Микросенсоры на основе берлинской лазури для определения пероксида водорода в биологических объектах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Большаков, Иван Александрович

• Большаков, Иван Александрович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Большаков, Иван Александрович

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Глава 1. Пероксид водорода как важный аналит для современного анализа.

1.1. Методы определения пероксида водорода.

1.1.1. Спектрофотометрические методы.

1.1.2. Люминесцентные методы.

1.1.2.1. Флуориметрический анализ.

1.1.2.2. Хемилюминесценция.

1.1.3. Электрохимические методы.

1.1.3.1. Амперометрическое определение пероксида водорода на электродах из платины.

1.1.3.2. Ферментативные методы анализа пероксида водорода.

1.1.3.3. Другие электрохимические системы для определения пероксида водорода.

1.1.3.4. Датчики для определения пероксида водорода на основе берлинской лазури и гексацианоферратов переходных металлов.:.

1.1.3.5. Структура и свойства берлинской лазури.

1.2. Сравнение методов определения пероксида водорода.

Глава 2. Биосенсоры.'.

2.1. Общие сведения о биосенсорах.

2.2. Биосенсоры на основе берлинской лазури.

2.3. Определение лактата.

2.4. Использование ионообменных полиэлектролитов.

Глава 3. Электроды.

3.1. Материалы электродов.

3.2. Свойства микроэлектродов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Электроды.

4.2. Реагенты.

4.3. Оборудование.

4.4. Методы.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

Глава 5. Берлинская лазурь и ее тонкопленочные покрытия.

5.1. Электрохимическое осаждение берлинской лазури на поверхность электрода.

5.1.1. Импульсный метод электросинтеза покрытий берлинской лазури.

5.2. Визуализация электрокаталитической активности берлинской лазури методом сканирующей электрохимической микроскопии.

5.3. Морфология покрытий берлинской лазури.

5.3.1. АСМ-микроскопия сплошных пленок берлинской лазури.

5.3.2. АСМ-анализ структурированных покрытий берлинской лазури.

Глава 6. Микросенсор на основе берлинской лазури.

6.1. Изготовление микросенсоров.

6.1.1. Влияние материала микроэлектрода на качество пленки берлинской лазури.

6.1.2. Внутренний электрод сравнения микросенсора.

6.2. Аналитические характеристики микросенсоров.

6.2.1. Определение пероксида водорода с использованием микроэлектродов, модифицированных сплошной пленкой берлинской лазури.

6.2.2. Микросенсоры на пероксид водорода с макропористой структурой золота.'.

Глава 7. Стабилизация покрытий берлинской лазури.

7.1. Влияние полиэлектролитных мембран на стабильность микросенсоров.

7.2. Стабилизация поликристалла берлинской лазури гексацианоферратом никеля.

Глава 8. Практическое применение микросенсоров на основе берлинской лазури.

8.1. Мониторирование концентрации пероксида водорода в биологических объектах.

8.2. Мониторирование пероксида водорода в живых организмах.

8.3. Биосенсор для определения лактата.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Микросенсоры на основе берлинской лазури для определения пероксида водорода в биологических объектах»

Актуальность темы. Требования современного анализа — это чувствительность, избирательность, дешевизна, простота и экспрессность. Электрохимические сенсоры как нельзя лучше удовлетворяют указанным требованиям. Они просты, удобны в применении, а также позволяют осуществлять непрерывный контроль ключевых аналитов, что является важным для клинической диагностики, контроля промышленного производства и состояния окружающей среды. Требования современной медицины делают необходимым анализ крови или тканевой жидкости непосредственно в исследуемом органе, поскольку некоторые ключевые метаболиты (в частности, активные формы кислорода) являются нестабильными, и традиционные диагностические методы, требующие доставку образца к прибору, становятся неинформативными. Напротив, имплантируемые сенсоры способны давать корректную и своевременную информацию о состоянии пациента. Очевидно, такой персонизированный клинический анализ может быть осуществлен только с использованием химических или биологических сенсоров.

Современные медицина и биология рассматривают пероксид водорода как важнейший метаболит, являющийся индикатором окислительного стресса, воспалительных процессов в организме и апоптоза [1-3]. Также востребованы методы избирательного и экспрессного определения глюкозы и лактата — ключевых продуктов обмена веществ, определяющих физиологическое состояние человека [4].

Наиболее совершенным методом определения пероксида водорода является амперометрическая регистрация на электродах, модифицированных берлинской лазурью, которая по чувствительности, экспрессности и простоте исполнения намного превосходит все другие методы [5]. Электроды на основе берлинской лазури находят широкое применение при конструировании сенсоров пероксида водорода и биосенсоров, содержащих иммобилизованные оксидазы в качестве биочувствительного элемента [6-16]. Тем не менее, берлинская лазурь как электрокатализатор восстановления пероксида водорода не лишена одного недостатка, ограничивающего ее применение в электроанализе, — это недостаточная стабильность. Пленка берлинской лазури на поверхности электрода представляет собой осажденный поликристалл. Очевидно, подобные покрытия не обладают достаточной механической и операционной стабильностью.

Стремление к повышению чувствительности и избирательности, а также долговечности электрохимических сенсоров и биосенсоров породило огромное количество исследований, направленных на проектирование функциональных слоев на поверхности электродов. Значительные успехи в этой области происходят из химического подхода к нанотехнологиям, включая синтетический подход «снизу вверх» для получения наноструктурированных материалов на поверхности электродов (например, наноструктурированные пленки, полученные методом послойный самосборки [17], или ансамбли наноэлектродов [18-19]). Кроме того, понизить предел обнаружения электрохимического датчика можно за счет минимизации размера электрода, при которой изменяется соотношение сигнал/шум. В случае микроэлектродов большую роль играют краевые эффекты, связанные с полусферической диффузией определяемого вещества к поверхности электрода. При этом уменьшение радиуса электрода приводит к возрастанию плотности регистрируемого тока. Миниатюризация сенсоров также необходима для проведения анализа крови или тканевой жидкости непосредственно в исследуемом органе.

Обзор компаний, производящих сенсоры на пероксид водорода показал, что существующие коммерческие решения преимущественно ориентированы на использование в промышленности и малопригодны для применения в клиническом анализе [20].

Цель работы состояла в разработке амперометрических микросенсоров на основе гексацианоферратов переходных металлов для определения пероксида водорода в биологических объектах, а также в создании биосенсора на лактат на основе микросенсора.

Достижение поставленной цели предусматривало решение следующих задач: создание амперометрических микросенсоров на основе берлинской лазури с использованием микроэлектродов со встроенным электродом сравнения для определения пероксида водорода; повышение стабильности покрытий берлинской лазури на поверхности микроэлектродов; увеличение чувствительности микросенсоров; иммобилизацию лактатоксидазы на поверхности микроэлектродов, модифицированных берлинской лазурью и создание биосенсора для определения лактата; расчет аналитических характеристик микросенсоров и анализ реальных биологических объектов, разработку методик определения пероксида водорода и лактата.

