Мессбауэровские исследования валентного и структурного состояний атомов железа в природных и синтетических минералах: везувианах, ферритах-гранатах и цирконолитах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Ковальчук, Регина Васильевна

• Ковальчук, Регина Васильевна
• кандидат физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Ковальчук, Регина Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

§ 1. Везувианы.

1.1. Кристаллическая структура.

1.2. Химический состав и атомное распределение.

1.3. Механизмы изоморфного замещения.

1.4. Мессбауэровские исследования везувианов.

§2. Ферриты-гранаты и цирконолиты.

2.1. Радиоактивные отходы (РАО).

2.2. Кристаллические фазы как матрицы для захоронения РАО.

2.3. Гранаты и цирконолиты - матрицы для иммобилизации актинидсодержащих высокоактивных отходов.

ГЛАВА II. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

§ 1. Исследуемые образцы.

1.1. Природные образцы везувианов.

1.2. Синтетические образцы ферритов-гранатов и цирконолитов

§2. Методы мессбауэровской спектроскопии.

2.1. Мессбауэровский спектрометр.

2.2. Модельная расшифровка мессбауэровских спектров.

2.3. Восстановление функции распределения сверхтонких параметров парциальных спектров.

§3. Рентгеновские исследования.

§4. Расчет тензора ГЭП и связевых валентностей.

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ МЕССБАУЭРОВСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

ВЕЗУВИАНОВ.

§ 1. Анализ атомного состава везувианов.

§2. Особенности мессбауэровских спектров высоких и низких везувианов.

§3. Восстановление функции распределения положения одиночной резонансной линии и выбор модели расшифровки.

§4. Результат модельной расшифровки мессбауэровских спектров

§5. Валентное и структурное состояние атомов железа.

§6. Механизмы изоморфного замещения в везувианах.

§7. Краткие итоги.

ГЛАВА IV. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ ФЕРРИТОВ

ГРАНАТОВ И ЦИРКОНОЛИТОВ.

§ 1. Ферриты-гранаты.

1.1. Восстановление функций распределения положения одиночной резонансной линии и квадрупольного смещения

1.2. Результат модельной расшифровки мессбауэровских спектров и состояние атомов железа в ферритах-гранатах.

1.3. Уточнение структуры и кристаллохимические формулы ферритов-гранатов.

§2. Цирконолиты.

2.1. Мессбауэровские спектры цирконолитов и результат их модельной расшифровки.

2.2. Уточнение кристаллической структуры.

2.3. Расчет связевых валентностей и тензора ГЭП для различных позиций катионов Ре в структурах цирконолитов.

2.4. Распределение катионов по неэквивалентным позициям структуры и кристаллохимические формулы цирконолитов

§3. Краткие итоги.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Мессбауэровские исследования валентного и структурного состояний атомов железа в природных и синтетических минералах: везувианах, ферритах-гранатах и цирконолитах»

Актуальность темы

В диссертационной работе представлены результаты мессбауэровских исследований валентного и структурного состояний атомов железа в минералах различного происхождения, как природных (везувианах), так и синтетических (ферритах-гранатах и цирконолитах).

Везувиан - сложный по своему химическому составу и кристаллической структуре акцессорный минерал, по характеру которого может быть установлено родство и происхождение горных пород. Везувиан встречается в разнообразных минеральных ассоциациях и характеризуется широкими вариациями химического состава и размеров кристаллографических позиций. Данные о симметрии, химическом составе, степени атомного упорядочения, валентном и структурном состоянии основных компонентов (в том числе и атомов железа) в минералах группы везувиана могут служить индикаторами физико-химических условий процессов минералообразования.

В результате реализации различных ядерных программ происходит накопление и увеличение объемов радиоактивных отходов, среди которых наибольшую опасность для окружающей среды представляют высокоактивные отходы (BAO). Одно из решений проблемы безопасной утилизации BAO - инкорпорирование их в кристаллические матрицы с последующим захоронением в горных породах. Выбор соединений, пригодных для использования в качестве таких матриц, осуществляется на основании оценки изоморфной емкости их структуры в отношении компонентов BAO, радиационной прочности, химической стабильности и относительной простоты их промышленного получения. Способность фаз со структурой гранатов и цирконолитов изоморфно включать многие элементы актинидсодержащих высокоактивных отходов в сочетании с радиационной и химической устойчивостью делает их перспективными матрицами для захоронения. Информация об особенностях структуры гранатов и цирконолитов, валентном и структурном состоянии атомных компонентов матриц, в частности, атомов железа, необходима для исследования устойчивости этих фаз к процессам физико-химического выветривания и радиоактивного распада, а также способности инкорпорировать в том или ином количестве различные элементы высокоактивных отходов.

