Металлокомплексы Ni(II),Co(II),Fe(II) и Pd(II) бензазолилформазанов: синтез, строение, свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Резинских, Зоя Геннадьевна

• Резинских, Зоя Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Резинских, Зоя Геннадьевна

Введение.

1. Бензазолилформазанаты металлов: синтез, методы исследования структуры и свойства (обзор литературы).

1.1. Методы синтеза металлокомплексов формазанов.

1.2. Методы исследования строения металлокомплексов формазанов.

1.3. Свойства металлокомплексов формазанов.

2. Объекты и методы исследования.

2.1. Методики синтеза бензазолилформазанов.

2.2. Методики синтеза кристаллических бензазолилформазанатов металлов.

2.3. Краткая характеристика используемых объектов, подготовка их к исследованию.

2.4. Иммобилизация металлокомплексов никеля(Н) 4.6, 4.16 и кобальта(П) 4.11, 4.22 ионным механизмом на твердофазные носители.

2.5. Методики проведения каталитических испытаний.

6.5.1. Каталитическое разложение водного раствора пероксида водорода.

6.5.2. Каталитическое окисление раствора сульфида натрия.

2.6. Методики и методы установления состава и строения координационного узла формазанатов никеля(П), кобальта(П), железа(П) и палладия(П).

3. Синтез, строение и исследование комплексообразующих свойств бензазолилформазанов.

3.1. Синтез бензазолилформазанов.

3.2. Строение бензазолилформазанов.

3. Исследование комплексообразующих свойств бензазолилформазанов.

4. Синтез и структура металлохелатов бензазолилформазанов.

4.1. Синтез и строение металлохелатов Ni(II), Co(II) и Fe(II) с одноосновными (NH-кислоты) тридентатными бензазолил-формазанами.

4.2. Синтез и строение металлохелатов Ni(II) и Со(И) с двухосновными (NH-, СООН- и ОН-кислотные группы) тетраден-татными бензазолилформазанами.

4.3. Синтез, строение и оптические свойства формазанатов пал-ладия(П).

5. Каталитические свойства металлокомплексов формазанов.

5.1. Каталитическая активность кристаллических формазанатов никеля(П) и кобальта(П) в реакции разложения водного раствора пероксида водорода.

5.2. Каталитические свойства кристаллических формазанатов никеля(П) и кобальта(П) в реакции жидкофазного окисления сульфида натрия.

5.3. Каталитическая активность твердофазных формазанатов ни-келя(П) и кобальта(П) в окислительно-восстановительных реакциях.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Металлокомплексы Ni(II),Co(II),Fe(II) и Pd(II) бензазолилформазанов: синтез, строение, свойства»

Актуальность темы. В современной координационной химии в разделе химии твердого тела металлокомплексы, содержащие в лигандном окружении разные 1Ч,0-донорные центры, занимают особое место. Интерес к ним обусловлен тем, что исследование таких металлокомплексов развивается в связи с их использованием в качестве молекулярных магнетиков, каталитических систем, компонентов оптических регистрирующих сред и др. Они являются хорошими моделями для изучения проблемы конкурентной координации в химии комплексных соединений благодаря специфическому действию их окружения на стереохимию полиэдров. В связи с этим представляется важным и актуальным поиск путей направленного синтеза полидентатных лигандов и на их основе металлокомплексов определенного состава и строения для решения теоретических и практических задач по созданию материалов нового поколения с заранее заданными свойствами (катализаторов, фото-и термохромных материалов, компонентов ИК-светофильтров).

Одним из типов таких лигандов для синтеза комплексных соединений являются бензазолилформазаны, поскольку благодаря уникальности строения формазановой молекулы (широкое варьирование тонкого строения, наличие различных по природе донорных атомов, вариабельность заместителей) возможно проведение молекулярного дизайна металлокомплексов с ме-таллохелатным узлом заданной структуры. Пространственная организация хелатных узлов определяет реакционную способность металлокомплексов, появление у них новых физико-химических свойств, таких как каталитические, оптические, фото- и термохромные, биоцидные и др.

Цель работы: синтез и установление состава, структуры и физико-химических свойств кристаллических и твердофазных металлокомплексов никеля(И), кобальта(П), железа(П) и палладия(П) с три- и тетрадентатными бензазолилформазанами.

Поставленная цель включала решение следующих задач:

• синтез полидентатных бензазолилформазанов, изучение их строения и процессов комплексообразования в растворе с ионами металлов;

• разработка методов получения кристаллических бензазолилформазанатов Ni(II), Co(II), Fe(II) и Pd(II) и установление их состава и строения с использованием спектральных, магнетохимического и рентгеноструктурного методов исследования;

• установление влияния конфигурации металлохелатного узла кристаллических и твердофазных бензазолилформазанатов на их оптические и каталитические свойства.

Научная новизна. Впервые получены монокристаллические соединения бензазолилформазанатов Ni(II), Co(II), Fe(II) и Pd(II), структуры которых установлены методом рентгеноструктурного анализа (РСА).

Впервые показано, что металлокомплексы никеля(П) с тетрадентатными 1-(2-карбоксифенил)-5-бензазолилформазанами имеют димерную структуру с плоскоквадратным окружением атома никеля в каждом металлоцикле состава NiN30. Тетрадентатные 1-(2-гидрокси-4(5)-нитрофенил)-5-бензазолилформазаны с кобальтом(П) образуют моноядерные комплексы псевдооктаэдрической структуры состава CoN402, проявляя себя как триден-татные лиганды. Металлокомплексы Ni(II), Со(ТТ), Fe(II) с тридентатными бензтиазолилформазанами имеют псевдооктаэдрическую структуру с координационным узлом MN6, в которой формазан находится в закрепленной иминоформе и EZE-конфигурации.

Впервые установлено, что комплексные соединения Pd(II) с тридентатными формазанами представляют собой биядерные металлокомплексы с координационным узлом состава Pd2N3Cl и типом координации металла — искаженная квадратная пирамида, которые интенсивно поглощают в ближней ИК-области спектра.