Научная новизна. Разработаны амперометрические микросенсоры для определения пероксида водорода путем электросинтеза берлинской лазури на поверхности микроэлектродов новой конструкции. Разработан импульсный метод электросинтеза берлинской лазури. Изучена морфология покрытий берлинской лазури; измерена толщина пленок катализатора, оптимальных с точки зрения аналитических характеристик сенсоров. Изучено влияние буферных слоев гексацианоферрата никеля на стабильность покрытий берлинской лазури и аналитические характеристики микросенсоров на их основе. Предложен способ структурирования берлинской лазури за счет предварительного синтеза макропористого золота на поверхности микроэлектродов. Показана применимость микросенсоров для определения пероксида водорода непосредственно в биологических объектах, в частности, в непрерывном режиме измерены скорости распада пероксида водорода, катализируемого цитохромоксидазами из митохондрий сердца быка и бактерии Л. $ркаего1с1е8 и скорость генерации пероксида водорода субмитохондриальными частицами. Путем иммобилизации лактатоксидазы поверх микроэлектродов, модифицированных берлинской лазурью, создан биосенсор на лактат.

Практическая значимость. Разработана конструкция микроэлектрода со встроенным хлоридсеребряным электродом сравнения, работающего по двухэлектродной схеме с любым коммерчески доступным потенциостатом. Получено несколько типов микросенсоров для определения пероксида водорода, обладающих следующими преимуществами: низким пределом обнаружения (до 8-10"9 М), высоким коэффициентом чувствительности (до 2.6 А-л-моль"'-см~2), широким диапазоном линейности градуировочного графика (от 1-Ю"8 до 1-103 М), высокой стабильностью (постоянный сигнал более 3 ч); создан биосенсор на лактат с нижней границей определяемых

I о содержаний 0.5 мкМ и коэффициентом чувствительности 0.5 А-л-моль" -см" . Разработана методика определения пероксида водорода в биологических системах. Показано, что при помощи микросенсоров можно регистрировать в непрерывном режиме даже небольшие изменения концентрации пероксида водорода в биологических объектах.

Положения, выносимые на защиту:

1. Амперометрический микросенсор на основе берлинской лазури со встроенным электродом сравнения для определения пероксида водорода.

2. Амперометрический микросенсор со структурированным покрытием берлинской лазури, позволяющим увеличить чувствительность датчика.

3. Результаты исследования морфологии и электрохимической активности покрытий берлинской лазури.

4. Способ увеличения операционной стабильности микросенсоров путем электросинтеза многослойных структур берлинской лазури и гексацианоферрата никеля на поверхности микроэлектродов.

5. Методика определения пероксида водорода с пределом обнаружения 8- i О"9 М, позволяющая определять Н2О2 в присутствии ферментов, клеточных мембран и органелл.

6. Амперометрический биосенсор для определения лактата на основе берлинской лазури и лактатоксидазы.

Апробация работы. Результаты работы были доложены на Четвертом московском международном конгрессе «Биотехнология: состояние и перспективы развития» (Москва, 2007), симпозиуме «The 11th International and The 1st Sino-Japan Bilateral Symposium on Electroanalytical Chemistry» (Чанчунь, 2007), Всероссийских конференциях по аналитической химии с международным учас тием «Аналитика России» (Краснодар, 2007, 2009), Международных научных конференциях студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Москва, 2008-2010), конференции «International Conference on Electrochemical Sensors (Mátrafiired 08)» (Dobogókó, Венгрия, 2008), Втором Международном форуме по нанотехнологиям (Москва, 2009, 1 премия Конкурса работ молодых ученых), Съезде аналитиков России и Школе молодых ученых «Аналитическая химия — новые методы и возможности» (Москва, 2010) и др.

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 13 работах, в том числе в 2 статьях в российских и зарубежных научных журналах и 11 тезисах докладов на всероссийских и международных научных конференциях. Также подана 1 заявка на патент РФ.

Вклад автора в представленную работу.

В основу диссертации положены результаты научных исследований, выполненных непосредственно автором в период 2007-2010 гг. Синтетическая, аналитическая части работы были выполнены в лаборатории электрохимических методов кафедры аналитической химии Химического факультета МГУ имени М.В. Ломоносова. Исследования морфологии покрытий берлинской лазури осуществляли под руководством к.х.н., н.с. Иткиса Д.М. с использованием оборудования Факультета наук о материалах МГУ имени М.В.Ломоносова. Раствор полистирольных микросфер любезно предоставили к.х.н., н.с. Напольский К.С. и аспирант Саполетова H.A. (ФНМ МГУ). Измерения электрокаталитической активности берлинской лазури на сканирующем электрохимическом микроскопе проводились автором под руководством Артема Малюша, Dr. Kathrin Eckhard, Prof. Dr. Wolfgang Schuhmann в Рурском Университете города Бохум (Германия) во время стажировки, осуществленной при финансовой поддержке Германской службы академических обменов (DAAD). Определение пероксида водорода в биологических объектах проводили совместно с к.б.н. Выгодиной Т.В., д.б.н., проф. Константиновым A.A. (НИИ физико-химической биологии имени А.Н. Белозерского, МГУ), эксперименты на мышах осуществляли с к.м.н. Бочаровой И.В., д.м.н. Романовым В.В. (Центральный НИИ туберкулеза РАМН).

Работа была выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (гранты №№ 0б-03-33013-а и 07-03-12211-офи), гранта МНТЦ 32-09, а также государственных контрактов №№ П959, 02.512.11.2326.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех основных разделов (обзор литературы, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение), выводов и списка цитированной литературы из 199 ссылок. Работа изложена на 131 странице машинописного текста, включая 66 рисунков и 11 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Большаков, Иван Александрович

ВЫВОДЫ

1. Разработаны амперомегрические микросенсоры на основе берлинской лазури для определения пероксида водорода. Микросенсоры обладают улучшенными аналитическими характеристиками по сравнению с традиционными дисковыми электродами, модифицированными берлинской лазурью: коэффициент чувствительности увеличен в 1.5 раза и равен 1 А-л-моль"'-см"2, нижняя граница определяемых содержаний понижена в 10 раз и составляет 10 нМ Н2О2, градуировочная зависимость линейна в интервале от ЫО"8 до 1-10-3 М пероксида водорода.

2. При помощи метода атомно-силовой микроскопии показано, что покрытия берлинской лазури, оптимальные с точки зрения аналитических характеристик сенсоров, представляют собой поликристаллические пленки с размерами кристаллитов 50-100 нм и толщиной не более 100 нм.

3. Послойный электросинтез берлинской лазури и гексацианоферрата никеля на поверхности микроэлектродов значительно увеличивает операционную стабильность микросенсоров без существенного ухудшения их аналитических характеристик. Микросенсоры со стабилизированной БЛ демонстрируют неизменяющийся сигнал в присутствии 1-10"3 М Н2О2 в течение 3 ч, что, как минимум, в 30 раз дольше, чем для обычных микросенсоров.