Цель работы

Целью настоящей работы являлось определение валентного и структурного состояний атомов железа в природных везувианах и в синтетических ферритах-гранатах и цирконолитах. Наряду с поставленной целью решались следующие задачи:

1) определить значения сверхтонких параметров мессбауэровских спектров ядер 57Ре для атомов железа, находящихся в различных состояниях;

2) определить относительное содержание катионов Ре2+ и Ре3+ в образцах;

3) установить распределение катионов железа по кристаллографически неэквивалентным позициям структур;

4) установить механизмы изоморфного замещения;

5) уточнить кристаллические структуры исследуемых соединений.

Для достижения поставленной цели проведены мессбауэровские исследования на ядрах 57Ре с привлечением данных элементного и полнопрофильного рентгеноструктурного анализов, а также результатов расчета связевых валентностей и тензора градиента электрического поля на ядрах 57Ре для различных кристаллографически неэквивалентных позиций катионов железа в структурах исследуемых соединений.

Основные положения, выносимые на защиту

Значения сверхтонких параметров мессбауэровских спектров ядер 57Ре для атомов железа, находящихся в различных состояниях в везувианах, ферритах-гранатах и цирконолитах.

Валентное состояние атомов железа и их распределение по кристаллографически неэквивалентным позициям структур исследованных соединений.

Основные схемы изовалентного и гетеровалентного замещения в везувианах с участием катионов Ре2+ и Ре3+.

Кристаллохимические формулы образцов ферритов-гранатов и цирконолитов с различными типами кристаллической структуры.

Научная новизна

Впервые методами мессбауэровской спектроскопии на ядрах 57Ре проведены исследования валентного и структурного состояний атомов железа в коллекции образцов природных высоких и низких везувианов с широкими вариациями химического состава.

Выявлены отличительные особенности мессбауэровских спектров высоко- и низкосимметричных везувианов. Показано, что степень упорядочения кристаллической структуры и особенности химического состава отражаются на значениях сверхтонких параметров парциальных мессбауэровских спектров везувианов.

Установлено валентное состояние атомов железа в образцах исследованной коллекции. Предложено обоснованное распределение катионов железа по кристаллографически неэквивалентным позициям структур везувианов.

Установлены схемы гетеровалентного изоморфного замещения в везувианах с участием катионов Ре2+ и Ре3+.

Впервые проведены мессбауэровские исследования синтетических ферритов-гранатов и цирконолитов, содержащих вё, Ьа, Се и ТЬ в качестве имитаторов трех- и четырехвалентных радиоактивных актинидов.

Установлено валентное и структурное состояния атомов железа в исследованных ферритах-гранатах и цирконолитах.

Определено относительное содержание катионов железа в кристаллографически неэквивалентных позициях структур исследованных соединений.

Научная и практическая значимость

Изучение одного из наиболее распространенных акцессорных минералов - везувиана - вносит вклад в фундаментальную область минералогической науки - генетическую минералогию метасоматических процессов. Данные о валентном и структурном состоянии катионов железа, а также схемах изоморфного замещения, полученные в результате проведенных исследований, позволят дополнить информацию, необходимую для изучения физико-химических условий процессов минералообразования.

Результаты исследований синтетических ферритов-гранатов и цирконолитов имеют важное практическое значение в связи с проблемой иммобилизации радиоактивных отходов. Для правильной оценки способности вмещать в себя различные радиоактивные элементы, устойчивости к внешним воздействиям и к процессу радиоактивного распада необходимо иметь информацию о валентном и структурном состоянии атомных компонентов матриц и особенностях структуры исследуемых синтетических соединений. Проведенные мессбауэровские исследования с привлечением рентгеноструктурных данных и теоретических расчетов позволили установить валентное и структурное состояния одного из основных компонентов матриц - атомов железа.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Ковальчук, Регина Васильевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Основные результаты и выводы

1. Впервые методами мессбауэровской спектроскопии на ядрах Бе исследована коллекция образцов природных высоких (пр. гр. РА/ппс) и низких (пр. гр. Р4/п) везувианов с широкими вариациями химического состава.

