собой желвакообразпые, почти мономинеральные образования, широко варьирующие по размеру. В них выявлены около 20 малых элементов, среди которых преобладают элементы центростремительной геохимической группы, характерные для продуктов глубинного минерало- породообразования.

Особенностью геохимии карбонадо является аномальное их обогащение Р, РЬ, Ва и особенно редкими землями. Содержание этих элементов в микрополикристаллических алмазах как минимум на 2-3 порядка превышает концентрацию таковых в монокристальных алмазах. При этом происходит относительное диспропорционирование в пользу наиболее тяжелых элементов скандиевой подгруппы, со слабо выраженными основными свойствами. Нормированные по хондриту концентрации редких земель в исследуемых карбонадо образуют нормальный тренд, наиболее близкий к REE-тренду для кимберлитов.

Проведенные исследования показали, что карбонадо представляют собой микрополикристаллические агрегаты статистически ориентированных, в основном полнотелесных, плоскогранно-октаэдрических и грануломорфных алмазных индивидов, а также иногда встречающихся в виде скелетных и игольчато-волокнистых форм. Эти данные свидетельствуют о гораздо более значительной структурной неоднородности карбонадо и сложной онтогении их алмазов, чем это трактуется в научной литературе (Trueb, Butterman, 1969; Trueb et al., 1969).

Размеры алмазных индивидов в исследуемых объектах фактически перекрывают весь гранулометрический диапазон, отвечающий VIII-X разновидностями поликристаллических алмазов по Ю.Л.Орлову (Орлов, 1973).

Следовательно, по этому признаку изученные нами алмазные агрегаты могут быть отнесены как к карбонадо, так и борту. Это же можно отметить и в связи с варьированием морфологии алмазных индивидов от плоскогранных октаэдров до грануломорфных кристаллов. Таким образом, наши данные подтверждают уже не

62 раз высказанные сомнения в неэффективности классифицирования микрополикристаллических алмазов только на основе размерно-морфологических критериев (Шелков и др., 1997; Титков и др., 2001; Силаев и др., 20040.

Контрастная гранулометрическая неоднородность алмазных индивидов при сохранении их микроразмерности, скачкообразные переходы от идиоморфных кристаллов к грануловидным, образование скелетных и игольчато-волокнистых форм - все это свидетельствует о кристаллизации карбонадо из существенно флюидизированных расплавов в условиях значительных, но нестабильных пересыщений по углероду (Литвин, Жариков, 1999; Литвин и др., 1999; Петровский и др., 2004).

Алмазные индивиды в исследуемых карбонадо несут отчетливые следы постростового травления, растворения и спонтанного механического разрушения, вполне сопоставимые с подобными формами на округлых монокристальных алмазах нормальной размерности (Силаев и др., 2004i). Это во многом накладывает ограничение на трактование происхождения карбонадо как только продукта импактных событий.

В исследуемых карбонадо в качестве незначительной примеси к алмазу установлены его полиморфная модификация - лонсдейлит и две неалмазные аллотропные модификации углерода - а-карбин и графит. Эти примеси пользуются спорадическим распределением, тяготея к текстурированным поликристаллическим агрегатам алмаза. Важно подчеркнуть, что в нашем случае лонсдейлит установлен в фазово-гетерогенной форме, как это было ранее сделано в поликристаллических алмазах одной из кимберлитовых трубок (Горшков и др., 1998). В целом, результаты проведенных нами исследований дают основание поддержать известное мнение о совместном образовании в природе поликристаллических алмазов X и XI разновидностей (соответственно, без примеси лонсдейлита и с примесью лонсдейлита) [Миронов и др., 1990].

Полученные данные не подтверждают выводов о дискретности монокристальных алмазов и карбонадо по изотопному составу углерода, якобы свидетельствующей о принципиально разных источниках их вещества мантийном в первом случае и "коровом" во втором (Виноградов и др., 1966;

Галимов и др., 1985). Результаты наших исследований гораздо лучше могут быть интерпретированы с позиций идеи о существовании в мантии собственной изотопной неоднородности (Deines, Harris, 1995). В этой связи представляются

63 весьма показательными факты резкой изотопной неоднородности, выявленной даже в рамках небольшой коллекции монокристальных и микрополикристаллических алмазов.

Изучение спектроскопических и люминесцентных свойств карбонадо показало, что алмазы в них характеризуются резким преобладанием структурных С-дефектов или Р1-дефектов по классификации ЭПР (т.е. изолированных одиночных атомов азота в структуре алмаза), а также дефектов типа NV (проявляющихся в спектрах рентгено-и фотолюминесценции система Т1), которые очевидно отвечают самой низкой степени агрегации примесного азота в структуре алмаза. В настоящее время это расценивается как указание либо на недостаточно высокую температуру кристаллизации алмазов, либо на недостаточно длительное их пребывание в мантии после образования (Минеева и др, 2000). Не исключено, что в случае карбонадо обе эти причины проявились комбинировано.

Изученные россыпные алмазы из бразильских штатов Минас Жерайс и Мату Гросу, характеризуются такими вариациями изотопного состава углерода, которые позволяют связывать происхождение отдельных групп этих алмазов, с пространственно разобщенными коренными источниками, возможно также из различных мантийных парагенезисов. Представляется, что парастерезис этих генетически нетождественных групп алмазов в молодых россыпях Бразилии обусловлен глубокой контаминацией материала из различных алмазоносных объектов, произошедшей в осадочных обстановках в докембрии (по-видимому, до поздней возрастной границы оледенения Сан-Франциско - 850 млн. л.). Это позволяет квалифицировать содержащие алмазы россыпи как вторичные коллекторы или россыпи дальнего переноса. Площади перемещений алмазов по крайней мере сопоставимы с административными площадями штатов Минас Жерайс и Мату Гросу, в которых изотопно различные группы алмазов оказались приблизительно одинаково распределены.

Одна из групп (встречаемость - 20-30%) поликристаллических алмазных агрегатов из россыпей Бразилии (бортно-карбонадной и чисто карбонадной разновидностей) имеющих люминесцентные признаки агрегатизированного состояния азота, скорее всего, имеет, мантийное происхождение и ее представители, вероятно, могут быть генетически (гипотетически) связаны с отдельными группами алмазов. Вопрос о происхождении другой популяции встречаемость - 70-80%) поликристаллов, чисто карбонадной разновидности,

64 автор во многом связывает с возможностями образования поликристаллических состояний алмаза в гипогенных условиях. При этом, для индивидуальных карбонадо оказались характерны значительные изотопные смещения по углероду (до 7.9%о), которые уместно связывать с мантийными обстановками их кристаллизации.

Глава 5

Газово-флюидные включения в карбонадо

Одним из наименее изученных вопросов генетической минералогии алмазов является состав их первичных флюидных включений - непосредственных индикаторов летучих компонентов верхней мантии (Чепуров и др., 1994; Томиленко и др., 1997). К настоящему времени в этой области не существует общепринятой методологии, а полученные различными методами данные зачастую плохо между собой согласуются.

Из ранних экспериментальных данных о газово-флюидных включениях в алмазах наибольший интерес представляют результаты, полученные Ч.Мелтоном и А.Джиардини в ходе исследований бразильских и африканских монокристальных алмазов (Melton, Giardini, 1974, 1976, 1981; Giardini, Melton, 1975). Упомянутыми авторами использована методика, включающая термическую дегазацию алмазов с последующим масс-спектрометрическим определением состава флюидной фазы. Температура нагревания составляла 200°С, если алмазы перед этим дробились, или 2900-3000°С (условия полиморфного перехода), если алмазы не дробились.

В результате экспериментов было установлено, что в состав газовых включений в алмазах входят Н2, N2, Н2О, СО, СО2, 02, Аг, углеводороды СгС3 и некоторые спирты. Было также выявлено, что пропорции между этими газовыми компонентами изменяются в весьма широких пределах в зависимости от размера кристаллов, их морфологии и окраски. В частности Ч.Мелтон и А.Джиардини пришли к выводу о том, что более крупные алмазы обогащаются водородом относительно азота, а более мелкие наоборот. Кроме того, ими было предложено рассматривать отношение Н2/Н2О в алмазах в качестве индикатора равновесия между железистым и силикатным расплавами в мантии.