Впервые выявлена зависимость каталитической активности бензазолил-формазанатов никеля и кобальта в окислительно-восстановительных реакциях от состава и строения металлохелатного узла (MN6, MN30, MN4O2).

Практическая значимость. Полученные кристаллические и твердофазные никель- и кобальтсодержащие металлокомплексы рекомендуются к использованию в качестве каталитических систем для различных окислительно-восстановительных реакций.

Формазанаты Pd(II) рекомендованы в качестве компонентов ИК-светофильтров.

Практическая и научная значимость подтверждены грантами РФФИ № 06-03-08040 «Исследование и разработка методов создания новых материалов для индикации и каталитического обезвреживания токсичных веществ» и № 07-03-12050 «Разработка методов получения новых материалов с настраиваемыми оптическими свойствами для создания молекулярных переключателей и оптических регистрирующих сред». ,

Основные положения, выносимые на защиту:

• методы синтеза формазанов, моно- и биядерных металлокомплексов нике-ля(П), кобальта(П), железа(П) и палладия(П) на их основе;

• результаты экспериментальных исследований структурной организации синтезированных металлокомплексов методами молекулярно-абсорбционной и ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, магнетохимии и РСА;

• экспериментальные данные по оптическим свойствам формазанатов палла-дия(П);

• результаты исследования влияния конфигурации металлохелатного узла на каталитические свойства новых комплексных соединений никеля(П) и ко-бальта(П) в реакциях разложения водного раствора пероксида водорода и жидкофазного окисления сульфида натрия.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы были представлены на IX молодежной научной школе-конференции по органической химии (Москва, 2006), Демидовских чтениях на Урале (Екатеринбург, 2006), Международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов - 2006»-Химия (Москва, 2006), VII Российской конференции «Механизмы каталитических реакций» (Новосибирск-Санкт-Петербург,

2006), 4-th EFCATS School on Catalysis «Catalyst design - from molecular to industrial level» (St.Peterburg, 2006), Всероссийской конференции лауреатов благотворительного научного фонда им. К.И. Замараева «Современные подходы к проблемам физикохимии и катализа» (Новосибирск, 2007), XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), IV Международной конференции по новым технологиям и приложениям современных физико-химических методов (Ростов-на-Дону,

2007), Всероссийской конференции с международным участием «Каталитические технологии защиты окружающей среды для промышленности и транспорта» (Санкт-Петербург, 2007).

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Резинских, Зоя Геннадьевна

выводы

1. Осуществлен синтез и проведен анализ структуры металлокомплексов Ni(II), Co(II), Fe(II) и Pd(II) с три- и тетрадентатными бензазолилформаза-нами.

2. Установлен различный тип координации металла тетрадентатными бенза-золилформазанами. В биядерных формазанатах Ni(II) с 1-(2-карбоксифенил)-5-бензазолилформазанами состава L2Ni2 координационный узел MN30 плоскоквадратный, формазан находится в иминоформе и координирует металл атомами N1 и N4 формазановой группировки, атомом азота гетероцикла и атомом кислорода карбокси-группы. Моноядерные формазанаты Co(II) с 1-(2-гидрокси-4(5)-нитрофенил)-5-бензазолилформазанами состава Ь2Со имеют псевдооктаэдрический координационный узел C0N4O2. Формазан находится и в этом случае в имино

2 с форме, но координирует металл атомами N и N формазановой группировки и атомом кислорода гидрокси-группы.

3. Показано, что бензазолилформазанаты Ni(II), Co(II) и Fe(II) на основе тридентатных формазанов образуют один тип металлокомплексов состава L2M псевдооктаэдрической структуры, координационный узел MN6, формазан в иминоформе и координирует металл атомами N1, формазановой группировки и атомом азота гетероцикла. С ионами Pd(II) эти форма-заны образуют биядерные димеры состава L2Pd2Cl2, координационный узел PdN3Cl, формазан находится в аминоформе и координирует металл атомами N1, N5 формазановой группировки одного лиганда и атомом азота гетероцикла второго лиганда.

4. Впервые синтезированы формазанаты Pd(II), интенсивно поглощающие в области 820-1020 нм, соединения рекомендованы в качестве компонентов ПК-светофильтров.

5. Синтезированные кристаллические и твердофазные металлокомплексные соединения Ni(II) и Co(II) протестированы на каталитическую активность в реакциях разложения водного раствора пероксида водорода и жидкофазного окисления сульфида натрия. Установлена зависимость каталитической активности металлокомплексов от состава и строения металлохе-латного узла. Выявлены и рекомендованы для жидкофазного окисления Na2S и перевода его в экологически безопасную форму кристаллические и твердофазные формазанаты никеля.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Резинских, Зоя Геннадьевна, 2008 год

1. Харабаев, Н. Н. Строение N-, Р-, О-, S-содержащих донорных молекул в координированном состоянии Текст. / Н. Н. Харабаев // Металлоорга-ническая химия. 1990. - Т. 3, № 5. - С. 1025-1037.

2. Мартин, Д. Ф. Синтез неорганических соединений Текст. / Д. Ф. Мартин ; под. ред. У. Джолли. -М.: Мир, 1966. Т. 1. - С. 70.

3. Бузыкин, Б. И. Химия формазанов Текст. / Б. И. Бузыкин, Г. Н. Ляпунова, JI. П. Сысоева, JI. И. Русинова. М.: Наука, 1992. - 376 с.

4. Гарновский, А. Д. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы Текст. / А. Д. Гарновский, И. С. Василь-ченко, Д. А. Гарновский. Ростов н/Д.: ЛаПО, 2000. — 355 с.

5. Thiessen, P. A. Grundlagen der Tribochemie Text. / P. A. Thiessen, K. Meyer, G. Heinicke. Berlin: Akad. Verlag., 1996. -N 1. - P. 194.

6. Мейер, К. Физико-химическая кристаллография Текст. / К. Мейер. — М.: Металлургия, 1972. С. 479.

7. Петрова, Л. А. Твердофазный синтез р-дикетонатов меди(И) при механической активации Текст. / Л. А. Петрова, А. П. Борисов, В. В. Алешин, В. Д. Махаев//Журн. неорг. химии.-2001.-Т. 46, № 10.-С. 1655-1661.

