Микроструктура и реакционная способность продуктов бинарной сополимеризации малеинового ангидрида с винилхлоридом и винилацетатом в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Павлова, Татьяна Васильевна

• Павлова, Татьяна Васильевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Павлова, Татьяна Васильевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Реакционная способность макромолекул. Природа реакционной среды.

1.2. Межмолекулярные взаимодействия как стартовые условия химических 19 реакций.

1.3. Межмолекулярные взаимодействия и вязкость растворов полимеров.

1.4. Кето-енольная таутомерия в растворах как процесс прототропных 32 превращений с участием атомов С, О и Н.

Глава 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

2.1. Состав и микроструктура сополимеров малеинового ангидрида с 37 винилхлоридом и винилацетатом в среде органических растворителей.

2.2. Особенности этерификации спиртами сополимера ВХ-МА.

2.3. Вискозиметрическая оценка структуры и свойств растворов ВХ-МА и 68 ВА-МА.

2.4. Материалы на основе сополимера ВХ-МА для разделения Ga и А1.

Глава 3. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

3.1. Очистка исходных веществ и растворителей.

3.2. Синтез сополимеров.

3.3.Методика вискозиметрических исследований.

3.4. Методика кинетических измерений.

3.5. Компьютерная обработка экспериментальных данных.

3.6. Методика этерификации спиртами.

3.7. Регистрация электронных, ИК-, ЯМР 'н и 13С спектров. 87 ВЫВОДЫ 88 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Микроструктура и реакционная способность продуктов бинарной сополимеризации малеинового ангидрида с винилхлоридом и винилацетатом в растворах»

Проблема реакционной способности макромолекул (химической активности) находится в русле общих тенденций развития химии высокомолекулярных соединений. В периодической литературе появляются экспериментальные факты химических и физико-химических явлений, происходящих с участием макромолекул, в том числе сополимеров малеинового ангидрида.

С исторической точки зрения следует упомянуть такие практически важные реакции макромолекул, как нитрование целлюлозы и касторового масла, вулканизацию натурального и синтетического каучуков, реакции полисахаридов. Химические реакции макромолекул синтетических полимеров изменяют в нужном направлении химическое строение макромолекулярных цепей с целью придания им заданных свойств.

В процессе развития науки о полимерах и полимерной промышленности вместо тенденции синтеза новых полимеров и последующего создания новых технологических процессов преобладающей стала тенденция химической модификации свойств макромолекул, выпускаемых промышленностью, что позволяет сохранять отработанную технологию производства и переработки полимеров. Общеизвестен факт: подавляющее большинство реакций в настоящее время (примерно 199 из каждых 200), протекает в растворах, где природа растворителя существенным образом может изменить реакционную способность веществ. В связи с этим необходимо иметь наиболее общий взгляд на микроструктуру среды (растворителя), выбор которого является наиболее приемлемым для успешного управления реакционной способностью.

Растворитель нельзя рассматривать как непрерывную макроскопическую фазу, которая характеризуется только такими физическими параметрами, как плотность, диэлектрическая проницаемость, показатель преломления, вязкость, дипольный момент, температуры кипения и плавления и т.п.

Растворитель как среда, является дискретной фазой, состоящей из множества индивидуальных, вступающих в межмолекулярные взаимодействия (ММВ) друг с другом молекулярных ансамблей. Степень ММВ изменяется в широких пределах. Вода, например, характеризуется необыкновенно разнообразной и глубокой микроструктурой, а для углеводородов характерны только слабые ММВ.

Таким образом, растворитель - это не инертная среда, в которой молекулы растворенного вещества распределяются равномерно и беспорядочно. В тоже время молекулы среды и растворенного вещества не образуют высокоупорядоченных структур типа кристаллической решетки. Тем не менее, в растворах имеет место в расположении структурных единиц определенная упорядоченность, которая и влияет на реакционную способность макромолекул.

