Межмолекулярные взаимодействия в кристаллах изоциануратов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Воронина, Юлия Константиновна

• Воронина, Юлия Константиновна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Воронина, Юлия Константиновна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. Литературный обзор

1.1. Межмолекулярные взаимодействия с участием 7с-системы

1.2. НЭП. .71 взаимодействия.

1.3 Теория Р.Ф.Бейдера «Атомы в Молекуле».

1.4 Мультипольная модель и мультипольное уточнение

1.5 Структуры изоциануратов.

ГЛАВА II. Межмолекулярные взаимодействия в кристаллах изоциануратов (Обсуждение результатов)

И. 1. Краткое описание молекулярной и кристаллической структуры исследованных соединений.

11.2 Делокализация 7г-электронной плотности в изоциануратном цикле.

11.3 Межмолекулярные взаимодействия в кристаллах 14-алкилзамещенных изоциануратов: эксперимент и теория.

11.4 НЭП. .71 взаимодействия в кристалах изоциануратов по данным рутинного рентгеноструктурного исследования.

11.5 Топологический анализ межмолекулярных взаимодействий 1[1-(метоксикарбонилметилтио)метил]-3,5-диметилизоцианурата по данным прецизионного рентгеноструктурного эксперимента и квантово-химических расчетов

11.6 Межмолекулярные взаимодействия в кристаллах производных изоцианурата, пиридона и урацила: сравнительный анализ по данным Кембриджской базы структурных данных 89 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 91 ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 100 СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Межмолекулярные взаимодействия в кристаллах изоциануратов»

Немаловажно отметить, что взаимодействия между неподеленной парой атома и тс-системой изучены преимущественно на основе ab initio расчетов модельных ароматических систем, таких как гексафторбензол, пиридин и их димеров и тримеров. Однако в связи со все возрастающим интересом к взаимодействиям такого рода круг объектов стал расширяться.

Необходимо отметить, что исследование неклассических слабых межмолекулярных взаимодействий посредством традиционных физико-химических методов (ЯМР-спектроскопия, ИК- и КР-спектроскопия, электрооптические методы) затруднительно, в то время как исследование методом рентгеноструктурного анализа дает непосредственную объективную информацию о сближении атомов, на основании чего можно сделать вывод о наличии того или иного межмолекулярного взаимодействия.

Для точного определения связывающего характера межмолекулярного взаимодействия и анализа его энергии удобно использовать топологический анализ функции распределения электронной плотности в рамках теории Р.Бейдера «Атомы в Молекулах». Главным преимуществом этой теории является то, что для анализа можно использовать функцию распределения электронной плотности, полученную как из данных прецизионного рентгеноструктурного эксперимента, так и из данных квантово-химических расчетов.

Ранее в институте им. А.Е.Арбузова проводилось исследование межмолекулярных взаимодействий в кристаллах и растворах циклических и ациклических производных пиримидинов. Было отмечено, что кристаллическая структура 1Ч-алкилзамещенных производных урацила образуется в основном за счет тт. .тс взаимодействий. В рамках данной работы проведено исследование ряда соединений, структурно родственных изученным ранее пиримидиновым основаниям, - производным изоциануровой кислоты — замещенных изоциануратов.

В последние годы интерес исследователей к изучению изоциануратов значительно возрос. Это связано с тем, что изоциануратный цикл является жестким структурным фрагментом, который позволяет предорганизовать различные центры связывания, вводя их в качестве заместителей в гетероцикл. Поэтому изоциануровая кислота вызывает интерес исследователей как удобная платформа для синтеза различных рецепторов, способных к молекулярному распознаванию и комплексообразованию. Кроме того, многие производные изоциануровой кислоты обладают биологической активностью. Так, среди них найдены противоопухолевые средства, химиотерапевтические препараты, активные в отношении вирусов, патогенных бактерий, простейших, гельминтов, фармакологически эффективные соединения, используемые для лечения сердечно-сосудистых, нервно-психических заболеваний, воспалительных процессов; диуретики, антидиабетические средства и т.д.

Исходя из важности межмолекулярных взаимодействий неподеленная пара.те система в химических и биохимических процессах, а также сложность определения таких взаимодействий, исследование нековалентных связывающих взаимодействий в кристаллах замещенных изоциануратов

Цель работы.

• Установление молекулярной и кристаллической структуры ряда новых замещенных изоциануратов. Выявление закономерностей образования кристаллической структуры замещенных изоциануратов с целью анализа типов структурообразующих межмолекулярных взаимодействий.