8. Петрова, Л. А. Текст. Твердофазный синтез Р-дикетонатов цинка(И) при механической активации / Л. А. Петрова, А. П. Борисов, В. Д. Махаев // Журн. неорг. химии. 2002. - Т. 47, № 12. - С. 1987-1993.

9. Петрова, Л. А. Твердофазный синтез диэтилдитиокарбаматов меди(Н), цинка(И) и кадмия(П) при химической активации Текст. / Л. А. Петрова, В. Д. Махаев // Журн. неорг. химии. 2007. - Т. 52, № 6. - С. 933-938.

10. Борисов, А. П. Механосинтез ацетилацетонатов Зd-мeтaллoв Текст. / А. П. Борисов, Л. А. Петрова, В. Д. Махаев // Журн. общ. химии. — 1992. -Т. 62, вып. 1.-С. 15-17.

11. Зайцева, И. Г. Получение безводных ацетилацетонатов празеодима твердофазным механохимическим методом Текст. / И. Г. Зайцева,

12. Н. П. Кузьмина, JI. И. Мартыненко и др. // Журн. неорг. химии. — 1998. — Т. 43, №5. -С. 1745-1753.

13. Noro, S. Framework control by a metalloligand having multicoordination ability: new synthetic approach for crystal structures and magnetic properties Text. / S. Noro, H. Miyasaka, S. Kitagawa et al. // Inorg. Chem. 2005. -V. 44, N 1. - P. 133-146.

14. Фролова, Н. А. Пиридинсодержащие бисформазанаты никеля (II): синтез, структура и электрохимическое исследование Текст. / Н. А. Фролова, С. 3. Вацадзе, В. Е. Заводник и др. // Изв. АН. Сер. химическая. — 2006.-№ 10.-С. 1745-1753.

15. Альдерс, JI. Жидкостная экстракция Текст. / JI. Альдерс. М.: Химия, 1996.-250 с.

16. Петрухин, О. М. Координационная химия и экстракция металлов. Химия экстракции Текст. / О. М. Петрухин. Новосибирск: Наука, 1984. -250 с.

17. Дзиомко, В. М. Текст. / В. М. Дзиомко, JI. В. Шмелев, М. Н. Стопнико-ва и др. // Физические и математические методы в координационной химии : тез. докл. VII Всесоюз. совещ. — Кишинев: Штипнуа, 1980. — С. 189.

18. Бацанов, А. С. Комплексы кадмия (II) с производными 1-(хиноксали-нил)формазанов. Кристаллические структуры и экстракционные свойства Текст. / А. С. Бацанов, JI. М. Гамбашидзе, С. JI. Давыдова и др. // Ко-орд. химия.-1988.-Т. 14, вып. 1.-С. 94-102.

19. Grote, М. Solvent extraction of metals by formazans. The effect of ortho-subsitutuents of formazans on their extraction and stripping behavior Text. /

20. M. Grote, и. Huoppe, A. Kettrup // Hydrometallurgy. 1987. - V. 19, N 1. -P. 51-68.

21. Лебедев, А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии Текст. / А. Т. Лебедев. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. - 493 с.

22. Браун, Д. Спектроскопия органических веществ Текст. / Д. Браун, А. Флойд, М. Сейнзбери ; пер. с англ. А. А. Кирюшкина. — М.: Мир, 1992.-300 с.

23. Горбатенко, Ю. А. Состав, строение и каталитическая активность формазанатов меди (II), железа (II) и железа (III) Текст.дисс. . канд. хим. наук / Горбатенко Юлия Анатольевна. Челябинск, 2006. — 141 с.

24. Сидоров, Л. Н. Масс-спектрометрия и определение массы больших молекул Текст. / Л. Н. Сидоров // Соросовский журн. 2000. - № 11. -С. 41-45.

25. Клюев, Н. А. Современные методы масс-спектрометрического анализа органических соединений Текст. / Н. А. Клюев, Е. С. Бродский // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева). — 2002. Т. 46, №4.-С. 57-63.

26. Кривоногова, Т. И. Никелевые комплексы 1 -(2-гидрокси-4(5)-нитрофенил)-3-алкил-5-(2-бензазолил)формазанов Текст. / Т. И. Кривоногова, Г. Н. Липунова, А. Д. Гарновский и др. // Журн. общ. химии. -1988. Т. 58, вып. 1. - С. 184-189.

27. Маслакова, Т. И. Строение и термохромные свойства 1-(2-гидрокси-4(5)-нитрофенил)-3-алкил-5-бензтиазолилформазанатов цинка Текст. / Т. И. Маслакова, Г. Н. Липунова, Л. И. Русинова и др. // Журн. неорг. химии. 1992. - Т. 37, вып. 1. - С. 89-94.

28. Тахиров, Т. Г. Строение пиримидинилформазанатов никеля и кобальта Текст. / Т. Г. Тахиров, Ю. И. Александров, Г. Н. Липунова и др. // Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59, вып. 10. - С. 2362-2370.

29. Маров, И. Н. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений Текст. / И. Н. Маров, Н. А. Костромина. М.: Наука, 1979. - 267 с.

30. Соложенкин, П. М. Электронный парамагнитный резонанс в анализе веществ Текст. / П. М. Соложенкин. Душанбе: Донши, 1986. - 292 с.

31. Вишневская, Г. П. Комплексы Cu(II) с гетарилформазанами в растворе, поликристаллах и модифицированном ионите Текст. / Г. П. Вишневская, Е. Н. Фролова, И. Г. Первова и др. // Коорд. химия. — 2005. — Т. 31, № 11.-С. 828-834.

32. Вишневская, Г. П. Закономерности конструирования формазанатов металлов на ионообменных материалах Текст. / Г. П. Вишневская, Е. Н. Фролова, Ю. А. Горбатенко и др. // Сорбц. и хроматограф, процессы.-2006.-Т. 6, вып. 6.-Ч. З.-С. 1098-1103.

