Метод дорекомбинационного тушения радиационно-инициированной флуоресценции для изучения ион-молекулярных реакций в неполярных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат химических наук Иванишко, Ирина Сергеевна

• Иванишко, Ирина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванишко, Ирина Сергеевна

Введение

Литературный обзор 8 1.1. Радиационная химия неполярных растворов (общие сведения и основные понятия)

1.1.1. Локальные области ионизации и возбуждения

1.1.2. Избыточные электроны

1.1.3. Катион-радикал растворителя

1.1.4. Возбужденные молекулы

1.1.5. Электронейтральные радикалы и ионы

1.1.6. Ион-радикалы 19 1.2 Кинетика реакций в растворах

1.2.1. Реакции переноса электрона 28 1.3. Методы изучения ион-радикальных процессов в неполярных растворителях

1.3.1. Импульсный радиолиз

1.3.2. Метод оптически детектируемого электронного парамагнитного резонанса

1.3.3. Метод импульсного фотолиза

1.3.4. Метод «дорекомбинационного» тушения, как вариант «метода акцептора» 36 1.4 Диффузионное движение частиц в растворах

1.4.1. Движение молекулярных частиц

1.4.2. Движение частиц с открытой оболочкой

1.4.3. Методы измерение подвижностей частиц в растворах 43 Постановка задачи

Экспериментальная часть

2.1. Описание экспериментальной установки

2.2. Приготовление исследуемых образцов

Метод «дорекомбинационного» тушения

3.1. Основы метода

3.2. Аналитическое описание

3.2.1. Простые реакции

3.2.2. Конкурирующие реакции 60 3.3 Оценка погрешности подхода с помощью компьютерного моделирования

Измерение коэффициентов диффузии

4.1. Оценка индивидуальной подвижности ион-радикалов

4.2. Коэффициенты диффузии бромалканов 72 Применение метода «дорекомбинационного» тушения для изучения ион-молекулярных реакций

5.1. Простая ион-молекулярная реакция

5.2. Перенос электрона на бромалканы

5.3. Бимолекулярная реакция с участием реагента с двумя реакционными центрами

5.4. Конкурирующие ион-молекулярные реакции

5.5. Реакция сольватированного электрона со стабильными радикалами

5.6 Влияние добавок 2,3-диметилбутадиена-1,3 на кинетику задержанной флуоресценции облучаемых растворов дифенилацетилена Балканах

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Метод дорекомбинационного тушения радиационно-инициированной флуоресценции для изучения ион-молекулярных реакций в неполярных растворах»

Интерес к экспериментальному исследованию частиц с открытой электронной оболочкой объясняется тем, что подобные частицы часто являются интермедиатами химических реакций. Эти частицы, как правило, обладают высокой реакционной способностью, поэтому для исследования их свойств существенную проблему составляют регистрация и идентификация, а также наблюдение за их реакциями. Ионизирующее облучение является универсальным методом генерации короткоживущих ион-радикалов, но в условиях радиационного способа генерации ион-радикалы всегда образуются в составе ион-радикальных пар (ИРП) [1-5], и реакции ион-радикалов с молекулами растворенных веществ протекают параллельно с реакцией геминальной рекомбинации с противоионом. Это значительно усложняет анализ кинетики ион-молекулярных реакций. В частности, довольно сложно выделить кинетику объемной реакции одного из геминальных ионов на фоне кинетики реакции геминальной рекомбинации ионных пар.

В работе [6] был предложен экспериментальный подход к измерению скорости реакции между одним из ион-радикалов в геминальной ионной паре и молекулой растворенного вещества в случае, когда исследуемая ион-молекулярная реакция подавляет выход электронно-возбужденных состояний продуктов рекомбинации ионной пары. В основе упомянутого подхода лежит анализ относительного изменения кинетики рекомбинационной флуоресценции, вызванного протеканием изучаемой реакции. Поскольку для образования электронно-возбужденных состояний люминофоров требуется значительная энергия, то этот поход является селективным по отношению к ион-радикалам и мог бы эффективно дополнить существующие методики исследования этих частиц. Однако в работе [6] идея подхода была предложена без обоснования, на основе «интуитивно-очевидных» соображений. Как будет видно из дальнейшего обсуждения, для применения этого похода в условиях радиационно-инициируемых процессов в органических растворах требуются его более тщательное обоснование и апробация в различных экспериментальных ситуациях.

Поскольку упомянутый подход применяли для исследования реакций, которые приводят к тушению рекомбинационной флуоресценции за счет актов реакции, предшествующих моменту рекомбинации, его было предложено назвать методом «дорекомбинационного» тушения радиационно-инициированной флуоресценции. Вместе с тем, процессы, протекающие до образования электронно-возбужденных состояний молекул, так или иначе, влияют на выход и кинетику флуоресценции, даже если не приводят к ее полному тушению. Поэтому можно полагать, что данный метод применим и для более широкого класса реакций.