1.1 Выявлены отличительные особенности мессбауэровских спектров высоких и низких везувианов. Показано, что число парциальных спектров и значения их сверхтонких параметров связаны со степенью упорядочения кристаллической структуры и особенностями химического состава везувианов.

1.2. Установлено валентное состояние атомов железа в образцах исследованной коллекции. Показано, что в низких везувианах, содержание катионов Ре3+ заметно превышает содержание катионов Ре2+. В высоких везувианах относительное содержание катионов Ре2+ значительно увеличивается с уменьшением содержания атомов достигая 80% от общего числа атомов Ре.

1.3. Предложено обоснованное распределение катионов железа по кристаллографически неэквивалентным позициям структур везувианов:

- в высоких везувианах катионы Ре2+ и Ре3+ занимают как 5-, так и 6-координированные позиции, небольшое количество катионов Ре2+ находится в 7-9-координированных позициях структуры;

- в низких везувианах катионы Ре3+ занимают две кристаллографически неэквивалентные октаэдрические позиции и 5-координированную позицию структуры; катионы Ре2+ занимают только октаэдрические позиции.

1.4. Наряду с основными схемами изовалентного изоморфного замещения:

Ре2+ (Мё2+, Мп2+), Ре3+ А13+, установлены схемы гетеровалентного замещения в везувианах: В3+ <=> Ре3+ + 2Н+, Т\4+ + О2" о (Ре3+, А13+) + ОН".

2. Впервые методами мееебауэровской спектроскопии на ядрах 57Ре исследованы синтетические ферриты-гранаты, содержащие вё, Ьа, Се и ТЪ в качестве имитаторов трех- и четырехвалентных радиоактивных актинидов.

2.1. Установлено, что во всех исследованных ферритах-гранатах атомы железа находятся в трехвалентном состоянии.

2.2. Установлено, что в ферритах-гранатах с одним имитатором радиоактивных актинидов (ТЬ или Се) атомы железа занимают две кристаллографически неэквивалентные тетраэдрические позиции. В ферритах-гранатах с двумя и более имитаторами атомы железа занимают тетраэдрическую и октаэдрическую позиции структуры. Привлечение метода полнопрофильного рентгеноструктурного анализа позволило установить, что первые образцы имеют тетрагональную структуру с пр. гр. 14\/асс1, а вторые - кубическую структуру с пр. гр. 1аЪй.

2.3. С привлечением результатов полнопрофильного рентгеноструктурного анализа уточнены кристаллохимические формулы тетрагональных образцов ферритов-гранатов.

3. Впервые методами мессбауэровской спектроскопии на ядрах 57Ре исследованы ромбические и моноклинные цирконолиты, содержащие вс! в качестве имитатора трехвалентных радиоактивных актинидов.

3.1. Установлено, что в ромбических цирконолитах атомы железа находятся в трехвалентном состоянии. В образцах моноклинных цирконолитов помимо катионов Ре3+ в небольшом количестве (менее 7%) присутствуют катионы Ре2+.

3.2. Показано, что и в моноклинных и в ромбических цирконолитах атомы железа предпочитают занимать 5-координированные позиции

3+ структур. Существенное количество катионов Ре (до 40%) находится в октаэдрических позициях. В ромбических цирконолитах до 30% атомов железа занимают тетраэдрическую позицию.

3.3. С привлечением результатов полнопрофильного рентгеноструктурного анализа уточнены кристаллохимические формулы двух образцов цирконолитов - моноклинного и ромбического.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Ковальчук, Регина Васильевна, 2007 год

1. Warren B.E., Modell D.1. The structure of vesuvianite CaioAl4(Mg,Fe)2Si9034(OH)4. // Zietachrift fur Kristallographie. 1931. V.78. P.422-432.

