Метан в пресных и морских водах и его потоки на границе вода-атмосфера в Дальневосточном регионе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.28, кандидат географических наук Мишукова, Галина Ивановна

• Мишукова, Галина Ивановна
• кандидат географических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат географических наук Мишукова, Галина Ивановна

Введение

Глава 1 .Актуальные вопросы изучения метана в природной среде.

1.1. Парниковые свойства малых атмосферных газов.

1.2. Озоновая проблема и метан.

1.3. Эколого-биогеохимическая характеристика углеводородов природного газа.

1.4. Источники метана и его содержание в атмосфере.

1.4.1. Содержание метана в атмосфере в доиндустриалъную эпоху.

1.4.2. Глобальные источники и стоки метана.

1.4.3. Наземные источники метана в Дальневосточном регионе. 22 1.4.4 Содержание метана в морях Северного Ледовитого океана и Берингова моря

1.4.5. Содержание метана в Охотском море.

1.4.6. Содержание метана в Восточно-Китайское море.

1.4.7. Содержание метана на акватории Тихого океана.

1.4.8. Изотопный состав морских выделений метана

1.4.9. Современный уровень содержания метана в атмосфере.

Глава 2. Методика газогеохимических работ.

2.1. Огбор проб.

2.2. Извлечение газа из воды. а). Теоретические основы метода дегазации под вакуумом. б). Экспериментальная проверка полноты дегазации.

2.3. Газохроматографический анализ газа.

Глава 3. Метан в поверхностных и подземных водах Приморского края

3.1 Метан в природных водах в районах с залежами минеральных вод.

3.2 Метан в природных водах в районах с угольными месторождениями. 59 3.3. Метан в морских прибрежных водах Приморского края.

Глава 4. Распределение метана в некоторых районах северо-западной части Тихого океана и расчет его потоков на границе вода-атмосфера. 73 4.1. Теоретические основы расчета потоков метана на границе вода - атмосфера

1). Термическая неустойчивость ПМС.

2) Гидродинамическая неустойчивость ПМС. 75 4.2. Выбор ветровых условий расчета потоков метана

4.3. Распределение метана в морской воде и расчет потоков метана на границе море-атмосфера для некоторых районов Дальневосточных морей. а). Северо-западная часть Тихого океана. б). Японское море. в). Охотское море. 96 Заключение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Метан в пресных и морских водах и его потоки на границе вода-атмосфера в Дальневосточном регионе»

Актуальность работы. В настоящее время возрастает интерес к изучению содержания парниковых газов в атмосфере, обусловленный влиянием этих газов на климатические условия всей планеты в целом. Наиболее важными парниковыми газами являются углекислый газ, метан. Актуальность исследования концентраций метана обусловлена его влиянием на содержание озона в атмосфере и образованием "озоновых дыр", так как метан активно участвует в фотохимических реакциях в стратосфере и способствует разрушению озонового слоя. Кроме этого, метан и углеводородные газы относятся к группе ядовитых газов наркотического действия, поражающих нервную систему. Превышение концентрации метана в морской воде уровня 0,01 мл/л, который является биогеохимическим порогом экологической толерантности гидробионтов для метана, возможно в районах аварийных ситуаций и утечек газа на морских нефтегазопромыслах, а также в зонах влияния природных миграционных потоков углеводородных газов с морского дна. В работе [67] отмечено, что рост содержания метана в атмосфере с 1931 по настоящее время составляет 0.9% год и связан, в основном, с усилением хозяйственной деятельности человека (например, рисоводство, животноводство, освоение нефтегазовых месторождений, а также экологические катастрофы - лесные пожары, прорывы нефтегазопроводов и др.). Остается не до конца установленной роль естественных источников метана. Например, стационарные озоновые дыры (Антарктическая, Гавайская, Исландская) наблюдаются над центрами активной дегазации земной коры, такими как рифтовые зоны, крупные разломы земной коры и районы с интенсивной вулканической деятельностью, которые удалены от промышленных и сельскохозяйственных регионов. Кроме того, в Азиатско-Тихоокеанском регионе в последнее десятилетие произошло усиление сейсмотектонической активности, проявившееся в эпизодах землетрясений в Китае, Японии, на Сахалине; в интенсивности вулканической деятельности на Камчатке, в Индонезии, Гвинеи и других регионах, которое сопровождалось выделением природных газов из литосферы. На рост содержания метана в атмосфере для Дальневосточного региона кроме антропогенных источников, оказывают влияние тундровые районы Восточной Сибири. На ближайшей к изучаемому региону станции мониторинга метана в Корее наблюдались более высокие содержания метана в воздухе, чем на других станциях в северном полушарии. Анализ литературных данных для изучаемого района показал, что приведенные результаты носят явно фрагментарный характер, а расчеты потоков метана в системе океан-атмосфера основаны на недостаточном фактическом материале и ряде допущений.