Структура диссертации Диссертация состоит из введения, 5-ти глав, списка основных результатов и выводов, списка цитируемой литературы из 167 наименований и 4-х приложений. Полученные данные представлены с помощью 27 рисунков и 4 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Иванишко, Ирина Сергеевна

Выводы и результаты

1. Показано, что приближение независимости геминальной рекомбинации ионной пары и объемной реакции одного из ионов в алкановых растворах является достаточно точным, что обосновывает применимость метода «дорекомбинационного» тушения для измерений скорости реакций с участием короткоживущих ион-радикалов.

2. Предложен способ оценки индивидуальной подвижности геминальных ион-радикалов, основанный на анализе зависимости их относительной подвижности от размера ионов. Показано, что для альтернантных ароматических соединений подвижность анион-радикалов в алканах на ~10% больше подвижности катион-радикалов

3. Метод «дорекомбинационного» тушения применен для исследования диссоциативного переноса электрона от анион-радикалов ароматических соединений на галоидалканы различного строения в алкановых растворах различной вязкости. Установлено, что в исследованных случаях реакция описывается в рамках теории диффузионно-контролируемых реакций, протекающих по механизму дистанционного переноса электрона, при этом энергия активации переноса электрона не превышает единиц ккал/моль, а матричный элемент переноса составляет 30-50 см"1.

4. Показано, что в нормальных алканах сольватированные электроны необратимо захватываются нитроксильными радикалами. В этой реакции статистический спиновый фактор 1/4 не проявляется, если возможно образование промежуточного триплетного состояния аниона нитроксильного радикала. Подбор электронно-акцепторных свойств заместителя в нитроксильном радикале и изменение внешних параметров позволяют варьировать величину спинового фактора в исследованной реакции.

5. Исследована кинетика диффузионно-контролируемой реакций с участием гибкой молекулы, в которой реакционные центры расположены на ее концах. Показано, что для оценки эффективного радиуса реакции исследованных молекул можно использовать приближение быстрой вращательной диффузии молекулы с фиксированным расстоянием между реакционными центрами равным среднеквадратичному по конформациям.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванишко, Ирина Сергеевна, 2011 год

1. Пикаев, А. К. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей. / Москва: Наука, 1986.

2. Сереп, Д., И. Дьердь, М. Родер, В. JI. Радиационная химия углеводородов. / Москва: Энергоатомиздат, 1985.

3. Anisimov, О. A. In: Radical Ionic System. / Lund, A., M. Shiotani, Eds. / Dordrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1991, pp. 285-309.

4. Shkrob, I. A., M. C. Sauer, A. D. Trifunac. In: Radiation Chemistry: present status and future trends. / Jonah, C. D., B. S. M. Rao, Eds. / Amsterdam, The Netherlands: Elsevier, 2001, pp. 175-221.

5. Freeman, G. R. In: Kinetics of nonhomogeneous processes. / Freeman, G. R., Ed. / New York: John Wiley & Sons, Inc., 1987, pp. 19-87.

6. Borovkov, V. I., K. A. Velizhanin A novel approach to study radical ion reactions in the course of geminate recombination by the quenching of time-resolved delayed fluorescence. // Chem. Phys. Lett. 2004. - V. 394. - N2. 4-6. -pp. 441-445.

7. Бугаенко, JI. Т., M. Г. Кузьмин, Л. С. Полак. Химия высоких энергий. / -Москва: Химия, 1988.

8. Фёльдиака, Г. Радиационная химия углеводородов. / Москва: Энергоатомиздат, 1985.

9. Пикаев, А. К. Современная радиационная химия. Основные положения, экспериментальная техника и методы. / Москва: Наука, 1985.

10. Каплан, И. Г. Современные тенденции в развитии теоретической радиационной химии. II Химия высоких энергий 1983. - V. 17. - №. 3. - pp. 210-222.

11. Desrosiers, М. F., A. D. Trifunac Structure and Dynamics of Olefin Radical Cation Aggregates Time-Resolved Fluorescence Detected Magnetic-Resonance. II J. Phys. Chem.-Us - 1986. - V. 90. - №. 8. - pp. 1560-1564.

12. Desrosiers, M. F., A. D. Trifunac Detection of Aromatic Radical Cation Aggregates in Pulse-Radiolysis in Alkane Solutions Time-Resolved Fluorescence

13. Detected Magnetic-Resonance. // Chem. Phys. Lett. 1985. - V. 121. - №. 4-5. -pp. 382-385.

14. Mehnert, R. In: Radical Ionic Systems. / Lund, A., M. Shiotani, Eds. / Dodrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1991, pp. 231.

15. Каплан, И. Г., A. M. Митерев Первичные процессы радиационной химии и их особенности в конденсированной фазе. II Химия высоких энергий 1985. -V. 19.-№. 3.-pp. 208-217.

16. Melekhov, V. I., О. A. Anisimov, А. V. Veselov, Y. N. Molin Free Hole Transfer and Capture in Non-Polar Hydrocarbons Studied by the Od Electron-Spin-Resonance Method. // Chem. Phys. Lett. 1988. - V. 148. - №. 5. - pp. 429434.