4. Путем иммобилизации лактатоксидазы на поверхности микроэлектродов, модифицированных берлинской лазурью, создан амперометрический биосенсор для определения лактата, нижняя граница определяемых содержаний которого равна 0.5 мкМ, коэффициент чувствительности составляет не менее 0.5 А-л-моль"' см"2, что в 3 раза больше, чем для других датчиков на основе лактатоксидазы.

5. С применением микросенсоров на основе берлинской лазури и амперометрии разработана методика определения пероксида водорода с пределом обнаружения 8-10"9 М. Методика позволяет определять пероксид водорода в присутствии таких биологических объектов как ферментов, клеточных мембран и органелл. Микросенсоры можно применять для изучения биохимических реакций. В частности, с помощью микросенсоров удается регистрировать кинетику генерации пероксида водорода субмитохондриальными частицами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Большаков, Иван Александрович, 2010 год

1. S. Tada-Oikawa, Y. Hiraku, M. Kawanishi, S. Kawanishi. Mechanism for generation of hydrogen peroxide and change of mitochondrial membrane potential during rotenone-induced apoptosis. // Life Sciences, 2003, V. 73(25), p. 3277-3288.

2. M.A. Yorek. The role of oxidative stress in diabetic vascular and neural disease. // Free Radic Res, 2003, V. 37(5), p. 471-80.

3. Y. Wei, Y. Zhang, Z. Liu, M. Guo. A novel profluorescent probe for detecting oxidative stress induced by metal and H2O2 in living cells. П Chemical Communications, 2010, V. 46(25), p. 4472-4474.

4. J. Wang. Amperometric biosensors for clinical and therapeutic drug monitoring: a review. // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 1999, V. 19(1-2), p. 4753.

5. A.A. Karyakin. Prussian Blue and Its Analogues: Electrochemistry and Analytical Applications. //Electroanalysis, 2001, V. 13(10), p. 813-819.

6. A.A. Karyakin, O.V. Gitelmacher, E.E. Karyakina. A high-sensitive glucose amperometric biosensor based on prussian-blue modified electrodes. // Analytical Letters, 1994, V. 27(15), p. 2861-2869.

7. A.A. Karyakin, E.E. Karyakina. Prussian Blue-based 'artificial peroxidase' as a transducer for hydrogen peroxide detection. Application to biosensors. // Sensors and Actuators B: Chemical, 1999, V. 57(1-3), p. 268-273.

8. A.A. Karyakin, O.V. Gitelmacher, E.E. Karyakina. Prussian blue based first-generation biosensor a sensitive amperometric electrode for glucose. II Analytical Chemistry, 1995, V. 67(14), p. 2419-2423.

9. Q J. Chi, S.J. Dong. Amperometric biosensors based on the immobilization of oxidases in a Prussian Blue film by electrochemical codeposition. // Analytica Chimica Acta, 1995, V. 310(3), p. 429-436.

10. E.A. Puganova, A.A. Karyakin. New materials based on nanostructured Prussian blue for development of hydrogen peroxide sensors. // Sensors and Actuators B-Chemical, 2005, V. 109(1), p. 167-170.

11. F. Ricci, G. Palleschi. Sensor and biosensor preparation, optimisation and applications of Prussian Blue modified electrodes. I I Biosensors and Bioelectronics, 2005, V. 21(3), p. 389-407.

12. K.-S. Tseng, L.-C. Chen, K.-C. Ho. Amperometric detection of hydrogen peroxide at a Prussian Blue-modified FTO electrode. II Sensors and Actuators B: Chemical, 2005, V. 108(1-2), p. 738-745.

13. D. Lowinsohn, M. Bertotti. Flow injection analysis of blood L-lactate by using a Prussian Blue-based biosensor as amperometric detector. И Analytical Biochemistry, 2007, V. 365(2), p. 260-265.

14. D. Lowinsohn, M. Bertotti. A biosensor based on immobilization of lactate oxidase in a PB-CTAB film for FIA determination of lactate in beer samples. II Journal of the Brazilian Chemical Society, 2008, V. 19(4), p. 637-642.

15. F.N. Crespilho, V. Zucolotto, O.N. Oliveira Jr., F.C. Nart. Electrochemistry ofLayer-by-Layer Films: a review. //International Journal of Electrochemical Science, 2006, V. 1, p. 194-214.

16. C.R. Martin, D.T. Mitchell, Template-synthesized nanomaterials in electrochemistry, in Electro analytical Chemistry, Vol 21. 1999, Marcel Dekker: New York. p. 1-74.

17. P. Ugo, L.M. Moretto, F. Vezza. Ionomer-coated electrodes and nanoelectrode ensembles as electrochemical environmental sensors: Recent advances and prospects. II Chemphyschem, 2002, V. 3(11), p. 917-925.

18. R. Hage, A. Lienke. Applications of Transition-Metal Catalysts to Textile and Wood-Pulp Bleaching. // Angewandte Chemie International Edition, 2006, V. 45(2), p. 206-222.

19. Y. Wang, J. Huang, C. Zhang, J. Wei, X. Zhou. Determination of Hydrogen Peroxide in Rainwater by Using a Polyaniline Film and Platinum Particles Co-Modified Carbon Fiber Microelectrode. // Electroanalysis, 1998, V. 10(11), p. 776-778.

20. L. Marie, G.M. Greenway. Determination of hydrogen peroxide in rainwater in a miniaturised analytical system. // Analytica Chimica Acta, 2005, V. 548(1-2), p. 20-25.

21. S.B. Mathew, A.K. Pillai, V.K. Gupta. Spectrophotometry Determination of Hydrogen Peroxide Using Leucocrystal Violet in Micellar Medium. // Journal of Dispersion Science and Technology, 2009, V. 30(5), p. 609 612.

22. G.G. Guilbault, G.J. Lubrano. An enzyme electrode for amperometric determination of glucose. // Analytica Chimica Acta, 1973, V. 64(3), p. 439-455.

23. P. Niethammer, C. Grabher, A.T. Look, T.J. Mitchison. A tissue-scale gradient of hydrogen peroxide mediates rapid wound detection in zebrafish. II Nature, 2009, V. 459(7249), p. 996-1000.

24. J.M. Cook-Mills. Hydrogen peroxide activation of endothelial cell-associated MMPS during VCAM-1-dependent leukocyte migration. I I Cellular and Molecular Biology, 2006, V. 52(4), p. 8-16.

25. C.E. Huckaba, F.G. Keyes. The Accuracy of Estimation of Hydrogen Peroxide by Potassium Permanganate Titration. I I Journal of the American Chemical Society, 1948, V. 70(4), p. 1640-1644.

26. D.T.V. Anh, W. Olthuis, P. Bergveld. A hydrogen peroxide sensor for exhaled breath measurement. // Sensors and Actuators B: Chemical, 2005, V. 111-112, p. 494-499.

27. N. Stephenson, A. Bell. Quantitative analysis of hydrogen peroxide by IH NMR spectroscopy. // Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2005, V. 381(6), p. 1289-1293.