Таким образом, высокие концентрации метана в атмосфере, их необъяснимая изменчивость, наличие вероятных естественных и антропогенных источников метана обуславливает необходимость получения информации о районах и масштабах поступления метана в регионе.

Настоящая работа является частью комплексных исследовании распределения метана и других газов в природных объектах в зоне перехода от континента к океану в Азиатско-Тихоокеанском регионе, выполнявшихся в Тихоокеанском океанологическом институте им.В.И.Ильичева ДВО РАН с 1986 г.

Цель работы - изучение пространственного распределения метана в различных природных объектах для оценки источников и механизмов, влияющих на содержание метана, и расчет его потоков на границе океан-атмосфера.

Для достижения цели были решены следующие задачи:

1). Проведены комплексные исследования содержания метана в пресных и морских водах в Приморском крае, в водах Охотского и Японского морей.

2). Выделены районы аномально высоких содержаний метана в природных водах.

3). Рассмотрен механизм газообмена на границе океан-атмосфера.

4). Проведен расчет потоков метана на границе морская вода-атмосфера для некоторых районов Дальневосточных морей.

На защиту выносятся следующие положения:

1. В Приморском крае выявлены зоны с высокими концентрациями метана в природных водах, приуроченные к угольным месторождениям и минеральным водам. В 90% проб наблюдается пересыщение вод метаном относительно воздуха и его активное выделение в атмосферу.

2. В океанических условиях газовые пузырьки определяют основной механизм переноса газов на границе вода-воздух за счет активизации транспорта газов внутри водной массы и снижения сопротивления газообмену в поверхностном микрослое воды. При скоростях ветра до 5 м/с, определяющее влияние на скорость газообмена оказывает термическая неустойчивость поверхностного микрослоя, а обрушение волн и схлопывание газовых пузырьков определяют основной механизм переноса газов на границе вода-воздух при более высоких скоростях ветра.

3. Расчет потоков метана на границе вода атмосфера показал, что: а) в западной части Тихого океана наблюдается выделение метана в атмосферу (от 0,3 до 4,7 моль/км2 сут.); б) с поверхности Охотского моря наблюдается значительно более активное выделение метана в атмосферу на акватории восточного шельфа и континентального склона о. Сахалин. Осенью поток (от 14 до 175 моль/км2 сут.) больше, чем летом (от 7 до 90 моль/км2 сут.); в) в отличие от указанных районов в открытых водах Японского моря установлено поглощение метана из атмосферы (от -1,8 до -5,6 моль/км2 сут.).

Научная новизна работы:

1. Выявлены районы активного выделения метана на территории Приморского края.

2. Предложена модель газообмена на границе океан-атмосфера, которая учитывает влияние термической и гидродинамической неустойчивости поверхностного микрослоя на скорость газообмена на границе вода-атмосфера.

