Мембранно-электродный блок для генерации электролизного водорода в автомобильных двигателях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Горшков, Николай Вячеславович

• Горшков, Николай Вячеславович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Горшков, Николай Вячеславович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Литературный обзор.

1.1 Применение водорода в автомобильных двигателях.

1.1.1 Свойства водорода как моторного топлива.

1.1.2 Экологичность водородного двигателя.

1.1.3 Кинетика водородного двигателя.

1.1.4 Особенности рабочего процесса ДВС на водороде.

1.1.5 Особенности рабочего процесса ДВС на смеси бензина с водородом.

1.1.6 Хранение водорода на борту автомобиля.

1.2 Получение водорода электролизом

1.2.1 Физико-химические основы электролиза.

1.2.2 Основные типы электролизёров и их характеристики.

1.2.3 Электролизёры со щелочным электролитом.

1.2.4 Высокотемпературные электролизёры.

1.2.5 Электролизёры с твердым полимерным электролитом.

1.2.6 Твердые полимерные электролиты.

1.2.7 Катализаторы электролиза воды.*.

1.3 Выводы.

Глава 2. Свойства используемых в работе веществ и методика эксперимента.^

2.1 Исходные вещества.

2.2 Синтез твердых электролитов.

2.3 Экспериментальная ячейка.

2.4 Методы исследований и статистическая обработка результатов экспериментов.^

2.4.1 Термогравиметрический метод.

2.4.2 ИК-спектроскопический метод.

2.5 Электрохимические методы исследования.

2.5.1 Импедансный метод исследования двойного электрического слоя.^

2.5.2 Модель адсорбционной релаксации двойного слоя в твердых электролитах.^^

2.5.3 Обратимые электроды в твердых электролитах.

2.5.4 Гальваностатический метод.

2.5.5 Вольтамперометрия.

2.6 Статистическая обработка результатов измерений.

2.7 Выводы.

Глава 3. Экспериментальные результаты и их обсуждение.

3.1 Изучение физико-химических свойств «Н+- ТЭЛ».

3.1.1 Изучение проводимости «Н-ТЭЛ» в переменном токе.

3.1.2 Изучение проводимости «Н+-ТЭЛ» в постоянном токе.

3.1.3 Определение потенциалов разложения «Б^-ТЭЛ».

3.1.4 Исследование термической устойчивости «НГ-ТЭЛ».

3.1.5 Результаты исследования рентгеновских спектров.

3.1.6 ИК-спектры «Н+-ТЭЛ».

3.2 Исследование поведения границы №,Н2/«Н+-ТЭЛ».

3.2.1 Исследование спектров импеданса № Д2/«НМЗЛ»/№ Д-Ь.

3.2.2 Результат потенциодинамического исследования.

3.2.3 Исследование ячейки ]\П, Н2/ «Н+-ТЭ Л »/№ ,Н2 в постояннотоковом режиме.^

3.2.4 Вольтамперная характеристика макета МЭБ.

3.3 Выводы.

Глава 4. Разработка мембранно-электродного блока для генерации водорода в автомобильном двигателе.

4.1 Разработка способа интеграции МЭБ в двигатель автомобиля.

4.1.1 МЭБ с параллельными электродами.

4.1.2 МЭБ с соосными электродами.

4.2 Макет МЭБ.

4.3 Выводы.

Глава 5. Оценка решения прикладных задач.

5.1 Оценка экологичности автомобильных двигателей использующих смесь бензина с электролизным водородом.

5.2 Оценка экономичности автомобильных двигателей использующих смесь бензина с электролизным водородом.^

5.3 Бизнес-план инвестиционного проекта.

5.3.1 Маркетинговые исследования.

5.3.2 Финансовое резюме.

5.3.3 Финансовый план.

5.4 Выводы.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Мембранно-электродный блок для генерации электролизного водорода в автомобильных двигателях»

Наибольшая доля химического загрязнения окружающей среды приходится на отработавшие газы двигателей внутреннего сгорания. Современные двигатели внутреннего сгорания (ДВС) обладают рядом отрицательных характеристик: низкий коэффициент полезного действия (КПД); высокая токсичность выхлопных газов; высокий расход топлива.

Для улучшения выше указанных показателей используется такое инженерное решение, как активация топливовоздушного заряда. В качестве активатора могут использоваться керосин, биотопливо, спирты, водород и другие. При реализации этого решения на автомобиль устанавливается дополнительная система подачи активатора в ДВС. Водород, как моторное топливо, обладает рядом несомненных преимуществ, позволяющих использовать его в качестве добавки, инициирующей процессы воспламенения и горения топливовоздушной смеси.

Возросший интерес к системам добавки водорода в горючую смесь с различными пропорциями, побудил развитие систем с использованием автономных источников водорода, например на базе электролизёра или гидридных накопителей.