Проведенные несколько позже исследования с использование микрозондовых технологий показали, что газовые компоненты в алмазах из африканских кимберлитовых трубок связаны с расплавно-флюидными включениями, состав которых на 96-98.5 мас.% определяется Si02, Ti02, А1203, FeO, MgO, СаО, Na20, K20, Р205, CI (Navon et al., 1988; Schrauder, Navon, 1994; Izraeli et al., 2001). Состав летучей" фракции этих включений примерно соответствовал выше упомянутым данным Ч.Мелтона и А.Джиардини.

Особое место в изучении флюидной фазы в алмазах занимают опыты Н.Такаоки и М.Озимы (Takaoka, Ozima, 1978i, 19782), в результате которых в составе законсервированных в алмазах флюидов были выявлены практически все инертные газы. В этих экспериментах флюидные примеси также извлекались нагреванием до 800, 2000 и 2100 °С, а затем анализировались на масс-спектрометре. В результате этого было установлено, что по концентрации инертных газов алмазы близки к хондритам и абиссально-океаническим вулканитам, а по сравнению с современной атмосферой в них содержится меньше Ne, но больше Хе. Изотопный состав большинства содержащихся в алмазах инертных газов, за исключением Не и Аг, близок к соответствующим показателям

1 Л 4Л ЧЛ атмосферы, а отношения изотопных коэффициентов 5 Н/5 Н и 5 Аг/5 Аг заметно выше, чем в газах из вулканических стекол СОХ. Кроме того, было обнаружено, что концентрация инертных газов резко возрастает в алмазах, содержащих включения графита.

Начало систематических исследований флюидных включений в алмазах из российских месторождений связаны с именем З.В.Бартошинского. Им были изучены 44 алмаза из кимберлитовых трубок "Мир" и "Сытыканской", а также из некоторых восточносибирских аллювиальных россыпей (Бартошинский и др., 1987). В результате было установлено, что среднее содержание газов в кимберлитовых алмазах составляет около 75 мкг/г, а их состав широко варьирует даже в пределах отдельных трубок. Тем не менее, статистически здесь была выявлена довольно определенная последовательность снижения концентраций газовых компонентов: N2 > Н20 > Н2 > СО > С02 > СН4 > С2Н6 > С3Н8. Следует отметить, что несколько ранее данные о преимущественно азотном составе флюидных включений в восточносибирских алмазах и их минералах-спутниках были получены И.В.Попивяком с соавторами (Попивяк и др., 1980).

Важно подчеркнуть, что именно З.Б.Бартошинским впервые было обращено внимание на первостепенную важность пропорции между концентрациями угарного и углекислого газов, по которой алмазы российских кимберлитовых месторождений (СО > С02) оказались контрастно отличными от алмазов аналогичных зарубежных месторождений (СО < С02).

К существенно иным результатам пришел З.В.Бартошинский при изучении алмазов из Северо-Русской субпровинции (Бартошинский и др., 1990). Здесь им исследовались 25 алмазов, среднее содержание газовой фазы в которых оказалось на порядок ниже, чем в алмазах из кимберлитовых трубок Восточно-Сибирской провинции. По ассортименту флюидных компонентов архангельские алмазы также показали себя гораздо более бедными, чем восточно-сибирские: в них не обнаружились ни угарный газ, ни углеводороды тяжелее метана. Кроме того, в архангельских алмазах была выявлена существенно иная последовательность снижения концентрации газовых компонентов (С02 > Н20 > N2 > СН4 > Н2), указывающая, по мнению З.В.Бартошинского, на окислительные условия кристаллизации.

Изложенные выше данные наших предшественников позволяют сделать следующее предварительное заключение. Все природные алмазы содержат газово-флюидные включения, общий объем и масса которых широко варьируют как минимум в пределах одного-двух порядков концентрации. Состав флюидной фазы, законсервированной в алмазах, также является весьма непостоянным. Ее основные компоненты могут быть подразделены на три группы: 1 - простые газы (N2, Н2, инертные газы); 2 - окисленные газы Н20 + С02 + СО; 3 - углеводороды. Широко варьирующие пропорции между этими группами отражают, вероятно, наиболее грубые неоднородности химизма среды образования и преобразования природных алмазов. Более тонким неоднородностям отвечают пропорции между компонентами внутри групп. Одним из наиболее важных индикаторов такого рода является соотношение между угарным и углекислым газами.

5.1. Объекты исследований

В качестве объектов исследований послужили 12 образцов карбонадо из аллювиальных россыпей в штатах Минас-Жерайс (9), Байя (2) и Мату-Гросу (1), а также несколько образцов парастерических минералов-спутников карбонадо -рутила, гематита и ильменита, отобранных из тех же аллювиальных россыпей.

Рутил был представлен практически мономинеральными желваками овальной формы, внешне очень похожими на желваки карбонадо. Размер этих образований достигает 5x7 мм. Для упомянутых желваков характерна гладкая как бы полированная поверхность, усеянная неглубоким ямками размером 0.08-0.5 мм. На рентгенограмме в области 31.75-141.5 углов 20 зафиксирована широкая серия характерных для рутила отражений (d в А, в скобках - интенсивности): 3.21 (5); 3.2 (10); 2.48 (2); 2.27 (2); 2.18 (2); 2.04 (4); 1.78 (7); 1.69 (3); 1.619 (8); 1.448 (8); 1.142 (5); 1.08 (6); 1.026 (4). Состав минерала определен рентгеноспетральным микрозондовым методом (мас.%): ТЮ2 94.52-99.48; Si02 0-0.59; А1203 0-0.36; Fe203 0.44-1.18; V205 0.94-1.42. В рутиле установлены включения кварца, самородного свинца и необычной оксидной фазы состава (мас.%): ТЮ2 41-48.44; Nb2Os 10.0913.31; Ta205 0-5.18; РЬО 20.7-27.23; Sn02 1.04-1.81; А1203 0.66-0.79; Fe203 5.22-5.86; V205 0-0.62.

Гематит и ильменит были отобраны из шлиха алмазосодержащего аллювия. Их фазовая диагностика также осуществлялась рентгеноструктурным методом. Гематит идентифицировался по серии рентгеновских отражений (d в А, в скобках -интенсивности): 3.65 (2); 2.66 (1); 2.69 (10); 2.49 (8); 2.19 (5); 1.84 (5); 1.7 (8); 1.46 (2); 1.491 (6); 1.455 (6); 1.324 (3); 1.113 (3); 1.069 (4). Определение ильменита сделано на основании отражений: 3.74 (2); 3.51 (3); 2.73 (8); 2.53 (6); 2.23 (6); 1.87 (7); 1.73 (10); 1.507 (7); 1.465 (5); 1.152 (4); 1.116 (4); 1.071 (7).

5.2. Результаты пирохроматографических исследований

Проведенные эксперименты указали на неравномерно-непрерывный характер выделения газов из исследуемых объектов во всем диапазоне нагревания от 20 до 1000 °С (Петровский и др., 2005; Силаев и др., 2005|). Очевидно, что эти данные близко согласуются с данными, полученными по монокристальным алмазам (Лукьянович, Верес, 1973). По структуре температурного баланса объемов выделившейся газовой фазы исследуемые объекты подразделились на две группы. В первую группу вошли карбонадо и рутил, основное газовыделение из которых приходится на высокотемпературный интервал нагревания 500-1000 °С. Вторую группу образуют гематит и ильменит, газовая фаза из которых в основном выделяется в интервале 20-500 °С (рис.5.1, а).

Еще более контрастно различия между объектами исследований выявляются в ходе многоступенчатого нагревания. Согласно полученным данным, карбонадо и рутил характеризуются резко выраженным максимумом газовыделения при 600 °С. Для гематита и ильменита максимум газовыделения приходится на температуру до 300 °С. В ходе дальнейшего нагревания этих минералов интенсивность выделения газов резко сокращается практически до нуля уже при 800 °С (рис.5.1, б).

100-1 % Е

80

I ' ' ]

60

40

20

1 3

60 Н %

1 2 3 3

40

20

Рис.5.1. Относительные объемы и динамика газовыделения из карбонадо (1), рутила (2) и гематита (3) при нагревании: А - суммарно по интервалу 20-500 °С; Б - в ходе многоступенчатого нагревания в интервале 20-1000 °С.

Общая масса газов, выделяющихся из карбонадо, колеблется в пределах от 1720 до 30500 мкг/г, что в 25-400 раз превышает данные З.В.Бартошинского, полученные по монокристальным алмазам из кимберлитовых трубок. Относительно общей массы исследуемых образцов содержание законсервированной в них газовой фазы составляет 0.17-3 %, что заметно ниже оценок полной пористости карбонадо (около 4-5 %). Из минералов-спутников наиболее близким к карбонадо по относительной насыщенности флюидными включениями является рутил. Гематит и ильменит по этому показателю уступают карбонадо и рутилу в 1.5-2 раза.