3. Проведен расчет потока метана из различных природных источников. Показано, что активное выделение метана в атмосферу наблюдается на акватории Охотского моря, прибрежных районов Японского моря и западной части Тихого океана, но в открытых районах Японского моря происходит поглощение метана из атмосферы.

Практическая значимость работы:

Экспериментальные исследования при закрытии и затоплении шахт в г. Партизанске показали, что в процессе подъема подземных вод происходит трансформация химического состава газа из шахт, в результате чего часть метащокисляется до углекислого газа. Метан и углекислый газ скапливаются в подземных помещениях и создают угрозу для жизни живых организмов и людей.

Картирование аномальных полей метана в воде можно использовать как способ обнаружения нефтегазовых месторождений и полей газогидратов на дне морей.

Повышенные концентрации метана в морских заливах и эстуариях могут служить чувствительным индикатором присутствия других, более токсичных компонентов нефтегазовых загрязнений, а так же учитываться при изучении структуры и функций донных сообществ.

Автор искренне благодарен научному руководителю д.г.-м.н. А.И.Обжирову за организацию экспериментальных исследований и постоянную помощь при проведении работы и обсуждении результатов. Неоценимую помощь оказали сотрудники лаборатории газогеохимии ТОЙ ДВО РАН при выполнении экспедиционных и экспериментальных работ, за что автор выражает им сердечную благодарность.

Заключение диссертации по теме «Океанология», Мишукова, Галина Ивановна

Основные результаты выполненных исследований показывают, что:

1. Повышенные концентрации метана наблюдаются в подземных, наземных и морских водах Приморского края, совпадающие: а) с залежами низкотемпературных минеральных вод (Шмаковка, Покровка, Горноводное); б) с залежами и разработкой угольных месторождений (Лучегорский, Артемовский, Партизанский, Хасанский районы).

2. Разработка угольных месторождений, а так же закрытие и затопление угольных шахт отрицательно влияет на экологическую ситуацию района. Экспериментально установлено, что при затоплении штолен изменяется состав газо-воздушной смеси за счет поступления газа, вытесняемого из шахт и угольных пластов. В воде отмечается высокое содержание метана, углеводородных газов и углекислого газа и низкое содержание кислорода.

3. На примере изучения содержания метана в Хасанском районе показано влияние подземных вод на состав поверхностных вод.

4. По данным проведенных наблюдений для Приморского края наблюдается пересыщение метаном наземных вод относительно его содержания в атмосфере.

5. На основании результатов исследования механизма газообмена на границе океан-атмосфера предложена модель расчета газообмена на границе океан-атмосфера с учетом влияния обрушения волн и газовых пузырьков на скорость газообмена. Установлено, что при скоростях ветра до 5 м/с определяющее влияние на скорость газообмена оказывает термическая неустойчивость поверхностного микрослоя. Обрушение волн и охлопывание газовых пузырьков определяют основной механизм переноса газов на границе вода-воздух при более высоких скоростях ветра за счет снижения сопротивления газообмену в поверхностном микрослое воды и активизации транспорта газов внутри водной массы.

6. Расчет потоков метана на границе вода атмосфера показал, что: а) в западной части Тихого океана наблюдается выделение метана в атмосферу (от 0,3 до 4,7 моль/км2 сут.); б) на акватории восточного шельфа и континентального склона о. Сахалин наблюдается более активное выделение метана в атмосферу. Осенью поток метана (от 14 до 175 моль/км2 сут.) больше, чем летом (от 7 до 90 моль/км2 сут.); в) в отличие от указанных выше районов в открытых водах Японского моря установлено поглощение метана из атмосферы (от -1,8 до -5,6 моль/км2 су^. г ■. V '.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат географических наук Мишукова, Галина Ивановна, 2003 год

1. Ариэль Н.З., Бортковсеий P.C. Уточненная модель энерго и массообмена брызг над поверхностью океана при шторме. В кн. Тайфун -75,1978, т.2, С.101-115.