• Оценка энергии межмолекулярных взаимодействий на основании топологического анализа функции распределения электронной плотности, полученной по данным прецизионного рентгеноструктурного эксперимента и квантово-химических расчетов.

• Сравнительный анализ структурообразующих межмолекулярных взаимодействий в кристаллах производных изоцианурата и структурно-родственных гетероциклов — пиридона и урацила — с привлечением данных Кембриджской базы структурных данных.

Объекты исследования: производные солей изоциануровой кислоты — изоцианураты, имеющие различные заместители у атомов азота.

Предмет исследования: особенности кристаллической структуры замещенных изоциануратов; природа и энергия взаимодействий между исследуемыми молекулами; роль межмолекулярных взаимодействий в стабилизации супрамолекулярной структуры изоциануратов.

Научная новизна и практическая значимость работы.

Установлена молекулярная и кристаллическая структура 15 новых соединений — производных изоцианурата.

Проведен систематический анализ замещенных изоциануратов и их структурных аналогов — производных пиридона и урацила на предмет изучения структурообразующих межмолекулярных взаимодействий. Показано, что большинство кристаллов этих соединений образуется за счет взаимодействий с участием к — системы, причем с увеличением количества атомов азота в цикле увеличивается процент кристаллов, образованных НЭП. .7С взаимодействиями.

Показано, что для большинства замещенных изоциануратов основным структурообразующим взаимодействием является взаимодействие НЭП.л: типа. Подробный анализ этих взаимодействий в кристаллах изученных соединений показал, что молекула изоцианурата может одновременно вступать в несколько взаимодействий подобного типа, а геометрические параметры этих взаимодействий позволяют однозначно отнести их к связывающи.

Впервые проведен анализ НЭП(0).я взаимодействия в рамках теории Р.Бейдера «Атомы в молекулах», на основании которого доказан связывающий характер этого взаимодействия и оценена его энергия.

Личный вклад автора. Автором данной работы проводились все этапы рентгеноструктурного анализа: от отбора кристаллов до окончательной расшифровки эксперимента и уточнения полученных структур, в том числе и прецизионного эксперимента. Выполнен сравнительный анализ упаковок изученных соединений с их структурными аналогами и исследование ■ структурообразующих межмолекулярных взаимодействий. Также проведены квантово-химические расчеты и топологический анализ данных, полученных из прецизионного рентгеноструктурного эксперимента и квантово-химических расчетов.

Апробация работы. Основные результаты исследования докладывались и обсуждались на конференции — школе для молодых ученых «Дифракционные методы исследования вещества: от молекул к кристаллам и наноматериалам» (Черноголовка, 2008г.); IX школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2008г.), Vth International Symposium "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures" , (Kazan, 2009).

Публикации. По материалам диссертации опубликована одна статья в Журнале структурной химии, одна статья в сборнике по итогам IX школыконференции по органической химии (Екатеринбург, 2008), а также 2 тезисов докладов конференций.

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 117 страницах текста компьютерой верстки и содержит 33 таблицы, 44 рисунка, 2 схемы, 3 диаграммы и 142 библиографических ссылки.

Диссертация состоит из введения, двух глав, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы. Первая глава представляет собой литературный обзор, в котором показана роль межмолекулярных взаимодействий с участием ти-систем, а также краткое описание теории Р.Бейдера «Атомы в молекулах» и принципов мультипольного уточнения, используемых в работе. Во второй главе представлены результаты собственных исследований: описаны молекулярные и кристаллические структуры изученных соединений и проанализированы структуроопределяющие межмолекулярные взаимодействия. Особое внимание уделено анализу НЭП(0).7Г взаимодействий. В третьей главе представлены экспериментальные данные исследованных структур.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Воронина, Юлия Константиновна

1. Проведено рентгеноструктурное исследование 15 новых производных изоцианурата и показано, что большинство кристаллов этого класса соединений образовано за счет межмолекулярных взаимодействий с участием я-системы.2. Впервые установлено, что в кристаллах полностью замещенных по атомам азота производных изоцианурата структурообразующими являются взаимодействия НЭП.. .тс типа.3. Проведены квантово-химические расчеты изолированной молекулы триметилизоцианурата и его димеров, образованных различными межмолекулярными взаимодействиями, методом Хартри-Фока с последующим топологическим анализом функции распределения электронной плотности в рамках теории «Атомы в молекулах», которые показали, что НЭП...тс , тс...тс и СН...О взаимодействия в данной системе носят связывающий характер и их энергия составляет 2.89 ккал/моль, 1.28 ккал/моль и 0.5-0.9 ккал/моль соответственно.4. Впервые проведен топологический анализ функции распределения электронной плотности в рамках теории Р. Бейдера, полученной по данным прецизионного рентгеноструктурного исследования и квантово химических расчетов методом DFT для 1[1-