33. Хартли, Ф. Закрепленные металлокомплексы. Новое поколение катализаторов Текст. / Ф. Хартли. — М.: Мир, 1989. 360 с.

34. Костромина, Н. А. Химия координационных соединений Текст. / Н. А. Костромина, В. Н. Кумок, Н. А. Скорик. М.: Высшая школа, 1990.-432 с.

35. Берсукер, И. Б. Строение и свойства координационных соединений. Введение в теорию Текст. / И. Б. Берсукер. Л.: Химия, 1971. — С. 185-187.

36. Шмелев, JI. В. Строение 1,3-диарил-5-(3-хлор-2-хиноксалил)-формазанатов двухвалентных цинка, кадмия, ртути, никеля и меди Текст. / JI. В. Шмелев, М. Н. Стопникова, Ю. С. Рябокобылко и др. // Коорд. химия. 1989. - Т. 15, № 8. - С. 1027-1034.

37. Bait, S. Kinetics and mechanism of complex formation between l-(2-hydroxyphenyl)-3,5-diphenylformazan and ammineaquonickel (II) complexes Text. / S. Bait, J. Meuldijk, W. E. Renkema // Inorg. chem. acta. 1980. -Y. 43,N2.-P. 173-178.

38. Рябокобылко, Ю. С. Определение размера металлохелатного цикла с помощью спектров ЯМР 13С Текст. / Ю. С. Рябокобылко, Л. В. Шмелев //■ Коорд. химия.-1988.-Т. 14, №9.-С. 1179-1183.

39. Шмелев, Л. В. Строение 1-арил-3-алкил(фенил)-5-(2-бензтиазолил)фор-мазанатов цинка (II) и кадмия (II) Текст. / Л. В. Шмелев, И. Г. Первова, Г. Н. Липунова и др. //Коорд. химия. 1992. - Т. 18, вып. 3. - С. 312-318.

40. Кессених, А. В. Спектроскопия ЯМР 15N 5-(2-бензтиазолил)формазанов и их цинковых и кадмиевых хелатов Текст. / А. В. Кессених, Л. В. Шмелев // Химия гетероц. соед. 1995. - № 9. - С. 1269-1279.

41. Кессених, А. В. Химические сдвиги и спин-спиновые взаимодействия13ядер металлов с ядрами углерода " С лиганда в бисгетарилформазанатах ртути и кадмия Текст. / А. В. Кессених, Л. В. Шмелев // Химия гетероц. соед. 1995. - № 9. - С. 1280-1290.

42. Шмелев, Л. В. Строение 1-арил-3-алкил(арил)-5-(2-бензтиазолил)форма-занатов никеля (II) Текст. / Л. В. Шмелев, Г. Н. Липунова, А. В. Кессених и др. //Коорд. химия. 1993. - Т. 19, № 3. - С. 215-222.

43. Шмелев, Л. В. Строение 1-арил-3-фенил(алкил)-5-(2-бензтиазолил)фор-мазанатов кобальта (II) Текст. / Л. В. Шмелев, И. Г. Первова, Г. Н. Липунова и др. // Коорд. химия. 1993. - Т. 19, № 12. - С. 904-910.

44. Селвуд, П. В. Магнетохимия Текст. / П. В. Селвуд. — М.: Изд-во иностр. лит., 1958.-438 с.

45. Селвуд, П. В. Определение магнитной восприимчивости Текст. / сб. науч. тр. «Физические методы органической химии» / П. В. Селвуд. — Т. 5. М.: Изд-во иностр. лит., 1957. - 365 с.

46. Луков, В. В. Магнетохимический метод исследования — новые аспекты применения Текст. / В. В. Луков // Сорос, образоват. журн. 1999. -№8.-С. 55-59.

47. Глебов, А. Н. Магнетохимия: магнитные свойства и строение веществ Текст. / А. Н. Глебов // Сорос, образоват. журн. 1997. - № 7. - С. 4451.

48. Драго, Р. Физические методы в химии Текст. / Р. Драго. М.: Мир, 1981.-Т. 2.-151 с.

49. Беднягина, Н. П. Текст. / Н. П. Беднягина, И. Я. Постовский, А. Д. Гар-новский, О. А. Осипов // Успехи химии. 1975. - Т. 44, № 6. - С. 1052.

50. Nyholm, R. S. Magnetochemistry Text. / R. S. Nyholm // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. - N 8. - P. 401-422.

51. Валидуда, Г. И. Строение и термохромные свойства 1-о-карбоксифенил-3^-5-(2-бензазолил)формазанатов никеля Текст. / Г. И. Валидуда, Г. Н. Липунова, А. Д. Гарновский и др. // ЖОХ. 1986. - Т. 56, вып. 4. -С. 827-832.

52. Brown, D. A. Iron and manganese complexes of benzothiazolylformazans Text. / D. A. Brown, H. Bogge, G. N. Lipunova et al. // Inorg. Chem. Acta. -1998.-V. 280.-P. 30-38.

53. Химические применения мёссбауэровской спектроскопии Текст. / Под. ред. В. И. Гольданского, Л. Н. Крижанского, В. В. Храпова. М.: Мир, 1970.-502 с.

54. Пентин, Ю. А. Физические методы исследования в химии Текст. / Ю. А. Пентин, Л. В. Вилков. М.: Мир, 2006. - 683 с.

55. Лавренова, Л. Г. Новые комплексы железа (II) с 1,2,4-триазолом и 4-амино-1,2,4-триазолом, обладающие спиновым переходом 1Ai^-5T2 Текст. / Л. Г. Лавренова, О. Г. Шакирова, Ю. Г. Шведенков и др. // Ко-орд. химия. 1999.-Т. 25, №4.-С. 305-311.

56. Бушуев, М. Б. Синтез и исследование координационных соединений железа (И) с 4-R-1,2,4-триазолами (Я=этил, пропил, изопропил) Текст. / М. Б. Бушуев, Л. Г. Лавренова, В. Н. Икорский и др. // Коорд. химия. — 2004. Т. 30, № 4. - С. 3 05-311.