2. Coda A., Delia Giusta A., Iseetti G., Massi F. On the crystal structure of vesuvianite. // Atti Accad, Sci. Torino. 1970. V.105. № 1. P.63-84.

3. Rucklidge J.C., Kosman V., Whitlow S.H., Garbe E.J. The crystal structure of Canadian vesuvianites. // Can. Mineral. 1975. V.13. № 1. P. 15-21.

4. Deer W.A., Howie R.A., Zussman J. Rock-forming minerals, la. Orthosilicates. Longmans, Green and Co., London. 1982.

5. Giuseppetti G. & Mazzi F. The crystal structure of a vesuvianite with P4/n symmetry. // Tschermaks Mineral. Petrogr. Mitt. 1983. Vol. 21. P.277 288.

6. Fitzgerald S., Rheingold A.L., Leavens P.B. Crystal structure of a Cu-bearing vesuvianite. //Am. Mineral. 1986a. V.71. №9-10. P. 1011-1014.

7. Fitzgerald S., Rheingold A.L., Leavens P.B. Crystal structure of a non-PMnnc vesuvianite from Asbestos, Quebec. // Am. Mineral. 19866. Vol. 71. №№ 11-12. P. 1483-1488.

8. Yoshiasa A., Matsumoto T. The crystal structure of vesuvianite from Nakatatsu mine: Reinvestigations of the cation site populations and of the hydroxyl groups. //Mineral. J. 1986. Vol. 13. № 1. P. 1-12.

9. Fitzgerald S., Leavens P.B., Rheingold A.L., Nelen J.A. Crystal structure of REE-bearing vesuvianite from San Benito Country, California. // Am. Mineral. 1987. Vol. 72. №№ 5-6. P. 625-628.

10. Allen F.M., Burnham C.W. A comprehensive structure-model for vesuvianite: symmetry variations and crystal growth. // Can. Mineral. 1992. V.30. №1. P.l-18.

11. Groat L.A., Hawthorne F.C., Ercit T.S. The role of fluorine in vesuvianite: A crystal-structure study. // Can. Mineral. 19926 Vol. 30. P. 1065-1075.

12. Onkawa M., Yoshiasa. A., Takeno S. Crystal chemistry of vesuvianite: Site pretences of square-pyramidal coordinated sites. // Am. Mineral. 1992. V.77. №910. P.945-953.

13. Groat L.A., Hawthorne F.C., Erict T.S. Excess Y-group cations in the crystal structure of vesuvianite // Can. Mineral. 1994a. V. 32. №3. P.497-504.

14. Groat L.A., Hawthorne F.C., Erict T.S. The incorporation of boron into the vesuvianite structure. // Can. Mineral. 19946. V.32. №3. P.505-523.

15. Ohkawa M., Yoshiasa A., Takeno S. Structural investigation of high- and low-symmetry vesuvianite. //Mineral J. 1994. Vol. 17. P. 1-20.

16. Groat L.A., Hawthorne F.C., Rossman G.R., Erict T.S The infrared spectroscopy of vesuvianite in the OH region. // Can. Mineral. 1995. V.33. №3. P.609-626.

17. Groat L.A., Hawthorne F.C., Lager G.A., Schultz A.J., Ercit T.S. X-Ray and neutron crystal-structure refinements of a boron-bearing vesuvianite. // Can. Mineral. 1996 V. 34. P. 1059-1070.

18. Pavese A., Prencipe M., Tribandino M., Aagaarel St.S. X-ray and neutron single-crystal study of P4/n vesuvianite. // Can. Mineral. 1998. V. 36. № 4. P. 10291037

19. Armburster T., Gnos E. P4/n and P4nc long-range ordering in low-temperature vesuvianites. // Am. Mineral. 2000a. V. 85. №№ 3-4. P. 563-569.

20. Armburster T., Gnos E. Tetrahedral vacancies and ordering in low-temperature Mn-bearing vesuvianites: Indication of a hydrogarnet-like substitution. // Am. Mineral. 20006 V. 85. №№ 3 4. P. 570 - 577.

21. Armbuster T., Gnos E. "Rod" polytypism in vesuvianite: crystal structure of a low-temperature PAnc vesuvianite with pronounced octahedral cation ordering. // Schweiz. Mineral. Petrogr. Mitt. 2000b. V. 80. P. 109-116.

