Методы исследования, прогнозирования и моделирования эксплуатационных свойств термоусаживаемых текстильных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.01, кандидат наук Рымкевич, Ольга Васильевна

• Рымкевич, Ольга Васильевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Рымкевич, Ольга Васильевна

Оглавление

Стр.

Введение

Глава 1. Полимеры с эффектом термоусадки

1.1. Термоусаживаемые материалы

1.2. Полимеры, применяемые при производстве термоусаживаемых

текстильных изделий

1.2.1. Полиэтилен

1.2.2 Полиэтилентерефталат

1.3. Эффект памяти формы

1.3.1. Межмолекулярная сшивка химическими связями

1.3.2. Технологии сшивки полиэтилена

1.3.2.1. Технология пероксидной сшивки

1.3.2.2. Технология радиационной сшивки

1.3.2.3. Технология силановой сшивки

1.4. Отличие свойств полиэтилена, сшитого различными способами

1.5. Способ производства термоусаживаемых трубок из полиэтилена

1.6. Особенности эффекта памяти формы в стеклообразных полимерах

1.7. Исследования с помощью изометрического нагрева

1.8. Новейшие исследования эффекта памяти формы

1.8.1. Свет и эффект памяти формы

1.8.2. Полимер с памятью в четыре формы

1.9. Выводы по главе 1

Глава 2. Объекты исследования и методы испытаний

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Уточная модифицированная полиолефиновая мононить с эффектом памяти формы

2.1.2. Комплексная уточная полиэтилентерефталатная нить

2.1.3. Полиэтилентерефталатная нить, направленная по основе

2.2. Методы исследования

2.2.1. Определение линейной плотности нитей

2.2.2. Температурные исследования

2.2.3. Методы исследования структурных процессов. Метод инфракрасной спектроскопии

2.2.4. Механические испытания

2.2.4.1. Оценка прочностных и деформационных свойств из диаграмм растяжения

2.2.4.2. Изометрический нагрев

2.3. Определение удельного сопротивления текстильного

термоусажимаемого полотна

2.4 Статистическая обработка результатов измерений. Оценка погрешностей измерений

Глава 3. Изменение геометрических размеров компонент

термоусаживаемого текстильного полимерного полотна в различных

температурно-временных режимах

3.1. Структурные исследования методом инфракрасной

спектроскопии

3.2 Изменение геометрических размеров уточной полиолефиновой мононити в различных температурно - временных режимах

3.2.1 Особенности усадки уточной термоусаживаемой ПЭ мононити с эффектом памяти формы

3.2.2 Физическая модель термоусадки модифицированной полиэтиленовой мононити с эффектом памяти формы

3.2.3 Оценка высоты энергетического барьера С/гз

3.2.4. Моделирование процессов термоусадки термоусаживаемой мононити из модифицированного полиэтилена на основе механических моделей

3.2.5. Особенности поперечной деформации мононити

3.2.6 Особенности деформации термоусаживаемой модифицированной полиэтиленовой мононити с эффектом памяти формы в области температур 125- 130 °С

3.3. Общее уравнение деформации термоусаживаемой ПЭ мононити с эффектом памяти формы в различных режимах

3.4. Оценка вероятности энергетических переходов кластеров через потенциальный барьер за единицу времени

3.5. Выводы по главе 3

Глава 4. Особенности термической усадки ПЭТФ нитей - уточной комплексной и направленной по основе

4.1. Структурные исследования методом инфракрасной спектроскопии

4.2. Изменение геометрических размеров уточной комплексной ПЭТФ нити в различных температурно-временных режимах

4.3. Уравнение зависимости усадки уточной комплексной ПЭТФ нити от температуры и времени теплового воздействия

4.4. Изменение геометрических размеров основной ПЭТФ нити основы различных температурно-временных режимах

4.5. Выводы по главе 4

Глава 5. Механические свойства и изометрический режим нагрева ПЭ мононити с эффектом памяти формы. Механические свойства ПЭТФ нитей. Электрические свойства текстильного полотна

5.1. Механические свойства

5.1.1. Исследование механических свойств уточной ПЭ мононити с эффектом памяти формы

5.1.2. Исследование механических свойств уточной комплексной

ПЭТФ нити

5.1.3 Исследование механических свойств основной ПЭТФ нити, направленной по основе

5.2. Режим изометрического нагрева уточной ПЭ мононити с эффектом памяти формы

5.3. Удельное сопротивление текстильного термоусаживаемого полотна

5.4. Выводы по главе 5

Глава 6. Изучение и моделирование свойств термоусаживаемого текстильного полимерного полотна на основе свойств составляющих его нитей

6.1. Изменение геометрических размеров текстильного полотна в различных температурных режимах

6.2. Уравнение зависимости усадки текстильного термоусаживаемого

полотна от температуры и времени теплового воздействия

6.3 Моделирование свойств текстильного полотна на основе свойств составляющих его нитей

6.3.1 Модель линейных приближений

6.3.2 Модель реальных приближений

6.3.2.1. Зависимость коэффициента усадки текстильного полотна от количества ПЭТФ нитей основы по методу реальных приближений

6.3.2.2. Зависимость усадки текстильного полотна от плотности уточных ПЭ мононитей

6.4. Повышение качества посадки текстильного полотна на кабели под воздействием температуры

6.5. Выводы по главе 6

Заключение

Библиографический список используемой литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Методы исследования, прогнозирования и моделирования эксплуатационных свойств термоусаживаемых текстильных материалов»

Введение

Интенсивное развитие промышленности и техники ставит перед материаловедением задачи получения новых материалов, повышение ресурса работы традиционных материалов, разработки оптимальных режимов эксплуатации, задании надежных методов прогнозирования работоспособности. Полимерные волокна, нити, пленки, а также композиционные материалы на их основе стали незаменимыми в изделиях бытового и технического назначения, деталей автомобилей, аэро- и приборостроения. Эффективность производства полимерных материалов существенно зависит от развития соответствующих разделов материаловедения. Расширение областей применения и условий эксплуатации полимерных материалов требуют качественного исследования их деформационных свойств [1-2].

Также интенсивное развитие новых медицинских и биотехнологий формирует потребность в получении новых материалов, обладающих необычными, новыми свойствами и называемые "умными" или "интеллектуальными" материалы К таким материалам относятся термоусаживаемые полимерные материалы. Термоусаживаемые материалы нашли широкое применение во многих отраслях промышленности и в первую очередь в электротехнике, за счет достаточно высокого электрического сопротивления. Кроме электротехники применяются также в автомобилестроении, авиастроении, приборостроении, энергетике, и во многих других областях промышленности. Это новый перспективный и простой в применении материал, обладающий очень хорошими эксплуатационными свойствами. Прежде всего, это высокое электрическое сопротивление, стойкость к воздействию низких температур и агрессивных сред: кислот, щелочей и нефтепродуктов. Впервые термоусаживаемы материалы были получены в начале 50-х годов в США. Применение термоусаживаемых материалов в кабельной промышленности привело к снижению затрат на соединительные роботы, намного повысило прочность и

долговечность кабельных соединений. Эти материалы одинаково хорошо подходят для помещений и наружного применения [3-5].

Природа термоусаживаемых трубок весьма обширна. Одним из малоизученных видов термоусаживаемых трубок являются текстильные термоусаживаемые трубки - полотна. На сегодняшний день нет глубоких исследований таких полотен. Термоусаживаемые текстильные полотна отличаются тем, что за счет усложнения ее структуры, в частности, многокомпонентности и вида переплетения, можно широко варьировать ее свойства, степень продольной и поперечной усадки. Одним из основных компонентов термоусаживаемых текстильных полотен выступает модифицированный сшитый полиолефин, чьи межмолекулярные цепочки в технологическом процессе сшиваются между собой. Благодаря этому полимер приобретает "эффект памяти формы". Эффект памяти формы отражен в работах узкого круга авторов, в частности в работах В.А. Белошенко, A.B. Стригина, Р.А.Каюмова, В.Н. Варюхина, Ю.В. Возняка и др. [6-9]. Однако исследований таких многокомпонентных материалов, как текстильные термоусаживаемые полотна, в состав которых помимо модифицированной полиолефиновой нити могут входить и другие полимерные нити с разными степенями усадки, накладывая тем самым ограничения на зависимость усадки, электрического сопротивления текстильного полотна от различных температурно - временных воздействий, не велось. Так же, одним из важных направлений в исследовании термоусаживаемых текстильных полотен является прогнозирование ее величины усадки в зависимости от усадки основного термоусаживаемого компонента, плотности уточного и основного переплетения составляющих трубку компонентов. Данное направление позволит повысить качество посадки термоусаживаемой трубки на различные предметы, в частности, кабели, что обеспечить хорошую изоляцию и защиту от вредного воздействия окружающей среды на кабель и не допустить излишнюю усадку изделия для предотвращения потери прочности термоусаживаемой трубки.