Теоретическое и экспериментальное изучение структуры растворов полимеров представляет собой одну из труднейших проблем физической химии. Достаточно сказать, что детальное изучение внутренней структуры даже самого распространенного растворителя - воды, молекулы которого содержат всего лишь три атома (Н2О), - все еще является предметом многих исследований в рамках многих физико-химических моделей. Но все они не пригодны для полного описания физико-химических свойств воды и интерпретации ее аномального поведения. Если попытаться представить структуру жидкой воды, то сложность внутренней структуры органических растворителей, молекулы которых содержат уже несколько различных атомов, соединенных в молекулярные ансамбли с характерными для них конфигурационными, хиральными, конформационными характеристиками, может показаться устрашающей. Что же тогда можно, a priori сказать о структуре бинарных растворителей?

Для описания различных моделей структуры растворов требуется единая терминология (тезаурс), отражающая научно установленные законы, закономерности, явления, происходящие в растворах. Во введении к настоящей диссертации уместно обозначить использованный в работе тезаурс: межмолекулярные взаимодействия (от ван-дер-ваальсовых до взаимодействий между донор или акцептор электронной пары); сольвофобные взаимодействия, сольватация, взаимодействия с растворителем универсальные (их также называют физическими, дальнодействующими, объемными, полевыми); специфические (химические, ковалентные, короткодействующие, локальные, обменные).

Управление выходом продуктов и скоростью химических процессов как направленное воздействие на химическую систему посредством эффектов среды относится к числу важнейших проблем, которые стоят перед химиками и технологами. Изменение температуры и давления является эффективным рычагом управления, но имеет не устранимое ограничение, обусловленное фазовым состоянием участников процесса. Наложение внешних полей (электрического, радиационного, механического, акустического и т.п.) может служить методом управления лишь в частных случаях. Поэтому разработка универсальных и одновременно "тонких" методов управления химическими процессами с помощью растворителей (эффектов среды) все также представляет для химии и химической технологии принципиальный интерес, особенно в области вопросов ММВ субстратов с близкими химическими свойствами. Это касается, в частности, проблем разделения РЗЭ, химии и технологии редких и рассеянных элементов (а это около 50 элементов периодической таблицы), благородных металлов, микробиологических, лекарственных препаратов и т.п.

Интенсивное развитие физикохимии растворов за последние десятилетия позволило обосновать многообразные теоретические и экспериментальные аспекты участия растворителя, которые заключаются в том, что растворитель в системе является не только средой, но и химическим агентом. Накопление экспериментальных фактов и их обобщение позволяют обосновать методы управления химическими и физико-химическими процессами в растворах, используя уже описанные или новые физико-химические модели структуры растворов.

В качестве объектов исследования в данной работе выбраны представители бинарных сополимеров малеинового ангидрида с винилхлоридом и винилацетатом. Благодаря высокой реакционной способности С-С1 групп и сукцинангидридных колец свойства сополимеров винилхлорид-малеиновый ангидрид изменяются в широких пределах за счет реакций с водой, спиртами, аммиаком, аминами и целым рядом других соединений. К настоящему времени появилось множество патентов по применению и модификации сополимеров малеинового ангидрида, однако научные исследования в этой области, как считает известный немецкий ученый М. Федтке, находятся на начальном этапе и ведутся незначительным числом групп ученых.

Целью настоящей работы является экспериментальная и теоретическая разработка методов управления с помощью среды химическими реакциями продуктов бинарной сополимеризации малеинового ангидрида с винилхлоридом и с винилацетатом. В работе поставлены следующие задачи:

- дать характеристику сополимеров винилхлорид-малеиновый ангидрид и винилацет-малеиновый ангидрид как химических индивидуальностей;

- провести математическое моделирование микроструктуры сополимера винилхлорид-малеиновый ангидрид в растворе;

- описать особенности механизмов реакций сополимеров малеинового ангидрида с азидом натрия и некоторыми алифатическими спиртами;