(метоксикарбонилметилтио)метил]-3,5-диметилизоцианурата, и установлено, что энергия межмолекулярных взаимодействий СН...О и НЭП...тс типов в кристаллах изоциануратов составляет 1.27 ккал/моль и

2.05 ккал/моль; в свободном состоянии - 1.5 ккал/моль и 1.4 ккал/моль соответственно.5. Показано, что НЭП(0)...тс взаимодействие обусловлено переносом заряда с неподеленной пары электронов атома кислорода на разрыхляющую орбиталь тс-системы изоциануратного цикла

6. Показано, что НЭП...тс взаимодействия сопоставимы по энергии с другими межмолекулярными взаимодействиями и вносят значительный вклад в общую энергию кристаллической упаковки производных изоцианурата.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Воронина, Юлия Константиновна, 2009 год

1. Tsuzuki, S. Origin of attraction and directionality of the л.. . 71 interaction: Model chemistry calculations of benzene dimer interaction Text. / S. Tsuzuki, K. Honda, T. Uchimaru, M. Mikami, K. Tanabe // J. Am. Chem. Soc-2002.-Vol.124.-P. 104-112.

2. Mishra, B.K. iz-n interaction in pyridine Text. / B.K. Mishra, N.Sathyamurthy // J. Phys. Chem A.- 2006.- Vol. 109.- P. 6-8.

3. Piancenza, M. Van der Waals Interactions in Aromatic Systems: Structureand Energetics of Dimers and Trimers of Pyridine Text. / M. Piancenza, S. Grimme // ChemPhysChem.- 2005.- Vol. 6.- P. 1554-1558.

4. Tsuzuki, S. Intermolecular interaction between hexafluorobenzene andbenzene: Ab initio calculations including CCSD(T) level electron correlation correction Text. / S. Tsuzuki, T. Uchimaru, M. Mikami // J. Phys. Chem. A - 2006.- Vol. 110.- P. 2027-2033.

5. Sinnokrot, M.O. Substituent Effects in n-n Interactions: Sandwich and TShaped Configurations / M.O. Sinnokrot, C D . Sherrill Text. / J. Amer. Chem. Soc- 2004.- Vol. 126.- P. 7690-7697.

6. Hobza, P. Density-functional theory and molecular clusters Text. / P.Hobza, J. Sponer, T. Reschel // J. Comput. Chem.- 1995.- Vol. 16.- P. 13151325.

7. Egli, M. Lone Pair-Aromatic Interactions: To Stabilize or Not to StabilizeText. / M. Egli, S. Sarkhel // Ace. Chem. Res.- 2007.- Vol. 40.- № 3. - P. 197-205.

8. O.Meyer, E.A. Interactions with aromatic rings in chemical and biologicalrecognition Text. / E.A. Meyer, R.K. Castellano, F. Diederich // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 2003.- Vol. 42.- P. 1210-1250.

9. Hunter, C.A. The nature of тт.-л-interactions Text. / C.A. Hunter, J.K.M.Sanders // J. Amer. Chem. Soc- 1990.- Vol. 112.- 5525-5534.

10. Tomic, Z.D. Stacking interactions between Chelate and Phenyl Rings inSquare-Planar Metal Complexes Text. / Z.D. Tomic, D. Sredojevic, S.D. Zaric // Crystal Growth and Design.- 2006.- Vol. 6.- P. 29-31.

11. Burley, S.K. Aromatic-aromatic interaction: a mechanism of proteinstructure stabilization Text. / S.K. Burley, G.A. Petsko // Science.- 1985.Vol. 229.- P. 23-28.

12. Mascal, M. Anion-aromatic bonding: A case for anion recognition by piacidic rings Text. / M. Mascal, A. Armstrong, M.D. Bartberger // J. Amer. Chem. Soc- 2002.- Vol. 124.- P. 6274-6276.

13. Gallivan, J.P. Can lone pairs bind to a pi system? Thewater.. hexafluorobenzene interaction. Text. / J.P. Gallivan,; D.A. Dougherty // Org. Lett.- 1999.- Vol. 288.- I. 1.- P. 103-108.

14. Berryman, O.B. Structural Criteria for the Design of Anion Receptors: The1.teraction of Halides with Electron-Deficient Arenes Text. / V.S.Bryantsev, D.P. Stay, D.WJohnson, B.P.Hay // J.Am.Chem.Soc2007.-Vol. 129.-P. 48-58.