Поэтому цель данной работы — разработка методов исследования,

-г

прогнозировании свойств волокнистых материалов с эффектом памяти формы, моделирование характеристик эксплуатационных свойств термоусаживаемых технических текстильных полотен на основе усадки входящих в его состав нитей.

Основными задачами исследования являются:

- Разработать методы исследования процесса термоусадки нитей, входящих в состав текстильного термоусаживаемого полотна;

- Исследовать термодеформационные процессы нитей-компонентов текстильного термоусаживаемого полотна в различных температурно-временных режимах;

- Разработать способы описания термодеформационных процессов волокнистых материалов, обладающих эффектом памяти формы;

- Разработать физическую модель структурных процессов волокнистых материалов с эффектом памяти формы;

- Выявить влияние температурных воздействий на механические свойства нитей, входящих в состав текстильного термоусаживаемого полотна;

- Изучить процессы усадки технического текстильного полотна в различных температурно-временных режимах;

Разработать методы моделирования процессов термоусадки текстильного термоусаживаемого полотна на основе усадки входящих в его состав нитей;

- Выявить область рабочих температурных режимов текстильных термоусаживаемых материалов.

Научная новизна работы:

- Выявлены закономерности усадки текстильного полотна и составляющих его нитей в различных температурно-временных режимах;

- Разработаны модели для описания прогнозирования процесса усадки нитей, составляющих текстильное полотно;

-Разработана модель структурных переходов волокнистых материалов с эффектом памяти формы. Определены основные энергетические состояния полимера с эффектом памяти формы;

- Предложены методы моделирования и прогнозирования усадки термоусаживаемого полотна на основе усадки нитей, входящих в его состав ;

- Для моделирования процесса термоусадки нитей в свободном состоянии и режиме изометрического нагрева предложено общее уравнение деформации для нити с эффектом памяти формы.

Практическая значимость работы:

- Разработаны методы описания термодеформационных процессов синтетических нитей, обладающих эффектом памяти формы, позволяющие прогнозировать их усадку в различных температурно-временных режимах;

- Разработан метод прогнозирования усадки текстильного полотна на основе усадки составляющих полотно нитей, позволяющий контролировать качество посадки полотна на изделия до стадии температурных воздействий;

- Выявлены температурно-временные области воздействий для задания необходимых режимов эксплуатации термоусаживаемых текстильных материалов;

- Разработаны методы моделирования и прогнозирования усадки текстильного термоусаживаемого полотна на основе составляющих его компонентов.

Апробация результатов работы

Результаты работы доложены на международной научной конференции и 7-ой и 9-ой всероссийской олимпиаде молодых ученых "Наноструктурные, волокнистые и композиционные материалы" (СПб, 2012 г; СПб 2013.); XVI международном научно-практическом семинаре "Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы 8МА11ТЕХ-2013" (Иваново, 2013 г.); II международной научно-практической конференции "Тенденции и инновации современной науки" (Краснодар, 2012 г.); III международной научно-практической конференции

"Инновационные технологии в сервисе" (СПб, 2012 г.); всероссийской научно-технической конференции "Строительная теплофизика и энергоэффективное проектирование ограждающих конструкций зданий" (СПб, 2009 г.); международной научно-практической конференции "Инновационные процессы в сфере сервиса: проблемы и перспективы (СПб, 2009 г.).

Публикации. По материалам опубликовано 11 печатных работ, 3 из них в изданиях, входящих в "Перечень ВАК...".

Глава 1. Полимеры с эффектом термоусадки

Глава посвящена литературному обзору по тематике диссертации. Освещен класс термоусаживаемых материалов, изложены известные способы формирования эффекта памяти формы у полиэтилена и его свойства.

1.1. Термоусаживаемые материалы

Возрастающее количество электронных элементов в текстильной, автомобильной и других промышленностях требуют дополнительных мер по обеспечению электроизоляции, защиты устройств от вредного воздействия окружающей среды и химический веществ [2, 10]. Одной из широко используемых и оправданных с экономической точки зрения технологий для изоляции и герметизации проводки, жгутов, защиты мест соединений проводов и различных элементов электрооборудования стало применение термоусаживаемых материалов в виде трубок, термоусаживаемых трубок с внутренним клеевым слоем, специальных изделий - муфт, колпачков и их комбинации с термо - и не термопластичными клеями и герметиками. Благодаря своим уникальным свойствам около 50% производимых в Европе термоусаживаемых продуктов потребляется автомобильной промышленностью.

Одним из перспективных направлений является производство термоусаживаемых трубок из технического текстиля. Термоусаживаемые трубки из технического текстиля — современный, простой в применении высокотехнологичный материал, нашедший широкое применение в электротехнике, энергетике, автомобилестроении, авиастроении, приборостроении и многих других областях промышленности [3]. Основное свойство термоусаживаемых трубок — сжиматься (или усаживаться) под воздействием температуры. При этом усадка происходит только в поперечном направлении (трубка уменьшается в диаметре) и практически не наблюдается в продольном [6].

Термоусаживаемые материалы изготавливаются из различных полимеров, подвергнутых специальной обработке. Чаще всего

термоусаживаемые материалы изготавливаются из композиций на основе полиолефинов (полиэтилена), но используются и другие материалы, например: поливинилхлорид, поливинилиден, фторопласт-4, полиэтилентерефталат, фторсодержащие эластомеры, кремнийорганическая резина, синтетические резины (неопрен, ЕРЭМ) и т.д [3, 11-12]. Термоусаживаемые текстильные материалы изготавливаются в основном из полиолефина и полиэтилентерефталата.

В простейшем случае термоусаживаемые текстильные материалы можно назвать заменой всем привычной изоляционной ленте. Но этим список возможных способов применения термоусадки не ограничивается. Термоусаживаемые текстильные материалы могут применяться также:

- для маркировки жил кабелей (цветные тонкостенные трубки и трубки с буквенно-цифровыми метками, нанесенными с помощью термопечати);

- в составе термоусаживаемых кабельных муфт в энергетике (в качестве электроизоляциии, механической защиты, для сглаживания напряженности электрического поля и т. д.);

- для восстановления и ремонта изоляции поврежденных проводов;

- для защиты оборудования от неблагоприятных условий среды, высоких температур, химически агрессивных агентов: нефтепродуктов, ГСМ, кислот, щелочей и т.д.;

- для защиты оборудования и трубопроводов от коррозии, герметизации соединений;

- для механической фиксации различных деталей друг с другом (например, сборка батарейного блока из отдельных элементов);

- для обрезинивания конвейерных роликов и других подвижных элементов;

- для формирования прочного нескользящего покрытия рукояток различного промышленного, спортивного, сельскохозяйственного инвентаря;

- в декоративных целях, для придания изделию необходимого оттенка, товарного вида и т.д.

Термоусаживаемые изделия были изобретены в конце 50-х годов XX века компанией Raychem Corporation, когда инженер-химик и исследователь Пол Кук проводил эксперименты в области радиационной химии [4]. В результате этих экспериментов появились технологии производства легких электрических кабелей для авиационной промышленности и технология изготовления термоусаживаемых трубок, благодаря которым компания Raychem получила широкую известность, закрепив за собой приоритет в данных областях. Несмотря на то что Raychem Corp. была пионером в области термоусаживаемых полимеров, в настоящий момент производством подобных материалов помимо Raychem (входящей сейчас в группу Tyco, владеющей торговой маркой Raychem) занимаются и другие зарубежные компании. Из наиболее известных можно назвать ЗМ Corp., Sumitomo Electric Industries, Woer,Alpha, DSG-Canusa, Zeus и LG. .

Эксплуатация изделий с использованием термоусадки происходит в различных условиях, поэтому к ним предъявляется множество технических требований, гарантирующих их надежную работу.

Наиболее важными характеристиками термоусаживаемых текстильных материалов, определяющими их условия эксплуатации, являются: изменение их геометрических размеров под воздействием различных температурно-временных режимов, стойкость к высоким и низким температурам, физические свойства (мягкость, жесткость, гибкость, прочность), а также их удельное электрическое сопротивление. Комбинация всех этих свойств в одном конкретно-взятом термоусаживаемом текстильном изделии практически не встречается, поэтому приходится определять наиболее важные свойства изделия для конкретного применения. Химические и большинство физических характеристик термоусаживаемых изделий почти целиком определяются характеристиками полимера основы, из которого они изготовлены [4,10].

Спектр полимеров, применяемых при производстве термоусаживаемых трубок, довольно велик, в частности, можно ответить полиэтилен,

поливинилхлорид, полиэтилентерефталат. Подробнее о различных полимерах, используемых для термоусаживаемых трубок можно почитать здесь [13-16 ].

1.2. Полимеры, применяемые при производстве термоусаживаемых текстильных изделий

Остановимся поподробнее на полимерах, применяемых при производстве термоусаживаемых текстильных материалов.