В составе выделившейся из карбонадо газово-флюидной фазы обнаружены 12 компонентов (табл.5.1): [Н20 > С02 > СО] » [N2 > Н2] > [СН4 > (С2Н4+С2Н6) > (С3Н6+С3Н8) > (C4H8+iC4Hio+nC4Hio)]. На долю трех из них - Н20+С02+С0 -приходится 96-99 %. Внутри этой группы почти всегда преобладает вода, а пропорция между С02 и СО ("критерий Бартошинского") колеблется от С02 > СО (в 8 образцах из 12) до СО > С02 (в 4 образцах). Полученный результат показывает, что даже в пределах относительно однородной коллекции могут оказаться алмазы, контрастно различающиеся по соотношению углекислого и угарного газов.

Обращает также на себя внимание преобладание в исследуемых карбонадо азота над водородом, что по З.Б.Бартошинскому может служить критерием отличия мелких алмазов от относительно крупных.

Важным фактом является также обнаружение в составе газово-флюидных включений в карбонадо примеси углеводородов С 1.4, что уже отмечалось в литературе, посвященной бразильским микрополикристаллическим алмазам (Галимов и др., 1985). В нашем случае выявляется резкое преобладание изобутана над н-бутаном, что обычно считается нехарактерным для углеводородов биогенного происхождения (Рогозина, 1983).

Заключение

В результате систематического исследования бразильских карбонадо выявлена контрастная гранулометрическая неоднородность алмазных индивидов при сохранении их микроразмерности, скачкообразные переходы от идиоморфных кристаллов к грануловидным, образование скелетных и игольчато-волокнистых форм - все это свидетельствует о кристаллизации карбонадо из существенно флюидизированных расплавов в условиях значительных, но нестабильных пересыщений по углероду. В качестве незначительной примеси к алмазной фазе установлены полиморфная модификация - лонсдэлеит и две неалмазные аллотропные модификации углерода - а-карбин и графит. Эти примеси пользуются спорадическим распределением, тяготея к текстурированным микрополикристаллическим агрегатам алмаза. Результаты исследований дают основание поддержать представления о совместном образовании в природе микрополикристаллических алмазов X (без примеси лонсдейлита) и XI (с лонсдейлитом) разновидностей алмазов.

Полученные данные не подтверждают выводов о дискретности монокристальных алмазов и карбонадо по изотопному составу углерода, якобы свидетельствующей о принципиально разных источниках их вещества - мантийном в первом случае и "коровом" во втором. Результаты исследований интерпретируются с позиций представлений о существовании в мантии собственной изотопной неоднородности по углероду.

Имеющиеся данные ЭПР и люминесценции указывают на наличие в россыпях разнотипных карбонадо, контрастно различающихся по уровню содержания примесных и вакансионных дефектов. Существенное варьирование композиции структурных дефектов в алмазной фазе карбонадо свидетельствует о непостоянстве условий кристаллизации карбонадо. Возможно, одни агрегаты кристаллизовались в присутствии металлов-катализаторов, другие - в процессе перекристаллизации графита в алмаз, протекающей с участием СН-флюида.

Карбонадо характеризуются большей на 1-3 порядка насыщенностью флюидными включениями по сравнению с монокристальными алмазами. Газовая фаза, содержащаяся в карбонадо, является многокомпонентной, комплексной и широко варьирующей по составу. Ее важнейшая особенность заключается в аномальном обогащении угарным газом. По этому критерию исследуемые карбонадо и, вероятно большинство алмазов вообще, не имеют аналогов не только среди продуктов корового породо-, рудо и минералообразования, но и среди продуктов корово-мантийных взаимодействий. Из исследованных аллювиально-парастерических спутников карбонадо только рутил обнаруживает существенное сходство с карбонадо по свойствам флюидных включений, что может свидетельствовать о его тесных парагенетических отношениях с алмазом.

В бразильских карбонадо выявлены и изучены сингенетические и эпигенетические включения более 80 минеральных видов и разновидностей. Ксеноминеральные включения по своим онтогеническим и кристаллохимическим свойствам могут быть подразделены на три генетические группы: 1 -сингенетические (рутил, ксенотим, кварц, некоторые металлические фазы и фазово-гомогенные твердые растворы на основе циркона и промежуточного циркон-ксенотимового состава); 2 - эпигенетические первого рода - эндогенные (ильменит, шпинелидные твердые растворы (магнетит-герцинит), твердые растворы стрюверита-ильменорутила, церианит, сульфиды); 3 - эпигенетические второго рода - экзогенные (Fe-Mn оксигидроксиды, монацит и поликомпонентные фосфат-алюмофосфатные твердые растворы, сульфаты, карбонаты, галидные соединения, некоторые металлические фазы).

Вся совокупность кристаллографических и минералого-геохимических данных свидетельствует о том, что исследуемые карбонадо являются микрокристаллической фацией мантийных алмазов.

Природные наблюдения и моделирование показало, что центры кристаллизации природных карбонадо могли генерироваться при давлении порядка 8.0-10.0 ГПа и температуре ~ 1000-1500 °С. Формирование микрополизернистых агрегатов происходило вдали от линии равновесия графит-алмаз в неравновесных условиях декомпрессионной обстановки. Образование алмаза типа карбонадо определяется радиусом критического зародыша и образованием кластеров из них. При давлениях 812 ГПа происходит массовое образование кластеров с радиусами зародышей г = 11.5 им, образующих при дальнейшем росте и агрегации пористую структуру (карбонадо).

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Сухарев, Александр Евгеньевич, 2005 год

1. Аргунов К П., Зинчук Н. Н., Зуев В. М. и др. Карбонадо и дефектные кристаллы среди мелких алмазов из кимберлитов // Минералогический журнал, 1985. Т.7. №2. С.95-98.

2. Балашов Ю.А. Геохимия редкоземельных элементов. М.: Наука, 1976. 267 с.

3. Барсуков В.П., Дмитриев JI.B. О верхней мантии Земли как возможном источнике рудного вещества // Геохимия, 1972. № 12. С.1515-1540.

4. Бартошинский З.В., Биленко Ю.М., Жихарева В.П., Коптиль В.И. О двойниках, сростках и поликристаллических образованиях природного алмаза // Мииералогич. Сб. Львов ун-та, 1980. №34. Вып.2. С.23-31.

5. Бартошинский З.В., Бекеша С.Н., Винниченко Т.Г. и др. Газовые примеси в алмазах Якутии // Минералогический сборник, 1987. № 41. Вып.1. С.25-32.

6. Бартошинский З.В., Бекеша С.Н., Винниченко Т.Г. и др. Летучие в алмазах из северной части Русской платформы // Минералогический сборник, 1990. № 44. Вып.2. С.14-18.

7. Белянин А.Ф., Семенов А.П., Спицын Б.В. Многофункциональное пучковоплазменное устройство для выращивания и размерной обработки тонких пленок // Приборы и техника эксперимента. 1995. №4. С.185-190.

8. Бокий Г.Б., Безруков Г.Н., Клюев Ю.А. и др. Природные и синтетически алмазы. М.: Наука, 1986.

9. Бокий Г. Б, Волков А. И., Зубков В. М. //Алмазы, 1969. №2. С. 3-6.

10. Боткунов А.К, Гаранин В.К, Готовцев В.В., Кудрявцева Г.П. Сульфидные включения в оливине из кимберлитовой трубки "Удачная" // Доклады АН СССР, 1979. Т.247. № 4. С.929-932.

11. Брянчапинова Н.И. Газовые включения в породообразующих силикатах ультабазитов Полярного Урала как характеристика флюидного режима мантии // Алмазы и алмазоносность Тимано-Уральского региона. Сыктывкар: Геопринт, 2001. С.88-90.

12. Бубнова М.И., Горина И.Ф. Степень дефектности кристаллов алмаза из россыпей Анабаро-Оленекского междуречья. В кн.: Россыпная алмазоностность Средней Сибири. Л., 1973. С.44-48.

13. Буланова Г.П., Аргунов КП. Включения К-полевого шпата в кристаллах алмаза из трубки "Мир" // Доклады АН СССР, 1985. Т.284. № 4. С.953-956.