15. Sinnokrot, M.O. Substituent Effects in n-n Interactions: Sandwich and TShaped Configurations Text. / M.O. Sinnokrot, C D . Sherrill // J. Amer. Chem. Soc- 2004.- Vol. 126.- P. 7690-7697.

16. Garau, C. Cation—ти versus Anion—л Interactions: Energetic, ChargeTransfer, and Aromatic Aspects Text. / С Garau, A. Frontera, D. Quinonero, P. Ballester, A. Costa, P.M Deya // J.Phys.Chem.- 2004.- Vol. 108.-P. 9423-9427.

17. Suzuki, F. Restricted Rotation Involving the Tetrahedral Carbon. XIV.Conformational Equilibria and Attractive Interactions in Substituted 9Benzyltriptycenes Text. / F. Suzuki, M. Oki // Bull. Chem. Soc. Jpn.1975.-Vol. 48.-P. 596-604.

18. Gung, B.W. Off-center oxygen-arene interactions in solution: A quantitativestudy Text. / B.W. Gung, X. Xue, H.J. Reich // J. Org Chem.- 2005.- Vol. 70.- P. 7232-7237.

19. Dennis, G.R. Dilute-solution field gradient-induced birefringence andmolecular quadrupole moment of benzene Text. / R. Dennis, G.L.D. Ritchie // J. Phys. Chem.- 1991.- Vol. 95.- P. 656-660.

20. Glaser, R. Aspirin. An ab Initio Quantum-Mechanical Study ofConformational Preferences and of Neighboring Group Interactions Text. / J. Org. Chem.// 2001.- Vol. 66.- P. 771-779.

21. Egli, M. Stereoelectronic effects of deoxyribose 04' on DNA conformationText. / M. Egli, R. V. Gessner// Proc. Natl.Acad. Sci. U.S.A.- 1995.- Vol. 92.-P. 180-184.

22. Sarkhel, S. Water-Nucleobase "Stacking": H-д and Lone Pair-<5 Interactionsin the Atomic Resolution Crystal Structure of an RNA Pseudoknot Text. / S. Sarkhel, A. Rich, M. Egli // J. Am. Chem. Soc.0- 2003.- Vol. 125.- P. 8998-8999.

23. Mooibroek, T.J. Lone pair_7i interactions: a new supramolecular bond?Text. / T. J. Mooibroek, P. Gamez J. Reedijk // CrystEngComm.- 2008.Vol. 10.-P. 1501-1515.

24. Danten, Y. On the Nature of the Water—Hexafluorobenzene InteractionText. / Y. Danten, T. Tassaing, M. Besnard // J. Phys. Chem. A - 1999.Vol. 103.-P. 3530-3534.

25. Williams, J. H. The molecular electric quadrupole moment and solid-statearchitecture Text. / J. H. Williams // Ace. Chem. Res.- 1993.- Vol. 26.- P. 593-598.

26. Coates, G.W. Phenyl-Perfluorophenyl Stacking Interactions: A NewStrategy for Supermolecule Construction Text. / G.W. Coates, A.R. Dunn,

27. M. Henling, D.A. Dougherty, R.H. Grubbs // Angew. Chem., Int. Ed.Engl.- 1997.- Vol. 36.- P. 248-251.

28. West, P. Thoretical Studies of the Supramolecular SynthonBenzene..Hexafluorobenzene. Text. / P. West, S. Mecozzi, D.A. Dougherty // Phys. Org. Chem.- 1997.- Vol. 10.- P. 347-350.

29. Dougherty, D.A. Cation-тс Interactions in Chemistry and Biology: A NewView of Benzene, Phe, Tyr, and Tip Text. / D.A Dougherty // Science.1996.-Vol. 271.-P. 163-168.

30. Ma, J.C. The Cation-7i Interaction Text. / J.C. Ma, D.A.Dougherty //Chem. Rev.- 1997.- Vol. 97.- P 1303-1324.

31. Alkorta, I. An Attractive Interaction Between The я-Cloud of СбРб AndElectron-donor Atoms Text. / I. Alkorta, I. Rozas, J. Elguero // J. Org. Chem.- 1997.- Vol. 62.- P. 4687-4691.

32. Mascal, M. Anion-Aromatic Bonding: A Case for Anion Recognition by 7iAcidic Rings Text. / M. Mascal, A. Armstrong, M. D. Bartberger // J. Am. Chem. Soc- 2002.- Vol. 124.- P. 6274-6276.