- используя аналитические функции r\y:ilc=a+bQxp(-dc) и rjуд/с =a+Z>iexp(-d\c)+b2Qxp(-d2c) сделать количественную оценку влияния органических растворителей на реакционную способность макромолекул сополимеров ВХ-МА и ВА-МА;

- найти оптимальные условия эффективного и экологически чистого разделения катионов с близкими свойствами и идентичными конфигурациями внешних электронных оболочек посредством управления процессами межмолекулярных взаимодействий ионов Ga и А1 с макромолекулами сополимера винилхлорид-малеиновый ангидрид в водных и бинарных водно-органических средах переменного состава.

На основе разработанных моделей межмолекулярных и химических взаимодействий создан и защищен патентом полимерный материал для разделения галлия и алюминия.

Раздел работы, посвященный исследованию реакционной способности сополимеров малеинового ангидрида с винилхлоридом, выполнен при поддержке РФФИ (грант 95-03-09824).

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Павлова, Татьяна Васильевна

выводы

1. Проведена идентификация макромолекул бинарных сополимеров малеинового ангидрида с винилхлоридом и винилацетатом как химических индивидуальностей с оценкой состава и микроструктурной неоднородности методом математического моделирования, а также различными инструментальными и химическими методами. При растворении сополимеров ВХ-МА и ВА-МА в органических растворителях часть повторяющихся звеньев в результате ЦАЕТ превращается в стабилизированные водородными связями 2,5-дигидроксифурановые производные, имеющие квазиароматический характер.

2. Образование енольных и диенольных структур, представляющих собой динамическую микроструктурную неоднородность, позволяет рассматривать сополимеры малеинового ангидрида с ВХ и ВА не как бинарные сополимеры, а как сополимеры, макромолекулы которых состоят из звеньев ВХ и MA, ВА и МА, а также соответствующих производных фурана. Проведена количественная оценка микроструктуры цепи, которая зависит от исходной концентрации сополимера, а относительно высокое содержание квазиароматических структур в изолированных макромолекулах имеет место за счет уменьшения свободной энергии Гиббса.

3. Реакция сополимера ВХ-МА с азидом натрия, который использовали в качестве нуклеофильного химического зонда, протекает не с сукцинангидридными звеньями, а с их таутомерами - производными фурана. Последние быстро образуют окрашенные КПЗ и затем разлагаются с образованием хлорид-иона и других продуктов S^— и Е-реакций.

4. Взаимодействие ВХ-МА с алифатическими спиртами протекает по двум направлениям: в звеньях ВХ с выделением 2-3% НС1 и в не претерпевших таутомеризацию сукцинангидридных циклах с образованием полуэфиров, количество которых может достигать 40 и более мол %. Растворение ВА-МА в спиртах при комнатной температуре сопровождается декарбоксилированием.

5. Применен оригинальный подход к оценке реакционной способности сополимеров малеинового ангидрида посредством метода нелинейной экстраполяции концентрационной зависимости приведенной вязкости к нулевой концентрации, где проведен количественный учет влияния среды на межмолекулярные взаимодействия макромолекул с молекулами растворителей.

6. Найдены оптимальные условия эффективного и экологически безопасного способа разделения катионов с близкими свойствами и идентичными конфигурациями внешних электронов с помощью ВХ-МА (на примере Ga и А1) посредством управления межмолекулярными взаимодействиями ионов металлов в водно-органических средах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Павлова, Татьяна Васильевна, 2005 год

1. Фиалков Ю.А. Растворители как средство управления химическим процессом. Л.гХимия, 1990.- 237с .

2. Платэ Н.А. Реакционная способность макромолекул и химические превращения в цепях полимеров В сб. :"Успехи химии и технологии полимеров".- М. :Химия, 1970. С.58-79.

3. Федтке М. Химические реакции полимеров. М. :Химия.-1990.- 151 с.

4. Платэ Н.А., Литманович А.Д., Ноа О.В. Макромолекулярные реакции.- М. :Химия, 1977.- 255 с.

