Метилирование древесины осины диметилсульфатом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Коринова, Виктория Юрьевна

• Коринова, Виктория Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коринова, Виктория Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Химический состав и строение древесины

1.2 Действие щелочей на древесину

1.3 Метилирование древесины и ее компонентов

1.3.1 Методы метилирования

1.3.2 Метилирование целлзоллозы

1.3.3 Метилирование лигнина

1.3.4 Метилирование гемицеллюлоз

1.3.5 Метилирование древесины

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Метилирование древесины осины диметилсульфатом»

Проблемы, связанные с модифицированием древесины, являющейся источником возобновляемого сырья, с целью получения из нее ценных органических продуктов, особенно актуальны в настоящее время, так как запасы невоспроизводимого сырья постоянно уменьшаются. В последнее время развивается новое научное направление, связанное с химическим модифицированием древесины или растительного сырья в высокомолекулярные композиции [1]. Изучением продуктов алкилирования древесины [1-3], и в особенности карбоксиметилирования и бензилирования, показано, что в процессе этих реакций могут быть получены продукты с широким спектром полезных свойств. В развитие этого направления представляет определенный интерес реакция метилирования древесины. Метилированная целлюлоза нашла широкое применение в медицинской, косметической, пищевой и строительной индустриях. Для получения МЦ используют очищенную хлопковую целлюлозу или химически чистую древесную целлюлозу. Применение древесины, без предварительного разделения на отдельные компоненты, для получения на ее основе метиловых эфиров, по нашему мнению, является одним из перспективных направлений химической переработки растительного сырья. Ранее [1] было установлено, что в качестве модифицирующих агентов для древесины могут быть использованы все алкилирующие реагенты, применяемые для целлюлозы. Известно, что основные компоненты древесины (целлюлоза, гемицеллюлозы, лигнин) вступают в реакцию метилирования. В качестве алкилирующего реагента нами использован диметилсульфат. Диметилсульфат является наиболее сильным алкилирующим реагентом, взаимодействующим как с кислотными, так и со спиртовыми гидроксильными группами, что особенно важно для древесины.

В связи с этим, целью данной работы является поиск рациональных способов метилирования и установление структурных и химических превращений древесины в реакции с диметилсульфатом.

В ходе работы с использованием физико-химических и химических методов исследования показано, что при обработке древесины диметилсульфатом в присутствии гидроксида натрия получаются метиловые эфиры полиоз. Предложены методы синтеза метилированных полиоз из древесины. Особое внимание уделено изучению стадии предварительной щелочной обработки древесины.

Работа выполнена на кафедре органической химии Алтайского государственного университета.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Коринова, Виктория Юрьевна

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено химическое модифицирование древесины О-метилированием в одну стадию: взаимодействием образца древесины с твердым NaOH и диметилсульфатом в шаровой ротационной мельнице в течение 2 ч; и в две последовательные стадии: взаимодействием древесины с 40%-ным водным раствором гидроксида натрия и непосредственно реакцией с диметилсульфатом в течение 1,6 ч. Продукты метилирования древесины содержат в своем составе от 10 до 28% ОСН3-групп.

2. Взаимодействие древесины с 40%-ным водным раствором щелочи сопровождается физической и химической сорбцией гидроксида натрия, которая независимо от продолжительности обработки (1-21 ч) составляет 2,5 моль гидроксида натрия на 1 моль ОН-групп древесины, в структуре которой остается 1-2% химически сорбированного NaOH.

3. Химическая и физическая сорбция гидроксида натрия сопровождается изменением модификации целлюлозы непосредственно в клеточной стенке и соответствует переходу целлюлоза I - целлюлоза II.

4. Установлено увеличение индекса кристалличности в образцах мерсеризованной древесины по данным рентгенографии и термомеханической спектроскопии, обусловленное удалением 20-50% аморфной фракции от массы исходной древесины в зависимости от условий щелочной обработки.

5. Методами ГЖХ и ИК-спектроскопии установлено, что продукты реакции содержат в своем составе метилированные полиозы, при кислотном гидролизе которых найдены как незамещенные моносахариды, так и моносахариды с различной степенью замещения.

6. Исследован химический состав продуктов кислотного гидролиза целлюлозы, метилированной в тех же условиях, что и древесина. Реакционная способность гидроксильных групп P-D-ангидроглюкопиранозного звена макромолекулы целлюлозы изменяется в ряду: С(2)>С(6)>С(3).