14. Буланова Г.П., Новгородов П.Г., Павлова JI.A. Первая находка расплавного включения в алмазе из трубки Мир // Геохимия, 1988. №5. С.756-765.

15. Ваганов В.И. Алмазные месторождения России и Мира (основы прогнозирования). М.: Геоинформмарк, 2000. 371 с.

16. Васильев В.Г., Ковальский В.П., Черский Н.В. Происхождение алмаза. М.: Недра, 1968.216 с.

17. Верещагин Л.Ф., Калашников Н.А., Фекличев Е.М., Никольская КВ., Тихомирова JI.M. К вопросу о механизме полиморфного превращения графита в алмаз // ДАН СССР. 1965. Т. 162. №4. С. 1027-1029.

18. Верещагин Л.Ф., Яковлев Е.Н., Бучнев Л.М., Дымов Б.К Условия термодинамического равновесия алмаза с различными углеродными материалами. — Теплофизика высоких температур. 1977. Т.15. №2. С.316-321.

19. Виноградов А.П., Кропотова О.И., Устинов В.И. Возможные источники углерода природных алмазов по изотопным данным С/ С // Геохимия. 1965. № 6. С. 643-652.

20. Виноградов А.П., Кропотова О.И., Орлов Ю.Л., Гриненко В.А. Изотопный состав кристаллов алмаза и карбонадо // Геохимия. 1966. № 12. С. 1395-1396.

21. Воронов О.А., Гаврилов В.В., Жулин В.М. и др. Термические превращения углеводородов при высоких давлениях // ДАН СССР. 1984. Т.274. №1. С. 100-102.

22. Галимов Э.М. Геохимия стабильных изотопов углерода. Москва: Недра, 1968.250 с.

23. Галимов Э.М. Вариации изотопного состава алмазов и связь их с условиями алмазообразования // Геохимия. 1984. № 8. С. 1091-1117.

24. Галимов Э.М., Прохоров B.C., Федосеев Д.В., Варнин В.П. Гетерогенные изотопные эффекты по углероду при синтезе алмаза и графита из газа // Геохимия, 1973. № 3. С.416-424.

25. Галимов Э.М., Каминский Ф.В., Кодина Л.А. Новые данные об изотопном составе углерода карбонадо // Геохимия, 1985. №5. С.723-726.

26. Галимов Э.М., Соболев Н.В., Ефимова Э.С., Шеманина Е.И. Изотопный состав углерода алмазов, содержащих минеральные включения, из россыпей Северного Урала // Геохимия, 1989. № 9. С. 1363-1370.

27. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П, Марфунин А.С., Михайличенко О.А. II Включения в алмазе и алмазоносные породы. Изд. МГУ, Москва. 1991. 240 с.

28. Гаранин В.К., Рогожина М.В. Акцессорные и редкие минералы алмазоносных эклогитов из кимберлитовой трубки Удачная // Геология и разведка, 2003. № 2. С.40-49.

29. Горбунов М. В., Каблис Г. Н., Сухарев А. Е., Петровский В. А. Изучение карбонадо методами рентгеноструктурного анализа и просвечивающей электронной микроскопии // Тезисы XX Российской конференции по электронной микроскопии. Черноголовка, 2004. С. 170.

30. Горобец Б.С., Рогожин А.А. Резюме итогов изучения природы люминесценции минералов и некоторые задачи на ближайшее будущее // Минералогия Урала-2003. Материалы Всероссийского совещания. Т.2. Миасс: ИМии, 2003. С. 190-193.

31. Горшков А. И., ТитковС.В., СивцовА.В., Бертов Л.В., Марфунин А.С. Первые находки самородных металлов. Cr, Ni и a-Fe в карбонадо из алмазных месторождений Якутии // Геохимия, 1995ь №4. С.588-591.

32. Горшков А.И., Селиверстов В.А., Байков A.M. и др. Кристаллохимия и генезис карбонадо из меланократовых базальтоидов вулкана Авача на Камчатке // Геологич руд. месторождений. 19952. Т.37. №4. С.358-367.

33. Горшков А.И., Титков С.В., Плешаков М.А. Включения самородных металлов и других минеральных фаз в карбонадо из области Убапги (Центральная Африка) // Геология рудных месторождений, 1996j. Т.38. № 2. С.131-136.

34. Горшков А.И., Титков С.В., Сивцев А.В., Бершов JI.B. Редкоземельные минералы в карбонадо из якутских алмазных месторождений // Геохимия, 19962. № 6. С.501-506.

35. Горшков А.И., Винокуров С.Ф., Рябчиков И.Д. и др. Минералого-геохимические особенности золотоносного карбонадо из округа Пошареу, штат Мату-Гросу (Бразилия) // Геохимия, 2000. № 1. С.3-15.

36. Григорьев Н.А. Циркон как носитель циркония и гафния в верхней части коры // Литосфера, 2005. № 1. С.143-149.

37. Григорьева КС., Мейлихова Е.З. Физические величины: Справ. М.: Энергоиздат, 1991.326 с.

38. Демидов Е. Критические явления (фазовые переходы) // http://www.peopIe.nnov.ru/fractal/perc/percr.htm, 2001.

39. Джейке А., Луис Дж., Смит К. Кимберлиты и лампроиты Западной Африки. М.: Мир. 1989.430 с.

40. Езерский В.А. Гипербарические полиморфы, возникающие при ударном преобразовании углей // Записки ВМО, 1986.4.115. Вып. 1. С.26-33.

41. Еремеев П. В. О возможности нахождения алмазов в слюдяном сланце // Известия АН, 1887. Cep.V. T.VI.№ 1.

42. Зинчук Н.Н., Специус З.В., Зуенко В.В., Зуев В.М. Кимберлитовая трубка Удачная. Вещественный состав и условия формирования. Новосибирск: Изд-во новосибирского унта, 1993. 147 с.

43. Зинчук Н.Н., Коптиль В.И. Типоморфизм алмазов Сибирской платформы. М.: ООО «Недра-Бизнесцентр», 2003. С.94-98.

44. КадикА.А., Луканин О.А. Дегазация верхней мантии при плавлении. М.: Наука, 1986.

45. Каминский Ф.В. Алмазоносность иекимберлитовых изверженных пород. М.: Недра, 1984.173 с.

46. Каминский Ф.В. Генезис поликристаллических агрегатов алмаз-карбонадо // Доклады АН СССР, 1987. Т.294. №2. С.439-440.

47. Каминский Ф.В., Кирикилица С.И., Еременко Г.К и др. Новые данные о бразильских карбонадо //Доклады АН СССР, 1979. Т.249. С.443-445.

48. Каминский Ф.В., Кулакова И.И., Оглобина А.И. О полициклических ароматических углеводородах в карбонадо и алмазе //ДАН СССР. 1985. Т.283. №4. С.985-988.

49. Квасница В.Н., Зинчук Н.Н., Коптиль В.Н. Типоморфизм микрокристаллов алмаза. М.: Недра, 1999,. 224 с.

50. Клюев Ю.А., Непша В.И., Епишина Н.И. и др. Особенности структуры природных поликристаллических алмазов //Доклады АН СССР, 1978. Т.240. №5. С. 1104-1107.

51. Коптиль В.И. Типоморфизм алмазов северо-востока Сибирской платформы в связи с проблемой прогнозирования и поисков алмазных месторождений // Автореф. дис. канд. геол.-минер. наук. Новосибирск, 1994.

52. Кравцов Я.М., Футенгендлер С.И. Некоторые данные об алмазах, встречающихся в виде поликристаллических агрегатов. Зап. Всесоюз. Минерал, о-ва, 1960. Т.89. Вып. 4. С.466-484.

53. Крайнюк Г.Г., Бартошипский З.В. Об электронном парамагнитном резонансе алмазов из россыпей // Минералогический сборник, 1980. №25. Вып.1. С.70-73.

54. Крот А.Н., Посухова Т.В., Гусева Е.В. Генезис гранатов с углеводородными включениями из кимберлитовой трубки "Мир" (Якутия) // Минералоиды. Тез. Всесоюзного минералогического совещания. Сыктывкар: Изд-во Коми ФАН СССР, 1989. С.39.

55. Кузин Н.Н., Семерчан А.А. О диффузионном механизме каталитического превращения углеродсодержащих материалов в алмаз при высоких давлениях // Доклады АН СССР. 1982. Т.266. №1. С. 100-104.