5. Платэ Н.А. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул.- М. :Химия, 1968. С.250.

6. Платэ Н.А., Ноа О.В., Строганов Л.Б. Некоторые проблемы теории полимераналошчных и внутримолекулярных реакций макромолекул // Высокомолек.соед.- 1983.- T.25.-N11.- С.2243-2266.

7. Платэ Н.А., Литманович А.Д. Теоретические и экспериментальные аспекты исследования полимераналогичных реакций // Высокомолек.соед.- 1973.- T.14.-N11.- С.2503-2516.

8. Туторский И.А., Новиков С.В., Догадкин Б.А. Особенности кинетики химических реакций высокомолекулярных соединений // Успехи химии.- 1966.- T.26.-N1.- С.191-199.

9. Ноа О.В., Литманович А.Д. Кинетическое описание хлорирования полиэтилена и родственных соединений при различных кинетических порядках по углероду // Высокомолек.соед.- 1977.- Т.6.-С.1211-1217.

10. Платэ Н.А., Ноа О.В. Теоретическое рассмотрение кинетики и статистики реакций функциональных групп макромолекул // Высокомолек.соед.- 1979.- T.21.-N3.- С.467-494.

11. Jashin V., Kudryavtsev J., Govornn E., Litmanovich A. Macromolecular reaction and interdiffusion in a compatible polymer blend // Macromol.Theory Simul.- 1997.- V.6.- P.247-269.

12. Plate N., Litmanovich A., Jashin V. Modern problems of the theory of macromolecular reaction in polymer blends // Macromol.Symp.-1997.- V.118.- P.347-362.

13. Plate N., Litmanovich A., Noah O. Macromolecular reactions, peculiarities, theory and experimental approaches.- N.Y.: John Wiley and Sons, 1995.- P.73-85.

14. Платэ H.A. Роль структурно-химических эффектов при модификации полимеров // Высокомолек.соед.- 1968.- Сер.А.- Т. 10.-N12.- С.2650.

15. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций.- М.:Мир, 1968.- 328 с.

16. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды.- М.: Наука, 1973.- 416 с.

17. Бенсон С. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1964.603 с.

18. Лейдлер К. Кинетика органических реакций.-М.: Мир, 1966.148 с.

19. Мелвин-Хьюз Е.А. Равновесие и кинетика реакций в растворах.- М.: Изд-во инострлит., 1975.- 472 с.

20. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций.- Д.: Химия, 1977.- 359 с.

21. Гаммет JI. Основы физической органической химии.- М.: Мир, 1972.- 534 с.

22. Reichardt С. Empirische Parameter der Losungsmittelpolaritat als lineare "Freie Enthalpie" Beziehungen // Angew.Chem.-1979.- V.91.-N2.- P.l 19-131.

23. Koppel J.A.,Palm V.A. Advances in linear free energy relationships.- L.,N.Y.: Chapman N.B., 1976.- P.130.

24. Leffler J.E., Grunwald E. Rates and equilibria of organic reactions.-L.,N.J.: Chapman N.B., 1963.- 458 p.

25. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах.- М.:Мир, 1971.- 220 с.

26. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991.-763 с.

27. Taft R.W.,Abboud J.,Kamlet M.J.,Abraham M.H. The molecular properties governing solubilities of organic nonelectrolytes in water // J.Solut.Chem.- 1985.- V.12.- N3. P.154-186.

28. Жданов Ю.А., Минкин В.Г. Корреляционный анализ в органической химии.- Ростов-на-Дону: Изд-во Рост.ун-та,1966.- 470 с.

29. Сольватохромия: Проблемы и методы / Под.ред. Бахшиева Н.Г. Л.:Изд-во Ленингр.ун-та,1989.- 320 с.

30. Taft R.W.,Abboud J.,Kamlet M.J.,Abraham M.H. The molecular properties governing solubilities of organic nonelectrolytes in water // J.SolutChem.- 1985.- V.12.- N3. P.154-186.