7. Методом термомеханической спектроскопии установлено, что структура продуктов метилирования древесины имеет более сложное строение, чем обработанная только раствором щелочи. Доля аморфной фракции в структуре продукта возрастает до -50%. Продукты метилирования по сравнению с исходной древесиной имеют более высокие температуры стеклования и плавления, но более низкие температуры текучести.

3.3.4 Заключение

В результате исследования химического состава продуктов метилирования древесины установлено, что продукты метилирования древесины осины диметилсульфатом содержат в своем составе метилированные полиозы со следовыми количествами лигнина. После кислотного гидролиза продуктов метилирования в гидролизатах обнаружены незамещенные, монозамещенные, ди- и тризамещенные моносахариды. Распределение заместителей в целлюлозе, предварительно выделенной из древесины, метилированной в тех же условиях, что и древесина, соответствует закономерностям, полученным Деревицкой и Круном.

Термомеханическое исследование продуктов метилирования древесины показало, что структура продуктов метилирования древесины имеет сложное полиблочное строение. В результате введения метальных групп в древесину доля аморфной фракции в структуре продукта возрастает (до ~50%). Продукты метилирования по сравнению с исходной древесиной имеют более высокие температуры стеклования и плавления, но более низкие температуры течения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коринова, Виктория Юрьевна, 2004 год

1. Базарнова Н.Г. Химические превращения древесины в реакциях О-алкилирования и этерефикации: Дис. . докт. хим. наук (05.21.03). -Красноярск, 1999. 380с.

2. Маркин В.И. Исследование карбоксиметилирования древесины суспензионным способом: Дис. . канд. хим. наук (05.21.03). -Красноярск, 1999. 159с.

3. Катраков И.Б. Исследование процесса и продуктов бензилирования древесины осины: Автореферат дисс. . канд. хим. наук. Красноярск, 1999.-22с.

4. Рязанова Т.В., Чупрова Н.А. и др. Химия древесины. Красноярск: Изд-во КГТА, 1996. - 356с.

5. Закис Г.В., Мекша М.В., Ринка JI.A. Взаимодействие лигнинов с растворами гидроксида натрия при комнатной температуре // Химия древесины. 1987. - №3. - С. 46-54.

6. Закис Г.Ф., Одинцов П.Н. Роль лигнина при сорбции едкого натра лигноуглеводным комплексом // Известия академии наук Латвийской ССР. 1964. - №4. - С. 591-604.

7. Гравитис Я.А. Исследование основных различий в надмолекулярном строении лигноуглеводной матрицы клеточных стенок еловой и березовой древесины. Дис. к-та хим. наук. Рига, 1976.

8. Pu Qiusheng, Gustafson Richard, Sarkanen Kyosti. Donnan equilibria in wood-alkali interactions Part 3. Theoretical modeling // J. Wood Chem. and Technol. 1993. -V. 13. -№1. - P. 1-24.

9. Шарков В.И., Куйбина Н.И. Химия гемицеллюлоз. М. Лесн. пром-ть, 1972.-440с.

10. Трутников О.П., Елкин В.В. Достижения и проблемы химии лигнина. -М: Наука, 1973. 296с.

11. Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина. М: Лесн. пром-ть, 1983.-200с.

12. Богомолов Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. М: Лесн. пром-сть, 1973. - 398с.

13. Брауне Ф.Э., Брауне Д.А. Химия лигнина. М: Лесн. пром-сть, 1964. -864с.

14. Гемицеллзолозы. / Под ред. М.С. Дудкина и B.C. Громова. Рига: Зинатне, 1991. - 488с.

15. Химическая энциклопедия. Том 1. 1988. - 623с.

16. Марч Дж. Органическая химия. В 4-х томах. Том 2. М.: Мир, 1987. -С. 120-121.

17. Ушаков С.Н. Эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе. -Л.-М., 1941.-501с.

18. Роговин З.А. Химия целлюлозы и ее производных. М.: Химия, 1972. -520с.

19. Органикум. Практикум по органической химии. 1ч. М.: Мир, 1979. -201с.

20. Петропавловский Г.А. Гидрофильные частично замещенные эфиры целлюлозы и их модификация путем химического сшивания. Л.: Наука, 1988. - 298с.

21. Croon I. The distribution of substituents in partially methylated cellulose/ Part 3 // Svensk Papperstidning. 1958. - Volume 61. - P. 919-921.