56. Кузин Н.Н. Фазовый состав и распределение включений металла-катализатора в поликристаллических алмазах типа "карбонадо" диаметром до 17 мм // Неорган, материалы. 1996. Т.32, № 2. С. 173-177.

57. Кулакова И.И., Оглобина А.И., Руденко А.П., Флоровская В.Н., Боткунов А.И., Скворцова B.JI. Полициклические ароматические углеводороды в минералах спутниках алмаза и возможный механизм их образования // ДАН СССР. 1982. Т.267. №6. С.1458-1461.

58. Курдюмов А.В., Пиляпкевич А.Н., Фрапцевич И.Н. Современные представления о фазовых превращениях в углероде и нитриде бора при высоких давлениях // Физика и техника высоких давлений. Респ. Межведомств. Сб. Киев: Наукова Думка, 1980. №1. С.23-29.

59. Курдюмов А.В., Малоголовец В.Г., Новиков Н.В. и др. Полиморфные модификации углерода и нитрида бора / Справ. М.: Металлургия, 1994. 319 с.

60. Кучер М.И., Петровский В.А., Сухарев А.Е. и др. Изотопы углерода в карбонадо и монокристаллах алмазов Бразилии // Материалы Международной Конференции «Новые идеи в науках о Земле». Т.2, М., 2005. С. 178.

61. Ладыгина М.Ю., Нестеров А.Р. Минералы-спутники алмаза из среднепалеозойских конгломерато-брекчий (бассейн р.Луги) // Записки ВМО, 2002. № 1. 4.131. С.35-44.

62. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.Н. Теоретическая физика: учебное пособие. Т.6 (Гидродинамика). М.: Наука, 1988. - 734 с.

63. Лейпунский О.И. Об искусственных алмазах // Успехи химии. 1939. Т.10. №8. С.4043.

64. Леснов Ф.П. Редкие земли в дунитах: общие закономерности распределения // Петрология магматических и метаморфических комплексов. Т.1. Томск: изд-во ТГУ, 2002. С.120-125.

65. Леснов Ф.П. Состояние проблемы исследований в области геохимии редкоземельных элементов в кимберлитах // Петрология магматических и метаморфических комплексов. Томск: Изд-во ТГУ, 2002г. С. 126-133.

66. Летников Ф.А. Флюидный режим эндогенных процессов в континентальной литосфере и проблемы металлогении // Проблемы глобальной геодинамики. М.: Геос, 2000. С.204-224.

67. Литвин Ю.А., Бутузов В.П. О кинетике роста алмаза из раствора в расплаве металла // Рост кристаллов. Т.9.1972. М.: Наука. С.65-69.

68. Литвин Ю.А, Бутузов В.П., Никифорова Э.М., Футергендлер С.И. Рост кристаллов алмаза в виде игл и пластин // Кристаллография, 1973. Т. 18. № 2. 435-436.

69. Литвин Ю.А., Жариков В. А. //Доклады РАН. 2000. Т.372. №6. С.808-811.

70. Лукьянович М.В., Верес Г.И. Термобарографическое исследование природных алмазов // Алмазы, 1973. № 3. С.4-5.

71. Ляхович В.В. Рутилы алмазоносных пород // Доклады РАН, 1996. Т.346. № 4. С.511513.

72. Ляхович В.В. Цирконы алмазоносных пород // Доклады РАН, 1996г. Т. 346. № 6. С.778-781.

73. Макеев А.Б. Пленки самородных металлов на алмазах и их генетическое значение // Сыктывкарский минералогический сборник № 30. Сыктывкар, 2001. С.66-92.

74. Макеев А.Б., Дудар В.А. Минералогия алмазов Тимана. СПб.: Наука, 2001. 336 с.

75. Макеев А. Б., ИванухВ., Обыден С. К. и др. Минералогия, состав включений и катодолюминесценция карбонадо из штата Байя, Бразилия // Геология рудных месторождений, 2002. Т.44. №2. С.99-115.

76. Макеев А.Б., Иванух В., Обыден С.К. и др. Взаимоотношение алмаза и карбонадо // Материалы Международной конференции «Углерод: Минералогия, геохимия и космохимия». Сыктывкар: Геопринт, 2003 j. С.47-49.

77. Макевв А.Б., Иванух В. Обыден С.К. и др. Взаимоотношение алмаза и карбонадо (по материалам исследования бразильской и среднетиманской коллекций) // Доклады РАН. 2003г. № 3. С.393-397.

78. Макеев А.Б., Филиппов В.Н., Обыден С.К. и др. Минералогическая характеристика бразильских карбонадо из штатов Байя и Минас Жерайс // Алмазы и алмазоносность Тимано-Уральского региона. Сыктывкар: Геопринт, 2001. С. 162-165.

79. Мальков Б.А. Геология и петрология кимберлитов. СПб: Наука, 1997. 282 с.

80. Мальков Б.А. Бразильские карбонадо самые барофильные и тугоплавкие горные породы на Земле // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН, 2005. №4. С.5-6.

81. Мальков Б.А., Езерский В.А. Карбонадо импактная апошунгитовая скрытокристаллическая разновидность природных алмазов // Материалы Междунар. конф. «Углерод: минералогия, геохимия и космохимия». Сыктывкар: Геопринт, 2003. С. 57-59.

82. Мальков Б.А., Ракин В.И. Примесный кремний индикатор гипербарических условий образования карбонадо // Материалы Междуиар. конф. «Углерод: минералогия, геохимия и космохимия». Сыктывкар: Гепринт, 2003. С. 67-68.

83. Масайтис B.JI., Райхлин А.И., Селивановская Т.В., Шафрановский Г.И. Алмазоносные импактиты Попигайской астроблемы. СПб: Изд-во ВСЕГЕИ, 1998. 179 с.

84. Масайтис B.JI., Футергендлер С.И, Гнеушев М.А. Алмазы в импактитах Попигайского метеоритного кратера // Записки ВМО, 1972. 4.101. №1. С.108-112.

85. Метелкина М.П., Прокопчук Б.И., Суходольская О.В., Францессон Е.В. Докембрийские алмазоносные формации мира. М.: Недра, 1976. 134 с.

86. Минеева P.M., Сперанский А.В., Бершов Л.В., Егоров Б.Л. Дефекты в карбонадо: стабильный парамагнитный центр аналог радиационного центра W15 в алмазе // Доклады РАН, 1999b Т.364. № 2. С.238-241.

87. Минеева P.M., Сперанский А.В., Егоров Б.Л. и др. Дефекты в карбонадо: аналог радиационного центра R1 в алмазе // Доклады РАН, 1999г. Т.367. № 2. С.238-240.

88. Минеева P.M., Сперанский А.В., Егоров Б.Л. и др. ЭПР и катодолюминесценция примесных вакансионных центров в карбонадо // Геохимия, 2000. № 2. С.147-156.

89. Минеева P.M., Сперанский А.В., Янь Нань Бао и др. Электронный парамагнитный резонанс и катодолюминесценция кристаллов алмаза из месторождений КНР // Геохимия, 2000г. № 4. С.361-369.

90. Миронова О. Ф. Газохроматографический анализ включений в минералах // Журнал аналитической химии. 1973. № 8. С. 1555-1561.

91. Миронова О. Ф., Салазкин А. Н, Гаранин А. В. Сравнение результатов газового анализа флюидных включений при механической и термической деструкции // Геохимия, 1992,. № 1.С. 78-87.

92. Миронова О.Ф., Наумов В.Б., Салазкин А.Н. Азот в минералообразующих флюидах. Газохроматографическое определение при исследовании включений в минералах // Геохимия, 1992г. № 2. С.979-991.

93. Никольская И.В., Верещагин Л.Ф., Орлов Ю.Л. и др. Сравнительное исследование природных и синтезированных балласов // Докл. АН СССР. 1968. Т. 182. №1. С.77-79.

94. Новикова Н.В. Физические свойства алмазов: Справ. Киев: Наукова Думка, 1987. 188с.

95. Орлов Ю.Л. Минералогия алмаза// М.: Наука, 1973.221 с.

96. Орлов Ю.Л., Каминский Ф.В. «Карбонадо» с лонедейлитом новая (XI) разновидность поликристаллических агрегатов алмаза // Докл. АН СССР. 1981. Т.259. №2. С.459-461.

97. Орлов Ю.Л., Солодова Ю.П., Кравцов А.И. и др. Отличие изотопного состава углерода в разновидностях кристаллов алмаза // Новые данные о минералах СССР. М.: Наука, 1979. С.99-104.