17. Митерев, A. M. Теоретические представления о формировании и эволюции треков заряженных частиц. // Усп. физ. 2002. - V. 172. - №. 10. -pp. 1131-1164.

18. Сараев, В. В. Радиолиз углеводородов в жидкой фазе. / Москва: Издательство Московского университета, 1986.

19. Яковлев, Б. С. Избыточный электрон в неполярных молекулярных жидкостях. И Усп. Химии 1979. - V. 48. - №. 7. - pp. 1153-1179.

20. Schmidt, W. F. Electron mobility in nonpolar liquids: the effect of molecular structure, temperature, and electric field. // Can. J. Chem. 1977. - V. 55. - №. 11. -pp. 2197-2210.

21. Verkhovlyuk, V. N., V. I. Borovkov, V. A. Bagryansky The method of time-resolved magnetic field effect in recombination fluorescence with magnetic field switching. // Chem. Phys. Lett. 2008. - V. 465. - №. 4-6. - pp. 295-298.

22. Knoesel, E., M. Bonn, J. Shan, F. Wang, T. F. Heinz Conductivity of solvated electrons in hexane investigated with terahertz time-domain spectroscopy. // J. Chem. Phys. 2004. - V. 121. - №. 1. - pp. 394-404.

23. Schmidt, W. F. Liquid State Electronics of Insulating Liquids. / Boca Raton, FL: CRC Press, 1997.

24. Hummel, A., W. M. Bartczak The Contribution of Multiple Ion-Pairs to Ion Recombination in Irradiated Nonpolar Liquids a Computer-Simulation Study. // Radial Phys. Chem. - 1988. - V. 32. - №. 1. - pp. 137-142.

25. Каплан, И. Г., A. M. Митерев Специфика взаимодействия ионизирующего излучения с молекулярной средой и роль треков в радиационной химии. // Yen. химии. 1986. - V. 55. - №. 5. - pp. 713-742.

26. Borovkov, V. I., К. A. Velizhanin Experimental and computer simulation study of delayed fluorescence decay from irradiated n-dodecane solutions of TMPD. II Radiat. Phys. Chem. 2007. - V. 76. - №. 6. - pp. 998-1010.

27. Siebbeles, L. D. A., W. M. Bartczak, M. Terrissol, A. Hummel Computer simulation of the ion escape from high-energy electron tracks in nonpolar liquids. II J. Phys. Chem. A 1997. - V. 101. - №. 8. - pp. 1619-1627.

28. Long, F. H., H. Lu, К. В. Eisenthal Femtosecond Transient Absorption Studies of Electrons in Liquid Alkanes. II J. Phys. Chem.-Us 1995. - V. 99. - N2. 19.-pp. 7436-7438.

29. Migus, A., Y. Gauduel, J. L. Martin, A. Antonetti Excess Electrons in Liquid Water 1st Evidence of a Prehydrated State with Femtosecond Lifetime. // Phys. Rev. Lett - 1987. - V. 58. - №. 15. - pp. 1559-1562.

30. Warman, J. M., A.-D. Asmus, R. H. Schuler Electron scavenging in the radiolysis of cyclohexane solution of alkyl halides. II J. Phys.Chem. 1969. - V. 75. - №. 4.-pp. 931-939.

31. Vandenende, C. A. M., J. M. Warman, A. Hummel Geminate Recombination and Scavenging of Charged Species in Irradiated Liquid Normal-Hexane, Cyclohexane and Isooctane. II Radiat. Phys. Chem. 1984. - V. 23. - N2. 1-2. - pp. 55-59.

32. Tachiya, M. Theoretical expression for Warman et al."s parameter a iv e^eX^pov crxot^svyivy. // J. Chem. Phys. 1979. - V. 70. - №. 10. - pp. 47014702.

33. Kotani, M. Photophysics of charge carrier generation. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2006. - V. 455. - №. - pp. 183-191.

34. Ueno, N., К. Sugita, К. Seki, H. Inokuchi Low-Energy Electron Transmission and Secondary-Electron Emission Experiments on Crystalline and Molten Long-Chain Alkanes. II Phys. Rev. В 1986. - V. 34. - №. 9. - pp. 6386-6393.

35. Holroyd, R. A., R. L. Russel Solvent and temperature effects in the photoionization of tetramethyl-p-phenylenediamine. II J. Phys. Chem. 1974. - V. 78.-№.21.-pp. 2128-2135.

36. Holroyd, R. A., S. Tames, A. Kennedy Effect of temperature on conduction band energies of electrons in nonpolar liquids. // J. Phys. Chem. 1975. - V. 79. -№. 26.-pp. 2857-2861.

37. Holroyd, R., M. Nishikawa, K. Nakagawa, N. Kato Pressure-Dependence of the Conduction-Band Energy of Nonpolar Liquids. II Phys. Rev. В 1992. - V. 45.- №. 7. pp. 3215-3220.

38. Shkrob, I. A., A. D. Trifunac Pulse-Radiolysis of Alkanes a Time-Resolved Epr Study .1. Alkyl Radicals. // Radiat. Phys. Chem. - 1995. - V. 46. - №. 1. - pp. 83-96.