33. Kawahara, S.I. Theoretical Study of the C—F/тг Interaction: Attractive1.teraction between Fluorinated Alkane and an Electron-Deficient re-System Text. / S.-i. Kawahara, S. Tsuzuki, T. Uchimaru, // J. Phys. Chem. A.2004.- Vol. 108.- P. 6744-6749.

34. Wang, H. S. Six-, seven- and eight-coordinated Cd(II) ions with Nheterocyclic multicarboxylic acids Text. / H. S. Wang, W. Shi, J. Xia, H. В. Song, Н. G. Wang and P. Cheng // Inorg. Chem. Commun.- 2007.- Vol. 10.-P. 856-859.

35. Bondi, J. Van der Waals Volumes and Radii Text. / J. Bondi // Phys.Chem.- 1964.- Vol. 68.- P. 441-451.

36. Honberg P. Inhomogeneous Electron Gas Text. / P. Honberg, W. Kohn //Phys. Rev.- 1964.- Vol. 136.- P. B864-B871.

37. Бушмаринов, И.С. Энергия атомов в теории «Атомы в молекулах» и ееиспользование для решения химических задач Текст. / И.С. Бушмаринов, К.А. Лысенко, М.Ю.Антипин // Успехи химии.- 2009.- Т. 78. - № 4.- 307-327.

38. Бейдер, Р. Атомы в Молекулах. Квантовая теория / Р.Бейдер. // пер. сангл.- Издательство «Мир», М.- 2001. -532 с.

39. Bader, R.F.W. A Topological Theory of Molecular Structure Text. / R.F.W.Bader T.T. Nguyn-Dang, Y. Tal // Rept. Prog. Phys. - 1981.- Vol. 44.- P. 893948.

40. Bader, R.F.W. Theoretical Definition of a Functional Group and the MolecularOrbital Paradigm Text. / R.F.W. Bader, P.L.A. Popelier, T.A. Keith. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1994.- Vol. 33.- P. 620-631.

41. Bader, R.F.W. A Quantum Theory of Molecular Structure and itsApplications Text. / R.F.W. Bader.- Chem. Rev.- 1991.- 91.- P. 893-928.

42. Bader, R.F.W. Quantum Theory of Atoms in Molecules - Dalton RevisitedText. / R. F. W. Bader, Т. T. Nguyen-Dang.- Adv. Quant. Chem.- 1981.Vol. 14.- P. 63-124.

43. Bader, R.F.W. The Kinetic Energy of Molecular Charge Distributions andMolecular Stability Text. / R. F. W. Bader, HJ.T. Preston. // Int. J. Quantum. Chem.- 1969.- Vol. 3.- P. 327-347.

44. Egli, M. Face-to-face and edge-to-face p-p interactions in a synthetic DNAhairpins with a stilbenediether linker. Text. / M. Egli, V.Tereshko, G.N. Mushudov, R. Sanishvili, X. Y. Liu, F.D. Lewis // J. Am. Chem. Soc2003,-Vol. 125.-P. 10842-10849.

45. Bader R.F.W., Description of Conjugation and Hyperconjugation in Termsof Electron Distributions. Text. / R.F.W. Bader, T. S. Slee, D. Cremer, E. Kraka.- J. Amer. Chem. Soc- 1983.- Vol. 105.- P. 5061-5068.

46. Лысенко, K.A. Характер химической связи O-O в гидропероксидахТекст. / K.A. Лысенко, М.Ю. Антипин, В.Н. Хрусталев // Известия АН, сер.хим.- 2001.- № 9.- 1465-1474.

47. Lyssenko, К.A. Intramolecular H-bonds in the crystal of tetraacetylethane:3c-4e interaction or a dynamic disorder? Text. / K.A. Lyssenko, D.V. 1.ubetsky, M.Yu. Antipin // Mendeleev Commun.- 2003.- P. 60-62.

48. Munshi, P. Five varieties of hydrogen bond in l-formyl-3thiosemicarbazide: an electron density study Text. / P.Munshi, T.S. Thakur, T.N.G. Row, G.R. Desiraju // Acta Cryst. В - 2006.- Vol. 62.- P. 118-127.

49. Tsirelson, V.G. Electron density and Bonding in Crystals: Principles,Theory and X-Ray Diffraction experiments in Solid State Physics And Chemistry Text. / V.G. Tsirelson, R.P. Ozerov // IOP Publishing Ltd.1996.-517 P.

50. Koritsanszky, T.S. Chemical applications of X-ray charge-density analysisText. / T.S. Koritsanszky, P. Coppens // Chem. Rev.- 2001.- Vol. 101.- P. 1583-1628.