28. Z.K. Shihabi. Direct analysis of hydrogen peroxide by capillaty electrophoresis. II Electrophoresis, 2006, V. 27(21), p. 4215-4218.

29. C. Matsubara, N. Kawamoto, K. Takamura. Oxo 5,10,15,20-tetra(4-pyridyl)porphyrinato titanium(iv) an ultra-high sensitivity spectrophotometric reagent for hydrogen-peroxide. //Analyst, 1992, V. 117(11), p. 1781-1784.

30. K.F. Fernandes, C.S. Lima, F.M. Lopes, C.H. Collins. Hydrogen peroxide detection system consisting of chemically immobilised peroxidase and spectrometer. II Process Biochemistry, 2005, V. 40(11), p. 3441-3445.

31. A. Gomes, E. Femandes, J.L.F.C. Lima. Fluorescence probes used for detection of reactive oxygen species. 11 Journal of Biochemical and Biophysical Methods, 2005, V. 65(2-3), p. 45-80.

32. T.V. Votyakova, IJ. Reynolds. Detection of hydrogen peroxide with Amplex Red: interference by NADH and reduced glutathione auto-oxidation. // Archives of Biochemistry and Biophysics, 2004, V. 431(1), p. 138-144.

33. B. Zhou, J. Wang, Z. Guo, II. Tan, X. Zhu. A simple colorimetric method for determination of hydrogen peroxide in plant tissues. II Plant Growth Regulation, 2006, V. 49(2), p. 113-118.

34. R.C. Matos, E.O. Coelho, C.F.d. Souza, F.A. Guedes, M.A.C. Matos. Peroxidase immobilized on Amberlite IRA-743 resin for on-line spectrophotometric detection of hydrogen peroxide in rainwater. //Talanta, 2006, V. 69(5), p. 1208-1214.

35. K. Hirakawa. Fluorometiy of hydrogen peroxide using oxidative decomposition of folic acid. II Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2006, V. 386(2), p. 244-248.

36. O. Johansson, J. Bood, M. Alden, U. Lindblad. Detection of Hydrogen Peroxide Using Photofragmentation Laser-Induced Fluorescence. I I Appl. Spectrosc., 2008, V. 62(1), p. 66-72.

37. V.V. Belousov, A.F. Fradkov, K.A. Lukyanov, D.B. Staroverov, K.S. Shakhbazov, A.V. Terskikh, S. Lukyanov. Genetically encoded fluorescent indicator for intracellular hydrogen peroxide. II Nature Methods, 2006, V. 3(4), p. 281-286.

38. A. Tahirovic, A. Copra, E. Omanovic-Miklicanin, K. Kalcher. A chemiluminescence sensor for the determination of hydrogen peroxide. II Talanta, 2007, V. 72(4), p. 13781385.

39. D. Lee, S. Khaja, J.C. Velasquez-Castano, M. Dasari, C. Sun, J. Petros, W.R. Taylor, N. Murthy. In vivo imaging of hydrogen peroxide with chemiluminescent nanoparticles. // Nature Materials, 2007, V. 6(10), p. 765-769.

40. D. Lee, V.R. Erigala, M. Dasari, J. Yu, R.M. Dickson, N. Murthy. Detection of hydrogen peroxide with chemiluminescent micelles. // Int J Nanomedicine, 2008, V. 3(4), p. 471-6.

41. Y. Zhang, G.S. Wilson. Electrochemical oxidation of H2O2 on Pt and Pt + Ir electrodes in physiological buffer and its applicability to H202~based biosensors. // Journal of Electroanalytical Chemistry, 1993, V. 345(1-2), p. 253-271.

42. S.A.G. Evans, J.M. Elliott, L.M. Andrews, P.N. Bartlett, P.J. Doyle, G. Denuault. Detection of Hydrogen Peroxide at Mesoporous Platinum Microelectrodes. I I Analytical Chemistry, 2002, V. 74(6), p. 1322-1326.

43. A. Kicela, S. Daniele. Platinum black coated microdisk electrodes for the determination of high concentrations of hydrogen peroxide in phosphate buffer solutions. I I Talanta, 2006, V. 68(5), p. 1632-1639.

44. S. Kozlovskaja, G. Baltrunas, A. Malinauskas. Response of hydrogen peroxide, ascorbic acid, and paracetamol at a platinum electrode coated with microfilms of polyaniline. II Microchimica Acta, 2009, V. 166(3), p. 229-234.

45. M.R. Guascito, E. Filippo, C. Malitesta, D. Manno, A. Serra, A. Turco. A new amperometric nanostructured sensor for the analytical determination of hydrogen peroxide. II Biosensors and Bioelectronics, 2008, V. 24(4), p. 1057-1063.

46. X.-M. Miao, R. Yuan, Y.-Q. Chai, Y.-T. Shi, Y.-Y. Yuan. Direct electrocatalytic reduction of hydrogen peroxide based on Nafion and copper oxide nanoparticles modifiedPt electrode. // Journal of Electroanalytical Chemistry, 2008, V. 612(2), p. 157163.

47. A.I. Yaropolov, V. Malovik, S.D. Varfolomeev, I.V. Berezin. Electroreduction of hydrogen peroxide on an electrode with immobilized peroxidase. // Doklady Akademii Nauk SSSR, 1979, V. 249(6), p. 1399-1401.

48. L. Setti, A. Fraleoni-Morgera, I. Mencarelli, A. Filippini, B. Ballarin, M. Biase. An HRP-based amperometric biosensor fabricated by thermal inkjet printing. II Sensors and Actuators B-Chemical, 2007, V. 126(1), p. 252-257.

49. E. Ekanayake, D.M.G. Preethichandra, K. Kaneto. Bi-functional amperometric biosensor for low concentration hydrogen peroxide measurements using polypyrrole immobilizing matrix. II Sensors and Actuators B-Chemical, 2008, V. 132(1), p. 166-171.

50. Z. Wang, Q. Xu, H.Q. Wang, Q. Yang, J.H. Yu, Y.D. Zhao. Hydrogen peroxide biosensor based on direct electron transfer of horseradish peroxidase with vapor deposited quantum dots. II Sensors and Actuators B-Chemical, 2009, V. 138(1), p. 278282.

51. S. Varma, В. Mattiasson. Amperometric biosensor for the detection of hydrogen peroxide using catalase modified electrodes in polyacrylamide. // Journal of Biotechnology, 2005, V. 119(2), p. 172-180.

52. F. Mizutani, E. Ohta, Y. Mie, O. Niwa, T. Yasukawa. Enzyme immunoassay of insulin at picomolar levels based on the coulometric determination of hydrogen peroxide. // Sensors and Actuators B: Chemical, 2008, V. 135(1), p. 304-308.

53. S. Yabuki, S.-i. Fujii. Hydrogen peroxide biosensor based on a polyion complex membrane containing peroxidase and toluidine blue, and its application to the fabrication of a glucose sensor. // Microchimica Acta, 2009, V. 164(1), p. 173-176.