57. Зеленцов, В. В. Спиновые переходы S=5/2<->S=l/2 в хелатах железа (III) с азометиновыми лигандами Текст. / В. В. Зеленцов // Коорд. химия. — 2003. Т. 26, № 6. - С. 454-460.

58. Бокий, Г. Б. Рентгеноструктурный анализ Текст. / Г. Б. Бокий, М. А. Порай-Кошиц ; под ред. Н. В. Белова. 2-е изд. - М.: МГУ, 1964. -Т. 1.-489 с.

59. Шишаков, Н. А. Основные понятия структурного анализа Текст. / Н. А. Шишаков. — М., 1961.

60. Шаскольская, М. П. Кристаллография Текст. : учеб. пособие для втузов / М. П. Шаскольская. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Высшая школа, 1984.-375 с.

61. Dale, D. The x-ray crystallographic determination of the structure of bis3-methyl-l(or 5)-phenyl-5-(or 1 )-p-tolylformazyl.nickel(II) [Text] / D. Dale // J. Chem. Soc. 1967. - N 2. - P. 278-287.

62. Бацанов, А. С. Рентгеноструктурное и спектроскопическое изучение комплекса меди (II) с 1,5-дифенил-3-(карбоэтокси)формазаном Текст. / А. С. Бацанов, Ю. Т. Стручков, X. М. Северо и др. // Журн. неорг. химии. 1987. - Т. 32, вып. 1. - С. 93-98.

63. Siedle, A. R. Formazanylpalladium compounds. Synthesis and structure of bis(l,3,5-tri-p-tolylformazanyl)palladium Text. / A. R. Siedle, L. H. Pignolet // Inorg. Chem. 1980. - V. 19, N 7. - P. 2052-2056.

64. Meuldijk, J. Ammine l-(2-hydroxyphenyl)-3,5-diphenylformazanato.-nickel(II), [Ni(C,9H14N40)(NH3)], and [l-(2-hydroxyphenyl)-5-phenyl-3-(p-tolyl)formazanato](pyridine)nickel(II), [Ni^HsNXC^H^O)] [Text] /

65. J. Meuldijk, W. E. Renkema, A. M. Van Herk, С. H. Stam // Acta Crystallogr. C. — 1983. V. 39, N 11.-P. 1536-1538.

66. Bait, S. l-(2-Carboxyphenyl)-3,5-diphenylfonnazanato.(pyridine)palladium (II), [Pd^oHuN^XCzHsN)] [Text] / S. Bait, C. Klok, J. Meuldijk // Acta Crystallogr. C. 1985. - V. 41, N 4. - P. 528-530.

67. Miiller, A. A neutral iron (II) complex of l-phenyl-3-isopropyl-5-(2-benzoxazolyl)formazan with an interesting molecular and electronic structure Text. / A. Miiller, H. Bogge, E. Diemann et al. // Naturwissenschaften. -1994.-V. 81.-P. 136-137.

68. Кроль, И. А. Кристаллическая структура бис-1-(4-н-бутилфенил)-3-(4-метоксифенил)-5-(3-хлор2-хиноксалил)формазаната.кадмия (II) [Текст] / И. А. Кроль, В. М. Агре, JI. В. Шмелев, М. Н. Стопникова // Коорд. химия. 1988. - Т. 14, вып. 2. - С. 259-265.

69. Терии, А. Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений Текст. / А. Н. Терин. Л., 1967.

70. Барачевский, В. А. Фотохромизм Текст. / В. А. Барачевский // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева). 1974. — Т. 19, № 4. - С. 423-433.

71. Скопенко, В. В. Координационная химия Текст. / В. В. Скопенко, А. Ю. Цивадзе, Л. И. Савранский, А. Д. Гарновский. М.: Академкнига, 2007.-487 с.

72. Fabrycy, A. Text. / A. Fabrycy, J. Soroka // Wiad. chem. 1980. - V. 34, N l.-P. 47-63.

73. Барачевский, В. А. Фотохромизм и его применение Текст. / В. А. Барачевский, Г. И. Пашков, В. А. Цехомский. — М.: Химия, 1977. — 279 с.

74. Пат. 3519635 США. Photochromic compositions of a thermoplastic polymer and a 3-formazanthiol metal complex / L. S. Meriwether, E. S. Breitner. -Chem. Abstrs. 1970. 73, 67227e.

75. Пат. 1438522 Франция. Phototropic glass / Companie de Saint-Gobain (by Jean Arnaud). Chem. Abstrs. 1967. 66, 13762u.

76. Пат. 1146309 Великобритания. Phototropic compositions containing mercuric bis-(diphenylthiocarbazone) / Nuclear Research Associates, Inc. Chem. Abstrs. 1969. 70, 120017c.

77. Пат. 1146310 Великобритания. Phototropic compositions containing mercuric bis-(diphenylthiocarbazone) / Nuclear Research Associates, Inc. Chem. Abstrs. 1969. 70, 120018d.

78. Kamagova, H. Text. / H. Kamagova // J. Polym. Sci. A-1. 1971. - V. 9. -P. 335-344.

79. Пат. 4170567 США. Photochromic mercury complexes of asymmetrical di-arylthiocarbazones / N. J. C. Chu, P. G. Piusz. Chem. Abstrs. 1980. 92, 67740j.

80. Пат. 1329982 Франция. Phototropic light filter / H. B. Wagner, Ch. A. Wagner. -Chem. Abstrs. 1963. 59, 12341c.

81. Пат. 1444159 Франция. Photochromic compositions / J. Cazan, G. E. Gerhardt, P. A. Coleman. Chem. Abstrs. 1967. 66, 85860r.

82. Заявка 7028888 Япония. Photochromic compounds / S. Yoshiharu, H. Aki-hiko, H. Kazuhiko. Chem. Abstrs. 1971. 75, 50438t.

83. Заявка 7100340 Япония. Photochromic resin composition / S. Yoshiharu, T. Kazuhiko, H. Akihiko. Chem. Abstrs. 1972. 76, 15494g.

84. Пат. 3575872 США, G 02 b 5/22. Селенокарбазонаты и их использование в качестве фотохромных материалов / J. Kazan ; заявл. 27.08.69 ; опубл. 20.04.71.