22. Croon I. The distribution of substituents in partially methylated cellulose/ Part 4 // Svensk Papperstidning. 1959. - Volume 62. - P. 700-702.

23. Кленкова Н.И. Структурная и реакционная способность целлюлозы. -Л.: Наука, 1976.'-366с.

24. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина (химия, ультраструктура, реакции). -М.: Лесная пром-сть, 1988. 512с.

25. Liu, H. Q. and Zhang, L. N., Takaragi, A. and Miyamoto, T. Effect of substituent distribution on water solubiliti of O-methylcellulose. // Cellulose. 1997.-№4.-P. 321-327.

26. Плиско E.A. Синтез простых эфиров целлюлозы посредством эфиров бензолсульфокислоты II. // Журнал органической химии. -1961. т.31. -С. 474-476.

27. Плиско Е.А., Данилов С.Н. Получение простых эфиров целлюлозы в растворе железо-винно-натриевого комплекса // Журнал прикладной химии. 1962. - т.35. - С. 2112-2114.

28. Плиско Е.А., Топунова Е.Г., Данилов С.Н. Получение простых эфиров целлюлозы, содержащих заместители с разветвленной углеродной цепью // Журнал прикладной химии. 1963. - т.36. - С. 1303-1307.

29. Данилов С.Н., Плиско Е.А. Новые пути синтеза простых эфиров целлюлозы. Химия и технология производных целлюлозы. Верхнее-Волжское книжн. изд., 1964. - 255с.

30. Brauns F.E The stability of the methoxyl groups in methylated hydrochloric acid spruce lignin // J.Am.Chem. Soc. 1946. - Volume 68. - P. 1721-1724.

31. Никитин B.M., Оболенская A.B., Щегол ев В.П. Химия древесины и целлюлозы. М: Лесн. пром-ть, 1978. — 386с.

32. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. M.-JL: Изд. АН СССР, 1962.-711с.

33. Croon I. and Timell Т.Е. Distribution of substituents in a partially methylated xylan //J. Am. Chem. Soc. 1960. - Volume 82. - P. 3416-3418.

34. Stanek J., Chuchvalek P Relative reactivity of two hydroxyl groups in acylation and alkylation reactions of saccharides//Carbohydr. Res. 1974. -Volume 36. - № 2. - P. 273-282.

35. Brauns F.E and Yirak J .J. The decomposition of methylated sprucewood //J. Paper Trade Journal. 1947. - Volume 125. - № 12. - P. 55-60.

36. Оболенская А.В., Ельницкая З.П., Леонович А.А. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы. М.: Экология, 1991. - 320с.

37. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1965. - 976с.

38. Закис Г.Ф., Функциональный анализ лигнинов и их производных. -Рига: Зинантне, 1987. 679с.

39. Шрайнер Р., Фьюзон Р., Кертин Д., Морил Т. Идентификация органических соединений. М.: Мир, 1983. - 850с.

40. Ольхов Ю.А., Батурин С.М., Иржак В.И. Влияние молекулярно-массового распределения на термомеханические свойства линейных полимеров // Высокомолекулярные соединения. 1996. - т. 38. - №5. -С. 849.

41. Ольхов Ю.А., Иржак В.И., Батурин С.М. Способ определения молекулярных масс распределения полимеров. Патент России № 1763952 от 29.10.1998. Бюл. № 35,23.09.92.

42. Ястребинский А.А. Исследование надмолекулярной структуры целлюлозных материалов методом рентгеновской дифракции больших и малых углов. В кн. Методы исследования целлюлозы (Под ред. Карливана В.П.). Рига: «Зинатне», 1981. - С. 44-55.

43. Холькин Ю.И. Хроматография в химии древесины. М.: Лесная пром-ть, 1976.-288с.

44. Практические работы по химии древесины и целлюлозы. / Под ред. Оболенской А.В., и др. М: Лесн. Пром-ть, 1965. - 411с.

45. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. — 541с.

46. Роговин З.А., Шорыгина Н.Н. Химия целлюлозы и ее спутников. -Госхимиздат, 1953. 678с.

47. Сергеева В.Н. Термическая деструкция лигнина // Химия древесины. -1968.-№1.-С. 253-265.