1.2.1. Полиэтилен

Одним из самых интересных полимеров, используемых для производства термоусаживаемых нитей и изделий на их основе, является полиэтилен (ПЭ) [7, 15, 17]. Вместе с полиэтиленом часто используют этиленвинилацетат (EVA, сэвилен), композиция которого используется в качестве термоплавкого клея для термоусаживаемых трубок [4, 18-20]. По масштабам производства и широте областей применения полиэтилен занимают 1 -е место среди всех синтетических полимеров.

ПЭ представляет собой простейший карбоцепной полимер, мономером которого является алифатический непредельный углеводород олефинового ряда - этилен. ПЭ имеет следующую структурную формулу [-СН2-СН2-]П [15, 17,21-22].

ПЭ - это термопластичный синтетический неполярный полимер. В основе его получения лежит реакция полимеризации этилена: пСН2=СН2 —» (-СН2-СН2—)п. При полимеризации этилена выделяется большое количество тепла так как происходит замена одной двойной связи двумя простыми а-связями. Разница между энергиями связей в мономере и полимере дает величину теплоты полимеризации. Теплота полимеризации этилена составляет 95,0 кДж/моль и существенно превышает значения теплот полимеризации других мономеров. Полиэтилен является очень хорошим

о

диэлектриком. У полиэтилена высокой плотности (0,941 - 0,96 г/см ) высокая кристалличность, он твердый, очень жесткий; у полиэтилена низкой плотности

(0,92 - 0,94 г/см) низкая кристалличность. Растворяется

полиэтилен в 50%-ном растворе азотной кислоты, а также в жидком и газообразном хлоре.

При производстве термоусаживаемых изделий используется полиэтилен высокого давления. Получение полиэтилена высокого давления проводят радикальной полимеризацией этилена в газовой фазе при температуре 180-300 °С и давлении 150-300 МПа. Процесс идет в присутствии инициаторов - молекулярного кислорода (0,003 %) или пероксида ди-трет-бутила. Реакция протекает через образование промежуточного пероксидного соединения с последующим гемолитическим распадом:

СН2 - СН2 - СН2 - СН2 — осн2 - сир.

о о

Конверсия этилена в полиэтилен и свойства полученного полимера зависят от температуры, давления, концентрации инициатора и времени проведения полимеризации [1, 15, 18, 22-29].

Для того, чтобы при воздействии повышенных температур полиэтиленовая нить обладала способностью к термоусадке, ПЭ должен обладать эффектом памяти формы. О формировании эффекта памяти формы остановимся ниже. Здесь же отметим, что ПЭ с эффектом памяти формы обладает большой термоусадкой под воздействием температур, повышенной механической прочностью, отличной химической стойкостью к концентрированным и разбавленным кислотам, эфирам, спиртам, хорошей стойкостью к альдегидам, кетонам (ацетон) и растительным маслам. Неплохой диапазон рабочих температур (в среднем от -50°С до +125°С) позволяет применять трубки из полиэтилена как внутри, так и снаружи помещений [11,17, 30-32].

1.2.2 Полиэтилентерефталат

Полиэтилентерефталат - сложный полиэфир терефталевой кислоты. Один из самых недорогих полимеров.

Полиэтилентерефталат имеет следующую структурную формулу:

[-0-(СН2)2-0-(С0)-СбН4-(С0)-]п. Является продуктом поликонденсации терефталевой кислоты (ОН)-(СО)-СбН4-(СО)-(ОН) и моноэтиленгликоля (ОН)-С2Н4-(ОН). Фениленовая группа С6Н4 в основной цепи придает жесткость скелету молекулы полиэтилентерефталата и повышает температуру стеклования и температуру плавления полимерного материала. Полиэтилентерефталат обладает высокой механической прочностью и ударостойкостью, он устойчив к истиранию и многократным деформациям при растяжении и изгибе и сохраняет свои высокие ударостойкие и прочностные характеристики в рабочем диапазоне температур от -40 °С до +130 °С. Полиэтилентерефталат отличается низким коэффициентом трения и низкой гигроскопичностью. Разлагается под действием УФ-излучения. Общий диапазон рабочих температур изделий из полиэтилентерефталата от -60 до 170 °С. Плотность 1,38 г/см3. Температура плавления 240-260 °С [1516, 23-24, 33].

Полиэтилентерефталат не обладает большой термоусадкой и используется в технических текстильных термоусадочных изделиях как компонент основы или при дублировании основного термоусаживаемого компонента.

1.3. Эффект памяти формы

1.3.1. Межмолекулярная сшивка химическими связями

Для того, чтобы полиэтилен обладал большой термоусадкой, необходимо подвергнуть его модификации, при которой полимер приобретает эффект памяти формы.

Открытие эффекта памяти формы можно отнести к случайным. Впервые данный эффект был обнаружен у сплавов металлов. Из некоторых сплавов путем литья или горячей (500-800 °С) обработки (штамповкой, ковкой, волочением и т.п.) можно изготовить изделие произвольной формы. Эту форму изделие сохраняет и при низких температурах. При этом существует критическая температура, определенная для каждого сплава, ниже которой материал легко деформируется. Охладив изделие ниже этой

температуры, можно изменить его форму. Однако стоит деформированное изделие слегка нагреть, как оно самостоятельно восстанавливает исходную форму. Процесс восстановление формы и получил название эффекта памяти формы или просто эффект памяти, а сплавы, обладающие этим свойством, стали называть сплавами с памятью [34].

Эффект памяти проявляется в строго определенном для каждого сплава интервале температур от нескольких градусов до десятков градусов. Изменяя весовое соотношение компонентов в сплаве, добавляя в него другие элементы, удается менять температуру проявления памяти в широких пределах [35-38].

Для полиэтилена эффект памяти формы формируется с помощью процесса сшивки межмолекулярных цепочек полимера между собой. При сшивке синтетических полимеров в волокне повышается на несколько десятков градусов температура критической (минимально допустимой) прочности.

Первоначально метод сшивания разрабатывался с целью повышения рабочей температуры. Однако, данный процесс позволяет улучшить и другие характеристики полимеров, а именно:

- уменьшение деформации под нагрузкой дает улучшенные характеристики на разрыв/излом при механическом напряжении в пленках и кабелях;

- увеличение химической стойкости (в т. ч. к воздействию растворителей);

- увеличенное абразивное сопротивление в кабельных оболочках и трубах;

- эффект памяти для усадочных трубных обвязок, пленок и упаковочных пленок;

- улучшенные характеристики динамической нагрузки для прессованных изделий и вспененного материала;

- повышенная стойкость к старению;

- повышенный модуль упругости;

- повышенная ударопрочность при низких температурах;

- пониженное каплеобразование (при горении). Первые исследования, посвященные статистической теории процесса сшивки, были выполнены Флори и Штокмайером[39-40].

Для осуществления процесса сшивки необходимо разорвать некоторые второстепенные межатомные связи у каждой цепочки макромолекула полиэтилена и использовать их затем для соединения цепочек между собой. Остановимся подробно на технологиях сшивки полимеров.

1.3.2. Технологии сшивки полиэтилена Различные методы сшивания полиэтилена широко известны [21, 39, 4142]. Осуществляется данный процесс различными способами, которые делятся на два вида: физический и химический. При воздействии на полиэтилен легче всего разрываются менее прочные химические связи, каковыми являются связи между углеродом и водородом. При этом связь углерод-углерод, как более прочная, остаётся целой, и сама полимерная цепочка при сшивке не повреждается. Для получения сшитого полиэтилена в условиях современного производства выделяют три наиболее распространённых метода сшивки: пероксидный, силановый и радиационный. Пероксидный РЕХ-А и силановый РЕХ-В - это химический способ, радиационный РЕХ-С - физический. Принципиальных различий между различными способами сшивки нет: в химическом способе для разрыва связей задействуется внутренняя химическая энергия веществ, а в физическом - энергия заряженных частиц (электронов).

1.3.2.1. Технология пероксидной сшивки Представляет собой свободно-радикальный процесс, приводящий к образованию углерод-углеродных связей между полимерными цепочками. Для получения сшитого полимера полиэтилен перед экструдированием расплавляется вместе с антиокислителями и пероксидами [43-44]. С повышением температуры пероксиды распадаются, образуя радикалы (молекулы со свободной связью). Радикалы пероксидов отрывают у звеньев полиэтилена по одному атому водорода, что приводит к появлению

свободной связи у атома углерода. В соседних макромолекулах атомы углерода объединяются. Количество межмолекулярных связей составляет 2-3 на 1000 атомов углерода. Образуется трехмерная сетка [45-46]. Процесс требует жесткого контроля над температурным режимом в процессе экструзии, и когда происходит предварительная сшивка, и в ходе дальнейшего нагревания трубы для завершения образования связей. Данный метод сшивки - самый дорогой. Он гарантирует полный объемный охват массы материала воздействием пероксидов, так как они добавляются в исходный расплав. Однако, этот метод требует, чтобы степень сшивки не была ниже 75%, что делает изделия из этого материала более жесткими. Разложение пероксидов происходит после экструзии с помощью протяженных линий непрерывной вулканизации, соляной бани или азотной системы. Пероксидно-сшитые изделия требуют продолжительного замедленного цикла термообработки (часто при повышенном давлении) для завершения процесса вулканизации. Пероксидная технология применяется для производства низко- и средневольтных кабелей, а также для производства труб.