2. Ариэль Н.З., Мурашова A.B. Расчет уточненных номограмм для определения коэффициентов сопротивления, тепло -, и влагообмена над морем. Труды ГГО, 1981, вып. 454, С. 9-23.

3. АзНИИРХ. Отчет о результатах химико-токсикологических исследований в связи с аварийным газовым выбросом в Азовском море. Ростов-на Дону, 1986. С. 40

4. Аникиев В.В. Обжиров А.И. Влияние низкотемпературных гидротерм на газовый состав придонной воды в Охотском море. // Океанология. 1993 . Т.ЗЗ. № 3. С.360 366.

5. Аникиев В.В. Сапожников В.В. Шумилин Е.А. Комплексные экологические исследования экосистем Берингова и Охотского морей (21-й рейс НИС "Академик А.Несмеянов", июль август 1992 .). // Океанология. 1993 . Т.ЗЗ. № 2. С. 309-311.

6. Авгуль RR,Киселев A.B., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях.М. Химия, 1975. С.215.

7. Арутюнов Ю.И. Хроматографияеское измерение состава нефтяных газов Москва, Недра, 1987.С. 263.

8. Бордовский O.K. Розанов А., (ред.) Химия морей и океанов. М.: Наука. 1995. С. 415

9. Борисенков Е.П. Кондратьев К.Я Круговорот углерода и климат, Ленинград: Гидрометеоиздат 1988. С. 89.

10. П.Борисов В.М., Осетрова Н.В., Пономаренко В.П., Семенов B.R Влияние разработки морских месторождений нефти и газа на биоресурсы Баренцева моря: Методические рекомендации по оценке ущерба рыбному хозяйсвту // Научный отчет. М.: ВНИРО, 1994. С. 251

11. Бортковский P.C. Бютнер Э.К. Расчет коэффициента теплообмена над морем. Изв. АН СССР, Физика атмосферы и океана.//. 1969,т.5. №.5. С.494-503.

12. Величко A.A. Кременецкий К.Б. Борисова O.K. и др. Оценка эмиссии метана в позднем плейстоцене и голоцене (за последние 125000 лет). // Метеорология и гидрология. 1997. № 3. С.24 38.

13. Влияние загрязнения поверхностного слоя на тепло-, газо- и влагообмен океана с атмосферой. /Под ред.Э.К.Бютнер, А.С.Дубова. Л.:Гидрометеоиздат, 1985, С. 128.

14. ВНИИП. ВНИИ охраны природы Минприроды РФ. Состояние окружающей среды и природоохранной деятельности на территории бывшего СССР: Справочное пособие. -М.: ВНИИП, 1994.-Т. 1.С. 111.

15. Волков И.В., Заличева И.Н., Ганина В.С., Ильмаст Т.Б., Каймима Н.В., Мовчан Г.В., Шустова Н.К. О принципах регламентирования антропогенной нагрузки на водные экосистемы // Водные ресурсы. -1993. Т.20.- N6. С.707-713.

16. Воробьева В.В. Проблемы сохранения озонового слоя. // Вестник ДВО РАН. 1998. №1. С.76-89.

17. Газогеохимическое районирование и минеральные ассоциации дна Охотского моря./Обжиров А.И., Астахова КВ., Липкина М.И. и др. Владивосток: Дальнаука. 1999. С. 184.

18. Галъченко В.Ф. Бактериальный цикл метана в морских экосистемах // Природа. 1995. -N6. С.35.

19. Гинзбург А.И., Федоров К.Н. О критическом пограничном числе Релея при охлаждении воды через свободную поверхность. //Изв. АН СССР. Физика атмосферы и океана, 1978 г. т.14. №4. В. 433-436.

20. Главрыбвод: Отчет по охране и воспроизводству рыбных запасов. М, 1983.С.148.

21. Главрыбвод: Отчет по охране и воспроизводству рыбных запасов. М, 1986.С.150.