85. Пат. 3505306 США. Fiber-reactive photochromic dyes / J. Kazan, W. Foster. Chem. Abstrs. 1970. 73, 46684m.

86. Пат. 3578389 США. Dyeing nylon with a fiber reactive photochromic dye / J. Kazan, W. Foster. Ibid. 1971. 75, 89300s.

87. Пат. 10337958 Япония. Optical recording medium using formazan-metal chelate compound / Y. Ueno, K. Maruyama, T. Sato, S. Tomura. Chem. Abstr. 1999. 130, 117405.

88. Пат. 50210 Япония. Light absorbing agent containing polymethine-based dye and formazan metal complex / Y. Koyama, Y. Aizamwa, T. Kawata, S. Yasui. Chem. Abstr. 2002. 137, 70549.

89. Пат. 28884 Япония. Optical recording medium and optical recording method / T. Tomura, S. Noguchi, Y. Ueno, T. Sato. Chem. Abstr. 2002. 137, 302294.

90. Пат. 11953 Япония. Optical recording material containing formazan metal chelate / T. Sato, T. Tomura. Chem. Abstr. 2002. 136, 110177.

91. Пат. 216817 Япония. Optical recording material containing dye salt from formazan metal chelate anion and cyamine dye cation / Y. Ueno, T. Sato. — Chem. Abstr. 2004. 141, 182040.

92. Пат. 50799 Япония. Optical recording medium, recording method, and recording device / T. Tomura. Chem. Abstr. 2004. 140, 190054.

93. Пат. 114369 Япония. Optical recording material containing formazan metal chelate and recording and reading method / Y. Ueno, T. Sato. Chem. Abstr. 2004. 140,347618.

94. Пат. 114371 Япония. Optical recording material containing dye salt from formazan metal chelate anionic compound and styryl cationic dye / Y. Ueno, T. Sato. Chem. Abstr. 2004. 140, 347615.

95. Пат. 114309 Япония. Optical recording material containing formazan chelate compound/Т. Sato, T. Tomura, Y. Ueno. Chem. Abstr. 2004. 140, 329619.

96. Пат. 94824 Япония. Optical recording medium such as DVD-R containing styryl dye formazan-metal chelate compound / T. Noguchi, Sato T. Chem. Abstr. 2003. 138, 278494.

97. Пат. 1335357 Европа. Optical recording medium, optical recording method and optical recording device / S. Noguchi, T. Sotoh. Chem. Abstr. 2003. 139, 171330.

98. Пат. 11950 Япония. Optical recording material containing formazan metal chelate / T. Sato, T. Tomura, N. Sasa. Chem. Abstr. 2002. 136, 110174.

99. Помогайло, А. Д. О каталитических свойствах моно- и биядерных формазанатов никеля в реакции димеризации этилена Текст. / А. Д. Помогайло, Г. Н. Липунова, Ф. А. Хросостомов и др. // Коорд. химия. 1991. -Т. 17, вып. 10.-С. 1389-1393.

100. Фельблюм, В. Ш. Димеризация и диспропорционирование олефинов Текст. / В. Ш. Фельблюм. М.: Химия, 1978. - С. 32.

101. Помогайло, А. Д. Полимерные иммобилизованные металлокомплексные катализаторы Текст. / А. Д. Помогайло. М.: Наука, 1988. — 302 с.

102. Первова, И. Г. Синтез и каталитические свойства гетарилформазанатов меди, иммобилизованных на анионите АН-18 Текст. / И. Г. Первова, Г. Н. Липунова, О. Г. Юшкова и др. // Сорбц. и хроматограф, процессы. — 2002. Т. 2, вып. 5-6. - С. 609-615.

103. Горбатенко, Ю. А. Синтез и каталитические свойства 1-арил-5-бензтиазолилформазанатов меди (II) Текст. / Ю. А. Горбатенко, И. Г. Первова, Г. Н. Липунова и др. // Журн. прикл. химии. 2005. — Т. 78, №6.-С. 957-961.

104. Пат. 0046308 Япония. Formazan compounds and method of dyeing with them / M. Umeda, H. Nomura. Chem. Abstr. 2000. 133, 165137.

105. Пат. 6353094 США. Reactive formazan complex green dyes, their production and their use / A. Tzikas, H. Klier. Chem. Abstr. 2002. 136, 218334.

106. Пат. 6407220 США. Reactive formazan dyes / H. C. Huang, W. J. Chen. -Chem. Abstr. 2002. 137, 34453.

107. Пат. 473513 Китай. Reactive formazan-copper complex dyestuffs / W. J. Chen, D. Phillips, J. Taylor. Chem. Abstr. 2003. 139, 246913.

108. WO PCT 0311979. Formazan reactive azo dyes, their production and their use / M. Gisler. Chem. Abstr. 2003. 138, 171815.

109. Пат. 5936073 США. Multifunctional reactive blue formazan dues / D. Phillips, J. Taylor. Chem. Abstr. 1999. 131, 145586.

110. Пат. 5695843 США. Смеси красителей на основе симметричных и несимметричных формазанатов никеля / D. D. Chapman, R. Goswami. — РЖХим. 1999. 22У230.

111. Freeman, Н. S. Iron-complexed dyes: colorants in green chemistry Text. / H. S. Freeman, Z. C. Edwards // ACS Symp. Ser. 2000. -N 767. - P. 18-32.

112. Edwards, L. C. Developing azo and fopmazan dyes based on environmental considerations: Salmonella mutagenicity Text. / L. C. Edwards, H. S. Freeman // Mutation Research. 2004. - V. 546, N 1-2. - P. 17-28.

113. Szymczyk, M. Iron complexes dyes based on l,5-diaryl-3-cyanoformazanes Text. / M. Szymczyk, W. Czajkowski, R. Stolarski // Dyes Pigm. 1999. -V. 42, N3.-P. 227-235.

114. Sekar, N. Environmental friendly dyes-iron complexed formazan dyes Text. / N. Sekar // Colourage. 2001. - V. 48, N 9. - P. 49-52.