Применение твердых электролитов (ТЭЛ) в электролизерах имеет существенные преимущества перед жидкими электролитами. С помощью этих веществ достигается компактность, простота их конструкционного исполнения, возможность работы в широком интервале температур и т.д.

Поэтому исследовательская работа по созданию мембранпо-электродных блоков (МЭБ) на основе ТЭЛ, обладающих вышеперечисленными свойствами, является на сегодняшний день решением актуальной задачи.

Целью настоящей работы является разработка электрохимического способа генерации и добавки водорода в топливовоздушную смесь ДВС автомобиля.

Достижение поставленной цели осуществляется посредством решения следующих задач:

1. На основе анализа периодической и патентной литературы провести выбор материалов, входящих в мембранно-электродный блок электрохимических ячеек.

2. Определить электрофизические характеристики и состав «ЬГ^-ТЭЛ» физико-химическими методами.

3. Исследовать ячейки с «Н'-ТЭЛ» в контакте с инертными и обратимыми электродами электрохимическими методами: методом импеданса, методами вольтамперометрии.

4. Оценить возможность использования мембранно-электродного блока для генерации водорода.

5. Разработать схему интеграции электролизёра в автомобильный двигатель.

6. Оценить экологичность и экономичность битопливного ДВС автомобиля.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

Получен новый полимерный «Н+-ТЭЛ» на основе сульфосалициловой кислоты (ССК) распределённой в матрице полиакрилонитрила (ПАН).

Предложена эквивалентная схема, моделирующая частотные зависимости действительной и мнимой компонент входного импеданса, и рассчитаны кинетические параметры путем анализа частотной зависимости импеданса границы «Н1-ТЭЛ»/Ме.

Определены ионная составляющая проводимости, которая имеет

1 | порядок 10"" Ом" -см" и электронная методом Хебба-Вагнера в постоянном токе, которая имеет порядок 10~6 Ом"1-см"1. Определены . параметры процесса электрохимического поведения границы №Д-12/<<Н^-ТЭЛ>>/КП,Н2 методами вольтамперометрии в постоянном токе. Практическая значимость результатов работы

1. Разработана технология получения ионного проводника с проводимостью по ионам водорода, который может быть использован в пленочном варианте «Н+-ТЭЛ» для различных преобразователей энергии и информации.

2. По результатам исследований предложен вариант МЭБ для электролизёра на основе выбранной электрохимической системы.

3. Разработана схема интеграции генератора водорода в двигатель.

4. Результаты данной диссертационной работы рекомендованы к внедрению на ОАО «Завод автономных источников тока», г. Саратов, ОАО СГАТП-6, г. Саратов.

5. Полученные в работе данные исследования системы Ме/«Н+-ТЭЛ»/Ме могут быть использованы в учебном процессе при чтении лекций по дисциплинам «Электрохимия» и «Физическая химия» для студентов автомеханического и физико-технического факультетов Саратовского государственного технического университета и других вузов РФ.

На защиту выносятся следующие основные положения:

Разработка технологии получения протонпроводящего твёрдого электролита.

Результаты комплексного исследования «Н^-ТЭЛ» обладающего свойствами ионпроводящего электролита.

Результаты комплексного исследования поведения границ Ме/«Н+-ТЭЛ».

Разработка макета МЭБ для электролизёра на основе систем Ме/«Н+-ТЭЛ»/Ме и схема его размещения в ДВС.

Апробация результатов работы

Результаты работы доложены на III Международном симпозиуме по водородной энергетике (Москва, 2009); XXII Межгосударственном научно-техническом семинаре «Проблемы экономичности и эксплуатации двигателей внутреннего сгорания» (Саратов, 2009); V Международной научно-технической конференции «Композит - 2010» (Саратов, 2010), 9 Международном Фрумкинском симпозиуме «Материалы и технологии электрохимии 21 века» (Москва, 2010), V Всероссийской научно-технической конференции «Проблемы и перспективы развития авиации, наземного транспорта и энергетики» «АНТЭ-09» (Казань, 2009); Всероссийской научно-практической конференции молодых ученых «Инновации и актуальные проблемы техники и технологий 2010» (Саратов, 2010); Всероссийской научно-практической конференции молодых ученых «Инновации и актуальные проблемы техники и технологий 2009» (Саратов, 2009); XXI Международной научной конференции «Математические методы в технике и технологиях» ММТТ-21 (Саратов, 2008).

Публикации

По материалам диссертации получены приоритетная справка и решение о выдаче патента на полезную модель, опубликованы 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК РФ, 12 статей в сборниках трудов и материалах конференций.