22. Грузевич А.К. Аржанова Н.В. Сапожников В.В. Гидрохимические процессы в системе сопряженных мезомасштабных вихрей на шельфе Сахалина. // Океанология. 1996. Т.36. № 5. С.719 726.

23. Завадский В.А. Иванцов В.Д. Тронов Ю.А. и др. Основные предпосылки прямых поисков месторождений нефти и газа на Северном Сахалине. // Новые данные по геологии и нефгегазоносности Сахалина. Л.: Гидрометеоиздат. 1979. С.110-117.

24. Иванов М.В. Леин А.Ю. Галъченко В.Ф. Глобальный метановый цикл в океане. // Геохимия. 1992. № 7. С. 1035 1045.

25. Измеров Н.Ф. Профилактическая токсикология.- М: Центр международных проектов ГКНТ, !984.- Т.1.С.89.

26. Исидоров В. А. Экологическая химия. Химиздат. Санкт-Петербург.2001г.С.303.

27. Колобаев П. А. Исследование концентрации и статистического распределения размеров пузырьков, создаваемых ветром в приповерхностном слое океана. //Океанология, 1975 г., т.XV, вып. 6, С. 1013-1017.

28. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости. Москва. Издательство АН СССР. 1961 .т. 1.C.960.

29. Кондратьев К.Я. Радиационные факторы современных изменений глобального климата. Л.: Гидрометеоиздат. 1980. С.319.

30. Кузнецов А.П. Геодекян A.A. Марина М.М. О масштабах бассейновых захоронений органического вещества в морских осадках. // Изв. РАН. сер. БИОЛ. 1997. № 1. С. 59 -63.

31. Леонов А.К. Региональная океанография. Л.: Гидрометеоиздат, 1960.4.1, С.49.

32. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.Москва. Химия 1979. С.479.

33. Лыков A.B. Тепломассообмен. Справочник. Москва. Энергия. 1978, С.479.

34. Минеральные воды Приморья. Чудаева В. А., Чудаев О.В. и др. Дальнаука. 1999 С.11-78.

35. Мишукова Г.И. Модель расчета коэффициентов газообмена на границе вода-воздух./В кн. Международный симпозиум. "Сознание и наука: взгляд в будущее". Владивосток: Изд.ДВГТУ. 2000. С. 110-116.

36. Мишукова Г.И. Природные источники метана в Дальневосточном районе./ В кн. «Геологическое и горное образование. Геология нефти и газа». Томск: Изд.ИПФ ТЛИ. 2001. С.169-171.

37. Мишукова Г.И. Обжиров А.И. Распределение метана в морской воде в северозападной части Тихого океана.//12 Международная школа морской геологии Геология морей и океанов М., 1997, т. 1, с. 168-170.

38. Мишукова Г.И., Обжиров А.И., Мишуков В.Ф. Актуальные проблемы изучения метана. Мониторинг метана в Охотском море. Ред. А.И.Обжиров, В.А.Соснин и др., Владивосток. Дальнаука. 2002. С. 170-184.

39. Мишукова Г.И., Мишуков В.Ф. Потоки метана в зоне перехода от азиатского континета к Тихому океану. Мониторинг метана в Охотском море. Ред. А.И.Обжиров, В.А.Соснин и др., Владивосток. Дальнаука. 2002. С. 138-169.

40. Обжиров А.И. Геологические особенности распределения природных газов на угольных месторождениях Дальнего востока. Москва. Наука. 1979г.с.3-65.

41. Обжиров А. И. Газогеохимические поля придонного слоя морей и океанов. М.: Наука. 1993. 139С.

42. Обжиров А.И., Шакиров Р.Б., Мишукова Г.И. и др. Изучение газогеохимических полей в водной среде Охотского моря.//Вестник ДВО РАН, 2003 г. № 2 стр. 118-125.

43. Патин С.А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность Мирового океана. М.: Пищевая промышленность. 1979. С. 304.