54. X. Liu, Y. Xu, X. Ma, G. Li. A third-generation hydrogen peroxide biosensor fabricated with hemoglobin and Triton X-100. // Sensors and Actuators B: Chemical, 2005, V. 106(1), p. 284-288.

55. Z. Li, X. Cui, J. Zheng, Q. Wang, Y. Lin. Effects of microstructure of carbon nanofibers ■ for amperometric detection of hydrogen peroxide. // Analytica Chimica Acta, 2007, V. 597(2), p. 238-244.

56. T. Monika, et al. An approach to in situ detection of hydrogen peroxide: application of a commercial needle-type electrode. // Physiological Measurement, 2007, V. 28(12), p. 1533.

57. S.A. Jaffari, J.C. Pickup. Novel hexacyanoferrate(III)-modiJied carbon electrodes: application in miniturized biosensors with potential for in vivo glucose sensing. // Biosensors & Bioelectronics, 1996, V. 11(11), p. 1167-1175.

58. S.A. Jaffari, A.P.F. Turner. Novel hexacyanoferrate(IJI) modified graphite disc electrodes and their application in enzyme electrodes . I. // Biosensors & Bioelectronics, 1997, V. 12(1), p. 1-9.

59. A. A. Karyakin, E.E. Karyakina, L. Gorton. The electrocatalytic activity of Prussian blue in hydrogen peroxide reduction studied using a wall-jet electrode with continuous flow. I! Journal of Electroanalytical Chemistry, 1998, V. 456(1-2), p. 97-104.

60. T. Ruzgas, E. Csoregi, J. Emneus, L. Gorton, G. MarkoVarga. Peroxidase-modified electrodes: Fundamentals and application. II Analytica Chimica Acta, 1996, V. 330(2-3), p. 123-138.

61. M.S. Lin, W.C. Shih. Chromium hexacyanoferrate based glucose biosensor. II Analytica Chimica Acta, 1999, V. 381(2-3), p. 183-189.

62. J. Wang, X.J. Zhang, M. Prakash. Glucose microsensors based on carbon paste enzyme electrodes modified with cupric hexacyanoferrate. II Analytica Chimica Acta, 1999, V. 395(1-2), p. 11-16.

63. J.Z. Zhang, S.J. Dong. Cobalt(II)hexacyanoferrate film modified glassy carbon electrode for construction of a glucose biosensor. 11 Analytical Letters, 1999, V. 32(15), p. 29252936.

64. A.A. Karyakin, E.A. Puganova, I.A. Budashov, I.N. Kurochkin, E.E. Karyakina, V.A. Levchenko, V.N. Matveyenko, S.D. Varfolomeyev. Prussian Blue based nanoelectrode arrays for H202 detection. 11 Analytical Chemistry, 2004, V. 76(2), p. 474-478.

65. A.A. Karyakin, E.A. Puganova, I.A. Bolshakov, E.E. Karyakina. Electrochemical sensor with record performance characteristics. H Angewandte Chemie-International Edition, 2007, V. 46(40), p. 7678-7680.

66. J. Lin, D.M. Zhou, S.B. Hocevar, E.T. McAdams, B. Ogorevc, X. Zhang. Nickel hexacyanoferrate modified screen-printed carbon electrode for sensitive detection of ascorbic acid and hydrogen peroxide. II Front Biosci, 2005, V. 10, p. 483-91.

67. A.B. Bocarsly, S. Sinlia. Chemically derivatized nickel surfaces synthesis of a new class of stable electrode interfaces. II Journal of Electroanalytical Chemistry, 1982, V. 137(1), p. 157-162.

68. K. Itaya, I. Uchida, V.D. Neff. Electrochemistry of polynuclear transition-metal cyanides Prussian blue and its analogs. II Accounts of Chemical Research, 1986, V. 19(6), p. 162-168.

69. P.J. Kulesza, Z. Galus. Polynuclear transition-metal hexacyanoferrate films — in situ electrochemical determination of their composition. II Journal of Electroanalytical Chemistry, 1989, V. 267(1-2), p. 117-127.

70. S.M. Chen. Electrocatalytic oxidation of thiosidfate by metal hexacyanoferrate film modified electrodes. I I Journal of Electroanalytical Chemistry, 1996, V. 417(1-2), p. 145153.

71. S3. M.S. Lin, T.F. Tseng, W.C. Shih. Chromium(III) hexacyanoferrate(II)-based chemical sensor for the cathodic determination of hydrogen peroxide. // Analyst, 1998, V. 123(1), p. 159-163.

72. I.L. de Mattos, L. Gorton, T. Laurell, A. Malinauskas, A.A. Karyakin. Development of biosensors based on hexacyanoferrates. // Talanta, 2000, V. 52(5), p. 791-799.

73. R. Pena, J. Gamboa, T. Paixao, M. Bertotti. Flow injection amperometric determination of hydrogen peroxide in household commercial products with a ruthenium oxide hexacyanoferrate modified electrode. // Microchimica Acta, 2009, V. 166(3), p. 277-281.

74. M.O. Salles, T. Paixao, M. Bertotti. Hydrogen peroxide monitoring in photo-Fenton reactions by using a metal hexacyanoferrate modified electrode. // International Journal of Electrochemical Science, 2007, V. 2(3), p. 248-256.

75. C.G. Tsiafoulis, P.N. Trikalitis, M.I. Prodromidis. Synthesis, characterization and performance of vanadium hexacyanoferrate as electrocatalyst of H2O2. H Electrochemistry Communications, 2005, V. 7(12), p. 1398-1404.

76. M.S. Lin, B.I. Jan. Determination of hydrogen peroxide by utilizing a cobalt(II) hexacyanoferrate-modified glassy carbon electrode as a chemical sensor. II Electroanalysis, 1997, V. 9(4), p. 340-344.

77. J. Bartoll, B. Jackisch, M. Most, E. Wenders de Calisse, C.M. Vogtherr. Early Prussian Blue. Blue and green pigments in the paintings by Watteau, Lancret and Pater in the collection of Frederick II of Prussia. U Techne, 2007, V. 25, p. 39-46.

78. V.D. Neff. Electrochemical Oxidation and Reduction of Thin Films of Prussian Blue. II Journal of the Electrochemical Society, 1978, V. 128(6), p. 886-887.

79. J.F. Duncan, P.W.R. Wigley. Electronic structure of the iron atoms in complex iron cyanides. II Journal of the Chemical Society, 1963, V. (FEB), p. 1120-1125.

80. J.F. Keggin, F.D. Miles. Structure and formulae of the Prussian Blue and related compounds. //Nature, 1936, V. 137(4), p. 577-578.

81. F. Herren, P. Fisher, A. Ludi, W. Halg. Neutron difraction study of Prussian Blue, Fe4Fe(CN)o.3 XH2O. Location of water molecules and long-range magnetic order. I I Inorganic Chemistry, 1980, V. 19, p. 956-959.

82. R. Yang, Z.B. Qian, J.Q. Deng. Electrochemical deposition of prussian blue from a single ferricyanide solution. // Journal of the Electrochemical Society, 1998, V. 145(7), p. 2231-2236.