Структура и объем работы Работа состоит из введения, 5 глав, выводов и списка использованной литературы. Диссертация изложена на 125 страницах, включает 56 рисунков, 13 таблиц, список использованной литературы состоит из 130 наименований.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Горшков, Николай Вячеславович

выводы

1. Получен новый протонпроводящий полимерный ТЭЛ, на основе ПАН волокна, допированный ССК, состав которого подтверждён методами ДТА и ИК спектроскопии.

2. Определены электрофизические характеристики «Н-ТЭЛ»: графоаналитическим методом в переменном токе определена его

2 1 -1 электропроводность: 10" Ом" -см" при 298 К; электронная составляющая проводимости методом Хебба-Вагнера в постоянном токе, порядок величины которой 10"6 Ом"1 •см"1; потенциал разложения «Н^-ТЭЛ» - 1,2 В.

3. Из данных вольтамперометрии обнаружены две стадии при которых независимо от скорости развёртки воспроизводится гистерезис, свидетельствующий, по-видимому, о появлении интерфазы, связанной с адсорбцией Н+ на N1 электроде.

4. Обнаружено, что электрохимический процесс на границе №,Н2/ «Н^-ТЭЛ» необратим и протекает с лимитирующей стадией переноса заряда является двухстадийным согласно анализу гальваностатических кривых включения, обработанных в координатах уравнения Делахея-Берзинса.

5. Предложены новый плёночный вариант МЭБ для электролизёра и схема размещения его в автомобильном двигателе.

6. Проведена оценка производительности модернизированного двигателя, включающего МЭБ. Экономия топлива составляет до 10 %.

7. По аналитической оценке влияния добавки водорода на состав отработавших газов, возможно снизить объёмное содержание: СО, примерно в 2 раз, СН - в 1,5 раза, >ЮХ - до следов по сравнению с двигателем работающем на бензине.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Горшков, Николай Вячеславович, 2011 год

1. Хмиров, В.Н. Водородный двигатель / В.Н. Хмиров, Лавров Б.Е. Алма-Ата.: НАУКА Каз.ССР - Алма-Ата, 1981. - 111 с.

2. Мищенко, А.И. Применение водорода для автомобильных двигателей / А.И. Мищенко. Киев.: Накова Думка, 1984. 143 с.

3. Использование водорода для улучшения показателей автомобильных ДВС с искровым зажиганием / А.Н. Афанасьев и др. // Международный симпозиум по водородной энергетике: материалы Междунар. конф. / МЭИ. Москва, 2005. - С. 131-133.

4. Использование водорода и водородосодержащих газов в двигателях внутреннего сгорания / А.Н. Афанасьев и др. // И-ой Международный симпозиум по водородной энергетике: материалы Междунар. конф. / МЭИ.- Москва, 2007. С.113-115.

5. Тарасов, Б.Т. Водородная энергетика: прошлое, настоящее, виды на будущее / Б.Т. Тарасов, М.В. Лотоцкий // Российский химический журнал. 2006. - Т. L, №6. - С. 5-18.

6. Low NOx combustors for hydrogen fueled aero engine / J. Ziemann et al. // Intern. J. Hydrogen Energy. - Vol. 23, Issue 4. - P. 281-288.

7. Escher, W.J.D. Survey and assessment of contemporary US hydrogen fueled internal combustion engine projects / W. J. D. Escher // Energy convers. eng. : abstracts 10th Intersoc. conf. New York, 1975. - P. 1143—1155.

8. Finegold, J.D. Hydrogen Engine Technology / J.D. Finegold, W.D.Van Vorst //FISITA : abstracts Intersoc. conf. Paris, 1974. -P. 501-514.

9. Newhall, H. K. Kinetics of nitric oxide formation in high-pressure flames / H.K. Newhall, S.M. Shahed // Symposium on Combustion : abstracts Thirteenth symposium (international) on Combustion. Pittsburgh, 1971. - P. 381389.

10. Directive European Union 70/220/EEC. Emission regulations for new light duty vehicles (cars and light commercial vehicles)

11. Appleby, A.J. Characteristics of Fuel Cell Systems / A.J. Appleby, L. J.M.J Blomen, M. N. Mugerwa // Fuel Cell Systems: Plenum Press. New York, 1993.-P. 157-199.

12. Гибридные автомобили столбовая дорога к экономичному и экологически чистому транспорту / А.Л. Карунин и др. // Журнал автомобильных инженеров. - 2007. - №3(44). - С.38-45.

13. Применение водорода в качестве моторного топлива для автомобильных двигателей внутреннего сгорания. История, настоящее и перспективы / А.Ю. Раменский и др. // Альтернативная энергетика и экология. 2006. - № 11. - С. 63-70.

14. Влияние добавок водорода на экономические и экологические показатели газового двигателя KAMA3-820.53 / Н.А. Гатауллин и др. // П-ой

15. Международный симпозиум по водородной энергетике: материалы Межд. конф. / МЭИ. Москва, 2007. - С. 136-138.