44. Равдонгасас О.В. Вопросы геохимии природных газов Северного Сахалина. // Изв.Сах.отд-ния ВГО. 1974. Вып.З. С.9-66.

45. Рамм В.М. Абсорбция газов. М.: Химия. 1976. С.75-85.

46. Ростов И.Д. Жабин И.А. Гидрометеорологические особенности приустьевой области р.Амур. //Метеорология и гидрология. 1991. № 7. С. 94 99.

47. Руководство по долгосрочным прогнозам погоды на 3-10 дней. М.: Гидрометеоиздат. 1968. Т.1, С.64.

48. Руководство по месячным прогнозам погоды. Л.: Гидрометеоиздат, 1972. С.53.

49. Семилетов И.П. Глобальное потепление и цикл углерода в Арктике.//. Вестник ДВО РАК 1997. №4. С.75-85.

50. Скурлатов Ю.И., Дука Г.И., Мизити А. Введение в экологическую химию. Москва: Высшая школа. 1994. С. 102-113.

51. Соколов В. А. Геохимия природных газов. М.: Недра. 1971. С. 334

52. Хромов С.П. Введение в синоптический анализ. Изд.2-е. Гидрометеорологическое изд-во, 1937. С.96.

53. Хромов С.П. Основы синоптической метеорологии. Л.: Гидрометеоиздат, 1948. С.75.

54. Хунджуа Г.Г., Андреев Е.Г. Экспериментальные исследования теплообмена между морем и атмосферой при мелкомасштабном взаимодействии. Известия АН СССР. Физика атмосферы и океана, 1974, № 10, с. 1110-1113.

55. Яговкина С.В., Кароль ПЛ., ЗубовВ.А. и др. Оценки потоков метана в атмосферу с территории газовых месторождений севера Западной Сибири с использованием трехмерной региональной модели переноса. Метеорология и гидрология. 2003. № 4.С.49-62.

56. Bange H.W., Bartell U.H., Rapsomanikis S., Andrae О. Methane in the Baltic and the North Seas and reassessment of marine emissions of methane. // Global Biogeochem.Cycles. 1994. v.8. p.465-480.

57. Broecker W.S. Peng N.-H. Ostlund G. Stuiver M. The distribution of bomb radiocarbon in the ocean. //J. Geophys.Res. 1985. v.80. p.6953-6970.

58. Burke R.A. Reid Jr.D.F. Brooks J.M. Lavoie D.M Upper water column methane geochemistry in the eastern tropical North Pacific.// Limnol. Oceanogr. 1983. v.28. p. 19-32.

59. Chappellaz J. A.' Fung I.Y. Thompson A.M. The atmospheric CH4 increase since the last glacial maximum (1). Source estimatess. Tellus. 1993. v.45B. p.228-241.

60. Chung Y.S. Tans P. Results of 7-year monitoring of greenhouse gases at Tae-ahn Peninsula. Korea.// International symposium on atmospheric chemistry and future global environment Extended abstracts. Nagoya. Japan. 11-13 November 1997. 1997. p. 196-199.

61. Cicerone R.J. Oremland R. Biogeochemical aspects of atmospheric methane. // Global Biogeochem.Cycles. 1988. v.2. p.299-327.

62. Climate Change 1994./ Ed.by J.T.Houghton. L.G.Meira Filho. J.Bruce etc. Published for the Intergovernmental Panel on Climate Change. Cambridge University Press. 1996. p. 86.

63. Conrad R.Seiler W. Methane and hydrogen in seawater (Atlantic Ocean).// Deep-Sea Res. 1988. Part A. v.35. p. 1903-1917.

64. Dagvadoij D. Munkhtsetseg M. The source of greenhouse gas emissions in Mongolia. // Ambio. 1996. v.25. No4. p.297-299.

65. Ehhalt D.H. The atmospheric cycle of methane. //Tellus. 1974. v.26. p.58-70

66. Etheridge D.M. Pearman G.I. Fraser P.J. Changes in tropjspheric methane between 1841 and 1978 from a high accumulation-rate Antarctic ice core. // Tellus. 1992. v.44B. p. 143152.