51. Hansen, N.K. Testing aspherical atom refinements on small-molecule datasets Text. / N.K. Hansen, P. Coppens // Acta. Cryst. A - 1978.- Vol. 34.P. 909-921. 1.l l

52. Yu. A. Abramov, On the Possibility of Kinetic Energy Density Evaluationfrom the Experimental Electron-Density Distribution Text. / Acta Cryst. A -1997.-Vol. 53.- P. 264-272.

53. Espinosa, E. About the evaluation of the local kinetic, potential and totalenergy densities in closed-shell interactions Text. / E. Espinosa, I. Alkorta,

54. Rozas, J. Elguero, E. Molins // Chem. Phys. Letts.- 2001.- Vol. 336.- P.457-461.

55. Tsirelson, V.G. The mapping of electronic energy distributions usingexperimental electron density Text. / V.G. Tsirelson // Acta Cryst. В 2002.- Vol. 58.- P. 632-639.

56. Zhurova, E.A. Electronic energy distributions in energetic materials: NTOand the biguanidinium dinitramides Text. / E.A. Zhurova, V.G. Tsirelson, A.I. Stash, M.V. Yakovlev, A.A. Pinkerton // J. Chem. Phys.- 2004.- Vol. 108.-P. 20173-20179.

57. Киржниц, Д.А. Статическая модель вещества Текст. / Д.А. Киржниц,Ю.Е. Лозовик, Г.В. Шпатаковская // Успехи Физ. Наук.- 1975.- Т. 711.- 3-47.

58. Tsirelson, V. Determination of the electron localization function fromelectron density Text. / V. Tsirelson, A. Stash // Chem. Phys. Letts.- 2002.Vol.351.-P. 142-148.

59. Tsirelson, V. Analyzing experimental electron density with the localizedorbital locator Text. / V. Tsirelson, A. Stash // Acta Cryst. В - 2002.- Vol. 58.-P. 780-785.

60. Savin, A. ELF: The electron localization function Text. / A. Savin, R.Nesper, S. Wengert, T. Fassler // Angew. Chem., Int. Ed. Engl.- 1997.- Vol. 36.-P. 1809-1832.H.L.

61. Schmider, H.L. Chemical content of the kinetic energy density Text. /H.L. Schmider, A.D. Becke // J. Mol. Structure (Theochem).- 2000.- Vol. 527.-P. 51-61.

62. Gavezzotti, A. Theoretical Aspects and Computer Modeling Text. / A.Gavezzotti, G. Filippini // Chichester: J. Wiley and Sons.- 1997.- Vol. 3.P. 61-97.

63. Beyer, T. Which organic crystal structures are predictable by lattice energyminimization Text. / T. Beyer, T. Lewis, S.L. Price // Cryst. Eng. Comm,2001.-Vol. 3.-P. 178-212.

64. Gavezzotti, A. Ten years of experience in polymorph prediction: what next?Text. / A. Gavezzotti // Cryst.Eng.Comm.- 2002.- Vol. 4.- P. 343-347.

65. Day, G.M. Beyond the Isotropic Atom Model in Crystal StructurePrediction of Rigid Molecules: Atomic Multipoles versus Point Charges / G.M. Day, W.D.S. Motherwell, W. Jones // Cryst. Grow. & Des.- 2005.Vol. 5.-P. 1023-1033.

66. Gavezzotti, A. Quantitative Ranking of Crystal Packing Modes bySystematic Calculations on Potential Energies and Vibrational Amplitudes of Molecular Dimers Text. / A. Gavezzotti // J. Chem. Theory and Comput- 2005.- Vol. 1.- P. 834-840. из

67. Suponitsky, K.Yu. Electron-density-based calculations of intermolecularenergy: case of urea Text. / K.Yu. Suponitsky, V.G. Tsirelson, D.Feil // Acta Cryst. A - 1999.- Vol. 55.- P. 821-823.

68. Scheele, C. Text. / Samitliche physische und chemische Werke - 1793.Vol. 2.- P. 149.

69. W6hlerF, Text. /F . Wohler //Pogg. Ann-1828. -B.15. - S. 622

70. Wiebenga, E. H. Cristal structure of cyanuric acid Text. /E. H. Wiebenga//J. Am. Chem. Soc. -1952.- Vol. 74.- № 23.- P. 6156-6157

71. Allcock H.R. Contemporary Polymer Chemistry Text. / H.R.Allcock, F.W.1.mpe - Prentice Hall: New Jersey -1999.- 570 P.

