Минерализация опресненной воды с применением материалов, содержащих CaCO3 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Ерохин, Михаил Александрович

• Ерохин, Михаил Александрович
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ерохин, Михаил Александрович

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Требования к качеству питьевой воды.

1.1.1. Требования к составу воды.

1.1.2. Требования к стабильности воды по СаС03.

1.2. Опресненная вода и необходимость ее минерализации.

1.3. Растворимость СаСОз в воде при равновесных условиях.

1.3.1. Система вода - углекислый газ.

1.3.2. Система СаС03 - Н20 - СОг с ничтожно малым участием газовой фазы.

1.3.3. Система СаС03 - Н20 - С02 открытая в отношении С02.

1.3.4. Система СаСОз - Н20 - С02 первоначально открытая в отношении С02, а перед добавлением СаСОз закрытая.

1.4. Растворимость сульфата кальция в воде.

1.5. Изучение кинетики растворения СаС03 в воде, содержащей угольную кислоту.

1.5.1. Изучение растворения кальцита в угольной кислоте в диапазоне температур 5 - 60 °С и Рсо2 0.0 - 1.0 атм.

1.5.1.1. Скорость растворения СаСОз в воде содержащей угольную кислоту.

1.5.1.2. Механизм растворения кальцита в воде, содержащей угольную кислоту.

1.6. Технология минерализации воды методом углекислотного растворения карбонатнокальциевых материалов.

1.7. Цель и задачи работы.

2. Описание процесса минерализации воды в равновесных условиях.

2.1. Минерализация воды методом растворения солей.

2.1.1. Программа рН-1аЬ.

2.2. Минерализация воды методом растворения материалов содержащих СаСОз.AQ

2.2.1. Программа Aqua SPRING.

2.2.1.1. Расчет процесса минерализации для режима открытой системы.

2.2.1.2. Расчет процесса минерализации для режима закрытой системы.

2.2.1.3. Расчет состава и pH смешанного потока.

2.2.1.4. Температурные зависимости констант равновесия.

2.2.2. Обсуждение результатов расчета и их сравнение с известными моделями.

2.3. Выбор начального значения pH раствора серной кислоты.

2.4. Оценка параметров и показателей процесса минерализации для равновесных условий.

3. Исследование кинетики растворения СаСОз в растворе серной кислоты.

3.1. Аналитические особенности исследования растворения материалов, содержащих СаСОз.

3.1.1. Разработка методики определения концентрации кальция по значению pH раствора.

3.1.1.1. Исходные вещества и объект исследования.

3.1.1.2. Методика эксперимента.

3.1.1.3. Результаты исследований и их обсуждение.

3.1.2. Определение карбонатных форм в растворе.

3.1.2.1. Методики определения форм карбонатов в растворе.

3.1.2.2. Экспериментальное сравнение аналитических методик определения форм карбонатов в растворе.

3.1.3. Определение количества выделяющегося С02.

3.1.3.1. Методика эксперимента.

3.1.3.2. Результаты эксперимента.

3.2. Определение области протекания процесса инвариантным методом.

3.2.1. Методика эксперимента.

3.2.2. Результаты эксперимента.

3.3. Определение области окончания первой стадии процесса.

3.4. Определение области протекания первой стадии процесса инвариантным методом.

3.4.1. Методика эксперимента.

3.4.2. Результаты эксперимента.

3.5. Определение влияния на скорость первой стадии гидродинамики процесса.

3.5.1. Методика эксперимента.

3.5.2. Результаты эксперимента.

3.6. Определение удельной скорости первой стадии процесса.

3.7. Изучение особенностей протекания второй стадии процесса.

3.7.1. Растворение мела в растворе серной кислоты в условиях закрытой системы.

3.7.1.1. Методика эксперимента.

3.7.1.2. Результаты эксперимента.

3.7.1.3. Определение области протекания второй стадии процесса.

3.8. Изучение растворения карбонатнокальциевых материалов в аппарате колонного типа.

3.8.1. Характеристики карбонатнокальциевых материалов.

3.8.1.1. Определение вещественного состава рентгенофазовым анализом.

3.8.2. Характеристики слоя карбонатного песка и известняка.