1.3.2.2. Технология радиационной сшивки При облучении полиэтилена потоком высокоэнергетических заряженных частиц (электронами, гамма-лучами, рентгеновским излучением), генерируемых специальным акселератором (ускорителем), некоторые атомы водорода отщепляются от полимерных цепочек. Это приводит к появлению структур, схожих с полученными в результате пероксидной сшивки. Некомпенсированные свободные связи атомов углерода тут же стремятся вновь вступить в реакцию, но уже не с водородом, а друг с другом, "сшиваясь", образуя между собой дополнительную прочную связь. "Лишние" атомы водорода так же взаимодействуют между собой, выделяясь в виде молекулярного водорода (Н2). Изделия облучаются после процесса экструзии, для этого часто приходится использовать отдельные производства. Процесс достаточно дорогой и продолжительный. Другим

недостатком данного метода можно считать неизбежную неравномерность сшивки по толщине полиэтиленового слоя. Радиационная сшивка полиэтилена применяется при производстве пленок, нитей, термоусадочных труб и кабельной изоляции. Высокоэластичная деформация в наиболее чистом виде выражена у сетчатых полимеров - сшитых эластомеров [24, 4748]. Большинство производителей термоусаживаемых материалов используют для модифицирования гамма-излучение. Сравнение характеристик радиационного модифицирования быстрыми электронами и гамма-излучением показывает, что с увеличением плотности материала количество поглощаемой им энергии пучка электронов быстро уменьшается. Для гамма-излучения этот спад значительно более пологий. Способ модифицирования оказывает сильное влияние на свойства термоусаживаемых материалов. Материалы, обработанные гамма-излучением, отличаются более высоким коэффициентом усадки, более низкой температурой усадки и более высокой эластичностью по сравнению с облучением быстрыми электронами [5-6, 28-29, 49].

Температура плавления полиэтилена, облученного при комнатной температуре, заметно не снижается [50-52], однако при плавлении и последующей рекристаллизации наблюдается уменьшение степени кристалличности [53-54]. Радиационное сшивание полиэтилена при температурах выше температуры его плавления существенно снижает температуру плавления, степень кристалличности, размеры кристаллитов и сферолитов, а также скорость кристаллизации при охлаждении [52, 55-58]. Радиационное сшивание ориентированных полиэтиленовых волокон [59-60] и неориентированных пленок, имеющих сферолитную структуру [61, 52, 56], способствует сохранению дальних периодов кристаллической решетки, характерных для исходных образцов при последующем плавлении и охлаждении [62].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Рымкевич, Ольга Васильевна, 2013 год

Библиографический список использованной литературы

1. Марков, A.B. Необычные свойства полимеров / A.B. Марков // Nano Week. -2009. - № 84 [Электронный ресурс] URL:http://www.nanonewsnet.ru/articles/2009/neobychnye-svoistva-polimerov

2. Чичинадзе, A.B. Полимеры в узлах трения машин и приборов / А.В.Чичинадзе. - Москва: Машиностроение, 1988. - 328 с.

3. Нижник, М. Термоусаживаемые трубки. Все о главном (часть 1) / М. Нижних, В. Рожков // Производство электроники; технологии, оборудование, материалы. - 2009. - №4 [электронный ресурс] URL: http://wAvw.mettatron.ru/stati-po-termousadke/termousazhivaemye-trubki.-vse-o-glavnom-tchast-1 .html.

4. Нижник, M. Термоусаживаемые трубки. Все о главном (часть 2) / М. Нижних, В. Рожков // Производство электроники; технологии, оборудование, материалы. - 2009. - №5 [электронный ресурс] URL: http://www.mettatron.m/stati-po-termousadke/termousazhivaemye-trubki.-vse-o-glavnom-tchast-2.html

5. Нижник, M. Термоусаживаемые трубки. Все о главном (часть 3) / М. Нижних, В. Рожков // Производство электроники; технологии, оборудование, материалы. - 2009. - №6 [электронный ресурс] URL: http://www.mettatron.ru/stati-po-termousadke/termousazhivaemye-trubki.-vse-o-glavnom-tchast-3 .html

6. Белошенко, В.А. Эффект памяти формы в полимерах / В.А. Белошенко // Успехи химии: Обзорный журнал по химии. - 2005. - Т.74. - №3. - С.285-306.

7. Стригин, A.B. Композиции сверхвысокомолекулярного полиэтилена с полисилоксаном с эффектом памяти формы: дис... канд. техн. наук : 05.17.06 / Стригин Артем Владимирович. - Санкт-Петербург, 2010.- 149 с.

8. Математические модели поведения полимерного материала с "памятью формы" / P.A. Каюмов, И.В. Строганов, В.Ф. Строганов, А.Т. Мухаметшин // Известия КазГАСУ. - 2009. - № 2 (12). - С.250-256.

9. Каюмов, P.A. Прогнозирование деформации во времени полимерных материалов с памятью формы при различной температуре / P.A. Каюмов, Д.Е. Страхов // Известия КазГАСУ. -2011. - № 2 (16). -С. 195-199.

10. Новиков, В.У. Полимерные материалы для строительства / В.У.Новиков. -Москва:Изд-во Высшая школа, 1995. - 448 с.

11. Стерхов, В. Кабели 10 кВ с изоляцией из сшитого полиэтилена: так ли важна технология сшивки? / В. Стерхов // Новости электротехники. Информационно-справочное издание. - 2003. - №6(24) [электронный ресурс] URL: http://www.news.elteh.rU/arh/2003/24/l 8.php

12. Александров, А.П. Изучение полимеров. Высокоэластичная деформация полимеров / А.П. Александров, Ю.С. Лазуркин // Журнал технической физики. - 1939. - Т.9. №14. - С. 1249-1254.

13. Трелоар, J1.P. Структура и эластичность каучука / JI.P. Трелоар// Успехи физических наук. -1946. -Т. XXVIII. - вып. 2—3. - С.259-284.

14. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров: Учебное пособие / Б. А. Догадкин, А. А. Донцов, В. А. Шершнев. - М.: Изд-во Химия, 1981. - 374 с.

15. Хувинк, Р. Химия и технология полимеров: в 2 т, в 2 ч. Т. 2, ч. 1. Промышленное получение и свойства полимеров / Р. Хувинк, А. Ставерман. - 1965.-512 с.

16. Петухов, Б.В. Полиэфирные волокна / Б.В. Петухов. - М.: Изд-во Химия, 1976.-272 с.

17. Белокурова, А.П. Химия и технология получения полиолефинов: учебное пособие / А.П. Белокурова, Т.А. Агеева; под ред. О.И. Койфмана ; Иван. гос. хим.-технол. ун-т. - Иваново, 2011. - 126 с.

18. Геллер, A.A. Практическое руководство по физике-химии-волокнообразующих полимеров / A.A. Геллер, Б.Э. Геллер. - Л: Изд-во Химия, 1972. - 200 с.

19. Поуелл, Р. Вязкие и термодинамические свойства высокополимерных веществ / Р. Поуелл, Г. Эйринг // Успехи физических наук. -1945. -Т. XXVII. -вып. 2. - С.265-304.

20. Гордеев, С.А. Деформационные и прочностные свойства полиэтиленовых нитей : дис... канд. техн. наук : 05.19.01 / Гордеев Сергей Анатольевич. -Санкт-Петербург, 1992. - 168 с.

21. Пат. 2008141878/04 Российская Федерация, МПК С 08 L 23 / 06, С 08 J 3 / 20, С08К5 / 14, С 08 К 13 / 00. Способ получения композиции для перекисносшитого полиэтилена / Гориловский М.И., Гвоздев И.В., Калугина Е.В., Самойлов C.B., Юртаев О.Н. ; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью "Группа ПОЛИПЛАСТИК".- № 2008141878/04 ; за-явл. 23. 10. 2008 ; опубл. 27. 04. 2010, Бюл. № 12.-1 с.

22. Воробьев, В.А. Технология полимеров: Учебник для вузов / В.А. Воробьев, P.A. Андрианов. - Изд. 2-е перераб. - М. : Высш. школа, 1980. - 303 с.

23. Никифоров, В.А. Альбом технологических схем: по курсу Общая химическая технология полимеров : учеб. пособие / В.А. Никифоров, Е.А. Панкратов, Е.И. Лагусева. - Тверь.: ТГТУ, 2003. - 36 с.

24. Бартенев, Г.М. Физика полимеров / Г.М. Бартенев, С .Я. Френкель; под ред. д. ф-м. н. А.М. Ельяшевича. - Л.: Изд-во Химия, 1990. - 432 с.

25. Каргин, В.А. Краткие очерки по физико-химии полимеров / В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский. - М: Изд-во Химия, 1967. - 232 с.