22. Armbuster T., Gnos E., Dixon R., Gutzmer J., Hejny C., Dobelin N., Medenbach O. Manganvesuvianite and tweddillite, two new Mn3+ silicate minerals from the Kalahari manganese fields, South Africa. // Miner. M. 2002. V. 66(1). P 1370150.

23. Galuskin E.V., Galuskina I.O., Sitarz M., Stadnicka K. Si deficient, OH - substituted, boron-bearing vesuvianite from the Wiluy river, Yakutia, Russia // Can. Mineral. 2003. V. 41. P. 833-842.

24. Galuskin E.V., Armbruster T., Malsy A., Galuskina I.O., Sitarz M. Morphology, composition and structure of low-temperature PMnnc high-fluorine vesuvianite whiskers from Polar Yakutia, Russia // Can. Mineral. 2003. V. 41. P. 843-856.

25. Machathki F. Zur Formel des Vesuvian // Zietachrifit fur Kristallographie. 1932. V.81. P.148-152.

26. Barth T.F.W. Contribution of the mineralogy of Norway. 22. Vesuvianite from Kristiansand; other occurrences in Norway; the general formula of vesuvianite.// Norsk Geol. Tidsskr. 1963. V.43. P.457-472.

27. Hoish T.D. The solid solution chemistry of vesuvianite // Contrib. Mineral. Petrol. 1985. V.89. P.205-214.

28. Valley J.W., Peacor D.R., Bowman J.R., Essene E.J., Allard MJ. Crystal chemistry of a Mg-vesuvianites and implications of phase equilibria in the system CaO -MgO A1203 - Si02 - H20 - C02. // J. Metamorphic Geol. 1985. V.3. №2. P. 137-153.

29. Groat L.A., Hawthorne F.C., Erict t.s. The chemistry of vesuvianite. // Can. Mineral. 1992a. V.30.№ l.P.19-48.

30. Fitzgerald S., Leavens P.B., Rheingold A.L., Nelen J.A. Chemical variation in vesuvianite. // Mineralogy and Petrology. 1992, V.46. P. 163-178.

31. Bellatreccia F, Ventura G.D., Ottolini L, Libowitzky e, Beran A. The quantitative analisis of OH in vesuvianite: a polarized FTIR and SIMS study. // Phys Chem Minerals. 2005. V.32. P.65-76.

32. Manning P.G., Tricker M.J. Optical-absorption and Mossbauer spectral studies of iron and titanium site-populations in vesuvianite. // Can. Mineral. 1975 V.13. P.259-265.

33. Tricker M.J., Manning P.G. Can electron exchange processes in vesuvianite be detected by Mossbauer spectroscopy. // Journal de physique. 1979. T.40. P. C2-477.

34. Vaishnava P.P., Tricker M.J., Manning P.G. Observation of Electron-Hopping in Vesuvianite by Mossbauer spectroscopy. // Phys. Stat. Sol. (a). 1980. V.62. K89-93.

35. Tricker M.J., Manning P.G. 57Fe Mossbauer spectroscopic studies of electron-hopping processes in vesuvianites. // J. inorg. nucl. Chem. 1981. V.43. P.1169-1174.

36. Karwowski L., Kraczka J., Pieczka A., Zabinski W. Vesuvianite from the Garby Izerskie MT., Lower Silesia, Poland. // Mineralogia Polonica. 1996. V.27, No2, P.23-30.

37. Kraczka J., Zabinski W. Mossbauer study of iron in some vesuvianites. Mineralogia Polonica. 2003. V.34, Nol, P.37-44.

38. Malczewski D, Frackowiak J.E., Galuskin E.V. 57Fe Mossbauer spectroscopy and x-ray diffraction study of some complex metamict minerals. // Hyperfine Int. 2006. V.166. P.529-536.

39. Bancroft G. M. Mossbauer Spectroscopy. An Introduction for Inorganic Chemists and Geochemists. // McGraw Hill. New York. 1973.

40. Eeckhout S.G., De Grave E. 57Fe Mossbauer effect studies of Ca-rich, Fe-bearing clinopyroxenes: Part I. Paramagnetic spectra of magnesian hedenbergite. Can. Mineral. 2003. V.88. P.l 129-1137.