83. К. Itaya, Т. Ataka, S. Toshima. Spectroelectrochemistry and electrochemical preparation method of prussian blue modified electrodes. // Journal of the American Chemical Society, 1982, V. 104(18), p. 4767-4772.

84. D. Ellis, M. Eckhoff, V.D. Neff. Electrochromism in the mixed-valence hexacyanides. I. Voltammetric and spectral studies of the oxidation and reduction of thin films of Prussian Blue. //Journal of Physical Chemistry, 1981, V. 85, p. 1225-1231.

85. A.L. Crumbliss, P.S. Lugg, N. Morosoff. Alkali metal cation effects in a Prussian blue surface modified electrode. I! Inorganic Chemistry, 1984, V. 23(26), p. 4701-8.

86. A. Eftekhari. Electrocatalysis and Amperometric Detection of Hydrogen Peroxide at an Aluminum Microelectrode Modified with Cobalt Hexacyanoferrate Film. // Microchimica Acta, 2003, V. 141(1), p. 15-21.

87. M. Gerlache, Z. Senturk, G. Quarin, J.-M. Kauffmann. Electrochemical behavior of H202 on gold. // Electroanalysis, 1997, V. 9(14), p. 1088-1092.

88. M.P. O'Halloran, M. Pravda, G.G. Guilbault. Prussian Blue bulk modified screen-printed electrodes for H2O2 detection andfor biosensors. U Talanta, 2001, V. 55(3), p. 605-611.

89. R. Garjonyte, A. Malinauskas. Electrocatalytic reactions of hydrogen peroxide at carbon paste electrodes modified by some metal hexacyanoferrates. // Sensors and Actuators B-Chemical, 1998, V. 46(3), p. 236-241.

90. I.L. de Mattos, L. Gorton, T. Ruzgas, A. A. Karyakin. Sensor for hydrogen peroxide based on Prussian Blue modified electrode: Improvement of the operational stability. // Analytical Sciences, 2000, V. 16(8), p. 795-798.

91. D.R. Thevenot, K. Toth, R.A. Durst, G.S. Wilson. Electrochemical Biosensors: Recommended Definitions and Classification. // Pure and Applied Chemistry, 1999, V. 71(12), p. 2333-2348.

92. А.А. Карякин, E.A. Уласова, М.Ю. Вагин, E.E. Карякина. Биосенсоры: устройство, классификация и функциональные характеристики. // Сенсор, 2002, V. 1, р. 16-22.

93. J. Liu, J. Wang. A novel improved design for the first-generation glucose biosensor. // Food Technology and Biotechnology, 2001, V. 39(1), p. 55-58.

94. W. Zhang, G. Li. Third-Generation Biosensors Based on the Direct Electron Transfer of Proteins. II Analytical Sciences, 2004, V. 20(4), p. 603-609.

95. A.A. Karyakin, E.E. Karyakina, L. Gorton. Prussian-Blue-based amperometric biosensors in flow-injection analysis. II Talanta, 1996, V. 43(9), p. 1597-1606.

96. R. Garjonyte, Y. Yigzaw, R. Meskys, A. Malinauskas, L. Gorton. Prussian Blue- and lactate oxidase-based amperometric biosensor for lactic acid. // Sensors and Actuators B-Chemical, 2001, V. 79(1), p. 33-38.

97. A.A. Karyakin, E.E. Karyakina, L. Gorton. Amperometric biosensorfor glutamate using Prussian Blue-based "artificial peroxidase" as a transducer for hydrogen peroxide. II Analytical Chemistry, 2000, V. 72(7), p. 1720-1723.

98. O. Smutok, G. Gayda, M. Gonchar, W. Schuhmann. A novel L-lactate-selective biosensor based on flavocytochrome b(2) from methylotrophic yeast Hansenula polymorpha. // Biosensors & Bioelectronics, 2005, V. 20(7), p. 1285-1290.

99. R. Dringen, R. Gebhardt, B. Hamprecht. Glycogen in astrocytes possible function as lactate supply for neighboring cells. // Brain Research, 1993, V. 623(2), p. 208-214.

100. A. Schurr, R.S. Payne, J.J. Miller, B.M. Rigor. Brain lactate is an obligatory aerobic energy substrate for functional recovery after hypoxia: Further in vitro validation. II Journal ofNeurochemistry, 1997, V. 69(1), p. 423-426.

101. A. Schurr, R.S. Payne, J.J. Miller, B.M. Rigor. Brain lactate, not glucose, fuels the recovery of synaptic function from hypoxia upon reoxygenation: An in vitro study. H Brain Research, 1997, V. 744(1), p. 105-111.

102. J.W. Deitmer. Strategies for metabolic exchange between glial cells and neurons. 11 Respiration Physiology, 2001, V. 129(1-2), p. 71-81.

103. MJ. Patterson, S.D.R. Galloway, M.A. Nimmo. Variations in regional sweat composition in normal human males. II Experimental Physiology, 2000, V. 85(6), p. 869875.

104. M.D. Leonida, D.T. Starczynowski, R. Waldman, B. Aurian-BIajeni. Polymeric FAD used as enzyme-friendly mediator in lactate detection. // Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2003, V. 376(6), p. 832-837.

105. P.A. Sullivan, C.Y. Soon, W.J. Schreurs, J.F. Cutfield, M.G. Shepherd. Structure of L-lactate oxidase from mycobacteriurn-smegmatis. //Biochemical Journal, 1977, V. 165(2), p. 375-&.

106. N. Ito, S. Miyamoto, J. Kimura, I. Karube. The detection of lactate using the repeated application of stepped potentials to a micro-planar gold electrode. И Biosensors & Bioelectronics, 1996, V. 11(1-2), p. 119-126.

107. H. Minagawa, N. Nakayama, T. Matsumoto, N. Ito. Development of long life lactate sensor using theimostable mutant lactate oxidase. // Biosensors & Bioelectronics, 1998, V. 13(3-4), p. 313-318.

108. A.L. Hart, A.P.F. Turner, D. Hopcroft. On the use of screen- and ink-jet printing to produce amperometric enzyme electrodes for lactate. II Biosensors & Bioelectronics, 1996, V. 11(3), p. 263-270.

109. A.L. Hart, H. Cox, D. Janssen. Stabilization of lactate oxidase in screen-printed enzyme electrodes. И Biosensors & Bioelectronics, 1996, V. 11(8), p. 833-837.

110. N.G. Patel, A. Erlenkotter, K. Cammann, G.C. Chemnitius. Fabrication and characterization of disposable type lactate oxidase sensors for dahy products and clinical analysis. // Sensors and Actuators B-Chemical, 2000, V. 67(1-2), p. 134-141.

111. A. Guiseppi-Elie, S. Brahirn, G. Slaughter, K.R. Ward. Design of a subcutaneous implantable biochip for monitoring of glucose and lactate. // Ieee Sensors Journal, 2005, V. 5(3), p. 345-355.