31. Koppel I.A., Paju I. Parameters of general basicity of solvents // Реакц. Способность Орг. Соедин.- 1974.- Т.П.- С. 121-136.

32. Koppel J.A., Paju A.I. Extended scale of solvent electrophilicity parameters // Реакц. Способность Орг. Соедин.- 1974.- Т.П.-С. 131140.

33. Kamlet M.J., Taft R.W. The solvatochromic comparison method.

34. The P-scale of solvent hydrogen-bond acceptor (HBA) basicities // J.Am.Chem.Soc.- 1976.- V.98.- N2,- P.377-383.

35. Kamlet M.J., Taft R.W. The solvatochromic comparison method.

36. The p-scale of solvent hydrogen-bond acceptor (HBA) acidities // J.Am.Chem.Soc.- 1976.- V.98.- N10.- P.2886-2894.

37. Kamlet M.J., Abbout J.L., Taft R.W. The solvatochromic comparison method. VI The p-scale of polarities // J.Am. Chem.Soc.- 1977.- V.99.- N18.- P.6027-6038.

38. Kaspi J., Rappoport Z. Nucleophilicity and ionizing power in binary solvent mixtures //Tetrahedron Lett.- 1977.-N23.-P.2035.

39. Щмид P.,Сапунов B.H. Неформальная кинетика. В поисках путей химических реакций.- М.:Мир,1985.- 263 с.

40. Fainberg A.,Winstein S. Correlation of solvolysis rates // J. Am. Chem. Soc.- 1956.-V.78.- P.2770.

41. Grunwald E.,Winstein S. The correlation of solvolysis rates // J. Am. Chem. Soc.- 1948.- V.70.- P.846.

42. Gutmann V. The donor-acceptor approach to molecular interactions.- N.Y.:Plenum Press, 1978.-250 p.

43. Фиалков А.Я.,Грищенко В.Ф. Электровыделение металлов из неводных растворов.- Киев: Наукова думка, 1985.- 238 с.

44. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах.- М.:Мир, 1984.- 256 с.

45. Marcus J. Ion solvation.- N.Y.:Wiley Milited, Chichester, 1985.306 p.

46. Сох В .J., Hedvig G., Parker A J. Solvation of ions // Austral. J. Chem.- 1974.- V.27.- N3.- P.249-273.

47. Курц Ф.Л. Роль растворителя в органических реакциях // Журн.ВХО им. Д.И.Менделеева.- 1984.- Т.29.- N5.- С.50-60. 59.

48. Marcus J. Linear solvation energy relationships // J. Phys. Chem.- 1987.- V.91.- N16.- P.4422-4428.

49. Balakrishnan S., Easteal A.J. Empirical polarity parameters forsome binary solvent mixtures // AustJ.Chem.- 1981.- V.34.- N5.-P.933-941.

50. Pytela O. Empirical approach to description of solvent effect on processes in solutions // Coll. Czech. Chem. Commun.- 1988.- V.53.- N7.-P.1333-1423.

51. Gutmann V. Coordination chemistry in non-aqueous solvents.-Wien:Springer, 1968.-198p.

52. Gutmann V. Chemishe funktionslehre.- Wien: Springer, 1971.-158p.

53. Gutman V. Solvents effects on the reaction of organometallic compounds // Coord.Chem.Revs.-1976.-V.18.- N2.-P.225.

54. Mayer U.,Gutman V.,Gerger W. The acceptor namber-A quantitative empirical parameter for the electrophilis properties of solvents //Monatsh. Chem.- 1975.- V.106.- N6.- P.1235-1257.

55. Макитра Р.Г.,Пириг Я.Н.,Сендега P.B. Корреляция между параметром электронодонорности (основности) растворителей и их донорной силой //ДАН УССР.- Сер.Б.- 1976.- N11.- С.999-1003.