48. Ольхов Ю.А., Черников С.С., Михайлов А.И. Безрастворный анализ молекулярно-массовых распределений в растительных полимерах лигнина, целлюлозы и древесины термомеханическим методом // Химия растительного сырья. 2001. - №2. - С. 83-96.

49. Домбург Г.Э. Термический анализ целлюлозы. В кн. Методы исследования целлюлозы (Под ред. Карливана В.П.). Рига: «Зинатне», 1981.-С. 111-125.

50. Голова О.П., Носова Н.И. Окислительно-щелочная деструкция целлюлозы // Успехи химии. 1973. - №4. - С. 743-767.

51. Пурина JI.T. Изменения в тонкой структуре клеточных стенок древесины ели под влиянием щелочного раствора. Автореф. дис. кандидата хим. наук. Рига, 1971. - 29с.

52. Chemical modification of lignocellulosic materials. New York, 1996. -496p.

53. Гайворонский A.B., Нагродский И.А., Талмуд С.Л., Цигельман М.Д., Пожиткова Е.И., Добрынин Н.А. Влияние щелочной обработки целлюлозы на некоторые особенности ее строения и свойств // Журнал прикладной химии. 1975. - Том48. - №3. - С. 602-605.

54. Иоелович М.Я., Веверис Г.П. Определение содержания целлюлозы II рентгенографическим методом внутреннего стандарта // Химия древесины. 1983. - №2. - С. 10-14.

55. Иоелович М.Я., Трейманис А.П. Структурные изменения целлюлоз различного происхождения после щелочной обработки // Химия древесины. 1986. - №2. - С. 3-6.

56. Пилипчук Ю.С., Пен Р.З., Финкелыптейн А.В. К вопросу о природе связи между лигнином и другими компонентами древесины // Лесной журнал. 1965. -№3. - С. 151-152.

57. Эринып П.П., Одинцов П.Н. Изменения в субмикроскопической капиллярности древесины под влиянием щелочи // Известия академии наук Латвийской ССР. Серия химическая. 1964. - №6. - С. 751-758.

58. Одинцов П.Н., Эринып П.П. Субмикроскопическая капиллярность древесины, холоцеллюлозы и лигнина по сорбции паров гексана // Изв. АН Латв. ССР. 1961. - №2. - С. 263-268.

59. Якунин Н.А., Завадский А.Е., Морыганов А.П. Изменение надмолекулярной структуры хлопковых волокон при сорбции паров воды // Высокомолекулярные соединения. 1985. - Том 45. - №5. - С. 767-772.

60. Кайминь И.Ф., Веверис Г.П., Кутузова Т.Г., Солима В.Я. Структурные изменения набухшей целлюлозы в процессе сушки // Химия древесины. 1973. -№14. -С. 22-26.

61. Пилипчук Ю.С., Пен Р.З., Финкелыптейн А.В. Инфракрасная спектроскопия лигнина // Химия древесины. 1968. - №1. - С. 45-49.

62. Hainze Т. New ionic polymers by cellulose functionalization // Macromol. Chem. Phys. 1998. - V. 199. - P. 2341-2364.

63. Lewis H.F., Mason O, Morgan R Hydrolysis of dimethylsulfate // Indastrial and engineering chemistry. 1924. - V. 16. - № 8. - P. 811-812

64. Белов B.H., Лебедев Б.М. О взаимодействии диметилсульфата со спиртами. Дегидратирующе действие диметилсульфата // Журнал общей химии. 1946. - том XVI. - выпуск 4-5. - С. 665-671.

65. Дхариял Ч.Д., Малинина А.И., Тимохин И.М., Финкелыптейн М.З. Влияние некоторых факторов на скорость реакции карбоксиметилирования целлюлозы и однородность КМЦ // Журнал прикладной химии. 1963. -№11. - С. 2513-2517.

66. Honma S., Nakano Т. Carboxymethylation of Wood in Organic Solvent

67. Water Reaction Media // J. Jpn. Wood Res. Soc. 1991. - 37. - №7. - P. 625-630.

68. Honma S., Nakano T. J. Carboxymethylation of Wood in Organic Solvent-Water Reaction Media // Hokkaido For. Prod. Res. Inst. 1993. -7, №3.- P. 5-8.

69. Маркин В.И., Базарнова Н.Г., Галочкин А.И. Изучение влияния предобработки на карбоксиметилирование древесины березы в среде изопропилового спирта // Пластические массы. 1998. - №7. - С. 31—34.