112. J.A. Cox, P.M. Hensley, C.L. Loch. Evaluation of polycation-stabilized lactate oxidase in a silica sol-gel as a biosensor platform. II Microchimica Acta, 2003, V. 142(1-2), p. 1-5.

113. Электрохимия полимеров. Под ред. Тарасевич М. и Хрущевой Е. 1990: М.:Наука. 230 стр.

114. А.М. Тимонов. Твердые полимерные электролиты: структура, свойства и применение. И Соросовский образовательный журнал, 2000, У. 6(8), р. 69-75.

115. J. Wang, E. Dempsey, M. Ozsoz, M.R. Smyth. Amperometric enzyme electrode for theophylline. //Analyst, 1991, V. 116(10), p. 997-999.

116. C.Y. Chen, E. Tamiya, K. Ishihara, Y. Kosugi, Y.C. Su, N. Nakabayashi, I. Karube. A biocompatible needle-type glucose sensor based on platinum-electroplated carbon electrode. // Applied Biochemistry and Biotechnology, 1992, V. 36(3), p. 211-226.

117. T. Yao. Enzyme electrode for the successive detection of hypoxanthine and inosine. // Analytica Chimica Acta, 1993, V. 281(2), p. 323-326.

118. R.F.B. Turner, D.J. Harrison, R.Y. Rajotte, H.P. Baltes. A biocompatible enzyme electrode for continuous in vivo glucose monitoring in whole blood. // Sensors and Actuators B: Chemical, 1990, V. 1(1-6), p. 561-564.

119. I.L. de Mattos, L. Gorton, T. Ruzgas. Sensor and biosensor based on Prussian Blue modified gold and platinum screen printed electrodes. II Biosensors and Bioelectronics, 2003, V. 18(2-3), p. 193-200.

120. R. Garjonyte, A. Malinauskas. Amperometric glucose biosensor based on glucose oxidase immobilized in poly(o-phenylenediamine) layer. II Sensors and Actuators B: Chemical, 1999, V. 56(1-2), p. 85-92.

121. D. Pan, J. Chen, L. Nie, W. Tao, S. Yao. An amperometric glucose biosensor based on poly(o-aminophenol) and Prussian blue films at platinum electrode. // Analytical Biochemistry, 2004, V. 324(1), p. 115-122.

122. A. Abbaspour, M.A. Kamyabi. Electrochemical formation of Prussian blue films with a single ferricyanide solution on gold electrode. I I Journal of Electroanalytical Chemistry, 2005, V. 584(2), p. 117-123.

123. A. Eftekhari. Aluminum electrode modified with manganese hexacyanoferrate as a chemical sensor for hydrogen peroxide. // Talanta, 2001, V. 55, p. 395 402.

124. A.A. Karyakin, E.A. Kuritsyna, E.E. Karyakina, Y.L. Sukhanov. Diffusion controlled analytical performances of hydrogen peroxide sensors: Towards the sensor with the largest dynamic range. II Electrochimica Acta, 2009, V. 54(22), p. 5048-5052.

125. R.M. Wightman. Microvoltammetric electrodes. // Analytical Chemistry, 1981, V. 53(9), p. 1125-1134.

126. K.R. Wehmeyer, R.M. Wightman. Cyclic voltammetiy and anodic-stripping voltammetry with mercury ultramicroelectrodes. II Analytical Chemistry, 1985, V. 57(9), p. 19891993.

127. S. Pons, M. Fleischmann. The behavior of microelectrodes. // Analytical Chemistry, 1987, V. 59(24), p. 1391-1399.

128. A.J. Bard, L.R. Faulkner, Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications, 2nd Edition. 2001: John Wiley & Sons. 856 pages, p. 169.

129. P.J. Lingane. Chronopotentiometry + Chronoamperometry with Unshielded Planar Electrodes. //Analytical Chemistry, 1964, V. 36(9), p. 1723-1726.

130. Z.G. Soos, P.J. Lingane. Derivation of chronoamperometric constant for unshielded circular planar electrodes. // Journal of Physical Chemistry, 1964, V. 68(12), p. 38213828.

131. J. Heinze. Diffusion processes at finite (micro) disk electrodes solved by digital simulation. //Journal of Electroanalytical Chemistry, 1981, V. 124, p. 73-86.

132. K. Aoki, J. Osteryoung. Diffusion-controlled current at the stationary finite disk electrode theory. // Journal of Electroanalytical Chemistry, 1981, V. 122(MAY), p. 1935.

133. K. Aoki. Theory of ultramicroelectrodes. П Electroanalysis, 1993, V. 5, p. 627-39.

134. K.B. Oldham. Edge effects in semiinfinite diffusion. // Journal of Electroanalytical Chemistry, 1981, V. 122, p. 1-17.

135. Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий, Г.А. Цирлина, Электрохимия, 2 изд. 2008: Москва: Химия. 672 стр., стр. 433-442.

136. А.Е. Cohen, R.R. Kunz. Large-area interdigitated array micro electrodes for electrochemical sensing. // Sensors and Actuators B: Chemical, 2000, V. 62(1), p. 23-29.

137. J. Chen, C.-s. Cha. Detection of dopamine in the presence of a large excess of ascorbic acid by using the powder microelectrode technique. // Journal of Electroanalytical Chemistry, 1999, V. 463(1), p. 93-99.

138. M. Morita, O. Niwa, T. Horiuchi. Interdigitated array microelectrodes as electrochemical sensors. // Electrochimica Acta, 1997, V. 42(20-22), p. 3177-3183.

139. R. Wehrens, W.E. van der Linden. Calibration of an array of voltammetric microelectrodes. И Analytica Chimica Acta, 1996, V. 334(1-2), p. 93-101.

140. J.-D. Qiu, H.-Z. Peng, R.-P. Liang, M. Xiong. Preparation of Three-Dimensional Ordered Macroporous Prussian Blue Film Electrode for Glucose Biosensor Application. II Electroanalysis, 2007, V. 19(11), p. 1201-1206.

141. A. Goux, J. Ghanbaja, A. Walcarius. Prussian Blue electrodeposition within an oriented mesoporous silica film: preliminary observations. I I Journal of Materials Science, 2009, V. 44(24), p. 6601-6607.

142. К. Aoki, J. Osteryoung. Diffusion controlled current at a stationary finite disk electrode -experiment. // Journal of Electroanalytical Chemistry, 1981, V. 125(2), p. 315-320.

143. R. Feeney, S.P. Kounaves. Microfabricated ultramicroelectrode arrays: Developments, advances, and applications in environmental analysis. // Electroanalysis, 2000, V. 12(9), p. 677-684.

144. H.X. He, Q.G. Li, Z.Y. Zhou, H. Zhang, S.F.Y. Li, Z.F. Liu. Fabrication of microelectrode arrays using microcontact printing. // Langmuir, 2000, V. 16(25), p. 9683-9686.

145. Y.H. Lanyon, D.W.M. Arrigan. Recessed nanoband electrodes fabricated by focused ion beam milling. // Sensors and Actuators B-Chemical, 2007, V. 121(1), p. 341-347.