72. Steed, J.W. Supramolecular Chemistry. Text. / J.W. Steed, J.L. AtwoodJohn Wiley & Sons, Ltd.: Chichester, New York, Weinheim, Brisbane, Singapore, Toronto - 2000.- 990 P.

73. Kimizuka, N. Tube-like Nanostructures Composed of Networks ofComplementary Hydrogen Bonds Text. / N. Kimizuka, T. Kawasaki, K. Hirata, T. Kunitake // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - Vol. 117.- № 3. - P. 6360-6361.

74. Arduini, M. A Novel Type of Hydrogen-Bonded Assemblies Based on theMelamine-Cyanuric Acid Motif Text./ M. Arduini, M. Crego-Calama, P. Timmerman, D. N. Reinhoudt // J. Org. Chem. - 2003.- Vol. 68.-№ 3. -P. 1097-1106.

75. Damodaran, K. Solid State NMR of a Molecular Self-Assembly:Multinuclear Approach to the Cyanuric Acid-Melamine System Text. / K. Damodaran, G.J. Sanjayan, P.R. Rajamohanan, S.Ganapathy, K.N. Ganesh // Org.Lett.-2001.- Vol. 3.-№2.- P. 1921-1924.

76. Shao, X.-B. Strapped porphyrin rosettes based on the melamine-cyanuricacid motif. Self-assembly and supramolecular recognition Text. / X.-B. Shao, X.-K. Jiang, Sh.-Zh. Zhu, Zh.-T. Li // Tetrahedron - 2004.- Vol. 60.№41.-P. 9155-9162.

77. Цолингер, Г. Химия азокрасителей. Текст. / Пер с нем. О.Ф.Гинзбурга под ред. Б.А. Порай-Кошица — Ленинград: Госхимиздат.1960.-363 с.

78. Хархаров, А.А. Активные красители и их применение втекстильной промышленности. Текст. / А.А. Хархаров, И.Я. Калантаров — Москва: Ростехиздат. — 1961.- 327 с.

79. Мельников, Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение.Текст. / Н.Н. Мельников — Москва: Химия — 1987 - 712 с.

80. Яхонтов, Л.Н. Поиски лекарственных препаратов в ряду 1,3,5триазинов. Текст. / Л.Н. Яхонтов, Г.М. Вахатова. // Химикофармацевтический журнал - 1981. -Т. 15 - № 8. - 27-44

81. Burchenal, J.H. 2,4-Diaminopyrimidines as antagonists of folic acidand folinic acid Text. / J.H. Burchenal, M.L. Crossley, C.C. Stock // Arch. Biochem. - 1950. - Vol. 26. - P.321-323.

82. Rose, F. L. New Cytotoxic Agents with Tumour-Inhibitory ActivityText. / F. L. Rose, J. A. Hendry, A. L. Walpole // Nature - 1950. - Vol. 165.-P. 993-996.

83. Hendry, J.A Cytotoxic Agents; I, Methylolamides with TumourInhibitory Activity, and Related Inactive Compounds Text. /J.A. Hendry, F.L. Rose, A. L. Walpole // Brit. J. Pharmacol. - 1951. - Vol. 6. - № 2- P. 201-234.

84. Wodinsky, I. Text. / I. Wodinsky, C.J. Keusler // Advanc.Antimicrob. Antineoplast. Chemother. - 1971. - Vol. 2. - P.427-429.

85. Ratty, C.J. In vitro studies with hexamethylmelamineText. / C.J.Ratty, T.A. Connors. // Biochem. Pharmacol. - 1977. - Vol. 26. - № 24 - P. 2385-2391.

86. Klotzer, W. Neue Reaktionen am Sulfanilamid und neue Nr substituierte sulfanilamide Text. / W. Klotzer, H. Bretshneider // Mh. Chem. - 1956. - Vol. 87. - S. 120-130.

87. Taft, W. E. Sulfanilamido-s-triazines. I. Synthesis of 2Sulfanilamido-4,6-diethyl-s-triazine and Related Compounds Text. / W. E. Taft, H. M. Krazinski, F. С Schaefer, R. G. Shepherd // J. Med. Chem. 1965.-Vol. 8.-P. 784-789.

88. Friedheim, E. A. H. Trypanocidal and Spirochetocidal ArsenicalsDerived from s-Triazine Text. / E. A. H. Friedheim // J. Am. Chem. Soc. 1944. - Vol. 66. -№ 10. - P. 1775-1778.

89. Shah, M. H. Synthesis and diuretic activity of 2-amino-4-arylamino6-mercapto-s-triazines and related derivatives. Text. / M.H. Shah, Ch.V. Deliwala, U. K. Sheth. // J. Med. Chem - 1968. - Vol. 11. - № 6 - P. 11671171.