70. Базарнова Н.Г., Катраков И.Б., Маркин В.И., Токарева И.В., Галочкин А.И. Изучение ал копирования и ацилирования лигноуглеводиых материалов // Труды Международного форума по проблемам науки, техники и образования. Вып.1. /Под ред.

71. В.П. Савиных, В.В. Вишневского. М., 1997. С. 53-55.

72. Маркин В.И., Базарнова Н.Г., Галочкин А.И., Захарова В.В. Исследование реакции карбоксиметилирования древесины осины методом полного факторного эксперимента // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1998. - Вып. 5. - С. 108-111.

73. Патент России №2135517. Способ карбоксиметилирования лигноуглеводиых материалов / Базарнова Н.Г., Токарева И.В., Галочкин А.И., Маркин В.И. 27.08.1999.

74. Патент России №2131884. Способ карбоксиметилирования лигноуглеводиых материалов / Базарнова Н.Г., Маркин В.И., Галочкин А.И., Токарева И.В. 20.06.1999.

75. Базарнова Н.Г., Маркин В.И., Галочкин А.И., Токарева И.В. Алкилирование лигноуглеводных материалов с использованием механохимического метода // Химия в интересах устойчивого развития. 1998. -№6.-С. 223-227.

76. Одинцов П.Н., Эринып П.П. Об элементарных капиллярах целлюлозы // Изв. АН Латв. ССР. 1964. - №5. - С. 616-624.

77. Лыкасов А.В., Катраков И.Б., Базарнова Н.Г., Галочкин А.И. Изучение процессов глубокой химической переработки растительного сырья. Бензилирование древесины осины // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. -1997. Т. 40. - Вып.6. - С. 92-95.

78. Базарнова Н.Г., Катраков И.Б., Керницкий B.C., Ольхов Ю.А. Изучение превращений древесины осины в реакции бензилирования // Пластические массы. 1998. - № 8. - С. 35-37.

79. Карпова Е.В. Изучение модифицированной древесины методом ИК-Фурье спектроскопии. Дис. канд. хим. наук. Красноярск, 2002. -140с.

80. Методы исследования древесины и ее производных: Учебное пособие //Под ред. Н.Г. Базарновой. Барнаул: Изд-во Алт. гос. ун-та, 2002. -160с.

81. Катраков И.Б., Базарнова Н.Г., Карпова Е.В. Изучение реакционной способности гидроксильных групп в реакции бензилирования // Сб. трудов Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ», Сыктывкар, 25-30 сентября 2000. С. 202.

82. Карпова Е.В., Базарнова Н.Г., Маматюк В.И. Определение содержания карбоксиметильных групп в карбоксиметилированной древесинеметодом ИК-спектроскопии // Химия растительного сырья. №2. -2002. - С. 33-38.

83. Карпова Е.В., Базарнова Н.Г., Маматюк В.И. ИК-Фурье спектроскопия как метод изучения этерификадии древесины // Материалы Второй Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» Казань 24-27 июня 2002. 152с.

84. Roeges, Noel A quide to the complete interpretation of infrared spectra of organic structures. Yohn Wiby and Sons, 1995. - 340p.

85. Пилипчук Ю.С., Пен P.3., Финкелыитейн A.B. Частоты поглощения гидроксильных и метоксильных групп лигнина // Лесной журнал. -1968.-№4.-С. 167-168.

86. Ol'khov Yu., Filonenko Yu., Chernikov S.S., Mikhailov A.I., Baturin S.M. Solutionless Analysis of Molekular-mass Distribution of Pulp and Wood by Yhermomechanical method // Preprint. Chemogolovka Moskov region. -1995. 8p.

87. Ольхов Ю.А., Черников C.C., Михайлов А.И. Безрастворный анализ молекулярно-массовых распределений в растительных полимерах лигнина, целлюлозы и древесины термомеханическим методом // Химия растительного сырья. 2001. - №2. - С. 83-96.

88. Базарнова Н.Г., Ольхов Ю.А., Маркин В.И., Катраков И.Б.

89. Сравнительное исследование структуры древесины, целлюлозы и лигнина методом термомеханической спектроскопии // Материалы II Всерос. конф. «Химия и технология растительных веществ». 24-27 июня 2002 г. Казань, С. 158-159.