26. Ферри, Дж. Вязкоупругие свойства полимеров / Дж. Ферри; пер. с 2-го издания под ред. В. Е. Гуля. - М.; Из-во иностранной литературы, 1963. - 535 с.

27. Марк, Г. Молекулярное строение и механические свойства высокополимеров / Г. Марк // Успехи физических наук. - 1947. - T. XXXII. -вып. 2. - С.239-253.

28. Баочжун, X. Моделирование свойств сшитого полиэтилена: дис... канд. техн. наук : 05.09.02 / Хань Баочжун. - Москва, 2005. - 163 с.

29. Папков, С.П. Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон / С.П. Папков. - М.: Изд-во Химия, 1972. - 314 с.

30. Длительная долговечность труб из сшитого полиэтилена в системе горячего водоснабжения с хлорированной водой // Plastics, Rubber and Composites. - 1999. - T.28. - №6. - С. 309-314.

31. Григорьян, А.Г. Производство кабелей и проводов / А.Г. Григорьян, Д.Н. Дикерман, И.Б. Пешков. - М.: Энергоатомиздат, 1992. - 304 с.

32. Ларина, Э.Т. Силовые кабели / Э.Т. Ларина. - М.: Изд-во Энергоатомиздат, 1984. - 368 с.

33. Технология пластических масс. О.В. Коршак, Д.Ф. Кутепов, Г.М. Цейтлин и др ; под общ. ред. В.В. Коршака.- 2-е изд. перераб. - М. - Химия, 1976. - 608 с.

34. Ооцука, К. Сплавы с эффектом памяти формы / К. Ооцука, К. Симидзу, Ю. Судзуки; пер. с яп. , под ред. X. Фунакубо. - М.: Металлургия, 1990. - 224 с.

35. Хачин, В.Н. Новое в жизни, науке, технике: серия Физика / В.Н. Хачин. -М.: Изд-во Знание, 1984. - № 6. - 64 с.

36. Эффект памяти формы в сплавах / Под ред. В.А. Займовского. - М.:Изд-во Металлургия, 1979. - 472 с.

37. Корнилов, И.И., Никелид титана и другие сплавы с эффектом "памяти" / И.И. Корнилов, O.K. Белоусов, Е.В. Качур. - М.: Изд-во Наука, 1977. - 179 с.

38. Хачин, В.Н. Мартенситные превращения в интерметаллидах титана и функциональные свойства памяти формы и сверхэластичности: дис...канд. техн. наук : 05.16.01 / В.Н. Хачин. - Москва. - 120 с.

39. Иржак, В.И. Сетчатые полимеры - синтез, структура и свойства / В.И. Иржак, Б.А. Розенберг, Н.С. Ениколопян. - М., 1979. - 248 с.

40. Флори, П. Статистическая механика цепных молекул / П.Флори. - М.: Изд-во Мир, 1971.-439 с.

41. Сирота, А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов / А.Г. Сирота. - Л.: Изд-во Химия, 1974. - 176 с.

42. Бовей, Ф. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры / Ф. Бовей. -М., 1959. - 300 с.

43. Гуров, А. Силановая сшивка полиэтилена: новые разработки / А. Гуров // Новые химические технологии. - 2006 [электронный ресурс] URL: http://newchemistry.ru/letter.php?n_id=594&cat_id=&sword=%Fl%F8%E80/oF2 %FB%E9

44. Панорама современной химии России. Синтез и модификация полимеров: Сб. обзорных статей / Ю.Б. Монаков, А.А, Берлин, Г.П. Гладышев и др. - М.: Изд-во "Химия", 2003. - 356 с.

45. Гуль, В.Е. Структура и прочность полимеров / В.Е. Гуль. - Изд-е третье, перераб. - М.: Химия, 1978. - 328 с.

46. Гуль, В.Е. Структура и механические свойства полимеров: Учеб. для хим.-технолог. вузов ,4-е изд., перераб. и доп. / В.Е. Гуль, В.Н. Кулезнев. -М.: Изд-во Лабиринт ,1994. - 367 с.

47. Волькенштейн, М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей / М.В. Волькенштейн. - М-Л: Изд-во АН СССР, 1959. - 466 с.

48. Бирштейн, Т.М. Конформации макромолекул / Т.М. Бирштейн, О.Б. Птицын. - М: Изд-во Наука, 1964. - 391 с.

49. Лихачев, В.А. Эффект памяти формы / В.А. Лихачев, С.Л. Кузьмин, З.П. Каменцева. - Л.: Изд-во ЛГУ, 1987. - 218 с.

50. Рафиков, С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров / С.Р. Рафиков, В.П. Будтов, Ю.Б. Монаков. - М.: Изд-во "Наука" , 1978. - 328 с.

51. Тюдзе, Р. Физическая химия полимеров / Р. Тюдзе, Т.Каван; пер. с японск. - М.: Изд-во "Химия", 1977. - 296 с.

52. Феттес, Е. Химические реакции полимеров: в 2 т, Т.2 / Е. Феттес; пер. с англ. - М.: Изд-во "Мир", 1967. - 536 с.

53. Вендорф, Дж. Жидкокристаллический порядок в полимерах / Дж. Вендорф, В.Н. Цветков, Е.И. Рюмцев.; пер. с англ. под ред. В.Н. Цветкова. -М.: Изд-во "Мир", 1981. - 352 с.

54. Основы физики и химии полимеров : Учеб. пособие для вузов / Н.В. Михайлов, В.А. Шершнев, Т.А. Шарай и др. - М.: Изд-во "Высш. Школа", 1977.-248 с.

55. Марихин, В.А. Надмолекулярная структура полимеров / В.А. Марихин, Л.П. Мясникова. - Л.: Изд-во "Химия", 1977. - 240 с.

56. Физическая химия полимеров за рубежом / Э. Фишер, Горник, Росс и др.; пер. с англ. Под ред. З.А. Гоговина. - М.: Изд-во "Мир", 1970. - 344 с.

57. Кабанов, В.А. Энциклопедия полимеров в 3 т., Т.2. Полинозные волокна / В.А. Кабанов. - М.: Изд-во "Советская энциклопедия", 1974. - 516 с.

58. Каргин, В.А. Энциклопедия полимеров в 3 т., Т1. / В.А. Каргин. - М.: Изд-во "Советская энциклопедия", 1972 . - 612 с.

59. Пол, Д. Полимерные смеси: рецептуры и свойства: в 2 т / Д. Пол, К. Бакнелл: пер. с англ. под ред. В.Н. Кулезнева.-СПб.: Изд-во Научные основы и технологии, 2009. - 1224 с.

60. Абдель-Бари, Е.М. Полимерные пленки; Пер. с англ. под ред. Г. Е. Заикова / Е.М. Абдель-Бари. - СПб.: "Профессия", 2006. - 352 с.

61. Лифшиц, И.М. Объемные взаимодействия в статистической физике полимерной макромолекулы / И.М. Лифшиц, А.Ю. Гросберг, А.Р. Хохлов // Успехи физических наук. - 1979. - Т.127. - вып.З. - С.353-389.

62. Беляев, О.Ф. Влияние растяжения макромолекул и их взаимной ориентации на структурообразование в гибкоцепных кристаллизующихся полимерах: дис...д. физ-мат. наук: 02.00.06 / Беляев Олег Федорович. -Москва, 2002.

63. Сшивание полиолефинов органосиланами / Хватова Т.П., Сафроненко Б.Д., Климанова Л.Б., Фирсов Ю.И. - М.: НИИТЭХИМ, 1980. - 18 с.

64. Осипчик, B.C. Разработка и исследование свойств силанольно-сшитого полиэтилена / B.C. Осипчик, Е.С. Лебедева, Л.Г. Василец. // Пластические массы. - 2000. - №9. - С. 27-31.

65. Осипчик, B.C., Лебедева, Е.С., Василец, Л.Г. Разработка и исследование свойств силанольносшитого полиэтилена / B.C. Осипчик, Е.С. Лебедева, Л.Г. Василец // Пластические массы. - 2000. - №9. - С.27-31.

66. Wasicki, A. Study of the Annealing Temperature Effect on the Crosslinking Ratio of LDPE and Ethylene-Propylene-Norbornene Copolymer Blends (EPDM) // Polimery. - 1997. - 42. - nr 6. - P. 404-406.

67. Екимуков, С.С. Особенности эксплуатации кабелей с изоляцией из сшитого полиэтилена (защита от перенапряжений, диагностика и испытания) / С.С. Екимуков, И.Ю. Цивилев // Наука и техника. - 2011.- №2(327). - С.22-27.

68. Рымкевич, О.В. Влияние температурных режимов на усадку модифицированной полиолефиновой мононити термоусаживающейся трубки / О.В. Рымкевич, Е.С. Цобкалло // Известия вузов. Технология легкой промышленности. - 2012. - №2. - С. 13 -16.

69. Штаудингер, Г. Высокомолекулярные органические соединения / Г. Штаудингер. - Л: ОНТИ- ХИМТЕОРЕТ, 1935. - 554 с.