39. Белевский, В. H., С. И. Белопушкин Ион-молекулярные реакции первичных катион-радикалов при радиолизе н-алканов в жидкой фазе. Исследования методом ЭПР. IIХимия высоких энергий 2005. - V. 39. - №. 1.- pp. 4-15.

40. Feldman, V. I. Structure and properties of hydrocarbon radical cations in low-temperature matrices as studied by a combination of EPR and IR spectroscopy. // Acta Chem. Scand. 1997. - V. 51. - №. 2. - pp. 181-192.

41. Knolle, W., I. Janovsky, S. Naumov, R. Mehnert Low-temperature EPR study of radical cations of 2,5-and 2,3-dihydrofuran and their transformations in freon matrices. II J. Chem. Soc. Perk. T. 2 1999. - V. - №. 11. - pp. 2447-2453.

42. Mel'nikov, M. Y., К. I. Marushkevich, I. A. Baranova, P. L. Mel'nikova, D. A. Tyurin Photochemistry of ethylbenzene radical cations in low-temperature freonic matrices. // High Energ Chem+ 2003. - V. 37. - №. 2. - pp. 96-100.

43. Borovkov, V. I., O. M. Usov, T. V. Kobzeva, V. A. Bagryanskii, Y. N. Molin Highly mobile primary radical cations (holes) in irradiated cyclooctane. // Dokl Phys Chem 2002. - V. 384. - №. 1-3. - pp. 97-100.

44. Werst, D. W., M. G. Bakker, A. D. Trifunac The Fate of Alkane Radical Cations in Liquid and Solid Hydrocarbons Time-Resolved Fluorescence Detected Magnetic-Resonance. IIJ Am Chem Soc - 1990. - V. 112. - №. 1. - pp. 40-50.

45. Borovkov, V. I., V. A. Bagryansky, I. V. Yeletskikh, Y. N. Molin Radical cations of n-alkanes in irradiated solutions as studied by time-resolved magnetic field effects. Il Mol. Phys. 2002. - V. 100. - №. 9. - pp. 1379-1384.

46. Flamigni, L., F. Barigelletti, S. Dellonte, G. Orlandi Temperature-Dependence of Fluorescence Lifetime of Cyclic Alkanes Mechanism of SI Deactivation. // Chem. Phys. Lett. - 1982. - V. 89. - №. 1. - pp. 13-16.

47. Dellonte, S., L. Flamigni, F. Barigelletti, L. Wojnarovits, G. Orlandi Temperature-Dependence of the Fluorescence Lifetimes of Linear Alkanes a Correlation with Photodecomposition. II J. Phys. Chem.-Us - 1984. - V. 88. - №. l.-pp. 58-61.

48. Brocklehurst, B. An electron-tunnelling model for recombination of aromatic hydrocarbon radical ions in non-polar solvents. II J. Chem. Phys. 1973. - V. 2. -№. l.-pp. 6-18.

49. Tachiya, M. Energetics of Electron-Transfer Reactions in Polar-Solvents. // Chem. Phys. Lett. 1994. - V. 230. - №. 6. - pp. 491-494.

50. Birks, J. B. Photophysics of Aromatic Molecules /-New York: Wiley-Intersciences, 1970.

51. Brocklehurst, B. Model-Calculations on Hydrocarbon Radiolysis .1. Spin Correlation-Effects in Pure Alkanes. II J. Chem. Soc. Faraday T. 1992. - V. 88. -№. 2.-pp. 167-175.

52. Miller, J. R., J. V. Beitz, R. K. Huddleston Effect of Free-Energy on Rates of Electron-Transfer between Molecules. // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106. - N2. 18.-pp. 5057-5068.

53. Grimshaw, J., J. R. Langan, G. A. Salmon Dissociative Electron-Transfer between Arene Radical-Anions and Halogenoalkanes a Pulse-Radiolysis Study. // J. Chem. Soc. Faraday T. - 1994. - V. 90. - №. 1. - pp. 75-81.

54. Maran, F., S. Antonello Intramolecular dissociative electron transfer. // Chem. Soc. Rev. 2005. - V. 34. - №. 5. - pp. 418-428.

55. Closs, G. L., J. R. Miller Intramolecular Long-Distance Electron-Transfer in Organic-Molecules. II Science 1988. - V. 240. - №. 4851. - pp. 440-447.

56. Liang, N., J. R. Miller, G. L. Closs Temperature-Independent Long-Range Electron-Transfer Reactions in the Marcus Inverted Region. // J. Am. Chem. Soc. -1990. V. 112. - №. 13. - pp. 5353-5354.

57. Pearl, D. M., P. D. Burrow, J. J. Nash, H. Morrison, K. D. Jordan Dissociative Attachment as a Probe of Intramolecular Electron-Transfer. // J. Am. Chem. Soc. -1993. V. 115. - №. 21. - pp. 9876-9877.

58. Pearl, D. M., P. D. Burrow, J. J. Nash, H. Morrison, D. Nachtigallova, K. D. Jordan Dissociative Attachment as a Probe of the Distance Dependence of Intramolecular Electron-Transfer. II J. Phys. Chem.-Us 1995. - V. 99. - N°. 33. -pp. 12379-12381.

