Механизмы полимеризации и транспорта заряда в полимерных комплексах никеля с основаниями Шиффа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Карушев, Михаил Павлович

• Карушев, Михаил Павлович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Карушев, Михаил Павлович

Встречающиеся обозначения.

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Проводящие молекулярные материалы.

1.2. Проводящие сопряженные полимеры.

1.3. Перенос заряда в сопряженных проводящих полимерах.

1.4. Проводящие молекулярные материалы на основе комплексов переходных металлов.

1.5. Проводящие молекулярные материалы на основе комплексов металлов с основаниями Шиффа.

1.6. Мономерные саленовые комплексов никеля. Электронная структура в окисленном состоянии. Самоорганизация.

1.7. Влияние межмолекулярного переноса заряда на свойства проводящих сопряженных полимеров.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизмы полимеризации и транспорта заряда в полимерных комплексах никеля с основаниями Шиффа»

Функциональные материалы, получаемые при окислении комплексов никеля и других переходных металлов с тетрадентатными основаниями Шиффа ([M(Schiff)]), активно исследуются рядом научных групп благодаря перспективности их применения в энергозапасающих, электрокаталитических, электроаналитических и оптоэлектронных устройствах. В частности, предметом дискуссий являются строение и механизм электронной проводимости материалов. Две основные модели, представленные в литературе, рассматривают указанные соединения как типичные органические сопряженные полимеры со связью углерод-углерод между фрагментами либо как стековые супрамолекулярные структуры, в которых отдельные фрагменты связаны друг с другом донорно-акцепторными и межмолекулярными взаимодействиями. Согласно первой модели электронная проводимость соединений осуществляется за счет переноса электрона по системе сопряженных связей в полимерной цепи; во второй модели рассматривается движение электрона по стеку от одного металлического центра к другому. Внедрение заместителей в различные положения лигандов позволит выявить как возможность и эффективность образования новых С-С связей при окислительной полимеризации, так и влияние структуры мономерных комплексов на транспорт заряда в соответствующих полимерах. Таким образом, цель настоящей работы состоит в получении дополнительных сведений о строении и механизме проводимости материалов [Ni(Schiff)]n за счет сопоставления свойств конечных соединений при направленном изменении состава и строения их фрагментов для осуществления возможности объединения фрагментов в цепочечную или стековую структуры.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Координационным планом РАН по направлению «Неорганическая химия», Координационным планом НИР РГПУ им. А.И. Герцена и поддержана грантом РФФИ № 10-0300609.

1. Обзор литературы.

1.1.Проводящие молекулярные материалы.

Свойство веществ проводить электрический ток широко используется в современном технологическом мире; так, возможность производить и передавать электрическую энергию произвела технологическую революцию в конце XIX - начале XX веков, а открытие и развитие технологии полупроводников привело к появлению и развитию постиндустриального общества. Развитие технологии полупроводников, последние 45 лет подчиняющееся закону Мура, скоро, очевидно, прекратится по причине достижения транзистором размеров, где начинают проявляются квантово-механические эффекты, к которым развитая физика полупроводников, являющаяся фундаментальной основой технологии, не применима. Следующим шагом развития микроэлектроники, очевидно, будет (и уже является) молекулярная электроника - использование отдельных молекул и/или их ассоциатов как электронных компонентов [1].

Молекулярную электронику можно разделить на два направления: молекулярные материалы для электроники и молекулярно-размерную электронику [2]. Безусловно, эти два направления взаимосвязаны, так как свойства объектов в любом случае задаются молекулярной структурой веществ. Конечно, по причине экспериментальных затруднений, связанных с изучением электронных свойств отдельных молекул, молекулярно-размерная электроника как направление менее развита, чем исследование свойств проводящих молекулярных материалов.

Большинство исследуемых проводящих молекулярных материалов является органическими материалами - проводящими сопряженными полимерами: полианилином, политиофеном,— или относительно низкомолекулярными кристаллическими материалами (молекулярными кристаллами), такими как антрацен, фталоцианины и многие другие крупные и плоские сопряженные структуры.

Таблица 1.1

I. 1: Сопряженные полимеры л

I. 2: Редокс полимеры

I. Полимерные II. Супрамолекулярные я' 5 ПТ \=/ теш

1.3: Сопряженные полимеры с локализованными редокс центрами

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Карушев, Михаил Павлович

1.8. Заключение.