67. Fung I.Y. Jonh J. Lemer J. Matthews E. Prather M. Steele L.P. Fraser PJ. Three-dimentional model synthesis of the global methane cycle. // J.Geophys.Res. 1991. v.96.• p. 13033-13065.

68. Galchenko V.F. Lein A.Yil. IvanovMV. Exchange of trace gases between terrestial ecosystems and the atmosphere. //Eds Andreae M.O., Schemel D.S. Dahlem Konferenzen. /Publisher: J.Wileya Sons. 1989. P.59.

69. Hongmin D. Erda L. Yue L. Minjie R. Qichang Y. An estimation of methane emissions from agricultural activities in China. // Ambio. 1996. v.25. No4. p.292-296

70. Hood D.W. Kelley E.S. ( ed. ). Oceanography of the Bering Sea. Alaska. 1974. p. 226-227

71. Jaehne B.W. Heinz G. Dietrich W. Measurement of the diffusion coefficients of sparingly soluble gases in water with modified Barrer method. // J. Geophys. Res. 1987. v.92. p. 10767-10776.

72. Jones R.D. Amador J.A. Methane and carbon monoxide production, oxidation, and turnovertimes in the Carribian Sea as influenced by Orinoco River. // J. Geophys. Res. 1993. v98. p.2353-2359// '

73. Kato Y„ Terunuma Y. Recycling of biogenic materialsin sediments from the East China Sea: results of MASFLEX pore water study. // Proceedings of the 1994 Sapporo IGBP Symposium. 1994. p.238-245.

74. Kelley C.A. Martens C.S. Ussier W. III. Methane dynamics across a tidally floaded river bank margin. // Limnology and Oceanography. 1995. v. 40. № 6. p. 1112 1129.

75. Koschorreck m. and Conrad R. Oxidation of atmospheric methane in soil: Measurements in the field, in soil cores, and in soil samples. // Global Biogeochem. Cycles. 1996. v.7. p. 109121.

76. Kvenvolden K.A. Lilley M.D. Lorenson P.W. et al. The Beaufort Sea continental shelf as a ^ seasonal source of atmospheric methane. // Geophys. Res. Lett. 1993. v. 20. p.2459-2462.

77. Lammers S., Suess E. An improved head-space analysis method for methane in seawater. //Marine Chemistry. 1994. V.47. P. 115-125.

78. Lammers S. Suess E. Mansurov M.N. Anikiev V.V. Variations of aimosheric methane supply from the Sea of Okhotsk induced by the seasonal ice cover. // Global• Biogeochem.Cycle. 1995. v.9. No3. p.351-358.

79. Lamontagne R.A. Swinnerton J.W. Linnenbom V.J. Nonequilibrium of CO and CH4 at the air-sea interface.//J. Geophys. Res. 1971. v.78. p.5117-5131.

80. Lamontagne R.A. Swinnerton J.W. Linnenbom V.J. Smith W.D. Methane concentration in various marine environment //J. Geophys. Res. 1973. v.78. p.5317-5324.

81. Matsueda R. Inoue R Y. Ishii M. Nogi Y. Atmospheric methane over the North Pacific from 1987 to 1993. // Geochemical Journal. 1996. v.30. p. 1-15.

82. Millero F.J. Chemical thermodynamics of the carbonate system in seawater. // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1979. v. 43p. 1651.

83. Michoukov V. Mishukova G. White caps and bubble mechanisms of gas exchange betwwen ocean and atmosphere. //Proceedings of the 2nd International Sym "CO2 in the Oceans"/ Ed.Y.Nojiri, Publ: Environ. Agency of Japan, 1999,p.517-520

84. Mosier A.R. Klemedtsson L.K. Sommerfeld R.A. Musselman R.C. Methane and nitrous• oxide flux in a Wyoming subalpine meadow. // Global Biogeochem. Cycles. 1993. v.7. p.771-784.