16. Применение водорода на автомобильном транспорте: перспективы на российском рынке / А. Ю. Раменскийи др. // Международный симпозиум по водородной энергетике: материалы Межд. конф. / МЭИ. Москва, 2005. - С. 169-174.

17. Furuhama, S. Combustion characteristics of hydrogen fueled spark ignition engine / S. Furuhama // Bui. ISAE. 1976. - № 6. - P. 1-10.

18. De Boer, P.C.T. An analytical and experimental study of the performance and emission of a hydrogen reciprocating engine / P.C.T. De Boer et al. // Energy Convers: abstracts In.6 9th Intersoc. end. conf. / Proc.- N.Y., 1974. -P. 479 486.

19. Попов, JT. А. Бортовой водород экономно озеленяет дальнобойщиков Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.membrana.ru/particle/3007.

20. Разработка и испытание экологически чистого автомобиля, работующего на бензоводородных топливных композициях / А.Ю. Раменский и др. // III Международный симпозиум по водороднойэнергетике: материалы Межд. конф. / МЭИ. Москва, 2009. - С. 182- 187.

21. Wills, J. Ну light. From tyres to cars / J. Wills // Fuel Cell Rev. -2005.- T2, № 2. - P. - 7-8.

22. Structure and control strategies of fuel cell vehicle / Song Jiang-guo et al. // Inst. Technol. 2004. - T13, №1. - P. 63 - 66.

23. Holzman, D.C. Here comes Hypercar / D.C. Holzman // Environ. Health Perspect. 2005. - T113, № 4. - P. A251 - A252.

24. Overview. The Honda FCX. Электронный ресурс. Режим доступа: http://word.honda.com/FuellCell/FCX/ overview/layout.

25. A dynamic simulation tool for hydrogen fuel cell vehides / R.M. Moor et al. // J. Power Sources. 2005. - T 141, №2. - P. 272 - 285.

26. Ивлев, C.H. «Антэл» модификации машин на водородном топливе / С.Н. Ивлев, Т.К. Мирзоев, Н.А. Мустафин // Мир транспорта. -2004. - № 4. - С. 32 - 39.

27. Hwang, JJ. Development of a lightweight fuel cell vehicle / J.J. Hwang, D.Y. Wang, N.C. Shih // J. Power Sources. 2005. - T141, №31. - P. 108 -115.

28. Коровин, H.B. Топливные элементы и энергоустановки: Состояние развитие и проблемы / Н.В. Коровин // Альтернативная энергетика и экология. 2004. - №10 (18). - С. 8-14.

29. Водород. Свойства, получение, хранение, транспортирование, применение: Справ, изд. / Д.Ю. Гамбург, В.П. Семенов, Н.Ф. Дубовкин, J1.H. Смирнова; под ред. Д.Ю. Гамбурга, Н.Ф. Дубовкина. М.: Химия, 1989. -672с.

30. Тарасов, Б.П. Проблема хранения водорода и перспективы использования гидридов для аккумулирования водорода / Б.П. Тарасов, М.В. Потоцкий, В.А. Яртысь // Российский химический журнал. 2006. - Т. L. № 6. - С. 34-48.

31. Tarasov, В.Р. Search and development of new materials for hydrogen storage in the connected state / B.P. Tarasov // Carbon Nanomaterials in Clean Energy Hydrogen Systems: abstracts International conf. The Netherlands, Springer, 2008. - P. 25-28.

32. Водородсорбирующие композиты на основе магния / С.Н. Клямкин и др. // Материаловедение. 2005. - № 9. - С. 53-56.

33. Satyapal, S. The U.S. Department of Energy's National Hydrogen Storage Project: Progress towards meeting hydrogen-powered vehicle requirements / S. Satyapal et al. // Catal. Today. 2006. - Dot: 10.1016/j.cattod.2006.09.022.

34. National Research Council Report «The Hydrogen Economy: Opportunities, Costs, Barriers, and R&D Needs». 2004. p. 44.

35. Review on hydrogen absorbing materials — structure, microstructure and thermodynamic properties / M. Bououdina et al. // Intern. J. Hydrogen Energy. 2006. - Vol. 31. - P. 177-182.

36. Effect of Pd on the hydrogen storage adsorption capacity of activated carbon fibers / N.C. Gallego et al. // Carbon 2006: abstracts Intern, conf. / Aberdeen, Scotland: British Carbon Group, 2006. 10A-2.

37. Li, Y.W. Significant enhancement of hydrogen storage capacity in metal-organic frameworks via spillover / Y.W. Li, R.T. Yang // J. Am. Chem. Soc. 2006. - Vol. 128. - P. 726-722.