115. Беднягина, H. П. Исследования в ряду бенз- и нафтазолов. 1-Бензазолил-3,5-дифенилформазаны Текст. / Н. П. Беднягина, Г. Н. Липунова // Химия гетероц. соед. 1968. - № 5. - С. 902-904.

116. Петрова, Г. М. Комплексные соединения никеля с бидентатными форма-занами ряда бензазолов Текст. / Г. М. Петрова, Н. П. Беднягина // Журн. общ. химии. 1969. - Т. 39, вып. 4. - С. 887-890.

117. Липунова, Г. Н. N-гетарилформазаны и их оксимные аналоги (синтез, строение, свойства) Текст. : дисс. . докт. хим. наук / Липунова Галина Николаевна. Свердловск, 1988. - 466 с.

118. Беднягина, Н. П. Исследование в ряду бенз- и нафтазолов. Строение и свойства 1-бензазолил-3-метил-5-толилформазанов Текст. / Н. П. Беднягина, Н. В. Серебрякова, Р. И. Оглобина, И. И. Мудрецова // Химия гетероц. соед. 1968. -№ 3. - С. 541-544.

119. Кривоногова, Т. И. Координационные соединения никеля, цинка, ртути, свинца с тридентатными бензазолилформазанами Текст. : дисс. .канд. хим. наук / Кривоногова Татьяна Ивановна Свердловск, 1987. - 194 с.

120. Липунова, Г. Н. О строении 1-фенил-3-о-окси(метокси)фенил-5-бензазолилформазанов Текст. / Г. Н. Липунова, Л. В. Родненко, Н. П. Беднягина и др. / Химия гетероц. соед. 1976. - № 11. — С. 14981504.

121. Липунова, Г. Н. Комплексные соединения никеля, меди и кобальта с формазанами ряда бензазолов Текст. / Г. Н. Липунова, Е. И. Крылов, Н. П. Беднягина, В. А. Шаров // Журн. общ. химии. — 1969. — Т. 39, № 6. С. 1293-1299.

122. Казанцев, Е. И. Ионообменные материалы, их синтез и свойства Текст. / Е. И. Казанцев, В. С. Пахолков, 3. Ю. Кокошко, О.Н. Чупахин. -Свердловск: УПИ, 1969. 149с.

123. Полянский, Н. Г. Методы исследования ионитов Текст. /Н. Г. Полянский, Г. В. Горбунов, Н. JI. Полянская. -М.: Химия, 1976. —288 с.

124. Булатов, М. И. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа Текст. / М. И. Булатов, И. П. Калинкин. Л.: Химия, 1986. -432 с.

125. Курбатов, В. П. Биядерные медные хелаты азометинов (3-кетальдегидов Текст. / В. П. Курбатов, А. В. Хохлов, А. Д. Гарновский и др. // Коорд. химия. 1979.-Т. 5,№ З.-С. 351.

126. Клюев, Н. А. Диссоциативная ионизация фузидиевой кислоты и продукты ее термолиза в диапазоне температур 30-250° Текст. / Н. А. Клюев, Г. С. Сучкова, Г. Б. Ложкин и др. // Химия природн. соед. 1981. - Т. 2, № 2. - С. 228-234.

127. CrysAlis CCD, Oxford Diffraction Ltd.,Version 1.171.29.9 (release 23-032006 CrysAlisl71.NET).

128. Sheldrick, G.M. SHELX-97: A Software Package for the Solutions and Refinement of X-ray Data, University of Gottingen, Gottingen, Germany, 1997.

129. Липунова, Г. Н. Строение формазанов Текст. / Г. Н. Липунова, Н. Б. Ольховикова, Б. И. Бузыкин, Г. И. Сигейкин // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2003. - Т. 48, № 6. - С. 5-19.

130. Сигейкин, Г. И. Формазанаты и их металлокомплексы Текст. / Г. И. Сигейкин, Г. Н. Липунова, И. Г. Первова // Успехи химии. 2006. — № 10. — С. 980-997.

131. Беднягина, Н. П. Гетарилформазаны Текст. / Н. П. Беднягина, И. Я. По-стовский, А. Д. Гарновский, О. А. Осипов // Успехи химии. 1975. -Т. 44, вып. 6. - С. 1052-1081.

132. Neugebauer, F. A. tert-Butylbis(phenylazo)methane Text. / F. A. Neuge-bauer, H. Trischman // Justus Liebigs Ann. Chem. 1967. — V. 706. - P. 107111.

133. Kuhn R. Photochemie des triphenylformazans Text. / R. Kuhn, H. Weitz // Chem. Ber.- 1953.-V. 86, N9.-P. 1199-1212.

134. Сокол, В. И. Рентгеноструктурное и спектрохимическое исследование строения 1-р-анизил-3,5-дифенилформазана Текст. / В. И. Сокол, В. В. Давыдов, М. А. Порай-Кошиц и др. // Изв. АН СССР. Сер. химическая. 1987. - № 12. - С. 2739-2745.

135. Полякова, И. Н. Строение 1,5-ди(1-алкилбензимидазол-2-ил)-3-метилформазанов и продуктов их алкилирования в кристалле и растворе Текст. / И. Н. Полякова, 3. А. Старикова, JI. В. Шмелев и др. // Журн. структур, химии. 1990. - Т. 31, № 1. - С. 117-125.

136. Ольховикова, Н. Б. Строение 1-арил-3-алкил-5(2-бензтиазолил)форма-занов Текст. / Н. Б. Ольховикова, Г. Н. Липунова, Л. В. Шмелев и др. //. Химия гетероц. соед. 1993. -№ 6. - С. 834-839.

137. Беднягина, Н. П. О строении несимметричных формазанов ряда бензазо-лов Текст. / Н. П. Беднягина, Г. Н. Липунова // Химия гетероц. соед. — 1969.-№5. с. 877-881.

138. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений Текст. / К. Наканиси ; пер. с англ. Н. Б. Куплетская, Л. М. Эпштейн. -М.: Мир, 1965.-216 с.

139. Большаков, Г. Ф. Инфракрасные спектры и рентгенограммы гетероорга-нических соединений Текст. / Г. Ф. Большаков, Е. А. Глебовская, 3. Г. Каплан. Л.: Химия, 1967. — 168 с.