98. Орлов Ю.Л. Минералогия алмаза // М.: Наука, 1984.

99. Осоргин Н. Ю. Хроматографический анализ газовой фазы в минералах (методика, аппаратура, метрология). Новосибирск, 1990j. 32 с.

100. Петровский В.А., Мальцев А.С., Трошев С.А. Роль колебательной симметрии в процессах самоорганизации системы «кристалл-среда». Сыктывкар, 1996. 23 с.

101. Петровский В. А., Самойлович М. П., Шилов Ю. А. // Закономерности эволюции земной коры: Тр. Междунар. конф. Т.2. СПб, 1996. С. 291.

102. Петровский В.А., Ракин В.И., Карфункель П., Мартине М., Лютоев В.П., Глухое Ю.В., Исаенко С.И. Алмазы современных россыпей в бассейне реки Макаубас (Бразилия) // Сыктывкарский минералогический сборник. № 33. Сыктывкар, 2003г. С. 13-40.

103. Петровский В.А., Мартине М., Каблис Г.Н., Лютоев В.П., Глухое Ю.В., Исаенко С.К, Сухарев А.Е. Поликристаллические алмазные образования из россыпей реки Макаубас (Бразилия) // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН, 2003з. № 9. С.2-6.

104. Петровский В.А., Трошев С.А., Сухарев А.Е. Симметрийный подход к анализу процессов алмазообразования в присутствии катализирующей примеси // Материалы II Межрегионального семинара «Нанотехнологии и фотонные кристаллы». Калуга-Москва,20042. С. 312-337.

105. Петровский В.А., Яковлев Е.Н., Филоненко В.П., Глухое Ю.В., Сухарев А.Е., Мартине М. К проблеме генезиса карбонадо // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН,20043.№4. С.9-15.

106. Петровский В.А., Трошев С.А., Сухарев А.Е. Механизм алмазообразования в присутствии металлов-катализаторов // Доклады РАН. 20044. Т.397. №1.

107. Попомарепко А.И., Специус З.В., Любушкин В.А. и др. Циркон из кимберлитов трубки "Мир" // Минералы и минеральные ассоциации Восточной Сибири. Иркутск: Изд-во Института геохимии СО АН СССР, 1977. С.156-163.

108. Пушкарев Ю.Д. Два типа взаимодействия корового и мантийного вещества и новый подход к проблемам глубинного рудообразования // Доклады РАН, 1997. Т.355. № 4. С.524-526.

109. Пушкарев Ю.Д., Гороховский Б.М., Ларин A.M. и др. Роль взаимодействия корового и мантийного вещества при формировании эндогенных месторождений-гигантов: изотопно-геохимический подход// Региональная геология и металлогения, 2000. №11. С.73-80.

110. Рогозина Е.А. Газообразование при катагенезе органического вещества осадочных пород. JL: Наука, 1983.164 с.

111. Самойлович М.И., Санжарлинский Н.Г. Особенности фазового превращения графит-алмаз // ДАН СССР. 1985. Т.282. №3. С.617-619.

112. Самойлович М.И. Термодинамические особенности образования алмаза // ДАН СССР. 1987. Т.296. №3. С.602-604.

113. Самойлович М. И., Санжарлинский Н. Г., Лаптев В. А. и др. Синтез минералов. М.: Недра, 1987. С. 301-486.

114. Самойлович М.И., Санжарлинский Н.Г., Заднепровский Б.И. Физико-химические параметры и их роль в процессе кристаллизации алмаза в системе расплав металла-углерод // В кн. Синтез минералов. Т.З. Александров: ВНИИСИМС, 2000. С.45-74.

115. Сарсадских Н.Н., Ровша B.C. Об условиях генезиса минералов-спутников алмаза в кимберлитах Якутии // Записки ВМО. 1960. 4.89. Сер. 2. Вып. 4.

116. Селивестров В.А., Горшков А.И., Щека С.А., Сивцов А.В. Алмазы и карбонадо Приморья: минералогия, кристаллохимия, генезис // Геология рудных месторождений, 1996. Т.38. № 6. С.485-499.

117. Семенова-Тян-Шанская А. С., Федосеев Д. В. И ДАН СССР. 1984. Т. 274. № 1. С. 320-323.

118. Силаев В.И. Зональность рудных месторождений и полей как отражение геохимической дифференциации. Сыктывкар: Изд-во Коми ФАН СССР, 1987. 24 с.

119. Силаев В.И., Петровский В.А., Сухарев А.Е., Мартине М. Карбонадо: краткое резюме итогов исследований // Вестник Института геологии Коми НЦ УрО РАН, 2004. №11. С.7-13.

120. Силаев В.К, Чайковский И.К, Ракин В.И. и др. Алмазы из флюидизатно-эксплозивных брекчий на Среднем Урале. Сыктывкар: Геопринт, 20042. 114 с.

121. Синтез минералов. Т.З. Александров: ВНИИСИМС, 2000. 416 с.

122. Симанов В.А., Кашинцев Г.Л., Изох А.Э. Летучие компоненты в глубинных включениях Южной Тувы Красноморского региона // Структурно-вещественные комплексы Юго-Восточной Тувы. Новосибирск: Наука, 1989. С.45-56.

123. Сладкое A.M. Карбин третья аллотропная форма углерода. М.: Наука, 2003. 151 с.

124. Смелова Г.Б. Морфология борта из кимберлитовых трубок Якутии // Минералогический журнал, 1991. Т.13. №3. С.83-90.

125. Соболев Н.В., Лаврентьев Ю.Г., Поспелова Л.Н., Соболев Е.В. Хромовые пиропы из алмазов Якутии//Доклады АН СССР, 1969. T.189.№ 1.С.162-165.

126. Соболев Н.В., Боткунов A.M., Лаврентьев Ю.Г., Поспелова Л.Н. Особенности состава минералов, ассоциирующих с алмазами трубки "Мир" // Записки ВМО, 1971. № 5.

127. Соболев Н.В., Лаврентьев Ю.Г., Усова Л.В. Об элементах-примесях рутилов из эклогитов // Геология и геофизика, 1972. № 11-12. С. 108-112.

128. Созин Ю.И., Белянкина А.В., Вишневский А.С. Субструктура монокристаллов синтетического алмаза// Синтетические алмазы. 1974. Вып.З.

129. Сокерипа Н.В., Шанина С.Н. Газово-жидкие включения жильного кварца рудопроявления Синильга, Приполярный Урал // Труды X Международной конференции по термобарогеохимии. Александров: Изд. ВНИИСИМС, 2001. С.374-386.

130. Сухарев А.Е. Моделирование процессов синтеза природных поликристаллов алмаза // Материалы 12-й конференции молодых ученых "Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента". Сыктывкар, 2003. С.259-263.

131. Сухарев А. Е. Моделирование условий образования природных алмазных агрегатов // Материалы X Международной научно-технической конференции «Высокие технологии в промышленности России». Москва, 2004. С.257-258.

132. Сухарев А.Е., Белянин А.Ф., Самойлович М.И., Петровский В.А. Особенности рельефа на поверхности мишеней при бомбардировке ионами // Сыктывкарский минералогический сборник. Сыктывкар, 2005. №34. (Тр. Ин-та геологии Коми науч. центра УрО РАН; Вып. 115).

133. Титков С.В., Горшков А.И., Винокуров С.Ф. и др. Геохимия и генезис карбонадо из якутских алмазных месторождений // Геохимия, 2001. № 3. С.261-270.

134. Томиленко А.А., Чепуров А.К, Пальянов Ю.Н. и др. Летучие компоненты в верхней мантии (по данным изучения флюидных включений) // Геология и геофизика, 1997. Т.38. С.276-285.

135. Третьякова Ю.В., Решетняк Н.Б. Особенности собственно кимберлитового циркона и генезис материнских пород // 7-я Международная конференция по тектонике плит им. Л.П.Зоненшайна. М.: Научный Мир, 2001. С.219-220.

136. Федосеев Д.В., Дерягин Б.В., Варнин В.П. и др. О полиморфизме в системах углерода и нитрида бора // Доклады АН СССР, 1976. Т.228. № 2. С.371-374.

137. Федосеев Д.В., Дерягин Б.В., Варшавская И.Г., Семенова-Тян-Шанская А.С. Кристаллизация алмаза. М.: Наука, 1984. 136 с.