90. Коринова В.Ю., Базарнова Н.Г., Ольхов Ю.А. Влияние щелочной обработки на изменение структуры древесины // Химия растительного сырья. 2003. - №4. - С. 17-24.

91. Эринып ГШ. Исследование строения и деструкции лигноуглеводной матрицы древесины. Дисд-ра хим. наук. Рига, 1976.

92. Химия древесины /Луис Э. Уайз и Эдвин С. Джан. том. 1. М: Гослесбумиздат, 1959. - 607с.

93. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии. Часть 2. М., 1950. - 680с.

94. Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П. Физика и химия высокомолекулярных соединений и химия древесины и целлюлозы. Часть 3. Химия целлюлозы. Л., 1975. - 107с.

95. Тарчевский И. А., Марченко Г.Н. Биосинтез и структура целлюлозы. -М: Наука, 1985.-200с.

96. Химия древесины /Браунинг Б.Л. М: Лесная промышленность, 1976. -415с.103: Азаров В.И., Буров А.В., Оболенская А.В. Химия древесины и синтетических полимеров. СПб.: СПбЛТА, 1999. - 628с.

97. Папков С.П., Файнберг Э.З. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М.: Химия, 1976. - 232с.

98. The chemistry of solid wood. Washington D.S., 1984. - 540p.

99. Пен P.3, Пен B.P. Кинетика делтгнификации древесины. Красноярск: СибГТУ, 1998.-200с.

100. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения. М.: "Высшая школа", 1971.-520с.

101. Ольхов Ю.А., Иржак В.И. Использование термомеханического анализа для определения молекулярно-массового распределения полимеров в блоке // Высокомолекулярные соединения. 1998. - т.40. - № 10. - С. 1706-1714.

102. Соловьев М.Е., Раухваргер А.Б., Иржак В.И. Равновесная концентрация узлов и механическое напряжение в деформированном сетчатом эластомере // Высокомолекулярные соединения. 1986. - т.28. - №2. -С. 106-110.

103. Ольхов Ю.А., Батурин С.М., Иржак В.И. Влияние молекулярно-массового распределения на термомеханические свойства линейных полимеров // Высокомолекулярные соединения. 1996. - т.38. - №5. -С. 849-856.

104. Иржак Т.Ф., Варюхин С.Е., Ольхов Ю.А., Батурин С.М., Иржак В.И. Модель физической сетки: релаксационные свойства полимеров в высокоэластическом состоянии // Высокомолекулярные соединения. — 1997. -т.39. -№4. -С. 671-676.

105. Иржак В.И. Безрастворные методы определения молекулярно-массового распределения полимеров // Успехи химии. 2000. — т.69. -№8.-С. 780-788.

106. Фрейдин А.С. Полимерные водные клеи. М. Химия, 1985. - 144с.

107. Малинин Л.Н. Эфироцеллюлозные пластмассы. М.: Химия, 1978. -129с.

108. Геллер Б.Э., Геллер А.А., Чиртулов В.Г. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров. М.: Химия, 1996. — 432с.

109. Creely I.I, Tripp V.W. The effect of humidity on the crystallinity of cellulose// TextRes.J. -1971. V. 41. - №4. - P. 371-373.

110. Кронберг В.Ж., Чиркова Е.А. Исследование кинетики взаимодействия целлюлозы с водными растворами гидроксида натрия методом ИК-спектроскопии // Химия древесины. 1985. - №4. - С. 19-22.

111. Мухамадеева P.M., Жбанков Р.Г., Сопин В.Ф., Марченко Г.Н. Низкочастотная ИК-спектроскопия в исследовании структуры целлюлозы и нитратов целлюлозы // Успехи химии. 1993. - Том 62. -№4.-С. 351-364.

112. Левдик В.Ю. Исследование химического состава, молекулярной и надмолекулярной структуры целлюлозных материалов методом ИК-спектроскопии. В кн. Методы исследования целлюлозы (Под ред. КарливанаВ.П.). Рига: Зинатне, 1981. - 258с.

113. Трипп В.У. Определение кристалличности. В кн. Целлюлоза и ее производные (Под ред. Байклза Н и др.). М.: Мир, 1974. - 214с.

114. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных. -Минск, 1964. 338с.

115. Иоелович М. Я., Веверис Г. П. Структурные изменения целлюлозы под действием водных растворов щелочей // Химия древесины. 1984. -№6.-С. 36-41.