140. Липунова, Г. Н. Синтез и кислотно-основные свойства 1-(2-окси-4(5)-нитрофенил)-5-бензазолилформазанов Текст. / Г. Н. Липунова, Т. И. Кривоногова, Н. В. Марина и др. // Журн. общ. химии. 1987. — Т. 57, вып. 12. - С. 2780-2786.

141. Шлефер, Г. Л. Комплексообразование в растворах Текст. / Г. Л. Шле-фер.-Л.: Химия, 1964.-283. с.

142. Гиллем, А. Электронные спектры поглощения органических соединений Текст. / А. Гиллем, Е. Штерн ; пер. с англ. Ю. А. Пентина ; под ред. Л. А. Блюменфельда. М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1957. - 388 с.

143. Neugebauer, F. A. Die methylierung 1.5-ungleich substituierter formazane Text. / F. A. Neugebauer, M. Jenne // Chem. Ber. 1969. - B. 102, N 9. -S. 3082-3087.

144. Беднягина, H. П. Превращения несимметричных N-гетарилформазанов в кислой среде Текст. / Н. П. Беднягина, Е. С. Караваева, Г. Н. Липунова, Л. И. Медведева, Б. И. Бузыкин / Химия гетероц. соед. — 1977. — № 9. — С. 1268-1270.

145. Бузыкин, Б. И. Гидразоны. Синтез и некоторые свойства 1(5)-ацил-5(1)-арил-3-фенилформазанов Текст. / Б. И. Бузыкин, Л. П. Сысоева, Ю. П. Китаев / Журн. орг. химии. 1974. - Т. 10. - С. 2200-2206.

146. Kawamura, Y. An ESR study of 5-formazanyl copper(II) complexes as an analogy to three types of copper-containing proteins Text. / Y. Kawamura, Y. Deguchi, J. Yamauchi, H. Ohya-Nishiguchi // Bull. Chem. Soc. Jpn. — 1988.-V. 61,N l.-P. 181-186.

147. Накамото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений Текст. / К. Накамото. -М.: Мир, 1991. 536 с.

148. Дробот, Д. В. Редкие и платиновые металлы XX-XXI вв. Текст. / Д. В. Дробот, Т. М. Буслаева // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева). 2001. - Т. 45, № 2. - С. 46-55.

149. Хенрици-Оливэ Г. Координация и катализ Текст. / Г. Хенрици-Оливэ, С. Оливэ ; пер. с англ. С. JI. Давыдовой. М.: Мир, 1980. - 424 с.

150. Талисманова, М. О. Формирование полиядерных комплексов палладия с бенимидазол-2-тиолатным анионом Текст. / М. О. Талисманова, А.А. Сидоров, Г. Г. Александров и др. // Изв. АН. Сер. химическая. -2008. -№ 1.-С. 45-52.

151. Талисманова, М. О. Новый биядерный комплекс палладия со структурой «фонарика» Текст. / М. О. Талисманова, А. А. Сидоров, Г. Г. Александров и др. // Изв. АН. Сер. химическая. 2004. - № 7. - С. 1449-1452.

152. Краткая химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия, 1964. -Т. З.-С. 847-851.

153. Kalia, К. С. Studies on Ni(II) and Pd(II) complexes of 3-nitroformazans Text. / К. C. Kalia, A. Kumar, M. Singla // Indian J. Chem. 1981. -V. 20A.-P. 610-612.

154. Копылова, В. Д. Ионитные комплексы в катализе Текст. / В. Д. Копыло-ва, А. Н. Астанина. М.: Химия, 1987. - 192 с.

155. Мастере, К. Гомогенный катализ переходными металлами Текст. / К. Мастере ; пер с англ. Ю. И. Ермакова, В. А. Семиколенова. — М.: Мир, 1983.-304 с.

156. Сычев, А. Я. Гомогенный катализ соединениями железа Текст. / А. Я.Сычев, В. Г. Исак — Кишенев: Штиинца, 1988. — 216 с.

157. Астанина, А. В. Каталитическая активность железосодержащего ионита АНКБ-50 в процессе жидкофазного окисления сероводорода Текст. / А. Н. Астанина , Т. Ш. Фунг, А. П. Рудненко // Журн. неорг. химии. -1983. Т. 28, № 8. - С. 1219-1223.

158. Маликов, Т. С. Каталитическая активность никельсодержащего гидрогеля в процессе окисления сульфида натрия Текст. / Т. С. Маликов, А. Н. Астанина, А. П. Руденко // Журн. физ. химии. 1989. - Т. 63. -С. 1973-1976.

159. Витковская, Р. Ф. Исследование процесса окисления сульфидов кислородом воздуха на волокнистом объемном катализаторе Текст. / Р. Ф. Витковская, С. В. Петров // Химия и химическая технология. — 2003. Т. 46, вып. 5. - С. 67-74.

160. Боресков, Г. К. Гетерогенный катализ Текст. / Г. К. Боресков. — М.: Наука, 1988.-304 с.

161. Бончев, П. Р. Комплексообразование и каталитическая активность Текст. / П. Р. Бончев. М.: Мир, 1975. - 272 с.

162. Астанина, А. В. Каталитическая активность железосодержащего ионита АНКБ-50 в процессе жидкофазного окисления сероводорода Текст. / А. Н. Астанина , Т. Ш. Фунг, А. П. Рудненко // Журн. неорг. химии. -1983.-Т. 28, №8. -С. 1219-1223.

163. Юшкова, О. Г. Иммобилизованные на твердофазных матрицах гетарил-формазаны для концентрирования, разделения и определения металлов: дисс.канд. хим. наук/ О. Г. Юшкова. — Екатеринбург, 2004. — 116 с.

164. Эфендиев, А. А. Катализаторы, содержащие нанесенные комплексы: сборник Текст. / А. А. Эфендиев, JI. Ф. Шик, J1. Ф. Векилова и др. Новосибирск, 1980.-Ч. 2.-С. 141-143, 179-182.