3.8.3. Методика эксперимента.

3.8.4. Результаты экспериментов по растворению карбонатнокальциевых материалов.

3.8.5. Скорость растворения карбонатнокальциевых материалов.

4. Исследование динамики растворения СаСОз в растворе серной кислоты.

4.1. Экспериментальные результаты исследования динамики растворения.

4.2. Определение параметров проведения процесса минерализации в аппарате колонного типа.

4.3. Определение времени контакта раствора серной кислоты с карбонатнокальциевой загрузкой.

4.4 Расчет высоты загрузки карбонатного песка в промышленном аппарате колонного типа.

5. Рекомендации по промышленному ведению процесса минерализации.

6. Выводы.

7. Литература.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Минерализация опресненной воды с применением материалов, содержащих CaCO3»

В настоящее время все больше возрастает проблема получения пресной воды. Запасы водных ресурсов велики и возобновляемы, однако масштабы их потребления почти на два порядка превосходят расход всех других видов ископаемого сырья вместе взятых. При этом запасы пресной воды распределены неравномерно, и ряд регионов Земли испытывает острую нехватку водных ресурсов. Особенно остро проблема воды стоит в аридных районах, где запасы пресной воды ограничены или вообще отсутствуют, тогда как запасы солоноватых и соленых вод весьма велики. Поэтому большой интерес представляет получение пресной воды из этих вод, в частности, из морской воды [1,2].

На данный момент для опреснения воды в основном используются дистилляция и обратный осмос, причем все большие позиции завоевывает именно обратноосмотический метод опреснения в связи с его низкими энергетическими затратами [2]. Однако при использовании обоих методов опресненная вода из-за ее низкой минерализации не соответствует требованиям, предъявляемым к воде питьевого качества [1].

Экспериментальные исследования на животных и клинико-физиологические наблюдения на добровольцах показали, что маломинерализованные опресненные воды способны оказывать неблагоприятное воздействие на организм как человека, так и животных. Биологический эффект действия маломинерализованных вод характеризуется общими закономерностями, проявляющимися в основном в повышенном водопотреблении (вследствие плохого утоления жажды), увеличении концентрации электролитов в сыворотке крови, изменении баланса воды и перераспределении ее объемов в основных жидкостных секторах организма, повышении выведения из организма солей (в первую очередь, осмотически активных ионов натрия, калия, хлора), в отдельных изменениях систем гомеостаза, сопряженных с водно-солевым обменом (количества и единичного объема эритроцитов, гематокритной величины, вязкости крови и др.) [1,3,4].

При недостаточном поступлении с питьевой водой солей жесткости отмечается негативное влияние на состояние сердечно-сосудистой системы, минеральную насыщенность костной ткани и состояние фосфорно-кальциевого обмена. Как показало клинико-физиологическое обследование населения, потребляющего опресненную воду, в недостаточной мере кондиционированную по солям жесткости, при одновременном дефиците кальция в пищевом рационе выявлено значительное (ниже физиологической нормы) уменьшение таких постоянных величин, как содержание кальция в сыворотке крови, активность щелочной фосфатазы и содержание неорганического фосфора в- крови. Поэтому обессоленные и маломинерализованные (с общим солесодержанием менее 100 мг/л) опресненные воды не пригодны для питьевого водопотребления [1,3,5].

Дополнительное введение в опресненную воду кальция до уровня 30 мг/л приводит к активации процессов фосфорно-кальциевого обмена в костной ткани и в организме в целом, включая стабилизацию ряда сопряженных показателей водно-солевого гомеостаза, что проявлялось не только на функциональном (изменение отдельных физиологических и биохимических показателей внутренней среды организма или отдельных его органов и тканей), но также и на гистоструктурном уровне (интенсификация процессов остеогенеза и т. д. Одним из информативных показателей отрицательного биологического влияния недостатка иона кальция оказалось функциональное состояние щитовидной железы и динамика отдельных показателей фосфорно-кальциевого обмена в организме [1,3,5].

Наиболее приемлемым для организма соединением кальция является гидрокарбонат кальция. Он улучшает органолептические свойства воды и способствует усвоению организмом кальция, кроме того, повышает буферность воды и за счет этого уменьшает влияние коррозионных факторов [1,2,3].