59. Burrow, P. D., D. M. Pearl Dissociative Attachment from Monochlorinated Hydrocarbons in the Gas-Phase. // Nucl. lustrum. Meth. B. 1995. - V. 101. - №. 1-2.-pp. 219-226.

60. Maran, F., S. Antonello Dependence of intramolecular dissociative electron transfer rates on driving force in donor-spacer-acceptor systems. // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - №. 23. - pp. 5713-5722.

61. Stass, D. V., V. I. Feldman. Selectivity, Control, and Fine Tuning in High-Energy Chemistry. / Ed.AEds. / Kerala, India: Research Signpost, 2011.

62. Costentin, C., M. Robert, J. M. Saveant Activation barriers in the homolytic cleavage of radicals and ion radicals. II J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - №. 1. -pp. 105-112.

63. Modelli, A., M. Venuti Temporary pi* and sigma* anions and dissociative electron attachment in chlorobenzene and related molecules. // J. Phys. Chem. A -2001. V. 105. - №. 24. - pp. 5836-5841.

64. Costentin, C., M. Robert, J. M. Saveant Fragmentation of aryl halide pi anion radicals. Bending of the cleaving bond and activation vs driving force relationships. II J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126. - №. 49. - pp. 16051-16057.

65. Saveant, J. M. A Simple-Model for the Kinetics of Dissociative Electron-Transfer in Polar-Solvents Application to the Homogeneous and Heterogeneous Reduction of Alkyl-Halides. II J. Am. Chem. Soc. - 1987. - V. 109. - №. 22. - pp. 6788-6795.

66. Saveant, J. M. Molecular catalysis of electrochemical reactions. Mechanistic aspects. // Chem. Rev. 2008. - V. 108. - №. 7. - pp. 2348-2378.

67. Modelli, A. Electron attachment and intramolecular electron transfer in unsaturated chloroderivatives. II Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. - V. 5. - N2. 14. - pp. 2923-2930.

68. Modelli, A. Empty level structure and dissociative electron attachment cross section in (bromoalkyl)benzenes. // J. Phys. Chem. A 2005. - V. 109. - №. 28. -pp. 6193-6199.

69. Modelli, A., D. Jones Empty Level Structure and Dissociative Electron Attachment Cross Sections in Bromo and Chloro Dihaloalkanes. // J. Phys. Chem. A 2009. - V. 113. - №. 27. - pp. 7795-7801.

70. Эммануэль, H. M., Д. Г. Кнорре. Курс химической кинетики. / Москва: Высш. шк., 1984.

71. Овчинников, А. А., С. Ф. Тимашев, А. А. Белый. Кинетика диффузионно-контролируемых процессов. / Москва: Химия, 1986.

72. Грицан, Н. П. Кинетика реакций в жидкости. Часть 1,2. . / Новосибирск: Учебное пособие НГУ, 1999.

73. Kipriyanov, А. А., А. В. Doktorov Long-Time Behavior of the Observables in Irreversible Reactions in Liquid Solutions. // Chem Phys Lett 1995. - V. 246. -№. 4-5. - pp. 359-363.

74. Rice, S. A. In: Comprehensive chemical kinetics. / / Amsterdam, The Netherlands: Elsevier, 1985, -.

75. Bamford, С. H. Chemical kinetics. Diffusion-limited reactions. / -Amsterdam: Elesevier, 1985.

76. Northrup, S. H., J. T. Hynes Short range caging effects for reactions in solution. I. Reaction rate constants and short range caging picture. // J. Chem. Phys. 1979. - V. 71. - №. 2. - pp. 871-883.

77. Deutch, J., B. U. Felderhof. II J. Chem. Phys. 1973. - V. 59. - №. - pp. 1669 -1671.

78. Ivanov, K. L., N. N. Lukzen Diffusion-influenced reactions of particles with several active sites. H J. Chem. Phys. 2008. - V. 128. - №. 15. - pp. 155105.

79. Fernandez-Ramos, A., J. A. Miller, S. J. Klippenstein, D. G. Truhlar Modeling the kinetics of bimolecular reactions. // Chem. Rev. 2006. - V. 106. -№. 11.-pp. 4518-4584.

80. Fessenden, R. W., T. Ichino Reactions of hydrated electron with various radicals: Spin factor in diffusion-controlled reactions. // J. Phys. Chem. A 2007. -V. 111. - №. 13.-pp. 2527-2541.

81. Бучаченко, A. JL, P. 3. Сагдеев, К. M. Салихов. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях. / Новосибирск: Наука, 1978.

82. Fedorenko, S. G., A. A. Kipriyanov Geminate recombination in the presence of scavengers: Breakdown of the superposition approximation. // Chem. Phys. Lett. 2006. - V. 428. - №. 1-3. - pp. 200-206.

83. Marcus, R. A. Theory of electron-transfer reaction rates of solvated electrons И J. Chem. Phys. 1965. - V. 43. - №. 10. - pp. 3477-3489.