38. Adsorption of spillover hydrogen atoms on single-wall carbon nanotubes / F.H. Yang et al. // J. Phys. Chem. B. 2006. - Vol. 110. - P. 62366244.

39. Hydrogen sorption on Pd-doped sepiolite-derived carbon nanofibers / C.-K. Back et al. //J. Phys. Chem. B. 2006. - Vol. 110. - P. 16225-16231.

40. Hydrogen storage in carbon nanotubes modified by microwave plasma etching and Pd decoration / S.-C. Mu et al. // Carbon. 2006. - Vol. 44. -P. 762-767.

41. Hydrogen storage in nanostructured carbons by spillover: Bridge building enhancement / A.J. Lachawiec et al. // Langmuir. 2005. - Vol. 21. - P. 11418.

42. Нечаев, Ю.С. Пути решения актуальной проблемы сорбционного хранения водорода на борту автомобиля топливными элементами/ Ю.С. Нечаев, O.K. Алексеева // Альтернативная энергетика и экология. 2007. -№3 (47). - С. 29 - 32.

43. Lueking, A.D. Hydrogen spillover to enhance hydrogen storage — study of the effect of carbon physicochemical properties / A.D. Lueking, R.T. Yang // Appl. Catal.: General. 2004. - Vol. 265. - P. 259-268.

44. Studies on synthesis and hydrogenation behavior of graphitic nanofibers prepared through palladium catalyst assisted thermal cracking of acetylene / B.P. Gupta et al. // J. Alloys and Compounds. 2004. - Vol. 381. - P. 301-308.

45. Мешков, П. И. Хранение водорода с помощью наноматериалов Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.nanometer.ru/2008/04/22/konkursstatej47267.html

46. Смирнов, Е. А. Получение, транспорт и хранение водорода с помощью наноматериалов Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.nanometer.ru/2008/04/24/konkursstatej48676.html

47. Лидоренко, P.C. Электрохимические генераторы : учеб. / P.C. Лидоренко, Г.Ф. Мучник. М.: Энергоиздат, 1982. - 448 с.

48. Коровин, Н.В. Определение эффективного сопротивления и коэффициента диффузии в жидкостном пористом электроде / Н.В: Коровин // Электрохимия. 1966. - Т.2, №10. - С. 1203 - 1204.

49. Введение в водородную энергетику : учеб. / Э.Э. Шпильрайн, С.П. Малышенко, Г.Г. Кулешов: под ред. В.А.Легасова. М.: Энергоатомиздат, 1984. - 264 с.

50. Семененко, К.Н. Водород основа химической технологии и энергетики будущего / К.Н. Семененко. - М.: Знание, 1979. - 64 с.

51. Hydrogen storage in berillium substituted TiFe compound / G. Bruzzone et al. // Intern. J.Hydr. Energy. 1980. - vol.5, № 3. - P. 317 - 322.

52. A. c. 968101 СССР, МКИ3 C25B 1/12. Биполярный электролизёр фильтрпрессного типа / Л.Н. Костин, В.А. Ямщиков (СССР). №3236513/2221. -заявл. 10.04.81 ; опубл. 23.10.82.; Бюл.№39.-4 с. : ил.

53. Якименко, Л.М. Производство водорода, кислорода, хлора и щелочей/ Л.М. Якименко. М.: Химия, 1981. - 280 с.

54. А. с. 1002406 СССР, МКИ3 С25В 1/12. Установка для получения водорода и кислорода / С.Г. Огрызько, П.П. Алексеев, В.Д. Шатов, П.П. Перетятько, A.C. Ханжиев (СССР). №3356536/23-26. заявл. 23.10.81; опубл. 07.03.83.; Бюл №9. -5с.: ил.

55. Hydrogen production by high temperature electrolysis of water vapour / W. Donitz et a. // Intern. J. Hydr. Energy. 1980. - vol.5, № Id. - P. 55 - 63.

56. Вотлохин, Ю.З. Способ термокаталитического получения водорода / Ю.З. Вотлохин, А.Л.Александрова // Грозненский нефтяной НИИ.- 1993. -Бюл. №21.

57. Козин, Л.Ф. Способ получения водорода / Л.Ф. Козин и др. // Ин-т орган. Катализа и электрохимии АН КазССР. 1993. - Бюл. № 48.

58. Бабушкин, Б.И. Способ получения водородосодержащего газа / Б.И. Бабушкин и др. // Гос.НИИ и проектный ип-т азот. Пром. И прод.орг.синтеза. 1993. - Бюл. №25.

59. А. с. 947023 СССР, МКИ3 С 01В. Способ очистки водорода от примесей / Р.В. Джагацпанян. Ю.Г. Ляскин. А.Ф. Мазанко, Е.И. Адаев, Ф.А. Айгинин, Б.А. Ильин, Б.И. Шавочкин (СССР). №3566896/15-20. заявл. 13.03.86; опубл. 30.07.87.; Бюл. № 28. - 3 с. : ил.