В связи с изложенным возникает необходимость минерализации опресненной воды до необходимого уровня содержания жизненно важных элементов и, прежде всего, ионов кальция и гидрокарбонат-ионов. Среди известных методов минерализации опресненной воды наибольшее практическое применение нашли [1,2]:

• дозирование в обессоленную воду растворов чистых солей;

• добавление слабоминерализованных подземных вод;

• добавление предварительно обработанных морских вод;

• взаимодействие подкисленного пермеата с материалом, содержащим СаСОз.

При минерализации питьевой воды растворением солей возможно достижение необходимого содержания ионов кальция, натрия, хлоридов и сульфатов. Однако такая технология приготовления питьевой воды связана с высокими затратами на реагенты. Поэтому подобный способ минерализации применим в основном для объектов с малой производительностью питьевой воды. Кроме того, он не позволяет получить необходимую концентрацию гидрокарбонатов при достаточно высоком значении рН. Это1 связано с тем, что значение рН существенно влияет на распределение карбонатных форм в растворе, и при определенных значениях возможно создание условий для выпадения осадка СаСОз, что недопустимо для питьевой воды [1].

Минерализация воды путем добавления слабоминерализованных подземных вод или предварительно обработанных морских вод имеет ряд существенных недостатков. Как морские, так и подземные воды необходимо подвергать предварительной обработке в связи с наличием в них механических примесей, неорганических, органических и бактериальных загрязнений. Кроме того, содержание кальция в подземных водах не превышает 6-9 мг/л, поэтому при минерализации требуется дополнительное добавление солей кальция [1].

Для насыщения воды ионами кальция и гидрокарбонат-ионами получил распространение способ минерализации, основанный на взаимодействии воды, предварительно насыщенной диоксидом углерода, с СаС03 с образованием гидрокарбоната кальция. В качестве материалов, содержащих СаСОз, используют природные карбонатнокальциевые материалы, такие как мраморная крошка, ракушечник, известняк и др. [1,2]. Указанный метод минерализации реализован, в частности, в г. Актау (бывший Шевченко) для воды, полученной дистилляционным методом, которая уже имеет слабокислую реакцию, вызванную присутствующей углекислотой. [1,6,7].

Несмотря на эксплуатационную простоту, этот метод имеет ряд недостатков. Так, используемая привозная баллонная сжиженная углекислота достаточно дорога. Получение же диоксида углерода другими способами, например, сжиганием нефти, является сложным как в конструктивном, так и в эксплуатационном отношении. Кроме того, в таком газе возможно появление токсичных и канцерогенных компонентов. Также необходимо отметить, что углекислотный способ не позволяет получить воду с рН выше 7.8. Поэтому для увеличения значения рН воды добавляют щелочные агенты, что может привести к локальному выпадению осадка СаСОз [1,2].

В том же Актау в настоящее время реализована технология обратноосмотического-опреснения воды Каспийского моря. Вода, получаемая обратноосмотическим опреснением (пермеат), для использования в качестве питьевой также нуждается в минерализации. По своим параметрам она отличается от дистиллята: имеет более низкое солесодержание и-значение рН выше 9.0. Вследствие этого минерализация пермеата с помощью углекислотного растворения карбонатнокальциевых материалов будет характеризоваться худшими экономическими показателями по сравнению с дистиллятом, а солесодержание получаемой воды будет меньше.

В свете изложенного для минерализации пермеата представляется актуальным рассмотрение использования для растворения карбонатнокальциевых материалов вместо диоксида углерода растворов минеральных кислот (серная, соляная). Такой способ минерализации позволит получать диоксид углерода непосредственно в процессе растворения, дополнительно обеспечивая наличие в воде сульфатных или хлоридных ионов; для достижения более высокого значения рН воды можно использовать исходный пермеат [1,2]. Однако параметры и показатели нового процесса не описаны в литературе, в частности, не ясна кинетика и динамика растворения. Вместе с тем концентрация диоксида углерода может быть меньше, чем в действующем методе, что негативно отразится на концентрации кальция и значении рН воды после реакции. Требуется нахождение оптимальных условий всех стадий процесса, в частности, таких, как подкисление пермеата раствором кислоты, растворение карбонатнокальциевых материалов в разбавленных кислотах, смешение потока после реакции с исходным пермеатом. Необходимы детальные исследования всех указанных стадий, что и стало главными задачами настоящей диссертации, целью которой явилась разработка процесса минерализации опресненной воды методом кислотного растворения карбонатнокальциевых материалов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (программа «УМНИК», гос. контракт № 4740р/7010 от 15.01.2007 г.). е