84. Бурштейн, А. И., А. Б. Докторов, А. А. Киприянов, В. А. Морозов, С. Г. Федоренко Разделение кинематических механизмов бимолекулярных процессов. 1/ЖЭТФ 1985. - V. 88. - №. 3. - pp. 878-888.

85. Newton, M. D., N. A. Sutin Electron transfer reactions in condensed phases. // Rev. Phys. Chem. 1984. - V. 35.№. X. - pp. 437-480.

86. Shkrob, I. A., A. D. Trifunac Pulse-Radiolysis of Alkanes a Time-Resolved Epr Study .2. Phenolic Additives. // Radial. Phys. Chem. - 1995. - V. 46. - №. 1. -pp. 97-104.

87. Grimshaw, J., J. R. Langan, G. A. Salmon Dissociative Electron-Transfer between Arene Radical-Anions and 1-Lodobutane Studied by Pulse-Radiolysis. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1988. - V. - №. 16. - pp. 1115-1117.

88. Warman, J. M., M. P. de Haas. In: Pulse radiolysis. / Tabata, Y., Ed. / Boston: CRC Press, 1991, pp. 101-133.

89. Молин, Ю. H. Магнитные эффекты в химических радикальных реакциях. / -: В президиуме Акдемии наук СССР.

90. Анисимов, О. А., Ю. Н. Молин Использование магнитных эффектов для изучения первичных радиационно-химических процессов в жидкости. // Химия высоких энергий 1980. - V. 14. - №. 4. - pp. 307-314.

91. Молин, Ю. Н., Р. 3. Сагдеев, О. А. Анисимов Косвенные методы регистрации спектров магнитного резонанса свободных радикалов, основанные на спиновых эффектах в реакциях радикальных пар. // Хим. Физика. 1983. - V. - №. 4. - pp. 473-444.

92. Molin, Y. N., V. A. Bagryansky, V. I. Borovkov, M. P. Egorov, О. M. Nefedov Quantum beats in the recombination fluorescence of radical ion pairs caused by the hyperfine coupling in radical anions. // Chem. Phys. Lett. 1998. -V. 295.-№.3.-pp. 230-236.

93. Werst, D. W., A. D. Trifunac Study of Radical Ions in the Condensed Phase by Fluorescence-Detected Magnetic-Resonance. II J. Phys. Chem.-Us 1991. - V. 95. - №. 9. - pp. 3466-3477.

94. Летохов, В. С. Лазерная пикосекундная спектроскопия и фотохимия биомолекул. / Москва: Наука, 1987.

95. Goun, А., К. Glusac, М. D. Fayer Photoinduced electron transfer and geminate recombination in liquids on short time scales: Experiments and theory. // J. Chem. Phys. 2006. - V. 124. - №. 8. - pp. 084504.

96. Bagryansky, V. A., V. I. Borovkov, Y. N. Molin Quantum beats in radical pairs. // Usp Khim+ 2007. - V. 76. - №. 6. - pp. 535-549.

97. Kowert, В. А., К. T. Sobush, C. F. Fuqua, C. L. Mapes, J. B. Jones, J. A. Zahm Size-dependent diffusion in the n-alkanes. // J. Phys. Chem. A 2003. - V. 107.-№. 24.-pp. 4790-4795.

98. Kowert, B. A., N. C. Dang, К. T. Sobush, L. G. Seele Diffusion of aromatic hydrocarbons in n-alkanes and cyclohexanes. II J. Phys. Chem. A 2001. - V. 105. - №. 8.-pp. 1232-1237.

99. Atwood, J. G., J. Goldstein Measurements of Diffusion-Coefficients in Liquids at Atmospheric and Elevated Pressure by the Chromatographic

100. Broadening Technique. II J. Phys. Chem.-Us 1984. - V. 88. - №. 9. - pp. 18751885.

101. Swallen, S. F., K. Weidemaier, H. L. Tavernier, M. D. Fayer Experimental and theoretical analysis of photoinduced electron transfer: Including the role of liquid structure. II J. Phys. Chem.-Us 1996. - V. 100. - №. 20. - pp. 8106-8117.

102. Bondi, A. van der Waals Volumes and Radii. // J. Phys. Chem. 1964. - V. 68.-№. 3. - pp. 441-451.

103. Kowert, B. A., N. C. Dang, J. P. Reed, K. T. Sobush, L. G. Seele Diffusion of dioxygen in alkanes and cycloalkanes. // J. Phys. Chem. A 2000. - V. 104. -№.38.-pp. 8823-8828.

104. Kowert, B. A., M. B. Watson Diffusion of Organic Solutes in Squalane. // J. Phys. Chem. B 2011. - V. 115. - №. 32. - pp. 9687-9694.

105. Jones, J. B., J. A. Zahm, C. L. Mapes, C. Fuqua, K. T. Sobush, B. A. Kowert Size-dependent diffusion of organic solutes in N-alkanes and cycloalkanes. // Abstr. Pap. Am. Chem. S. 2003. - V. 225. - N2. - pp. U476-U476.