90. Vanderhoek, R. Bis(dimethylamino)-s-triazinyl antiinflammatoryagents Text. / R. Vanderhoek, G. Allen, J.A. Settepani. // J. Med. Chem — 1973.-Vol. 1 6 . - № 11.-P. 1305-1306

91. Погосян, Г.М., Политриазины. Текст. / Г.М. Погосян, В.А.Панкратов, В.Н. Заштатный, Г. Мацоян.- Ереван: изд. АН АрмССР. -1987.-614 с.

92. Лебедева, Н.С. Дезинфектанты на основе 1,3,5-триазина. Текст./ Труды Центрального науч.- исслед. дезинфекционного института. 1980.-№19-С.135-139.

93. Dietrich, Н. Refinement of the molecular charge distribution incyanuric acid Text. / H. Dietrich, Ch. Scheringer // Acta cryst. —1979.Vol. 35.-P. 1191-1197.

94. Li, Yi. Electrostatic Interaction of _-Acidic Amides with HydrogenBond Acceptors Text. / Yi Li,. Lawrence B. Snyder and David R. Langley // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters.- 2003.- Vol. 13.- P. 32613266.

95. Gokel, G.W. Experimental Evidence for Alkali Metal Cation-л;1.teractions Text. / G.W. Gokel, S.L. De Wall, E.S. Meadows // Eur. J. Org. Chem.- 2000.- V. 200.- P. 2967-2978.

96. Desiraju, G. R. The Weak Hydrogen Bond Text. / G. R Desiraju, , T.Steiner // Oxford University Press.- Oxford.- 1999.- 528 P.

97. Kruszynski, R. Short intermolecular N-Br..O=C contacts in 1,3dibromo-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Text. / R. Kruszynski // Acta Crystallogr. Sec. С - 2007. - Vol. 63- P. 389 - 391.

98. Hassel, O. Direct structural evidence for weak charge-transfer bondsin solids containing chemically saturated molecules Text. / O. Hassel and Chr. Ramming // Q. Rev. Chem. Soc- 1962.- Vol. 16.- P. 1-18.

99. Leser, J. Molecular packing modes of acyl halides. I. IntroductionText. / J. Leser, D. Rabinovich // Acta Crystallogr. Sec. В.- 1978.- Vol. 34.-P. 2250-2252.

100. Allen, F. H. The Cambridge Structural Database: a quarter of amillion crystal structures and rising Text. / F.H. Allen, Acta Cryst. В 2002.-Vol. 58.-P. 380-388.

101. Altomare, A. E-map improvement in direct procedures Text. / A.Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, D. Viterbo // Acta Crystallogr. Sec. A.- 1991.- Vol. 47.- № 6.- P. 744-748.

102. Sheldrick, G.M. / SHELX-97, release 97-2. - Germany.- Universityof Goettingen.- 1998.

103. Farrugia L.J. / WinGX 1.64.05 An Integrated System of WindowsPrograms for The Solution, Refinement and Analysis of Single Crystal XRay Diffraction Data // J. Appl. Crystallogr. - 1999. - 32. - P. 837 - 838.

104. Spek A.L. / PLATON for Windows Version 98 // Acta Crystallogr.Sec. A. - 1990. -Vol. 46. -№ 1. - P . 34-41.

105. Programs, SAINT and SADABS - 1999.- Bruker-AXS IncMadison.- WI-53719.- USA.

106. G.M. Sheldrick, SHELXTL v. 5.10, Structure DeterminationSoftware Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA;

107. Hansen, N.K. Testing aspherical atom refinements on small-moleculedata sets Text. / N.K. Hansen, P. Coppens // Acta. Cryst. A - 1978.- Vol. 34.-P. 909-921.

108. T.S. Koritsansky, S.T. Howar, T.Richter, P.R. Mallinson, Z. Su, N.K.Hansen, XD, acomputer program package for multipole refinement and analysis of charge densities from X-ray diffraction data, 1995.

109. Stash, A. WinXPRO: a program for calculating crystal and molecularproperties using multipole parameters of the electron density Text. / A. Stash, V. Tsirelson // J. Appl. Crystallogr.- 2002.- Vol. 35.- P. 371-373.

110. Biegler-Konig, F AIM2000 - A Program to Analyze and VisualizeAtoms in Molecules Text. / F Biegler-Konig, J. Schonbohm, D. Bayles // J. Сотр. Chem.- 2001.- 22.- P. 545-559. (