56. Gutmann V. Empirical approach to molecular interactions // Coord.Chem.Revs.- 1975.- V.15.- N2. P.207-237.

57. Reichardt C. An empirical relationship between eluant strength parameter e° and solvent Lewis aciditi and basiciti // Tetrahedron.- 1981.-V.37.-N1.- P.l 19-125.

58. Fowler F.W., Katrizki A.R., Rutherford R.J.D. The correlation of solvent effects on physical and chemical properties // J.Chem.Soc.- 1971.-V.13.- P.460.

59. Хобза П., Заградник P. Межмолекулярные комплексы. М.: Мир, 1989.- 376с.

60. Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биополимеров. М.: Мир, 1981.- 592с.

61. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982.- 311с.

62. Шахпаронов М.И. Межмолекулярные взаимодействия. М.: Знание, 1983.- 63с.

63. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высшая школа, 1980.- 352с.

64. Рудаков Е.С. Молекулярная квантовая и эволюционная термодинамика. Развитие и специализация метода Гиббса. Донецк, 1998.- 139с.

65. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. JL: Химия, Ленинград, отд-ние, 1987,- 333с.

66. Фиапков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия, 1973.- 376с.

67. Пригожин И. Молекулярная теория растворов. М.: Металлургия, 1990.-358с.

68. Гиршфельдер Дж., Кертисс Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей.- М.: ИЛ, 1961.- 929с.

69. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высшая школа, 1976.- 296с.

70. Реология. Теория и приложения. М.: Изд-во иностр. лит., 1962.-824с.

71. Рейнер М. Реология. М.: Наука, 1965,- 223с.

72. Рид Р.С., Праусниц Дж, Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, Ленинград, отд-ние, 1969.- 592с.

73. Тотчасов Е.Д., Никифоров М.Ю., Лукьянчикова И.А., Альпер Г.А. Сравнительный анализ методов рассчета вязкости бинарных смесей неэлектролитов. // Журн. приют, химии.- 2001.- т.74.- №5.-С.797-804.

74. Бачинский А.И. Избранные труды. М.:, I960.- 270с.

75. Хатчек Э. Вязкость жидкостей. М.-Л.: (ЖЩ1934.- 312с.

76. Quinones-Cisneros Sergio Е., Zeberg-Mikkelsen Claus К., Stenlly Erling H. The friction theory (F-theory) for viscosity modeling. //Fluid Phase Equil.- 2000.- V.169.- №2.- P.249-276.

77. Assael M.J., Dalaouti N.K., Wakeham W.A. Prediction of the viscosity of liquid mixtures. //Thermophys.- 2001.- V.22.- №6.- P.1727-1737.

78. Lei Qun-fang, Lin Rui-sen, Hou Yu-jin. //Zhejiang daxue xuebao. Lixue ban=J. Zhejiang Univ. Sci. Ed.- 2002.- V.29.- №2.- P. 166-173.-РЖХим., 2002.- t.22.- Б2.390.

79. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия, 1977.- 438с.

80. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964.- 719с.

81. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978.- 328с.

82. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров и свойства макромолекул. Л.: Наука, 1986.- 286с.

83. Боднева В. Л., Бородин И.П. Альтернативная теория гидродинамических взаимодействий в растворах полимеров: модель многокомпонентного разбавленного раствора. // Высокомол. соед.-2000.- сер.А-Б, т.42.- №11.- С. 1882-1892.

84. Твердохлебова И.И. Конформация макромолекул. М.: Химия, 1981.-284с.

85. Будтов В.П. Физическая химия растворов полимеров. СПб.: Химия. СПб отд-ние, 1992.- 382с.

86. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. М.: Госхимиздат, 1963.-528с.

87. Filimoshkin A., Safronov S., Safronova М., Chernov Е.В. Potentials of salvation of macromolecules as a measure of intermolecular interactions under viscous flow conditions // e-Polymers.-2005.-no.027.(http//www.e-polymers.org)

88. Физический энциклопедический словарь. M.: Советская энциклопедия, 1975.- С.839.

89. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. Т.1. М.: Мир, 1983.-384с.

90. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972.-Т.1.- С.576.

91. Гликман С.А. Введение в физическую химию высокополимеров. 1959.-379с.

92. Yamakawa Н. Modern theory of polymer solution. New York: John Wiley & Sons, 1971.-419p.

93. Ровенкова T.A., Бабушкина М.П., Корецкая А.И., Горчакова И.А., Кудрявцев Г.И. Анализ обобщенных зависимостей вязкости разбавленных растворов полимеров. //Высокомол. соед.- 1984.- сер.А, т.26.- №8.- С.1759-1765.

94. Будтов В.П. Исследование концентрационной зависимости вязкости разбавленных растворов полимеров. Сжатие полимерных цепей. //Высокомол. соед.- 1967.- сер.А, т.9.- №3.- С.765-771.

95. Solomon O.F., Gotesman B.S. Zur Berechnung der Viskositatszahl aus Einpunktmessungen//Makromolek. Chem.-1967.-b.104.-S.177.

96. Берлин А.А., Вольфсон С.А., Ениколопян H.C. Кинетика полимеризационных процессов. М.: Химия, 1978.- 320с.

97. Fuoss R.M., Strauss U.P. The viscosity of mixtures of polyelectrolytes and simple electrolytes //Ann. N.Y. Acad. Sci.- 1949.-v.51.- p.836-851.

98. Varma T.D., Sengupta M. On the single-point determination of intrinsic viscosity//J. Appl. Polymer Chem.- 1971.- v. 15.- №7.- P. 1599.

99. Brigleb G.,Strohmeier W. Prinzipielle kritische Bewerkungen zur Theorie der Keto-Enol-Umwandlungen // Angew.Chem.-1952.- Bd.64.-S.409.

100. Matusch R. 51 OH- and 513 OC-NMR-spektroskopischer Nachweis des trans-Enols im Acetessigester // Angew.Chem.- 1975.-Bd.87.-S.283.

101. Roger M.T.,Burdet j.l. Keto-Enol tautomerism in dicarbonils studies by nuclear magnetic resonanse spectroscopy //J.Am.Chem.Soc.-1964.- V.86.- P.2105.

102. Allen G.,Dwek R.A. an NMR study of keto-enol tautomerism in diketones //J.Chem.Soc.- 1966.- V.13.- P.161.

103. Drexler E.J., Field K.W. An NMR Study of keto-enol tautomerism in dicarbonyl compounds // J.Chem.Educ.- 1976.-V.53.-N6.- P.392-393.

104. Рзаев 3. M. Полимерв и сополимеры малеинового ангидрида. -Баку: ЭЛМ, 1984.- 157 С.

105. Ring W. Binary and ternary copolymerization in the system vinylcloride-maleic anhydride-butadiene // Agew. Macromol. Chem. -1972.- V.21.- P. 149.

106. Гаджиев T.A., Рзаев 3.M., Мамедова З.Г. Исследование в области синтеза полимерных и мономерных продуктов. Баку: ЭЛМ, 1975.- с. 86.

107. Мамедова З.Г., Гаджиев Т.А., Рзаев З.М. Эпоксидные мономеры и эпоксидные смолы. Баку: ЭЛМ, 1975.- с. 305.

108. Trivedi B.C., Culbertson В.М. Maleic anhydride. N.Y., London: Plenum Press, 1982. - 960 p.

109. Оудиан Дж. Основы химии полимеров.- М.: Мир, 1974.- 614 с.

110. Семчиков Ю.Д. Высокомолекулярные соединения.- Мю: Издательский центр «Академия», 2003.- 368 с.

111. Filimoshkin A.G., Terentieva G.A., Berezina Е.М., Gossen L.P., Pavlova T.V. A novel behavior of copoly (vinyl chloride-maleic anhydride) //J.Polym.Sci., Polym.Chem.- 1993.- V.31.- P.1911-1914.