106. Hartman, R. S., D. S. Alavi, D. H. Waldeck An Experimental Test of Dielectric Friction Models Using the Rotational Diffusion of Aminoanthraquinones. II J. Phys. Chem.-Us 1991. - V. 95. - №. 20. - pp. 78727880.

107. Sharma, M., S. Yashonath Breakdown of the Stokes-Einstein relationship: Role of interactions in the size dependence of self-diffusivity. // J. Phys. Chem. B -2006. V. 110. - №. 34. - pp. 17207-17211.

108. Terazima, M. Is the translational diffusion of organic radicals different from that of closed-shell molecules? II Accounts Chem. Res. 2000. - V. 33. - №. 10. -pp. 687-694.

109. Okamoto, K., Y. Nogami, T. Tominaga, M. Terazima Contribution of hydrogen bonding to the slow diffusion of transient radicals. // Chem. Phys. Lett. -2003. V. 372. - №. 3-4. - pp. 419-422.

110. Schmidt, W. E., K. E. Volykhin, A. G. Khrapak, E. Illenberger Structure and mobility of positive and negative ions in non-polar liquids. // J. Electrostat. 1999.- V. 47. №. 1-2. - pp. 83-95.

111. Schmidt, W. F., O. Hilt, E. Illenberger, A. G. Khrapak The mobility of positive and negative ions in liquid xenon. // Radiat. Phys. Chem. 2005. - V. 74. -№. 3-4.-pp. 152-159.

112. Stiles, P. J., J. B. Hubbard Electrostriction and Dielectric Friction on Ions Moving through Compressible Polar-Solvents. // Chem Phys Lett 1984. - V. 105.- №. 6. pp. 655-658.

113. Debuschewitz, C., W. Kohler Molecular origin of thermal diffusion in benzene plus cyclohexane mixtures. II Phys. Rev. Lett 2001. - V. 87. - N2. 5. - pp. 055901.

114. Wittko, G., W. Kohler Universal isotope effect in thermal diffusion of mixtures containing cyclohexane and cyclohexane-d(12). II J. Chem. Phys. 2005. -V. 123.-№. 1.-pp. 014506.

115. Lim, S. K., M. E. Burba, A. C. Albrecht Mobilities of Radical Cations and Anions, Dimer Radical-Anions, and Relative Electron-Affinities by Times of Flight in N-Hexane. // J. Phys. Chem.-Us 1994. - V. 98. - №. 38. - pp. 96659675.

116. Lim, S. K., M. E. Burba, A. C. Albrecht The Stokes-Law Radius of the C-60 Radical-Anion in N-Hexane by Time-of-Flight Mobility Measurements. // Chem. Phys. Lett. 1993. - V. 216. - №. 3-6. - pp. 405-408.

117. Bullot, J., P. Cordier, M. Gauthier Photo-Ionization in Non-Polar Liquids Studied by Electric-Field Quenching of Recombination Fluorescence and Photoconductivity. II J. Phys. Chem.-Us 1980. - V. 84. - №. 10. - pp. 1253-1258.

118. Боровков, В. И., С. В. Анищик, О. А. Анисимов Времяразрешенные эффекты электрического поля в рекомбинационной флуоресценции. // Химия высоких энергий 1995. - V. 29. - №. 6. - pp. 434-439.

119. Анищик, С. В., В. И. Боровков, О. А. Анисимов О возможности идентификации механизма образования вторичных катионов с помощью тушения рекомбинационной флуоресценции электрическим полем. // Химия высоких энергий 1996. - V. 30. - №. 6. - pp. 440-445.

120. Borovkov, V. I., S. V. Anishchik, О. A. Anisimov Time-resolved electric field effects in recombination fluorescence as a method of studying primary radiation-chemical processes. // Chem. Phys. Lett. 1997. - V. 270. - N2. 3-4. - pp. 327-332.

121. Hong, K. M., J. Noolandi Solution of the time dependent Onsager problem. II J. Chem. Phys. 1978. - V. 69. - №. 11. - pp. 5026-5039.

122. Borovkov, V. I. Simple relation for estimating the relative mobility of geminate ions using the influence of electric field on the geminate recombination. // Chem. Phys. Lett. 2009. - V. 482. - №. 1-3. - pp. 156-159.

123. Анищик, С. В., В. М. Григорянц, И. В. Шеболаев, Ю. Д. Черноусов, О. А. Анисимов, Ю. Н. Молин Импульсный рентгеновский флуориметр с наносекундным разрешением. // Приборы и техника эксперимента 1989. -V. - №. 4. - pp. 74-76.

124. Бирке, Д., J. Манро Временя жизни флуоресценции ароматических молекул. // Усп. Физ. 1971. - V. 105. - №. 2. - pp. 251.

125. Гордон, А., Р. Форд. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. / Москва: Мир, 1976.

126. Kim, J., Y. Jung, J. Jeon, К. J. Shin, S. Lee Diffusion-influenced radical recombination in the presence of a scavenger. // J. Chem. Phys. 1996. - V. 104. -№. 15. - pp. 5784-5797.

127. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69: National Institute of Standards and Technology. // 2010. V.

128. Borovkov, V. I. Excess electrons scavenging in n-dodecane solution: The role of tunneling of electron from its localized state to acceptor. // Radiat. Phys. Chem. 2008. - V. 77. - №. 10-12. - pp. 1190-1197.

129. Равделя, A. A., A. M. Пономарева. Краткий справочник физико-химических величин. / Ed.AEds. / Ленинград: Химия, 1983.

130. Borovkov, V. I., К. A. Velizhanin The effect of encounters involving ions, excited molecules, and neutral radicals in a track on the delayed fluorescence of irradiated. // Radiat. Phys. Chem. 2007. - V. 76. - №. 6. - pp. 988-997.

131. Hirata, Y., T. Okada, T. Nomoto Higher Excited Singlet-State of Diphenylacetylene in Solution-Phase. // Chem. Phys. Lett. 1993. - V. 209. - N°.4. pp. 397-402.

132. Adamczewski, I. Induced conduction in dielectric liquids. // Brit. J. Appl. Phys. 1965. - V. 16. - №. - pp. 759-769.

133. Borovkov, V. I., S. V. Anishchik, O. A. Anisimov Mobility of geminate radical ions in concentrated alkane solutions as measured using electric field dependence of delayed fluorescence. // Radiat. Phys. Chem. 2003. - V. 67. - N2.5. pp. 639-650.

134. Richert, R., K. Duwuri, L. T. Duong Dynamics of glass-forming liquids. VII. Dielectric relaxation of supercooled tris-naphthylbenzene, squalane, and decahydroisoquinoline. II J. Chem. Phys. 2003. - V. 118. - №. 4. - pp. 18281836.

135. Landolt-Bôrnstein Condensed Matter, Optical Constants, Refractive Indices of Pure Liquids and Binary Liquid Mixtures (Supplement to 111/38). // 2008. V. 111/47.

136. Koizumi, H., R. Katoh, K. Lacmann, W. F. Schmidt Photoconductivity and Photoelectron Emission of Liquid Squalane and Squalene Induced by Vacuum-Ultraviolet Light. // Chem. Phys. Lett 1995. - V. 242. - №. 3. - pp. 320-324.

137. Dutkiewicz, E., S. Lamperski Consideration on Rotational-Isomerism in Connection with Its Influence on Some Electrical-Properties of an Interface. II Can. J. Chem. -1981. V. 59. - №. 8. - pp. 1218-1223.

138. Takagi, K., P. K. Choi, W. Seki Rotational-Isomerism and Ultrasonic Relaxation in 1,2-Dibromoethane. H J. Chem. Phys. 1983. - V. 79. - №. 2. - pp. 964-968.

139. Dosenmicovic, L., D. Jeremic, N. L. Allinger Treatment of Electrostatic Effects within the Molecular Mechanics Method .2. // J. Am. Chem. Soc. 1983. -V. 105.-№. 7.-pp. 1723-1733.

140. Bylaska, E. J., M. Dupuis, P. G. Tratnyek One-electron-transfer reactions of polychlorinated ethylenes: Concerted and stepwise cleavages. // J. Phys. Chem. A -2008. V. 112. - №. 16. - pp. 3712-3721.

141. Landau, L. D., E. M. Lifshits. Course of Theoretical Physics. / London: Pergamon, 1977.

142. Modelli, A., D. Jones, G. Distefano, M. Tronc Electron-Affinity and Dissociative Electron-Attachment in Saturated Dialkyl Group-16 Derivatives. // Chem. Phys. Lett. 1991. - V. 181. - №. 4. - pp. 361-366.

143. Lo, H. Y. Diffusion Coefficients in Binary Liquid n-Alkane Systems. // J. Chem. Eng. Data. 1974. - V. 19. - №. - pp. 236-241.

144. Amu, T. C. II J. Chem. Eng. Data 1981. - V. - №. 26. - pp. 241-242.

145. Hayduk, W., S. Ioakimidis Liquid Diffusivities in normal paraffin solutions. II J. Chem. Eng. Data 1976. - V. 21. - №. 3. - pp. 255-260.

146. Bhattacharyya, S., B. Bagchi Power law mass dependence of diffusion: A mode coupling theory analysis. // Phys. Rev. E. 2000. - V. 61. - №. 4. - pp. 38503856.

147. Samson, R., J. M. Deutch Exact solution for the diffusition controlled rate into a pair of reacting stiks. II J. Chem. Phys. 1977. - V. 67. - №. 2. - pp. 847.

148. Smith, R. P. Mean square length of a hindered alkane chain. // J. Phys. Chem. 1960. - V. 33. - №. 3. - pp. 876-878.

149. Borovkov, V. I. Semiempirical formula for the estimation of organic radical ion mobility in liquid n-alkanes. // J. Phys. Chem. A 2006. - V. 110. - №. 50. -pp. 13366-13369.

150. Werst, D. W. Self-exchange reactions of radical anions in n-hexane. // Chem. Phys. Lett. 1996. - V. 251. - №. 5-6. - pp. 315-322.ро