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Ерохин, Михаил Александрович

126 6. Выводы

1. Изучена и показана возможность минерализации опресненной воды методом кислотного растворения материалов, содержащих СаСОз, с заменой применявшейся ранее угольной кислоты на серную или соляную кислоты с получением питьевой воды с необходимым содержанием ионов

Са , НСОз" и значением рН.

2. Разработан комплекс программ, позволяющий проводить расчет равновесного ионного состава и значения рН растворов в трёхфазных многокомпонентных солевых системах при проведении процесса минерализации воды методом дозирования солей и растворением материалов, содержащих СаСОз (кальцит, арагонит, ватерит), в кислотах (серная, соляная, угольная).

3. С помощью комплекса программ, для равновесных условий выполнена оценка показателей качества воды, на различных этапах проведения процесса минерализации пермеата (значение рН 9.6) методом кислотного растворения материалов, содержащих СаСОз. Определено оптимальное значение рН подкисленного пермеата, равное 2.50, при котором обеспечивается получение воды после реакции с СаСОз с содержанием Са" не менее 170 мг/л и значением рН 7.20, смешением которой с исходным пермеатом (рН 9.60) в соотношении 1:5, возможно получение питьевой воды с содержанием Са2+32 мг/л и значением рН 8.05 (что соответствует требованиям заказчика).

4. Показано что при проведении процесса растворения СаСОз в условиях открытой системы, потери СО2 в атмосферу составят до 77 %, что приводит к снижению в растворе концентрации гидрокарбонат-ионов в 5 раз а концентрации Са2+ в 2 раза по сравнению с проведением процесса в условиях закрытой системы и не обеспечит получение питьевой воды необходимого качества. Для проведения процесса растворения СаСОз в промышленных условиях рекомендован закрытый аппарат колонного типа.

5. Изучена кинетика растворения карбонатного песка фракции 1 - 2.5 мм в аппарате колонного типа с верхней подачей серной кислоты при скоростях потока 1.88 - 8.50 м/ч. Найдены скорости процесса растворения карбонатного песка при различных значения рН раствора. Показано, что скорость процесса логарифмически снижается с повышением значения рН. Установлено что процесс лимитируется внешнедиффузионной стадией.

6. Найдены оптимальные условия растворения карбонатного песка в динамическом режиме, обеспечивающие получение воды требуемого качества: скорость потока - 3 м/ч, высота загрузки слоя карбонатного песка -1.5 м, время контакта карбонатного песка фракции 1 — 2.5 мм с раствором серной кислоты, имеющей начальное значение рН 2.50 - 25 мин.

7. Даны рекомендации ФГУП «Центр Келдыша» по промышленному ведению процесса минерализации на заводе обратноосмотического опреснения воды Каспийского моря в г. Актау производительностью по питьевой воде 20 ООО м3/сут, которые подтверждены при его эксплуатации. Содержание Са2+ в получаемой воде 33 мг/л, значение рН - 8.07, что соответствует предъявляемым требованиям.

128/

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ерохин, Михаил Александрович, 2008 год

1. Кондиционирование опресненной дистилляцией воды / И.Г. Вахнин, В.И. Максимов, Ю.А. Рахманин, и др.; Под ред. А.Т. Пилипенко.; АН УССР. Ин-т коллоид. химии и химии воды им. А.В. Думанского. — Киев : Наук, думка, 1990.-248 с.

2. Рахманин Ю.А., Лычникова Т.Д., Михайлова Р.И. Состояние кальциевого обмена; и обеспеченность кальцием населения г. Шевченко, потребляющего опресненную; питьевую воду // Гигиена и санитария охраны водоемов.-М., 1973. с. 44 - 51.