41. Нормы радиационной безопасности (НРБ 99): Гигиенические нормативы. // М.: Минздрав России. 1999. 116с.

42. Основные санитарные правила обеспечения радиационной безопасности (ОСПОРБ-99) СП 2.6.1.799-99. // М.: Минздрав России. 2000. 98с.

43. Булдаков ДА., Гусев Д.И., Гусев Н.Г. и др. Радиационная безопасность в атомной энергетике. // М.: Атомиздат. 1981. 117с.

44. Шаталов В.В. Анализ количественного состава и качественного состояния накопленных РАО. // Бюллетень по атомной энергии. 2002. № 7.

45. Глаголенко Ю.В., Дзекун Е.Г., Дрожко Е.Г и др. Стратегия обращения с радиоактивными отходами на производственном объединении "Маяк". // Вопросы радиационной безопасности. 1996. №2. С.3-10.

46. Глаголенко Ю.В., Дзекун Е.Г., Сажнов В.К. Переработка отработавшего ядерного топлива на комплексе РТ-1: история, проблемы, перспективы. // Вопросы радиационной безопасности. 1997. №2. С.3-12.

47. Громов Б.В., Савельева В.И., Шевченко В.Б. Химическая технология облученного ядерного топлива. // М.: Энергоатомиздат. 1983.352с.

48. Бабаев Н.С., Демин В.Ф., Ильин Л.А. и др. Ядерная энергетика, человек и окружающая среда. //М.: Эноргоатомиздат. 1984. 312с.

49. Кесслер Г. Ядерная энергетика. Перевод с англ. // М: Энергоатомиздат. 1986. 264с.

50. Бабичев А.П., Бабушкина H.A., Братковский A.M. и др. Физические величины: Справочник. 1991. //М.: Энергоатомиздат. С.993-1044.

51. Подземное захоронение радиоактивных отходов. Основное руководство. // Вена. МАГАТЭ. 1981. 56с.

52. Никифоров A.C., Куличенко В.В., Жихарев М.И. Обезвреживание жидких радиоактивных отходов.//М.: Энергоатомиздат. 1985.184с.

53. Кедровский O.JL, Шищиц И.Ю., Гупало Т.А. и др. Обоснование условий локализации высокоактивных отходов и отработавшего ядерного топлива в геологических формациях. //Атомная энергия. 1991. Т.70. С.294-297.

54. Лаверов Н.П., Канцель A.B., Лисицин А.К., и др. Основные задачи радиогеоэкологии в связи с захоронением радиоактивных отходов. // Атомная энергия. 1991. Т.71. №6. С.523-534.

55. Коновалов Э.В., Ластсв А.И., Малумян И.В. Экологически безопасная локализация отходов радиоактивных щелочных металлов. //Атомная энергия. 1991. Т.70. С.307-310.

56. В.И. Булатов, О.Л. Лаврик, Л.И. Кузубова, Т.А. Калюжная. Радиоактивные отходы: экологические проблемы и управление. Библ. обзор в 3 Ч. 4.2. Хранение радиоактивных отходов. //Новосибирск. 1998.228с.

57. Сивинцев Ю.В. Удаление радиоактивных отходов под дно океана. // Атомная техника за рубежом. 1990. №5. С.25-29.

58. Васильев А.П., Сивинцев Ю.В. Белая книга 2000, или радиоэкологические последствия удаления радиоактивных отходов в арктические и дальневосточные моря. // Бюллетень по атомной энергии. 2002. №5. С.37-41.

59. Чекалин C.B., Мухамеджанов М.Ж. Перспективы космической изоляции радиоактивных отходов (РАО). // Энергия. 1993. №12. С.40-43.

60. Иванов Н.Ф. Космическая изоляция РАО как направление конверсии. // Энергия. 1994. №4. С. 11-15.

61. A.A. Гафаров. Перспективы удаления особо опасных отходов ядерной энергетики в космическое пространство. // Бюллетень по атомной энергии. 2002. №11. С.26-30.

62. Сивинцев Ю.В. Трансмутация радиоактивных отходов с помощью ускорителей. // Атомная техника за рубежом. 1992. №2. С.3-8.