138. Францессон Е.В., Каминский Ф.В. Карбонадо разновидность алмаза некимберлитового генезиса//ДАН СССР, 1974. Т.219. №1. С.187-189.

139. Харькив АД. Подкорковый (протомагматический) этап кристаллизации минералов кимберлитов и его связь с алмазоносностью // Известия АН СССР. Сер. геол., 1975. №1. С. 14-23.

140. Харькив АД., Квасница В.Н., Сафронов А.Ф., Зинчук Н.Н. Типоморфизм алмаза и его спутников из кимберлитов. Киев: Наукова Думка, 1989. С.90-100.

141. Чалмерс Б. Теория затвердевания. М.: Металлургия, 1968. 288 с.

142. Чепуров А.И., Томиленко А.А., Шебалин А.П., Соболев Н.В. Флюидные включения в природных алмазах из россыпей Якутии // Доклады РАН, 1994. Т.336. № 3. С.662-665.

143. Шелков Д., Верховский А.Б., Милледж ХДж., Пиллинджер К.Т. Карбонадо Бразилии и Убанги: сравнение с другими формами микрокристаллических алмазов на основе изотопов углерода и азота // Геология и геофизика. 1997. Т.38. №2. С.315-322.

144. Щека С.А. Приморские алмазы мифы и реальность // Вестник ДВО РАН. 1994. №4. С.53-61.

145. Щербаков Ю.Г. Геохимическая эволюция и рудные формации // Проблемы эндогенного рудообразования и металлогении. Новосибирск: Наука, 1976.

146. Яковлев Е.Н., Воронов О.А. Алмазы из углеводородов // Алмазы и сверхтвердые материалы. 1982. №7. С. 1-2.

147. Яковлев Е.Н., Воронов О.А., Рахманина А.В. Синтез алмазов из углеводородов // Сверхтвердые материалы, 1984. №4. С.8-11.

148. Яковлев Е.Н., Воронов О.А., Рахманина А. В. Поликристаллические алмазные агрегаты, полученные с применением углеводородов // Сверхтвердые материалы. 1987. №2. С.3-5.

149. Яковлев Е.Н., Филонепко В.П., Боровиков Н.Ф. и др. Синтетические алмазные поликристаллы баллас и карбонадо: термодинамические условия образования и структура // Сверхтвердые материалы. 2001. №6. С.9-18.

150. Аррога /., Javoy М. Carbon and oxygen isotopic fractionations between CO2 and carbonated liquids // J. of Conf. Abstr. 1996. V.l. P.22.

151. Bonney T.G. The parent rock of the diamond in South Africa. // Proc. Roy. Soc. 1899. V.6.7.

152. BroadbentS. R., HammersleyJ. H. // Proc. Cambr. Phil. Soc. 1957. V. 53. P. 6292.

153. Burki P.R., Leutwyler S., Matsui Y. et al. Homogenous nucleation of diamond particles at atmospheric pressure. // Ibiddem, 1996. A25-A26.

154. Canil D. Experimental evidence for the exsolution of cratonic peridotite from high-temperature harzburgite // Earth Planet. Sci. Lett. 1991. V.106. P. 64-72.

155. Cartigny, P., Harris, J.W., Javoy, M. Eclogitic diamond formation at Jwaneng: No room for a recycled component // Science. 1998ь V. 280. Iss. 5368. P. 1421-1424.

156. Cordani U.G. Sato K., Teixeira W. et al. Crustal evolution of South American Platform // Tectonic evolution of South America. 2000. P. 19-40.

157. Deer W.A., Howie R.A., Zussman J. Rock-forming minerals. V.l. Ortho and ring silicates. London: Long mans, 1962.

158. Deines P. Mantle carbon: concentration, mode of occurrence, and isotopic composition // In: Early organic Evolution: Implications for mineral and energy resources. Eds. M. Schidlowski et al. Springer-Verlag Berlin. 1992. P. 133-146.

159. Deines P., Wickman F.E. The isotopic composition of "graphitic" carbon from iron meteorites and some remarks on the troilitic sulphur of iron meteorites // Geochim. Cosmochim. Acta. 1973. V.37. P. 1295-1310.

160. Deines P., Wickman F.E. A contribution to the stable carbon isotope geochemistry of iron meteorites // Geochim.Cosmochim.Acta. 1974. V.39. P. 547-557.

161. Derby O.A. The geology of the diamond and carbonado washings of Bahia, Brazil. 1905. Econ. Geol., 1,134-142, Urbana.

162. Erlich E.J., Hausel W.D. Diamond deposits // Soc. of Mining Metallurgy Exploration. Juc. (SME). Littleton Co, USA 80127,2002. 374 p.

163. Feng C., Jungao G., Jichang С., Cauru C. First discovery of high-potassium and high-chlorine inclusions in diamond // Chinese Science Bull., 1992. V.37. № 18.

164. Frank F.C. Diamond and deep fluids in the upper mantle // In The application of modern physics to Earth and Planetary interiors. 1969. P. 247-250.

165. Freyberg B. Die Boden schatze der Staates Minas Geraes (Brasilien) // Stuttgart, 1934. 4535p.

166. Galimov E.M., Kaminsky F. V., Gritsik V. V., Ivanovskaya I.N. In Short papers of the 4th Int. Conf. Geochronology, Cosmochronology, Isotope geology, Geol. Survey Open file report 78701, Suppl. Pages. 1978. P. 1-4.

167. Galimov E.M. Isotope fractionation related to kimberlite magmatism and diamond formation // Geochim. Cosmochim. Acta. 1991. V. 55. P. 1697-1708.

168. Giardini A. A., Melton C.E. The nature of cloudlike inclusions in two Arkansas diamonds // Ibid., 1975. V.60. № 9/10. P.931-933.

169. GiardiniA. A., TydingsJ. E. // Am. Mineral, 1962. V. 47. P. 1393.

170. Gonzaga G.M., Tompkins A. Geologia do diamante // Principais depositos minerais do Brazil / C.Schobbenhaus, E.T.Queiroz, C.E.S.Collho (eds.). DNPM/CPRM, 1991. V.4a. P.53-116.

171. Gurney J. J., Boyd F.R. Mineral intergrowths with polycrystalline diamonds from Orapa Mine, Botswana. Carnegie Inst. Wash. Yearbook 81. 1982. P.267-273.

172. Hettich M. Zur stratigraphie und Genese des Macaubas nordlich der Serra Negra, Espinhaco-Zone, Minas Gerais, Brasilien. 1973. Diss., 32 S., Freiburg

173. Hettich M. A Glacio proterozoica no centro-norte de Minas Gerais // Rev. Bras. Geociencias. 1977. V.7. P.87-101.

174. Hough R.M., Gilmour I., Pillinger C.T. et al. Diamond and silicon carbide in impact melt rocks from the Ries crater // Nature. V.378. 1995. P.41-44.

175. Javoy M., Pineau F., Iiyama I., Experimental determination of the isotopic fractionation between gaseous CO2 and carbon dissolved in tholeiitic magma // Contrib. Miner. Petrol. 1979. V.67. P. 35-39.

176. Javoy M., Pineau F., Demaiffe D. Nitrogen and carbon isotopic composition in the diamonds of Mbuji Mayi (Zaire) // Earth and Planet. Sci. Lett. 1984. V.68. P. 399-412.

177. Jeynes C. Natural polycrystalline diamond // Industrial Diamond Review, 1978. №1. P.1423.

178. Kagi H„ Takahashi K., Hidaka H., Masuda A. Chemical properties of Central African carbonado and its genetic implications // Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. V.58. №12. P.2629-2638.

179. Karfunkel J., Karfunkel B. Fazielle Entwicklung der mittleren Espinhaso Zone mit besonderer Berucksichtigungen des Tillit-Problems (Minas Gerais, Brasilien) // Geol. Jb. 1977.V.24. P.3-91.

180. Karfunkel J., Chaves M.L., Hoppe A., Banko A.G. Diamanten des Espinhaso-Gebirges (Minas Gerais, Brasilien): Gemmologische und ekonomische Felgen geologischer Geschichte // Zt. Dt. Gemmol. Ges. 1996. V.45 (3). P.l 13-125.

181. Karfunkel J., Dupont H., Hoppe A. et al. The Neoproterozoic Sao Francisco Glaciation in Central-Eastern Brazilien Profil. 2000. Bd.19 (in CD-ROM).