70. Слонимский, Г.Л. Исследование влияния надмолекулярной структуры на релаксационные свойства кристаллических и аморфных полимеров / Г.Л. Слонимский, A.A. Аскадский, В.И. Павлов // Серия Высокомолекулярные соединения: том 9А, 1967. - С.2-385.

71. Огибалов, П.М. Механика полимеров / П.М. Огибалов, В.А. Ломакин, Б.П. Кишкин. - М: Изд-во Московского Университета, 1975. -528 с.

72. Тугов, И.И. Химия и физика полимеров: учебное пособие для вузов / И.И. Тугов, Г.И. Кострыкина. - М.:Изд-во Химия, 1989. - 432 с.

73. Вундерлих, Б. Теплоемкость линейных полимеров / Б. Вундерлих, Г. Баур. -М: Изд-во Мир, 1972. - 240 с.

74. Годовский, Ю.К. Теплофизика полимеров / Ю.К. Годовский. - Л: Изд-во Химия, 1982.-280 с.

75. Ludewig Н. Polyesterfasern / H.Ludewig. - Akademie-Verlag, Berlin, 1965. -346 p.

76. Gray, K.L. Chemical Aftertreatment of Textile / K.L.Gray. - Wiley, New York, 1971

77. Сверхвысокомодульные полимеры // Под ред. А. Чиферри и И. Уорда: Пер. с англ. Ю. Н. Панова и В. Г.Куличихина, под ред. А. Я. Малкина. - JL: Изд-во Химия, 1983. - 272 с.

78. Thermal Analysis / Н. Kambe, М. Kochi, Т. Kato, М. Murakami // Proceedings of the Fourth International Conference on Thermal Analysis, Budapest. Akademiai Kiado.- 1975. - v. 2.-P. 51.

79. Trznadel, M. Kryszewski, M. Thermal shrinkage of oriented polymers / M. Trznadel, M. Kryszewski // J.M.C. - 1992. - 32C, N 3, 4. - P. 259-300.

80. Trznadel M., Pakula T. The influence of internal stresses on viscoelastic and thermal properties of oriented and aged glassy polymers / M. Trznadel, T. Pakula // Polymer. - 1988. - V. 29. - № 4. - P. 619-625.

81. Yang, X.-Z., Sun, J. Coil extension stage in the cold drawing of glassy polymers / X.-Z. Yang, J. Sun // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics Volume 40. - Issue 23. - 2002. - P. 2646-2652.

82. Алфрей, Т. Механические свойства высокополимеров / Т. Алфрей. - М.: "Изд-во Иностранной литературы", 1952. - 620 с.

83. Работнов, Ю.Н. Элементы наследственной механики твердых тел / Ю.Н. Работнов. - М.:Изд-во " Наука ", 1977. - 384 с.

84. Физические основы вязкоупругого поведения ориентированных аморфно-кристаллических полимеров / П.П.Рымкевич, А.А.Романова, А.С.Горшков, А.Г.Макаров // Известия вузов. Технология легкой промышленности. - 2012. - №3. - С.70-73.

85. Бугаков, И.И. Ползучесть полимерных материалов / И.И. Бугаков. - М.: Изд-во "Наука", 1973. - 288 с.

86. Сталевич, A.M., Макаров, А.Г. Простейший вариант наследственного ядра релаксации ориентированного аморфно кристаллического полимера / A.M. Сталевич, А.Г. Макаров // Физико-химия полимеров: сб. науч. тр. Тверской гос. ун-т. Вып. 5. -Тверь, 1999. - С. 58—64.

87. Макаров, А.Г., Демидов, A.B. Методы математического моделирования механических свойств полимеров / А .Г. Макаров, A.B. Демидов. - СПб.: Изд-во "СПГУТД", 2009. - 392 с.

88. Сталевич, A.M. Деформирование ориентированных полимеров: монография / A.M. Сталевич. - Санкт-Петербург. - 2002. - 250 с.

89. Гросберг, А.Ю. Статистическая физика макромолекул / А.Ю. Гросберг, А.Р. Хохлов. - М.: Изд-во Наука, 1989. - 344 с.

90. Демидов, A.B., Макаров, А.Г., Сталевич, A.M. Вариант моделирования нелинейно-наследственной вязкоупругости полимерных материалов / A.B. Демидов, А.Г. Макаров, A.M. Сталевич // Известия РАН. Механика твердого тела. - 2009. - № 1.-С. 155—165.

91. Макаров, А.Г., Демидов, A.B. Оптимизация методов спектрального моделирования деформационных процессов полимеров / А.Г. Макаров, A.B. Демидов.-СПб.: Изд-во "СПГУТД", 2008. - 280 с.

92. Сандитов, Д.С. Физические свойства неупорядоченных структур / Д.С. Сандитов, Г.М. Бартенев. - Новосибирск: Изд-во Наука, 1982. - 258 с.

93. Сталевич, A.M. Кинетическая теория конформационных переходов в полимерах / A.M. Сталевич, П.П. Рымкевич // Физика-химия полимеров. Синтез, свойства и применения:Выпуск 5. - Тверь, 1999. - С. 52-58.

94. Кулезнев, В.Н. Смеси полимеров: серия Химия / В.Н. Кулезнев. - М.: Изд-во Знание, 1984. - № 8. - 304 с.

95. Тейтельбаум, Б.Я. Термомеханический анализ полимеров / Б.Я. Тейтельбаум. - М.: Наука, 1979. - 236 с.

96. Изучение релаксационных явлений в полимерах термомеханическим методом / Н.Р. Прокопчук, В.В. Кренев, Р.Я. Релез и др. // Серия Высокомолекулярные соединения: том А19, №7, 1977. - С.1605-1614.

97. Кудрявцев, Г.И. Релаксационные переходы в ориентированных термостойких полимерах / Г.И. Кудрявцев, A.A. Аскадский, И.Ф. Худошев // Серия Высокомолекулярные соединения: том А20, №8, 1978. - С.1879-1885.

98. Шошина, В.И. Изометрический метод исследования полимерных материалов / В.И. Шошина, Г.В. Никонович, Ю.Т. Ташпулатов. - Ташкент: Фан, 1989.-176 с.

99. Макнайт, В. Фазовые и релаксационные переходы в твердых полимерных смесях / В. Макнайт, Ф. Караш, Д. Фрид // Полимерные смеси. - М.: Изд-во Мир,1981.-Т.1.-С. 219-281.

100. Герасимова, Л.С. Изометрический метод оценки химических волокон / Л.С. Герасимова, А.Б. Пакшвер // Химические волокна. - 1963. - № 5. - С. 59-63.

101. Photothermal properties of shape memory polymer micro-actuators for treating stroke / D. J. Maitland, M. F. Metzger, D. Schumann et al. // Lasers in Surgery and Medicine. - 2002. - Vol. 30, Issue 1. - P. 1-11.

102. Remotely actuated polymer nanocomposites—stress-recovery of carbon-nanotube-filled thermoplastic elastomers / H. Koernerl, G. Price 1, N. A. Pearce et al. // Nature Materials. - 2004. - Vol. 3, № 2. - P.l 15-120.

103. Light-induced shape-memory polymers / A. Lendlein, H. Jiang, O. Jünger, R. Langer // Nature. - 2005. - Vol. 434, №7029. - P. 879-882.

104. Моргунов, P. Свет и память / Р.Моргунов // Scientific.ru. - 5.06.2005 [электронный ресурс]. URL: http://www.scientific.ru/journal/news/0605/ n050605.html.

105. Эффекты памяти формы и их применение в медицине / Э.В. Гюнтер, В.И. Итин, Л.А. Монасевич др. - Новосибирск: Наука, 1993. - 744 с.

106. Xie, Tao Tunable polymer multi-shape memory effect / Tao Xie // Nature. -2010, 464, P. 267-270.

107. Аржаков, M.C. О природе термостимулированной низкотемпературной релаксации деформации полимерных стекол / М.С. Аржаков, Г.М. Луковкин, С.А. Аржаков // Доклады Академии Наук: том 369, № 5, 1999. - С. 629-631.

108. Аржаков, М.С. Общие закономерности термостимулируемого восстановления деформированных полимерных стекол / М.С. Аржаков, Г.М.

Луковкин, С.А. Аржаков // Доклады Академии Наук: том 371, №4, 2000. - С. 484-487.

109. Луковкин, Г.М. Температурный спектр мод деформации полимерных стекол / Г.М. Луковкин, М.С. Аржаков, С.А. Аржаков //Доклады Академии Наук: том 373, №1, 2000. - С. 56-59.

110. Shape memory in the epoxy polymer - thermoexpanded graphite system / V. A. Beloshenko, Ya. E. Beygelzimer, A. P. Borzenko, V.N.Varyukhin // Composites: part A 33, 2002. - P. 1001-1006.

111. Восстановление формы в полимерных композитах с уплотняющимся наполнителем / В. А. Белошенко, Я. Е.Бейгельзимер, А. П.Борзенко и др. // Серия Высокомолекулярные соединения: том А45, № 4, 2003. - С.597-606.