63. Семенов В.Г. Ядерная трансмутация альтернативный путь решения проблемы РАО. // Бюллетень по атомной энергии. 2003. №11. С. 28-33.

64. Ringwood А.Е. Disposal of high-level nuclear wastes: a geological perspective. // Mineralogical Magazine. 1985. V.49. №2, P.159-176.

65. Крылова H.B., Полуэктов П.П. Свойства отвержденных форм высокоактивных отходов как одного из барьеров системы захоронения. // Атомная энергия. 1995. Т.78. №2. С.93-98.

66. Граменицкий E.H., Котельников А.Р., Баталова A.M., Щекина Т.И., Плечов П.Ю. Экспериментальная и техническая петрология. III-5. Обезвреживание радиоактивных отходов. // М.: Научный Мир. 2000.416с.

67. Бабаев Н.С., Очкин A.B., Глаголенко Ю.В., Дзекун Е.Г., Ровный С.И. Принципы подбора матриц для включения высокоактивных отходов. // Атомная энергия. 2003. Т.94. №5. С.353-362.

68. Медведев Г.М., Ремизов М.Б., Дубков С.А. Исследование свойств фосфатных и борофосфатных стекол. // Вопросы радиационной безопасности. 2004. №2. С. 15-23

69. Ringwood А.Е., Kesson S.E., Ware N.G., Hibberson W., Major A. Immobilization of high level nuclear reactor wastes in SYNROC. // Nature. 1979. V.278. P.219-223.

70. Sinclair W., Ringwood A.E. Alpha-recoil damage in natural zirconolite and perovskite // Geochemical Journal. 1981. V.l 5, P.229-243.

71. A. E. Ringwood, P. M. Kelly, S. H. U. Bowie, T. A. Kletz. Immobilization of High-Level Waste in Ceramic Waste Forms. // Phil. Trans.R. Soc. Lond. Series A. Mathematical and Physical Sciences. 1986. V.319. №.1545. P.63-82.

72. Ringwood A.E., Kesson S.E., Reeve K.D., Levins D.M., Ramm E.G. "Synroc" in Radioactive Waste Forms for the Future, edited by W. Lutze and R.C. Ewing. // New York. 1988. P.233-334.

73. Чижевская C.B., Стефановский C.B., Чекмарев A.M. Цирконолитовая керамика из механически активированной шихты для иммобилизации высокоактивных отходов. // Технология неорганических веществ и материалов. 2000. №3. С.8-13.

74. Глаговский Э.М., Юдинцев С.В. Куприн А.В. и др. Изучение кристаллических матриц актиноидов, полученных самораспространяющимся высокотемпературным синтезом. // Радиохимия. 2001. Т.43. №6. С.557-562.

75. Стефановский С.В., Куляко Ю.М., Юдинцев С.В.и др. Керамика для иммобилизации актиноидных отходов. // Вопросы радиационной безопасности. 2002. №1. С. 15-27.

76. Utsunomiya S., Wang L. М., Yudintsev S., Ewing R. C. Ion irradiation-induced amorphization and nano-crystal formation in garnets // Journal of Nuclear Materials. 2002. V.303. P.177-187.

77. Юдинцев С.В. Структурно-химический подход к выбору кристаллических матриц для иммобилизации актиноидов. // Геология рудных месторождений. 2003. Т.45. №2. С. 172-187.

78. Стефановский С.В., Юдинцев С.В., Никонов Б.С., Миронов А.С. Инкорпорирование продуктов коррозии в гадолиний-замещенный цирконолит. // Физика и химия обработки материалов. 2003. №6. С.83-88.

79. Урусов B.C., Русаков B.C., Кабалов Ю.К., Юдинцев С.В. Тетрагонализация ферригранатов (Ca3.xA^)(Zr2.yFey)Fe30i2, А=Се, Th, Gd по данным мессбауэровской спектроскопии и метода Ритвельда. // ДАН. 2004. Т.399. №5. С.609-616.

80. Utsunomiya S., Yudintsev S., Ewing R.C. Radiation effects in ferrate garnet // Journal of Nuclear Materials. 2005. V.336. P.251-260.