116. Pu Qiusheng, Gustafson Richard, Sarkanen Kyosti. Donnan equilibria in wood-alkali interactions Part 2. Effect of polysaccharide ionization at high alkalinities // J. WoodChem. andTechnol. -1991.-V. 11.-№1. -P. 1-22.

117. Одинцов П.Н., Эринып П.П. Субмикроскопическая капиллярность целлюлозы по сорбции паров бензола и гексана // Изв. АН Латв. ССР. -1961. №1. - С. 113-119.Шарков В.И. О мерсеризации // Искусственное волокно. -1931. - №2. - С. 2-5.

118. Чиркова Е.А., Веверис Г.П., Веверис А.Г. Взаимодействие целлюлозы с. водными растворами гидроксида натрия: кинетика и равновесие // Химия древесины. 1985. - №3. - С. 28-34.

119. Enikolopian N.S., Balashova E.A., Sakhonenko L.S., Rogovina S.Z. Processes of wood delignification and cellulose mercerization under conditions of shear deformations // Journal of applied polimer science. -1992. -V.44. -P. 459-466.

120. Балашова E.A., Сахоненко JI.С., Роговина С.З., Ениколопян Н.С. Делигнификация древесины и мерсеризация целлюлозы под действием щелочи в условиях пластического течения // Доклады академии наук СССР. Физическая химия. -1988. т.302. - №5. - С. 1134-1136.

121. Шарков В.И., Куйбина Н.И., Соловьев Ю.П., Борзаковская B.C. Сравнительная характеристика гемицеллюлоз древесины осины и кедра сибирского. В сборнике: Химия древесины. Рига: Зинантне, 1971. -№3. - С. 27-34.

122. Богомолов К.Г., Хабаров Ю.Г. УФ спектроскопия лигнина // Химия древесины. - №6. - 1985. - С. 3-21.

123. Химия и использование лигнина // Сборник статей. Рига: Зинантне, 1974.-480с.

124. Демин В.А., Шереповец В.В., Монаков Ю.Б. Реакционная способность лигнина и проблемы его окислительной деструкции перокси-реагентами // Успехи химии. 1999. - 68. - С. 1029-1050.

125. Евстигнеев Э.И., Курзин А.В., Платоно А.Ю., Майорова Е.Д. Лигнин Фрейденберга как модель для изучения процессов щелочной делигнификации древесины // Журнал прикладной химии. 1996. - 69. -С. 148-154.

126. Conner А.С. Size Exlusion Chromatography of cellulose and cellulose Derivatives// Chromatograpic Science Series. -1995. V. 69. - P. 331-352.

127. Практикум по химии углеводов (моносахариды). M., 1973. - 204с.

128. Rudkin A.W. The role of the hydroxyl group in the gluing of wood // Journal of applied science. 1949. - V.l. - P. 270-283.

129. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1978.-384с.

130. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Успехи химии. №12. - 1994. - С. 1031-1043.

131. Дубинская А.М. Превращения органических веществ под действием механических напряжений // Успехи химии. №8. - 1999. - С. 708-724.

132. Данилов С.Н., Самсонова Т.И., Болотникова JI.C. Исследования растворов целлюлозы // Успехи химии. №2. - 1970. - С. 336-357.

133. Вирник А. Д. Биологически активные производные целлюлозы // Успехи химии. №3. - 1973. - С. 547-567.

134. Роговин З.А. Новые методы модификации свойств целлюлозы // Успехи химии. №7. -1959. С. 850-876.

135. A.D. de Belder Partial methylation studies on methyl-p-d glucopyranocide and some derivatives // Acta chemica scandinavica. 1962. - №16. - P. 2005-2009.

136. Croon I. Partial methylation studies of some glucose derivatives // Acta chemica scandinavica. 1959. -№13. - P. 1235-1238.

137. Zhang L.-M. Cellulosic associative thickeners // Carbohydrate Polymers. -2001. -45. -P. 1-10.

138. Widsten P., Laine J., Qvintus-Leino P., Tuominen S. Effect of high-temperrature fiberization on the chemical structure of softwood // Journal of wood chemistry anf technology. 2001. - №1. - P. 227-245.

139. Симанович И.Е., Петропавловский Г.А., Ларина Э.И., Сазанов Ю.Н.,Степанов Н.Г. Термические превращения простых эфиров целлюлозы // Журнал прикладной химии. №3. - 1991. - С. 626-632.