182. Kellog J.B., O'Connell R. J. Mantle flow and geochemical heterogeneity // LPI Contribution № 971: Book of Abstracts of the 9th International Goldshmidt Conference, Boston, USA. 1999. P. 150.

183. Kerr P.F., CrafD.F., Bell H. Am. Mineral. 1948. V.33.№3-4. P.251.

184. Macpherson C., Mattey D. Carbon isotope variations of CO2 in Central Lau Basin Basalts and ferrobasalts // Earth. Planet. Sci. Lett. 1994. V. 121. P. 263-276.

185. MacPherson C.G., Hilton D.R., Newman S. and Mattey D.P. C02, 13C/12C and H20 variability in natural basaltic glasses: A study comparing stepped heating and FTIR spectroscopic techniques // Geochim. Cosmochim. Acta. 1999. V. 63. №11-12. P. 1805-1813.

186. Martins M.S. Geologia da basia do Rio Macaubas (MG), com enfase nas ocorrencias diamantiferas. 2002. Dis. Mestrado, IGC/UFMG, 86 p.

187. Martins M„ Petrovsky V.A., Samoiloviteh M.I., Karfunkel J., Filippov V.N., Glukhov Yu.V., Lutoev V.P., Sukharev A. Ye. Alternative models to carbonados genesis // Abstracts of XII Simposio de Geologia de Minas Gerais. Ouro Preto, 20031. P.59.

188. Mattey D.P. Carbon isotopes in the mantle // Terra Cognita. 1987. V.7. P. 31-37.

189. Mattey D.P., Taylor W.R., Green D.H., Pillinger C.T. Carbon isotopic fractionation between CO2 vapour, silicate and carbonate melts: an experimental study to 30 kbar // Contrib. Miner. Petrol. 1990. V. 104. P. 492-505.

190. Melton C.E., Salotti C.A., Giardini A.A. The observation of nitrogen, water, carbon dioxide, methane and argon as impurities is natural diamonds // Amer. Miner. 1972. V.57. №910. P.1518-1523.

191. Melton C.E., Giardini A.A. The composition and significance of gas released natural diamonds from Africa and Brazil // Amer. Miner., 1974. V. 59. № 7-8. P.775-782.

192. Melton C.E., Giardini A.A. Experimental evidence that oxygen in principal impurity in natural diamonds // Nature, 1976. V. 263. № 5575. P.309-310.

193. Melton C.E., Giardini A.A. The nature and significance of occuluden fluides in three Indian diamonds // Ibid., 1981. V.66. № 7/8. P.746-750.

194. Meyer И.О. Inclusions in Diamond // Mantle xenoliths. Chichester: J.Wiley, 1987. P.501502.

195. Meyer И.О., Boyd F.R. Composition and origin of crystalline inclusions in natural diamonds // Geochim. and Cosmochim. Acta, 1972. V.36. P.44-51.

196. Milledge H.J., Shelkov D., Pilinger C.T. et al. Problems associated with the existence of carbonado / Extended Abstracts Sixth Intern. Kimberl. Conf. Novosibirsk, 1995. P.387-343.

197. Mittchell R.S., Giardi A.A. Some mineral inclusions from African and Brazilian diamonds: their nature and significance // Amer. Minar., 1977. V.62. T 7. P.756-762.

198. Morales L.J. Depositos diamantiferos no norte do estado de Minas Geraes // Bol. Servico de Fomento to da Produccao mineral. Rio de Janeiro. 1934. №3. P. 1-74,

199. Navon O., Hutcheon I.D., Rossman G.R., Wasserburg G.R. Mantle-derived fluids in diamond micro-inclusions //Nature, 1988. V.355. P.784-789.

200. Netar D., Villafranea J. J. A program for ESR powder spectrum simulation // Journal of Magnetic Resonance, 1985. V.64. P.61-65.

201. Petrovsky V.A., Samoiloviteh M.I., Sukharev A.E. The analysis of the theory, experiment and natural facts diamond formation // Geophysical research abstracts. Vol.5. Nice, France, 2003. (on CD-ROM)

202. Petrovsky V.A., Martins M., Karfunkel J., Yakovlev E.N., Filonenko V.P., Sukharev A.E., Lutoev V.P. Carbonados genesis on the natural and experimental data // Abstracts of 32nd International Geological Congress. Florence, 20041 (on CDROM).

203. Petrovsky V.A., Troshev S. A., Sukharev A.E. Diamond formation at the presence of metals-catalysts // Abstracts of 32nd International Geological Congress. Florence, 2004г.

204. Petrovsky V.A., Troshev S. A., Sukharev A. E. A mechanism of diamond formation in the presence of metals-catalysts // Doklady Earth Sciences. №5.2004з. P. 703-706.

205. Petrovsky V.A., Silaev V.I., Martins M„ Sukharev A.E., Karfunkel J. Carbonados from Brazil: mineralogical characteristics and structures // Materials of II South American Symposium on diamond geology. Diamantina, 2005. P.l 13-116.

206. Prinz M., Manson D. V., Hlava P.F., Keil К Inclusions in diamonds: garnet lherzolite and eclogite assemblages // Phys. And Chem. Earth., 1975. V.9. P.797-816.

207. Ramakrishnan S.S., Subbarau E.C., Gokhale KV.G.K II Mat. Res. Bull., 1970. V.5. № 11. P.965-979.

208. Sano Y., Yokoehi R., Terada К et al. Ion microprobe Pb-Pb dating of carbonado, policrystalline diamond//PrecambrianResearch. 2002. V.l 13. P.155-168.

209. Shoji A. Iron Meteorite Paragenesis a New Group of Mineral Inclusions in Diamond // News Mineral. Monatsh., 1986. H.10. P.463-466.

210. Schrauder M., Navon O. Hydrous and carbonatic mantle fluids infibrous diamonds from Jwaheng, Bostwana // Grochim. et Cosmochim. Acta, 1994. V.58. № 2. P.761-771.

211. Smith W.V., Sorokin P.P., Gelles I.L., Lasher G.J. Electron-spin resonance of nitrogen donors in diamond // Phys. Rev., 1959. V.l 15. № 6. P.1546-1552.

212. Smith V. J., Dawson J. B. Carbonado: Diamond aggregates from early impacts of crustal rocks? // Geology, 1985. V.13. P.342-343.

213. Sukharev A.E., Petrovsky V.A., Martins M. The mechanism of phase transformation of graphite diamond // Materials of II South American Symposium on diamond geology. Diamantina, 2005. P.162-165.

214. Svisero P. D. Distribution and Origin of diamonds in Brazil: an Overview // J. Geodinamics, 1995. V.20. № 4. P.493-514.

215. Takaoka N., Ozima M. Rage gas elemental abundances and isotopic compositions in diamonds // Geol. Surv. Open-File Pert., 1978. № 701a. P.418-420.

216. Takaoka N., Ozima M. Rage gas isotopic compositions in diamonds // Nature, 1978г. V. 271. P.45-46.

217. Trueb L.T., Butterman W.C. Carbonado microstructural study // Am. Min. 1969. V.54. P.412-425.

218. Trueb L.F., Butterman W.C., Wys E.C. Carbonado: natural polycrystalline diamond // Science, 1969, V.l65, № 3895. P.799-802.

219. Trueb L. F., de Wys E. C. Carbonado natural polycrystalline diamond // Science, 1969. V.165. №3895. P.342-343.

220. Trueb L. F., de Wys E. C. Carbon from Ubangi: a microstructural study // Amer. Mineralogist, 1971. V.56. №7-8. P. 1252-1256.

221. Trueb L.F., Barret C.S. Microstructural investigation of ballas diamond // Amer. Mineral., 1972. V.57. P. 1664-1680.

222. Vereshchagin L.F., Khvostantsev L.G., Novikov A.P. Camera of high pressure "toroid" // High Temp-High Press. 1977. №4. P.637-641.

223. Wirth R., Rocholl A. Nano crystalline diamond from the Earth is mantle underneath Hawaii // Earth and Planet. Sci-Lett. 2003. V.211. № 3-4. P.357-369.

224. Yoshida K., Satoh S. Microstructural study of carbonado // Abstract Int. Conf. High Press. Science and Technology. 1997/ AIRAPT 16: Doshiya University Tanabe Campus, Kyoto, Japan. V.6. P.37.

225. Zheng Y.-F. Mantle degassing and diamond genesis: A carbon isotope perspective // Chinese J.of geochemistry. 1994. V.13(4). P.305-316.