112. Термодеформационное поведение микропористых пленок полиэтилена с различной степенью ориентации / А. Г. Козлов, И. С. Курындин, Е. Ю. Розова и др. // Серия Высокомолекулярные соединения: том А42, №3, 2000. -С.425 -430.

113. Structure and Thermomechanical Properties of Polyurethane Block Copolymers with Shape Memory Effect / B. S. Lee, В. C. Chun, Y.-C. Chung et al. //Macromolecules. - 2001, 34, P. 6431-6437.

114. Стрепихеев, А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений / А.А. Стрепихеев, В. А. Деревицкая. - М.: Изд-во "Химия", 1976. - 440 с.

115. Козлов, Г.В. Кластерная модель аморфного состояния полимеров / Г.В. Козлов, В.У. Новиков // Успехи физических наук. - 2001. - Т. 171. - №7. - С. 717-764.

116. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. - М.: Мир, 1977. - 590 с.

117. Dechant, J. Ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Polymeren / J. Dechant. - Berlin. Acad. - Verl, 1972. - 516 p.

118. Инфракрасная спектроскопия полимеров / И. Дехант, Р. Данц, В. Киммер, Р. Шмольке; пер. с нем. под ред. Э.Ф. Олейника. - М: Изд-во Химия, 1976.-472 с.

119. Збинден, Р. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров / Р. Збинден. - М.: Изд-во Мир, 1966. - 355 с.

120. Казицына, JI.A. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс-спектроскопии в органической химии / JI.A. Казицына, Н.Б. Куплетская. - М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979. - 240 с.

121. Пахомов, П.М. Конформационная структура и механика полимеров / П.М.Пахомов. - Тверь: Изд-во ТГУ, 1999. - 234 с.

122. Лайус, Л. А. Механизм обратимой термической деформации ориентированных полимеров / Л.А. Лайус, А.И. Слуцкер, И.В. Гофман // Физика твёрдого тела. - 2001. - Т.43. - № 7.- С.1327-1335.

123. Грибов, Л.А. Введение в молекулярную спектроскопию / Л.А. Грибов. -М, 1976.-399 с.

124. Беллами, Л. Инфракрасные спектры молекул / Л. Беллами; пер. с англ.-М.: Изд-во иностранной литературы, 1957. - 444 с.

125. Кросс, А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию / А.Кросс; пер. с англ. - М.: Ил, 1961. - 111 с.

126. Ярославский, Н.Г. Методика и аппаратура длинноволновой инфракрасной спектроскопии / Н.Г. Ярославский // Успехи физических наук. - 1957. - Т. LXII. - вып. 2. - С. 159-186.

127. Вологодский, A.B. Топологические аспекты физики полимеров теория и ее биофизические приложения / A.B. Вологодский, М.Д. Франк-Каменецкий // Успехи физических наук. - 1981. - Т.134. - вып.4. - С. 641-673.

128. Волькенштейн, М.В. Статистическая физика линейной полимерной цепочки / М.В. Волькенштейн, О.Б. Птицын // Успехи физических наук. -1953. - Т.49. - вып.4. - С. 501-568.

129. Гмурман, В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика / В.Е. Гмурман. - М.:Высшая Школа, 1977. - 480с.

130. Бендат, Дж. Измерение и анализ случайных процессов / Дж. Бендат, А. Пирсол; перевод с английского Г.В. Матушевского, В.Е. Привальского; под редакцией И.Н. Коваленко. - М.: Изд-во Мир, 1971. - 408 с.

131. Дрейпер, Н. Прикладной регрессионный анализ / Н. Дрейпер, Г. Смит; пер.с англ. Т.2; Изд. 2-е, перераб., доп. - М.: Изд-во Финансы и Статистика, 1987.-720 с.

132. Зажигаев, JI. С. Методы планирования и обработки результатов физического эксперимента / JI.C. Зажигаев, А.А. Кишьян, Ю.И. Романиков. -М.: Атомиздат, 1978.-232 с.

133. Гросберг, А.Ю. Полимеры и биополимеры с точки зрения физики / А.Ю. Гросберг, А.Р. Хохлов. - Долгопрудный: Изд-во Интеллект, 2010. - 304 с.

134. Lineweaver, С.Н. Life, gravity and the second law of thermodynamics / C.H. Lineweaver, C.A. Egan I I Physics of Life Reviews. - 2008. - V. 5, No. 4. - P. 225242.

135. Волькенштейн, M.B. Проблемы теоретической физики полимеров / М.В. Волькенштей // Успехи физических наук. - 1959. -Т. LXVII. - вып. 1. - С. 131161.

136. Бессонов, М.И. Механическое разрушение твердых полимеров / М.И. Бессонов // Успехи физических наук. - 1964. - Т.83. - вып.1. - С. 107-135.

137. Тагер, А.А. Оценка термодинамической устойчивости системы полимер-полимер / А.А. Тагер, Т.И. Шолохович, М.В. Цилипоткина // Серия Высокомолекулярные соединения: том А14, №6, 1972. - С.1423-1424.

138. Митлин, B.C. Об аномальных реологических свойствах бинарных полимерных смесей / B.C. Митлин, Л.И. Маневич // Серия Высокомолекулярные соединения: том В27 №6, 1985. - С. 409-414.

139. Utracki, L.A. Polymer Blends Handbook / L.A. Utracki. - Springer, 2002. -1442 p.

140. Nielsen, L. Mechanical properties of polymers and composites / L. Nielsen. -second edition, revised and expanded. - N. Y, 1994. - 139 p.

141. Бойер, P. Переходы и релаксационные явления в полимерах / Р. Бойер; перевод с англ. Г.П. Андрианова, Ю.Н Панова под ред. А.Я. Малкина. - М.; Изд-во Мир, 1968.-384 с.

142. Привалко, В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров / В.П. Привалко. - JI. : Химия, 1986. - 240 с.

143. Бартенев, Г.М. Физика и механика полимеров / Г.М.Бартенев, Ю.В.Зеленев. - М: Изд-во Высшая Школа, 1983. - 391 с.

144. Сталевич, A.M. Уравнение нелинейной вязкоупругости высокоориентированных полимеров / A.M. Сталевич // Проблемы прочности. - 1981.-№ 12.-С. 9598.

145. Сталевич, A.M. Моделирование вязкоупругости синтетических нитей / A.M. Сталевич, П.П. Рымкевич, E.H. Перевозников // Известия Вузов. Серия Технология легкой промышленности. - 1992. - № 1. - С.27-34.

146. Рымкевич, О.В. Описание вязкоупругости полимерных материалов статистическим методом / О.В. Рымкевич, П.П. Рымкевич, A.A. Романова // Технико-технологические проблемы сервиса. - 2013. - №1(23). - С.26 -30.

147. Рымкевич, О.В. Общее уравнение деформации модифицированной полиолефиновой нити с эффектом памяти формы и применение его к расчету кривой для изометрического нагрева / О.В.Рымкевич, Е.С.Цобкалло // XVI международный научно-практический семинар Физика волокнистых материалов: структура, свойства, наукоемкие технологии и материалы 8МАКТЕХ-2013:матер.конф. - Иваново, 2013. - С.51-57.

148. Гуревич, Л.Э. Основы физической кинетики / Л.Э. Гуревич. - М.: Государственное издательство технико - теоретической литературы, 1940 г. -245 с.

149. Бартенев, Г.М. Релаксационные явления в полимерах / Г.М. Бартенев, Ю.В. Зеленев // Релаксационные явления в твердых телах: Тр. IV Всес. конф. М.: Металлургия, 1968. - С. 58-75.

150. Шен, М. Вязкоупругая релаксация в полимерах / М. Шен. - М.: Изд-во Мир, 1974.-270 с.

151. Ward, I.M. An introduction to Mechanical Properties of Solid Polymers/1. M. Ward, J. Sweeney // Second Edition. - 2004. - 382 p.

152. Kargin, V.A. Properties, In Encyclopedia of Polymer Science and Technology / V.A.Kargin, G.L.Slonimskii. - V. 8. Mark, H.F.; Gaylord, N.G., Eds. Wiley: New York, London, Sydney, Toronto. - 1968. - 204 p.

153. Пахомов, П.М. Конформационная структура и механика полимеров / П.М. Пахомов. - Тверь: Изд. Тверской Гос. Университет, 1999. - 234 с.

154. Изменение конформационного набора при удлинении гибкоцепных полимеров / Е.С.Цобкалло, И.И.Новак, П.М.Пахомов, В.Е.Корсуков // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - Т.20 А. - №1. - М. -1978. -С.17-21.

155. Связь кинетики деформирования с молекулярными процессами при ориентировании полиэтилена / Е.С.Цобкалло, В.Е.Корсуков, А.М.Сталевич,

A.В.Савицкий // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1980. -Т.22 А. - №5. - С.1100-1105.