60. Кулешов, Н.В. Разработка электрохимических систем с твердым полимерным электролитом / Н.В. Кулешов, В.Н. Фатеев, С.А. Григорьев / Наукоемкие технологии. 2004. - № 10. - С. 85-89.

61. Grigoriev, S.A. Electrodiffusion diagnostics of flow regimes in РЕМ fuel cells / S.A. Grigoriev, S. Martemianov, V.N. Fateev // Magnetohydrodynamics. 2003. - Vol. 39. № 4. - P. 479-485.

62. Электролиз воды в системе с твердым полимерным электролитом под давлением / С.А. Григорьев и др. // Электрохимия. 2001.- Т. 37, № 8. С. 953-957.

63. Крутенев, В.Ф. Перспективы применения водородного топлива для автомобильных двигателей / В.Ф. Крутенев, В.Ф. Каменев // Конверсия в машиностроении. 1997. - № 6. - С. 73-79.

64. Veziroglu, T.N. Hydrogen energy system as a permanentsolution to global energi environmental problems / T.N. Veziroglu // ISJAEE. - 2002. - № 1.- P. 8-18.

65. Sacks, T. Fuel speed ahead / T. Sacks // Electrical Review. 1996. -V.229. № 18. - P. 18-20.

66. Материалы для биполярных пластин топливных элементов на основе протонпроводящих мембран / Ю.А. Добровольский и др. // Рос. хим. ж. 2006. - T.L, №6. - С. 83 - 94.

67. Перспективы создания низкотемпературных топливных элементов, не содержащих платину / А.Ю. Цивадзе и др. // Рос. хим. ж. -2006. T.L, №6. - С. 109- 114.

68. Электролиз воды в системах с твердым полимерным электролитом / В.Н. Фатеев и др. // Электрохимия. 1993. - Т. 29. № 4. - С. 551-557.

69. Электролиз воды в системе с твердым полимерным электролитом под давлением / С.А. Григорьев и др. // Электрохимия. 2001.- Т. 37, № 8. С. 953-957.

70. Григорьев, С.А. Электролизеры с твердым полимерным электролитом для получения особо чистых газов / С.А. Григорьев, В.Н. Фатеев, В.И. Порембский // Химическое и нефтегазовое машиностроение. -2004. -№ 10. С. 21-23.

71. Grigoriev, S.A. Pure hydrogen production by РЕМ electrolysis for hydrogen energy / S.A. Grigoriev, V.I. Porembsky, V.N. Fateev // Intern. J. of Hydrogen Energy. 2006. - V. 31. - P. 171-175.

72. Водородно-воздушные топливные элементы и электрохимические генераторы / А.А. Авдиенко и др. // Мобильная техника.- 2003. № 1.-С. 21-27.

73. A review of polymer electrolyte membranes for direct methanol fuel cells / V. Neburchilov et al. // J. Power Sources. 2007. - № 169. - P. 221-238.

74. Handbook of Fuel Cells Editors / W. Vielstich et al.. - 2003. - 4491. P

75. Протонообменные мембраны для водородно воздушных топливных элементов / Ю.А. Добровольский и др. // Рос. хим. ж. - 2006. -T.L,№6.-C. 95- 104.

76. Авдиенко, A.A. Применение моноатомных ионных пучков бора для модификации поверхностных свойств металлов и сплавов / A.A. Авдиенко, К.И. Авдиенко, С.Е. Кузенков // Поверхность. 1996. - № 2. - С. 86.

77. Grigoriev, S.A. Evaluation of carbon-supported Pt and Pd nanoparticles for the hydrogen evolution reaction in РЕМ water electrolysers / S.A. Grigoriev, P. Millet, V.N. Fateev // J. Power Sources. 2008. - Vol. 177. Issue 2. -P. 281.

78. Разработка стойких к CO электрокатализаторов для твердополимерных топливных элементов / Е.К. Лютикова и др. // Электрокатализ в электрохимической энергетике: тез. докл. Междунар. конф. /Москва, 2003.-С. 21.

79. Han, J. Real time measurements of methanol crossover in a DMFC / J. Han, H. Liu // J. Power Sources. 2007. - № 164. - P. 166-173.

80. Alternative Polymer Systems for Proton Exchange Membranes (PEMs) / M.A. Hickner et al. // Chem. Rev. 2004. - № 104. - P. 4587-4612.

81. Xu, C. Effect of anode backing layer on the cell performance of a direct methanol fuel cell / C. Xu, T.S. Zhao, Q. Ye // Electrochim. Acta. 2006. -№51.-P. 5524-5531.

82. The effect of the anode loading and method of MEA fabrication on DMFC performance / T.V. Reshetenko et al. // Fuel Cells. 2007. - № 3. - P. 238-345.