112. T.V. Pavlova, G.A.Terentieva, E.B.Chernov, A.G.Filimoshkin. Interaction of vinyl chloride-maleic anhydride copolymer with sodium azide in DMFA // Polym.Sci.,- Ser.A.- Vol.36. -№5, 1994, pp.631-636.

113. Павлова Т.В., Терентьева Г.А., Филимонов В.Д., Чернов Е.Б., Филимошкин А.Г. Новые представления о микроструктур сополимера винилхлорид-малеиновый ангидрид в растворе // ЖПХ-1999.-Т.72.-Вып.9.- с.1515-1517. // Russ J Appl Chem -1999.-72(9)-1600-3.

114. Filimoshkin A., Pavlova Т., Safronova M., Berezina E. Microstructure of copoly(vinylcloride-maleic anhydride) // European Polymer Congress, Abstracts, Moskow,Yune 27-Yule 1, 2005.- P.231 (ref 1934).

115. Филимошкин А.Г., Чернов Е.Б., Терентьева Г.А., Березина Е.М., Телегин А.Г. Циклоангидридо-енольная таутомерия сополи(ви-нилхлорид-малеинового ангидрида) / Тез. докл. Междунар. конф. "Фундаментальные проблемы науки о полимерах",- Москва,- 1997.-С.1-78.

116. Coats A.W., Redfern J.P. Kinetic parameters from thermogravimetric data//Nature.- 1964.- V.201.- P.68.

117. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода-13для химиков-органиков. М.: Мир, 1975.- 295 с.

118. Буланцева В.Н., Березина Е.М., Чернов Е.Б., Филимошкин А.Г. Особенности гидролиза сополимера винилхлорид-малеиновый ангидрид. //Высокомол. соед.- 1992.- сер.Б, т.ЗЗ.-№9.- С.54-60.

119. Safronov S.M., Berezina Е.М., Pavlova T.V., Terentieva G.A., Chernov E.B., Filimoshkin A.G. Thermodynamic characteristics of vinyl chloride- maleic anhydride copolymer solutions. //Proc. The Third Russian

120. Korean International Symposium on Science and Technology.-Novosibirsk.- 1999.-P.656.

121. Пат. РФ №2157421, МКИ С 22 В 58/00, С 22 В 3/24. Способ извлечения галлия из алюминатных растворов. Филимошкин А.Г., Чернов Е.Б., Терентьева Г.А., Прибытков Е.Г., Алтунина JI.K., Павлова Т.В. № 98113562; Приоритет 7.07.1998; Опубл. 10.10.2000; БИ №28.

122. Химия и технология редких и рассеянных элементов / Под ред. Большакова К.А. М.: Высш. школа, 1976.- с.245-280.

123. Ласкорин Б.Н., Южин А.Н. Сорбционные и экстракционные методы разделения алюминия и галлия.- Цветметаллы, 1961, №11, с. 44-47.

124. Кочева Л.Л, Драганова Р. Ионообмено разделяне на галлий и алуминий. Годишн. Софийск. университет, хим. фак., 1970. Т.2. с.129-133.

125. Кудрявский Ю.П., Казанцев Е.Н., Спиридонов Е.Н. О поведении гидролизованных ионов галлия на катеонитах. -Изв. вузов. Химия и химическая технология, 1973, Т.1, вып. 11, С. 1660-1663.

126. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.541 с.

127. Органикум. Т. 2. М.: Мир, 1979.- 442 с.

128. Вацулик П. Химия мономеров. Т.1. М.: Изд-во иностр. лит., I960.- 738 с.

129. Реклейтис Г., Рейвиндран А., Рэгсдел К. Оптимизация в технике: в 2-х кн. М.: Мир, 1986.-349с.

130. Васильев Ф.П. Численные методы решения экстремальных задач. М.: Наука, 1988.- 552с.