156. Технические свойства полимерных материалов: Уч.-справ.пособие /

B.К.Крыжановский, В.В.Бурлов, А.Д.Паниматченко, Ю.В.Крыжановская. -СПб.: Изд-во Профессия, 2003. - 240 с.

157. Определение энергии активации конформационных переходов в полимерах / П.М. Пахомов, И.И. Новак, М.В. Шаблыгин, H.A. Алешина // Ж. прикладной спектроскопии. - 1978. - Т.28. - №2. - С.319-322.

158. Штиллер, В. Уравнение Аррениуса и неравновесная кинетика / В. Штиллер. - М.: Изд-во Мир, 2000. - 176 с.

159. Ахромеева, Т.С. Парадоксы мира нестационарных структур / Т.С. Ахромеева, С.П. Курдюмов, Г.Г. Малинецкий. - М.: Изд-во Знание, 1985. - 48 с.

160. Тер-Крикоров, A.M. Нелинейные задачи и малый параметр / A.M. Тер-Крикоров. - М.: Изд-во Знание, 1984. - 64 с.

161. Йосс, Ж. Элементарная теория устойчивости и бифуркаций / Ж. Йосс, Д. Джозеф. - М.: Изд-во Мир, 1983. - 304 с.

162. Рымкевич, О.В. Оценка основных энергетических состояний синтетической модифицированной полиолефиновой нити с эффектом памяти

формы / O.B. Рымкевич, Е.С. Цобкалло // Химические волокна. - 2013. - №5.

-С.

163. Рымкевич, О.В. Особенности деформации полимерного материала в различных температурных режимах / О.В. Рымкевич, Е.С. Цобкалло // Сборник тезисов докладов Международной научной конференции и 7-ой Всероссийской олимпиады молодых ученых "Наноструктурные, волокнистые и композиционные материалы ".СПб, Май 2012 г. - С.69.

164. Рымкевич, О.В. Физическая модель структурных переходов в термоусаживающихся полимерных нитях / О.В. Рымкевич, Е.С. Цобкалло, П.П. Рымкевич // Материалы II Международной конференции "Тенденции и инновации современной науки". Краснодар, сентябрь 2012 г. - С.79.

165. Рымкевич, О.В. Особенности деформации термоусаживаемой модифицированной полиолефиновой нити / О.В. Рымкевич, Е.С. Цобкалло // Сборник тезисов докладов Международной научной конференции и IX Всероссийской олимпиады молодых ученых "Наноструктурные, волокнистые и композиционные материалы". СПб, май 2012 г. - С.75.

166. Рымкевич, О.В. Физическая модель деформационных процессов модифицированной нити с эффектом памяти формы / О.В. Рымкевич, Е.С. Цобкалло // Сборник тезисов докладов V Всероссийской научной конференции (с международным участием) "Физикохимия процессов переработки полимеров". Иваново, сент. 2013 г.- С. 18.

167. Рымкевич, О.В. Энергетические состояния синтетической модифицированной полиолефиновой нити с эффектом памяти формы / О.В. Рымкевич, A.A. Романова // Сборник тезисов докладов XXV Международной конференции "Математическое моделирование в механике деформированных сред и конструкций. Методы граничных и конечных элементов". СПб, сент. 2013 г. - С. 177-178.

168. Лыков, A.B.Теория тепло- и массопереноса / A.B. Лыков, Ю.А. Михайлов. - М.: Гос.Энерг.из-во, 1963. - 535 с.

169. Фок, В.А. Решение одной задачи теории диффузии по методу конечных разностей и применение его к диффузии света / В.А. Фок // Труды ГОИ. -1926. - Т4. -вып. 34. - С. 1-32.

170. Гениев, Г.А. Вариант волновой теории теплопроводности / Г.А. Гениев // Исследования по теории и методам расчета строительных конструкций. - М.: Стройиздат, 1982. -С. 11-21.

171. Рымкевич, П.П. Введение в теорию распространения свойств / П.П. Рымкевич // Труды 27 летней международной школы "Анализ и синтез нелинейной механики колебательных систем". - СПб., 2000. - С. 455-496.

172. Горшков, A.C. Диаграммный метод решения задач нестационарной теплопроводности через ограждающие конструкции / A.C. Горшков, П.П. Рымкевич // Строительная теплотехника: актуальные вопросы нормирования: труды Всероссийской научно-технической конференции. - СПб.:СПбЗННИ и ПИ, 2008.-С. 184-198.

173. Физико-математические основы для описания нестационарной теплопроводности через ограждающие конструкции при наличии теплопроводных включений / П.П. Рымкевич, О.В. Рымкевич, М.В. Хохлова и др. // Строительная теплофизика и энергоэффективное проектирование ограждающих конструкций зданий: сборник трудов II Всероссийской научно-технической конференции 10-11.12.2009. - СПб.: Изд-во Политехнического ун-та, 2009. - С.5 8-67.

174. Нестационарный теплоперенос через многослойные изделия текстильной и швейной промышленности / О.В. Рымкевич, А.Г. Макаров, A.C. Горшков, П.П. Рымкевич // Известия вузов. Технология легкой промышленности. - 2010. - №3. - т. 9.- С.44-47.

175. Аппаратура для исследования деформационных и прочностных свойств синтетических нитей // Текстильная промышленность в СССР. Экспресс Информация. Вып.20. / A.M. Сталевич, В.Г.Тиранов, В.А. Романов, Н.В. Медведовская. -М., 1979. - 30 с.

176. Сталевич, A.M. Описание процессов механической релаксции синтетических нитей с помощью алгебраической функции / A.M. Сталевич// Известия Вузов. Технология легкой промышленности. - 1981. - №3. - С. 14-17.

177. Сталевич, A.M. Вариант аналитического описания сложных режимов деформирования синтетических нитей. Механизмы деформации и разрушения перспективных материалов / A.M. Сталевич, А.Г. Макаров. // Актуальные проблемы прочности : XXV семинар. - Псков, 1999. - С.599-609.

178. Рымкевич, О.В., Уравнение состояния термоусаживающихся полимерных трубок / О.В. Рымкевич, П.П. Рымкевич, A.A. Романова // Сборник материалов III Международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в сервисе» СПб., октябрь 2012 г. - С.371.

179. Уорд, И. Механические свойства твёрдых полимеров / И. Уорд. - М.: Химия, 1975.-358 с.

180. Пью, Г.Л., Механические свойства материалов под давлением / Г.Л. Пью, Э.Ф. Иэндлер // Успехи механики деформируемых сред. - М. : Наука, 1975.-480 с.

181. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза / A.B. Поляков, Ф.И. Дунтов, А.Э. Софиев и др. - Л., 1998.-200 с.

182. Сталевич, A.M. Вариант прогнозирования процессов деформирования синтетической нити / A.M. Сталевич, А.Г. Макаров // Хим. волокна. - 2001. -№4. - С.67-69.

183. Аскадский, A.A. Деформация полимеров. A.A. Аскадский. - М: Изд-во Химия, 1973.-448 с.

184. Камке, Э. Справочник по обыкновенным дифференциальным уравнениям / Э.Камке. - М.: Изд-во Наука, 1971. - 576 с.

185. Хартман, Ф. Обыкновенные дифференциальные уравнения / Ф.Харман. -М.: Изд-во Мир, 1970. - 720 с.

186. Кунин, И.А. теория упругих сред с микроструктурой / И.А. Кунин. - М.: Изд-во Наука, 1975. - 416 с.

187. Зурахов, B.C. Математическое моделирование и компьютерное прогнозирование деформационных свойств полиамидных тканей для парашютных куполов: дис...канд. техн. наук: 05.13.18 / Зурахов Владимир Сергеевич. - Санкт-Петербург, 2011. - 149 с.

188. Rubinstein, M. Polymer Physics / M. Rubinstein, R.H. Colby. - Oxford University Press, 2003. - 454 p.

189. Эйген, M. Гиперцикл. Принципы самоорганизации макромолекул / М. Эйген, П. Шустер. - М.: Мир, 1982. - 268 с.

190. Куни, Ф.М. Статистическая физика и термодинамика: Учебное пособие / Ф.М. Куни. - М.: Изд-во Наука, 1981. - 352 с.

191. Румер, Ю.Б. Термодинамика, статистическая физика и кинетика: учебное пособие / Ю.Б. Румер, М.Ш. Рыбкин; Изд-во Новосибирского Университета. -Новосибирск, 2000. - 608 с.

192. Куни, Ф.М. Статистическая физика и термодинамика: Учебное пособие / Ф.М. Куни. - М.: Наука. Главная редакция физико-математической литературы, 1981. - 352 с.

193. Корн, Г. Справочник по математике для научных работников и инженеров / Г. Корн, Т. Корн. - М.: Наука, 1977. - 831 с.

194. Гренандер, У. Краткий курс вычислительной вероятности и статистики / У. Гренандер, В. Фрайбергер. - М.: Изд-во Наука, 1978. - 192 с.

195. Худсон, Д. Статистика для физиков / Д. Худсон. - М.: Изд-во Мир, 1970. - 269 с.