83. Performance of DMFCs prepared by hot-pressed MEA and catalyst-coated membrane / Tang H. et al. // Fuel Cell Bull. 2007. - №5 - P. 12-16.

84. Electrocatalytic Oxidation of Formaldehyde on Gold Studied by Differential Electrochemical Mass Spectrometry and Voltammetry / M.V. Kortenaar et al. // J. Electrochem. Soc. 2001. - № 148(8). - P. E327-E335.

85. Legrand, J. Overall mass transfer to the rotating inner elektrode of a concentric cylindrical reactor with axial flow/ J. Legrand, P. Dumargue, F. Couret // Elektrochim. acta. 1980. - Vol. 25, № 5. - P.669-673.

86. Selman, J.R. Free convective mass transfer to a rod-shaped vertical electrode / J.R. Selman, A.J. Tavakoli // J. Electrochem. Soc. 1980. - Vol. 127, №. 5. - P. 1049-1055.

87. Mass transfer at longitudinally vibrating vertical electrodes / L. Ming-Biann et al. //J. Electrochem. Soc. 1982. - Vol. 129, №. 9. - P. 1955-1959.

88. Benzina, M. Mass transfer studies in porous electrodes: application of the limiting current technique / M. Benzina, D. Mowla, G. Lacoste // Chem. Eng. J. 1983.-Vol. 27, №. l.-P. 1-7.

89. Sedahmed, G.H. Mass transfer characteristics of electrochemical reactors employing gas evolving mesh electrodes / G.H. Sedahmed, L.W. Shemilt //J. Appl. Electrochem. 1984. - Vol. 14, №. 1. - P. 123-130.

90. Mass transfer in pacred bed electrochemical cells having both uniform and mixed particle sizes / R. Alkire et al. // J. Electrochem. Soc. 1980. - Vol. 127, №. 5. - P. 1085-1091.

91. Do Due, H. An experimental Study of mass transfer to ring-disc jet electrode / H. Do Due // J. Appl. Electrochem. 1980. - Vol. 10, №.3. - P. 385391.

92. Schwager, F. The use of eddy promoters for the enhancement of mass transport in electrolytic cells / F. Schwager, P.M. Robertson, N. Jbl // Elektrochim. acta. 1980. - Vol. 25, №. 12. - P. 1655-1665.

93. Essoh, D.C. Heat and mass diffusion with chemical analysis in aparticle / D.C. Essoh, G.E. Klinzing // AJChE Journal. 1980. - Vol. 26, №. 5. -P. 869-872.

94. Казаринов, И.А. Электродные материалы на основе гидридов металлов и сплавов / И.А. Казаринов, A.B. Семыкин. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 2005. - 176 с.

95. Семыкин, A.B. Никель-водородные перезаряжаемые электрохимические системы / A.B. Семыкин, И.А. Казаринов // Электрохимическая энергетика. — 2004. Т. 4, № 2. - С. 63-83.

96. Фрумкин, А.Н. Электродные процессы. Избранные труды. / А.Н. Фрумкин. М.: Наука, 1987-336 с.

97. Полукаров, Ю.М. Электроосаждение никеля в условиях совместного действия переменного и постоянного токов / Ю.М. Полукаров, В.В. Гришина, С.Б. Антонян // Электрохимия. 1980. - Т. 16, Вып. 3. - С. 423 -427.

98. Харнед, Г. Физическая химия растворов электролитов : пер. с англ. / Г. Харнед, Б. Оуэн. М.: Издательство иностранной литературы, 1952 - 628 с.

99. Шалимов, Ю.Н. Повышение экономичности и надежности электрохимических генераторов топлива и окислителя / Шалимов Ю.Н., Стогней В.Г., Хрипунов К.Г. // Теплоэнергетика: Межвуз. сб. науч. тр. / ВГТУ. Воронеж, 1998. - С. 112-116.

100. Багоцкий, B.C. Топливные элементы. Современное состояние и основные научно-технические проблемы / B.C. Багоцкий, Н.В. Осетрова, A.M. Скундин // Электрохимия. 2003. - Т. 39, № 9. - С. 1027- 1045.

101. Yeo, R.S. Applications of perfluorosulfonated polymer membranes in fuel cells, electrolyzers, and load leveling devices / R.S. Yeo // Perfluorinated Ionomer. Membranes/ Eds. A. Eisenberg, H.L. Yeager. ACS Symposium Series. -Vol. 180.-P. 453-474.

102. Свойства перфторированных сульфокатионитовых мембран МФ-4СК / Ю.А. Паншин и др. // Пластические массы. 1977. - № 8. - С. 7-8.

103. Паншин, Ю.А. Фторопласты / Ю.А. Паншин, С.Г. Малкевич, Ц.С. Дунаевская. JL: Химия, 1978. - 232 с.