85. Nozaki Y. Kasemupaya V. Tsubota R Mean residence time of the shelf water in the East China and Yellow Seas by 228Ra/ M6Ra measurements. // Geophys. Res. Lett. 1989. v. 16. p. 1297-1300.

86. Obzhirov A.I., Suess E., Druzhinin V., Shakirov R. Leakages of methane are associated with geological activizations in the Far-Eastern Seas. / Fourth International Conference on Asian Marine Geology. October 14-18. 1999. China. Qingdao. P. 107

87. Oremland R.S. Methanogenic activity in plankton samples and fish intestines: A mechanism for in situ methanigenesis in oceanic surface water. // Limnol. Oceanogr. 1979. v.24. p.l 1361141.

88. Owens N.J.P. Law C.S. Mantoura R.F.C. Burkill P.R. Llewellyn C.A. Methane flux to the atmosphere from the Arabian Sea. // Nature. 1991. v.354. p.293-296.

89. Quay P.D.King S. Lansdown J.M. Wilber D.O. Isotopic composition of methane released from wetlands: Implications for the increase in atmospheric methane. // Global Biogeochem.Cycles. 1988. v.2. p.385-397.

90. Reeburg W.S. Whalen S.C. Alperin M.J. The role of microbially-mediated oxidation in theglobal CR, budget. // In: Microbiology of C Compounds (Ed. Murrell J.C. Kelley D.P.). Intercept. Andover. U.K. 1993.p.l58.

91. Scranton M. I. Donaghay P. Sieburth J. Mc N. Nocturnal methane accumulation in the pycnocline of an anoxic estuarine basin. // Limnology and Oceanology. 1995. v. 40. № 4. p. 666-672.

92. Scranton M.L. Brewer P.G. Occurence of methane in the near-surface waters of western subtropical North Atlantic. //Deep-Sea Res. 1977. v.24. p. 127-138.

93. Sommerfeld R.A. Mosier A.R. Musselman R.C. C02. CH4 and N20 flux through a Wyoming snowpack and implications for global budgets. //Nature. 1993. v.361. p.140-142.

94. Swinnerton J.W. Linnenbom V.J. Cheek C.R Distribution of CH4 and CO between the atmosphere and natural waters. //Environ. Sci. TechnoL 1969. v.3. p.836-838.

95. Tilbrook B.D. Karl D. M. Methane sources, distributions and sinks from California coastal waters to the oligotrophic Northe Pacific gyre. // Marine Chemistry. 1995. v.49. p.5164.

96. Tsunogai S. Noriki S. Organic matter fluxes and the sites of oxygen consumption in deep water. //Deep-Sea Res. 1987. v.34. p.755-767.

97. Tsurushima N. Watanabe S. Tsunogai S. Methane in the East China sea water. // J. of Oceanography (Japan). 1996. v. 52. № 2. p. 221 233.

98. Wanninkhof R. Relationship between wind speed and gas exchange over the ocean. // J. Geophys. Res. 1992. v.97. p.7372-7382.

99. Ward B.B. Kilpatrick K.A. Methane oxidation associated with mid-depth methane maxima in the Southern California Dight // Cont Shelf Res. 1993. v.13. p.l 111-1122.

100. Watanabe S. Tsuroshima N. Kusakabe M. Tsunogai S. Methane in Izena Cauldron. Okinawa Trough. // Journal of Oceanography. 1995. v. 51. p 239-255.

101. Watanabe S. Higashitani N. Tsurushima N. Tsunogai S. Annual variation of methane in seawater in Funka Bay. // J. Oceanogr. 1994. v.50. p.415-421.

102. Watanabe S. Higashitani N. Tsurushima N. Tsunogai S. Methane in the Western North Pacific. // J. of Oceanography (Japan ). 1995. v. 51. № 1. p. 39 60.