3. Марей А.Н., Беляева Е.Н, Зайцева А.Ф. Улучшение качества дистиллированной воды, предназначенной для питьевых целей // Гигиена и санитария. 1961, № 5 . - с. 93 - 95 .

4. Бокина А.И., Фадеева1 В.К. Особенности действия опресненной питьевой воды на состояние: желудочно-кишечного тракта // Гигиена и санитария. -1973. -№ 2.-с. 93-94.

5. Перспективы использования дистиллята термических опреснителей в хозяйственно-питьевом водоснабжении / А.И. Егоров, П.Ф. Ипатов,.И.Г. Вахнин и др. // Химия и технология воды. 1984. - 6, № 3; - с. 274 - 276.

6. Егоров^ Л.И., Ипатов П.Ф., Ивлева Г.А. Исследования, разработка и внедрение новой технологии, приготовления питьевой воды // Тр. ВНИИ ВОДГЕО. 1977. - № 67. - с. 83 - 87.

7. Руководство по обеспечению качества питьевой-воды. 3-е издание. Т. 1. Рекомендации. / Всемирная организация здравоохранения, Женева, 2004 г.

8. СанПиН 2.1.4.1074-01. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества.

9. СанПиН 2.1.4.1116-02 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды расфасованной в емкости. Контроль качества.

10. ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством.

11. ГОСТ 2761-84. Источники централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Гигиенические, технические требования и правила выбора.

12. Стерман JT.C., Покровский В.Н. Физические и химические методы обработки воды на ТЭС: Учебник для вузов М.: Энергоатомиздат, 1991.-328с.

13. Карелин Ф.Н. Обессоливание воды обратным осмосом. М.: Стройиздат, 1988.-208 с.

14. Алексеев JI.C., Гладков В.А. Улучшение качества мягких вод. М.: Стройиздат, 1994. 108 с.

15. Кастальский A.A., Минц Д.М. Подготовка воды для питьевого и промышленного водоснабжения. М.: Высш. шк., 1962. - 558 с.

16. Николадзе Г.И., Сомов М.А. Водоснабжение. М.: Стройиздат, 1995.-238с.

17. Николадзе Г.И. Технология очистки природных вод. М.: Высшая школа,1987.-479 с.

18. Минц Д.М. Теоретические основы технологии очистки воды. М.: Стройиздат, 1964.

19. Питьева К.Е. Гидрогеохимия: Учеб. пособие. 2-е изд. - М.: Изд. МГУ,1988.-316 с.

20. Гаррелс P.M., Крайст 4.JL Растворы, минералы, равновесия М.: Мир, 1968.-368 с.

21. Plummer L.N., Wigley T.M.L., Parkhurst D.L. The kinetics of calcite dissolution in C02 water systems at 5° to 60°C and 0.0 to 1.0 atm C02. // American Journal of Science., 1978, Vol. 278, №2, p. 179.

22. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: Справ, изд. 6-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1989 - 448 с.

23. Краткий справочник физико-химических величин. 9-е изд./Под ред. А.А. Равделя и A.M. Пономаревой—СПб.Специальная литература, 1998.-232 с.

24. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии, т.1 М.: Мир, 1979.-470 с.

25. Иванов A.M., Кондратюк В.П. Кинетика изменения рН в процессе превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и инкрустации солей жесткости // Химия и технол. воды. 1991. 13 - № 6. - С. 506-509.

26. Рыженко Б.Н., Иваницкий О.М. О рН зависимости скорости растворения минералов. //Геохимия. 1990. № 9. 1363-1369 с.

27. Лехов А.В., Лебедев А.Л., Фокина Л.М. Кинетика и динамика растворения.известняков. // Геохимия. 1984. - № 11. - С. 11-16.

28. Morse J.W. Dissolution kinetics of calcium carbonate in sea water: III. A new method for the study of carbonate reaction kinetics. // American Journal of Science., 1974, Vol. 274, №2 , p. 97.