104. Paulik, F. Der Derivatograph / F. Paulik, J. Paulik, L. Erdey // Z. analyt. Chem. 1958. - B.160. - S.241-252

105. Erdey, L. Ein neues thermisches Verfahren der Derivationsthermogravimetrie / L. Erdey, F. Paulik, J. Paulik // Acta Chim.Hung. 1956.-BIO.-S.61-97.

106. Берг, А.Г. Физический смысл некоторых характерных точек кривой ДТА / А.Г. Берг, В.П. Егунов // Ж.неорг.химии. 1969. - Т. 14, №3. -С. 611-615.

107. Литтл, Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул / Л. Литтл, М.: Мир, 1969. - 514 с.

108. Дамаскин, Б.Б. Введение в электрохимическую кинетику / Б.Б. Дамаскин, O.A. Петрий. М.: Высшая школа, 1983. - 400 с.

109. Величко, Г.И. Исследование двойного электрического слоя методом температурного скачка / Г.И. Величко, В.А. Бендерский // Электрохимия. 1983. - Т. 19, №5. - С.621-629.

110. Графов, Б.М. Электрохимические процессы в переменном токе / Б.М. Графов, Е.А. Укше // Успехи химии. 1975. - Т.44, №11. - С.1979-1986.

111. Графов, Е.М. Импеданс идеально-поляризуемого электрода в твердом электролите / Б.М. Графов, Е.А. Укше // Электрохимия. 1974. -Т.1С, №12. - С.1875-1882.

112. Укше, Е.А. К вопросу об импедансе границы металл/твердый электролит / Е.А. Укше, Н.Г. Букун // Электрохимия. 1980. - Т. 16, №3. - С. 313-319.

113. Укше, Е.А. Твердые электролиты : моногр. / Е.А. Укше, Н.Г. Букун. М.: Наука, 1977. - 175 с.

114. Букун, Н.Г. Частотный анализ импеданса и определение элементов эквивалентных схем в системах с твердыми электролитами / Н.Г. Букун, А.Е. Укше, Е.А. Укше. // Электрохимия. 1993. - Т29, № 1. - С. 110116.

115. Галюс, 3. Теоретические основы электрохимического анализа : пер. с польск. / 3. Галюс; под ред. Б. Я. Каплана. М.: Мир, 1974.-552с.

116. Wagner, С. Galvanische Zellen mit festen Electrolyten mit gemischter Stromleiterung / C. Wagner // Z.Electrochem. 1956. - Bd.60, №4. -S.4-7.

117. Blakely, J. Structure and defects at ionic crystal surfaces / J. Blakely, M. Kleitz, J. Dupuy // Electrode Processes in Solid State Ionics : Dordrecht-Holland, 1975.-P. 119-148.

118. Родионов, B.B. Проводимость композита сульфосалицилата железа с сульфосалициловой кислотой / В.В. Родионов, A.M. Михайлова, Н.Г. Букун // Электрохимия. 1996. - Т.32, №4. - С.503-507.

119. Кристаллическая структура протонных проводников-солей сульфосалициловой кислоты с РЗЭ / З.Г. Алиев и др. // Применение рентгеновских лучей к исследованию материалов : тез.докл. 14 Всес.совещ. Кишенев, 1985. С.92-93.

120. Джонсон, К. Численные методы в химии : пер. с англ. / К. Джонсон. М.: Мир, 1983. - 503 с.

121. Банди, Б. Методы оптимизации. Вводный курс : пер. с англ. / Б. Банди. М.: Радио и связь, 1988. - 128 с.

122. Зажигаев, JI.C. Методы планирования и обработки результатов физического эксперимента / JT.C. Зажигаев, A.A. Кишьян, Ю.И. Романиков. -М.: Атомиздат, 1978. 231 с.

123. Курицкий, Б.Е. Поиск оптимальных решений средствами Excel 7.0 / Б.Е. Курицкий. СПб.: BHV - Санкт-Петербург, 1997. - 384 с.

124. Пат. 2299340 РФ, МПК7 F02B 47/04, Четырехтактный двигатель внутреннего сгорания / Весенгириев М.И. — № 2006103145/06 ; заявл. 06.02.2006 ; опубл. 20.05.2007, Бюл. № 14. 4 е.: ил.

125. Вахламов, В.К. Автомобили: Учеб. // В.К. Вахламов, М.Г. Шатров, A.A. Юрчевский М.: Издат. центр «Академия», 2003. - 816 с.

126. Бортников, J1.H. К вопросу о расчётном определении количества бензина и водорода при горении бензоводородовоздушных смесей / J1.H. Бортников // XIII симпозиум по горению и взрыву: тез. докл. Черноголовка.: Российская академия наук, 2005. С. 120.