146. M. Riepl, V.M. Mirsky, O.S. Wolfbeis. Electrical control of alkanethiols self-assembly on a gold surface as an approach for preparation of microelectrode arrays. // Mikrochimica Acta, 1999, V. 131(1-2), p. 29-34.

147. P. Karam, L.I. Halaoui. Sensing of H2O2 at low surface density assemblies of pt nanoparticles in polyelectrolyte. // Analytical Chemistry, 2008, V. 80(14), p. 5441-5448.

148. I. Choi, S.K. Kang, J. Lee, Y. Kim, J. Yi. Fabrication of island-type microelectrode via AFM lithography for a highly sensitive Pt-ion detection system. I I Sensors and Actuators B: Chemical, 2008, V. 129(2), p. 734-740.

149. R.G. Compton, G.G. Wildgoose, N.V. Rees, I. Streeter, R. Baron. Design, fabrication, characterisation and application of nanoelecfrode arrays. II Chemical Physics Letters, 2008, V. 459(1-6), p. 1-17.

150. E.C. Walter, M.P. Zach, F. Favier, B.J. Murray, K. Inazu, J.C. Hemminger, R.M. Penner. Metal nanowire arrays by electrodeposition. // Chemphyschem, 2003, V. 4(2), p. 131138.

151. Ф. Шолыд, Электроаналитические методы. Теория и практика. 2006: Москва: "БИНОМ. Лаборатория знаний". 326 стр., стр. 260-264.

152. D.M. Mitchell, R.B. Gennis. Rapid Purification of Wildtype and Mutant Cytochrome с Oxidase from Rhodobacter sphaeroides by Ni2+-NTA Affinity Chromatography. // FEBS Lett., 1995, V. 368, p. 148-150.

153. F.L. Crane, J.L. Glenn, D.E. Green. Studies on the electron transfer system IV. The electron transfer particle. // Biochimica et Biophysica Acta, 1956, V. 22(3), p. 475-487.

154. H.U. Bergmeyer, K. Gawehn, M. Grassl, Methoden der enzymatischen Analyse, ed. H.U. Bergmeyer. Vol. 1. 1970, Weinheim/BergstraBe: Verlag Chemie. pp. 411-412.

155. A. Walcarius. Template-directed porous electrodes in electroanalysis. // Analytical and Bioanalytical Chemistry, 2010, V. 396(1), p. 261-272.

156. G.M. Swain, Solid Electrode Materials: Pretreatment and Activation, in Handbook of Electrochemistry, G.Z. Cynthia, Editor. 2007, Elsevier: Amsterdam, 934 pages, p. 121.

157. ГОСТ 9.305-84. Единая система защиты от коррозии и старения. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Операции технологических процессов получения покрытий. Издание официальное. 2003: Москва: ИПК Издательство Стандартов.

158. V.M. Mirsky. New electroanalytical applications of self assembled monolayers. II TrAC Trends in Analytical Chemistry, 2002, V. 21(6-7), p. 439-450.

159. J.J. Gooding, F. Mearns, W.R. Yang, J.Q. Liu. Self-assembled monolayers into the 21 (st) century: Recent advances and applications. // Electroanalysis, 2003, V. 15(2), p. 81-96.

160. P. Jiang, J.F. Bertone, K.S. Hwang, V.L. Colvin. Single-Crystal Colloidal Multilayers of Controlled Thickness. II Chemistry of Materials, 1999, V. 11(8), p. 2132-2140.

161. R. Szamocki, P. Masse, S. Ravaine, V. Ravaine, R. Hempelmann, A. Kuhn. Multicomponent macroporous materials with a controlled architecture. И Journal of Materials Chemistry, 2009, V. 19(3), p. 409-414.

162. T. Tsukihara, H. Aoyama, E. Yamashita, T. Tomizaki, H. Yamaguchi, K. Shinzawaltoh, R. Nakashima, R. Yaono, S. Yoshikawa. The whole structure of the 13-subunit oxidized cytochrome с oxidase at 2.8 angstrom. И Science, 1996, V. 272(5265), p. 1136-1144.

163. T. Soulimane, G. Buse, G.P. Bourenkov, H.D. Bartunik, R. Huber, M.E. Than. Structure and mechanism of the aberrant ba(3)-cytochrome c oxidase from Thermits thermophilus. // Embo Journal, 2000, V. 19(8), p. 1766-1776.

164. Y. Orii, K. Okunuki. Studies on Cyochrome a. X. Effect of Hydrogen Peroxide on Absorption spectra of Cytochrome a. II J. Biochem., 1963, V. 54(3), p. 207-213.

165. D. Bickar, J. Bonaventura, C. Bonaventura. Cytochrome c Oxidase Binding of Hydrogen Peroxide. II Biochemistry, 1982, V. 21(21), p. 2661-2666.

166. A.C.F. Gorren, H. Dekker, R. Wever. The oxidation of cytochrome c oxidase by hydrogen peroxide. // Biochim. Biophys. Acta, 1985, V. 809(1), p. 90-96.

167. L.C. Weng, G.M. Baker. Reaction of hydrogen-peroxide with the rapid form of resting cytochrome-oxidase. //Biochemistry, 1991, V. 30(23),p. 5727-5733.

168. L. Qin, J. Liu, D.A. Mills, D.A. Proshlyakov, C. Hiser, S. Ferguson-Miller. Redox-Dependent Conformational Changes in Cytochrome a Oxidase Suggest a Gating Mechanism for Proton Uptake. //Biochemistry, 2009, V. 48(23), p. 5121-5130.

169. M.A. Sharpe, M.D. Krzyaniak, S.J. Xu, J. McCracken, S. Ferguson-Miller. EPR Evidence of Cyanide Binding to the Mn(Mg) Center of Cytochrome c Oxidase: Support for Cu-A-Mg Involvement in Proton Pumping. II Biochemistry, 2009, V. 48(2), p. 328335.

170. V.V. Barynin, M.M. Whittaker, S. Antonyuk, V.S. Lamzin, P.M. Harrison, P.J. Artymiuk, J.W. Whittaker. Crystal structure of manganese catalase from Lactobacillus plantarum. II Structure, 2001, V. 9, p. 725-738.

171. M. Ksenzenko, A.A. Konstantinov, G.B. Khomutov, A.N. Tikhonov, E.K. Ruuge. Effect of electron-transfer inhibitors on superoxide generation in the cytochrome-bcl site of the mitochondrial respiratory-chain. II Febs Letters, 1983, V. 155(1), p. 19-24.

172. A. Borek, M. Sarewicz, A. Osyczka. Movement of the Iron-Sulfur Head Domain of Cytochrome bc(l) Transiently Opens the Catalytic Q(o) Site for Reaction with Oxygen. II Biochemistry, 2008, V. 47(47), p. 12365-12370.

173. A. Boveris, B. Chance. Mitochondrial generation of hydrogen peroxide general properties and effect of hyperbaric-oxygen. // Biochemical Journal, 1973, V. 134(3), p. 707-716.