29. Berner R.A., Morse J.W. Dissolution kinetics of calcium carbonate in sea water: IV. Theory of calcite dissolution. // American Journal of Science., 1974, Vol. 274, №2, p. 108.

30. Lund K.B, Fogler H.S., McCune C.C., Ault O.W. Acidization II. The dissolution of calcite in hydrochloric acid. // Chemical Engineer Science., 1975, Vol. 30, p. 825.

31. Plummer L.N., MacKenzie F.T. Predicting mineral solubility from rate data: Application to the dissolution of magnesian calcites. // American Journal of Science., 1974, Vol. 274, № 1 , p. 61.

32. Weyl P.K. The solution kinetics of calcite. // The journal of geology., 1958, Vol. 66, №2, p. 163.

33. Sjoberg E.L., Rickard D.T. Calcite dissolution kinetics: surface speciation and the origin of the variable pH dependence. // Chemical Geology., 1984, Vol. 42, № l,p. 119.

34. Harned N.S., Davis R.B. The ionization constant of carbonic acid in water and the solubility of carbon dioxide in water and aqueous salt solutions from 0 to 50°C //Am. Chem. Soc. Jour., 1943? v. 65, p. 2030-2037.

35. Ives M. B. The action of adsorptive inhibitors in some corrosive systems // Indus, and Eng. Chemistry, 1965, v. 57, p. 34-40.

36. Katz T.O, Amitai E.R. The interaction of magnesium with calcite crystal growth: An experimental study at 25° 90° C and one atmosphere// Geochim. et Cosmochim. Acta, 1973, v. 37.

37. Mills A.V., Urey H.C. The kinetics of isotopic exchange between carbon dioxide, bicarbonate ions and water//Am.Chem. Soc. Jour., 1940, v.62, p. 1019-1926.

38. Murphy J.T. and Riley J. P. A modified single solution method for the determination of phosphate in natural waters // Anal. Chim. Acta, 1962, v. 27, p. 31-36.

39. Nancollas G.H., Purdie N.B, The kinetics of crystal growth // Chem. Soc. (London), 1961, v. 18, p. 1-20.

40. Nestaas I.N, Terjesen S.G. The inhibiting effect of scandium ions upon the dissolution of calcium carbonate // Acta Chemica Scandinavica, 1969, v. 23, p. 2519-2531.

41. Nielsen A.E., Kinetics of Precipitation //New York, Macmillan, 1964, 151 p.

42. Nielsen A.E., Sohnel O.H. Intrrfacial tensions electrolyte crystal-aqueous solution from micleation data // Jour. Crystal Growth, 1971, v. 11, p. 233-242.

43. Pesret E.G., Francois Y.D. Kinetics of carbonate-seawater interactions: M.S. thesis // Univ. Hawaii, Inst. Geophysics, 1972, 49 p.

44. Peterson M. N., Calcite: Rates of dissolution in a vertical profile in the central Pacific // Science, 1966, v. 154, p. 1542-1544.

45. Plummer L.N. Rates of mineral-aqueous solution reactions: Ph.D. dissert, Northwestern Univ., 1972, 144 p.

46. Robinson R.A. Stokes R.H., Electrolyte Solutions // Butterworths, London, 1959, 559 p.

47. Stumm E.B., Werner M.D, Morgan J. J., Aquatic Chemistry // Wiley-Inter-sci., 1970, 583 p.

48. Walton A.G. Nucleation and the interfacial tension of sparingly soluble salts // Mikrochim. Acta, 1963, v. 3, p. 422-430.

49. Рябчиков Б.Е. Современные методы подготовки воды для промышленного и бытового использования М.: ДеЛи принт, 2004. - 328 с.

50. Дривер Дж. Геохимия природных вод. М., 1985. - 447 с.

51. Методы исследования качества воды водоемов/Новиков Ю.В., Ласточкина К.О., Болдина З.Н.:Под ред. А.П. Шицковой М.: Медицина, 1990 - 400 с.

52. Вигдорчик Е.М., Шейнин А.Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения. Л., Химия, 1971. 248 с.

53. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. М.: Химия, 1969.-624 с.

54. Шервуд Т., Пигфорд Р., Уилки Ч. Массопередача. Пер. с англ. М.: Химия, 1982.-696 с.

55. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. Под ред. Я.С. Уманского. Гос. изд. физ-мат. лит-ры, Москва, 1961. 863 с.

56. Аксельруд Г.А., Молчанов А.Д. Растворение твердых веществ. М., Химия, 1977-270 с.

57. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Изд-во «Химия», 1970. 336 с.61.3акгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. — 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1982. -288 с.

58. Комаровский A.A., Вертешев М.С. Об интенсивности массопередачи при растворении в неподвижном и взвешенном слоях. // Химическая промышленность., 1959, № 6, с. 68-71.

59. Стрельцов В.В., Комаровский A.A. Расчет аппарата непрерывного действия для растворения соли в неподвижном слое. // Химическая промышленность., 1959, № 7, с. 70-73.

60. Вязовов В.В., Роскина P.C., Дымшиц P.A. Труды Всес. научн.-исслед. инст. галургии, вып. 27, 1953.

61. Стрельцов В.В. Исследование гидродинамики и массопередачи процесса растворения соли в неподвижном слое., Автореферат диссертации, Киев, политехи, инст., 1958.

62. Справочник химика, т. III. Химическое равновесие и кинетика. Свойствак растворов. Электродные процессы., Госхимиздат, 1964. 1005 с.

63. Фильтр осветлительный вертикальный однокамерный ФОВ-2.0-0.6; ФОВ-2.6-0.6; ФОВ-3.0-0.6; ФОВ-3.4-0.6 // Инструкция по эксплуатации 08.8135.051 ИЭ, 1996.

64. Ахназарова C.JI., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии: Учеб. пособие. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Высш. шк., 1985 - 327 с.

65. Фрог Б.Н. Водоподготовка: Учебн. пособие для вузов. М. Изд. МГУ, 1996. 680 с.

66. Карпов И.К. Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии. -Новосибирск: Наука, 1981.

67. Романков П.Г. Массообменные процессы химической технологии. Д.: Химия, 1974.-288 с.

68. Эверет Д. Введение в химическую термодинамику. Пер. с англ под ред. В.В. Михайлова. М.: ИЛ5 1963. 298 с.

69. Шваров Ю.В. Алгоритмизация численного равновесного моделирования динамических геохимических процессов//Геохимия. 1999,№ 6, С. 646-652.

70. Комплексная переработка минерализованных вод / А.П. Пилипенко, И.Г. Вахнин, И.Т. Гороновский и др. Киев.: Наук, думка, 1984. - 234 с.

71. Дерпгольц В.Ф. Мир воды. Л. : Недра, 1979. - 254 с.

72. А.Б. Тессман, А.В.Иванов. Программа «ACID-BASE CALCULATOR» для расчета кислотно-основных равновесий в водных растворах. // Вестн. моек, ун-та. сер.2. Химия. 2001. Т.42. № 1.

73. Беннет К.О., Майерс Дж.Е., Гидродинамика, теплообмен и массообмен. Изд. «Недра», 1966. 726 с.

74. Мухачев В.М. Живая вода. М.: Наука, 1975. - 143 с.

75. Jacobson R.L., Langmuir D. Dissociation constants of calcite and СаНСОз+ from 0 to 50°C// Geochimica et cosmochimica acta., 1974, Vol. 38, №2, p. 301.

76. Cabrera N.B, Vermilyea D.A., The growth of crystals from solution // Growth and Perfection of Crystals, 1958, № 7, p. 393-410.

77. Cooke R.C. The lysocline and the calcium carbonate compensation depth: Ph. D. dissert., Dalhousie University, 1971, 109 p.

78. Frank F.C. The influence of dislocations on crystal growth // Faraday Soc. Discussions, 1949, V. 5, p. 48-54.

79. Garrels R.M., Thompson M. E. A chemical model for sea water at 25 °C and one atmosphere total pressure // Am. Jour. Sci., 1962 v. 260, p. 57-66.

80. Gilman J.J., Johnston W.G., Sears G.W. Dislocation etch pit formation in lithium fluoride // Jour. Appl. Physics, 1958 v. 29, p. 747-754.