81. Юдинцева Т. С. Изучение синтетических ферритных гранатов в связи с проблемой иммобилизации актинидных отходов. // Геология рудных месторождений. 2005. №5. С.444-451

82. Jaffe Н. W. The role of yttrium and other minor elements in the garnet group. // Amer. Miner. 1951. V.36. №1-2. P. 133-135.

83. Schingao E., Scordari F., Capitanio F. et al. Crystal chemistry of kimzeyite from Anguillura, Mts. Sabathi, Italy. // Eur J. Mineral. 2001. V.13. P.749-759.

84. Wang R.C., Fontain F., Chen X.M. et al. Accessory minerals in the Xihuashan Y-enriched granatic complex, Southern China: a record of magmatic and gydro-thermal stages of evolution. // Canad. Miner. 2003. V.41. P.727-748.

85. Novak G.A., Gibbs G.V. The crystal chemistry of the silicate garnets. // Amer. Miner. 1971. V.56. №5-6. P.791-825.

86. Cooper J.A., Cousens D.R., Lewie R.A. et. al. Microstructural characterization of synroc С and E by electron microscopy. // J. Am. Ceram. Soc. 1985. V.68. №2. P.64-70.

87. Sinclair W., Eggleton R.A. Structure refinement of zirkelite from Kaiserstuhl, West Germany. //Amer. Miner. 1982. V.67. P.615-620.

88. Mazzi F., Munno R. Calciobetafite (new mineral of the pyrochlore group) and related minerals Campi Flegrei, Italy; crystal structures of polymignite and zirkelite: comparison with pyrochlore and zirconolite. // Amer. Miner. 1983. V.68. P.262-276.

89. White T.J. The microstructure and microchemistry of synthetic zirconolite, zircelite and related phases. // Amer. Miner. 1984. V.69. P.l 156-1172.

90. Giere R., Williams C.T., Lumpkin G.R. Chemical characteristics of natural zirconolite. // Schweiz. Mineral. Petrogr. Mitt. 1998. V.78. P.433-459.

91. Cheary R.W., Coelho A.A. A site occupancy analysis of zirconolite CaZrxTi3.x07. // Phys. Chem. Minerals. 1997. V.24. P.447-454.

92. R. D. Shannon. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides. // Acta Crystallographica Section A. V.32, P.751-767.

93. Николаев В.И., Русаков B.C. Мессбауэровские исследования ферритов. // М: Изд-во Моск. Ун-та. 1985. 224с.

94. Русаков B.C. Мессбауэровская спектроскопия локально неоднородных систем. // Алматы: ОПНИ ИЯФ НЯЦ Р., 2000.431 с.

95. Русаков B.C. Восстановление функций распределения сверхтонких параметров мессбауэровских спектров локально неоднородных систем. // Известия РАН. Серия физическая. 1999. Т.63. №7. С. 1389-1396.

96. Schneider J. IV Cryst. Intern. Workshop on the Rietveld method. Petten. 1989. 71 p.1001. D. Brown, D. Altermatt. Bond-valence parameters from a systematic analysis of the inorganic crystal structure database. // Acta Cryst. 1985. B41. P.244-247.

97. N.E. Brese, M. O'Keeffe. Bond-valence parameters for solids. // Acta Cryst. 1991. B47. P.l92-197.

98. Русаков B.C., Ковальчук P.B., Боровикова Е.Ю., Куражковская B.C. Сравнительный анализ мессбауэровских спектров везувианов. // Вестник Московского университета. Серия 3. Физика. Астрономия. 2006. №4. С.43-47.

99. Sei J. Oh, D.C. Cook, H.E. Townsend. Characterization of iron oxides commonly formed as corrosion products on steel. // Hyp. Int. 1998. V.l 12. P.59-65.

100. Berry F.J., Lumpkin G.R., Oates G., Whittle K.R. Iron-57 Mossbauer spectroscopy study of phases in the CaZrTi2-2XNbxFex07 zirconolite system. // Hyp. Int. 2005. V.166. P.363-366.

101. Lumpkin G.R., Whittle K.R., Howard C.J. et. al. Crystal chemistry and cation ordering in zirconolite 2M. // Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 2006. V.932. P.639-646.