До сих пор существует дискуссия как о механизме полимеризации саленовых комплексов переходных металлов, так и о пути переноса заряда в них. В недавних работах была показана сильная адсорбция саленовых комплексов никеля на поверхности углеродных материалов [73,74] и было сделано предположение о возможной самоорганизации комплексов в адсорбированном слое в стекинг-структуры с частичным переносом заряда. В то же время, для полимерных саленовых комплексов никеля часто постулируется значительный вклад в механизм транспорта заряда межмолекулярных взаимодействий. В последнее время также появились работы, позволяющие понять влияние структуры таких комплексов на локализацию положительного заряда в их окисленном состоянии. А широкий спектр публикаций по влиянию межмолекулярых взаимодействий в сопряженных полимерах на их свойства может помочь в выделении удельных вкладов двух возможных путей переноса заряда в полимерных саленовых комплесах никеля. Внедрение заместителей в различные положения саленового лиганда позволит выявить как возможность и эффективность образования новых С-С связей при окислительной полимеризации, так и влияние структуры мономерных комплексов на транспорт заряда в соответствующих полимерах. Таким образом, цель настоящей работы состоит в получении дополнительных сведений о строении и механизме проводимости материалов [№(8с1^1)]п за счет сопоставления свойств конечных соединений при направленном изменении состава и строения их фрагментов для осуществления возможности объединения фрагментов в цепочечную или стековую структуры.

2. Методика эксперимента

2.1. Синтез исходных соединений

Синтез исходных лигандов (оснований Шиффа) осуществлялся путем конденсации исходного салицилового альдегида (использовались коммерчески доступные салициловые альдегиды из каталогов компаний Aldrich, Acros и Alfa Aesar) с этилендиамином или 2,3-диметил-2,3-диаминобутаном (для комплекса [Ni(Saltmen)]) (Рис. 2.1). Для этого сливались горячие спиртовые растворы исходных соединений, после чего раствор кипятился при перемешивании с обратным холодильником в течение часа. Затем растворитель выпаривался, лиганд осаждался при охлаждении раствора. Полученный лиганд перекристаллизовывался из этилового спирта. Выход лигандов составил 70-80% от теоретического.

Синтез комплексов осуществлялся по схеме, изображенной на рис. 2.2:

R. О

Nlb / "

Рис. 2.1. Схема получения исходных лигандов.

R2 R,

R[ R2

R3 +Ni(CH3COO)2

-2 CHiCOOn

R2 R

RJ R2

Рис. 2.2. Схема синтеза саленовых комплексов.

Горячие спиртовые растворы лиганда и ацетата никеля сливались, после чего раствор кипятился при перемешивании с обратным холодильником в течение часа. Затем растворитель выпаривался, комплекс осаждался при охлаждении раствора. Полученный комплекс перекристаллизовывался из ацетонитрила. Выход комплексов составил 50-60% от теоретического.

Синтезированные комплексы были идентифицированы методом CHN элементного анализа на установке Hewlett Packard 185В CHN Analyzer.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Карушев, Михаил Павлович, 2012 год

1. Tour J.M. Molecular Electronics. Synthesis and Testing of Components I I Accounts of Chemical Research. 2000. Vol. 33, № 11. P. 791-804.

2. Michael C. Petty. Molecular Electronics: From Principles to Practice. 2007. P. 544.

3. Diaz A.F. et al. Electrochemistry of conducting polypyrrole films // Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. 1981. Vol. 129, № 1-2. P. 115-132.

4. Тимонов A.M., Васильева C.B. Электронная проводимость полимерных соединений // Соросовский образовательный журнал. 2000. № 6, С. 33.

5. Pickup P.G. Conjugated metallopolymers. Redox polymers with interacting metal based redox sites // Journal of Materials Chemistry. 1999. Vol. 9, № 8. P. 1641-1653.

6. Vorotyntsev M. A, Vasilyeva S.V. Metallocene-containing conjugated polymers. // Advances in colloid and interface science. 2008. Vol. 139, № 12. P. 97-149.

7. Holliday В .J., Swager T.M. Conducting metallopolymers: the roles of molecular architecture and redox matching. // Chemical communications. 2005. № l.P. 23-36.

8. Williams K.A., Boydston A.J., Bielawski C.W. Main-chain organometallic polymers: synthetic strategies, applications, and perspectives. // Chemical Society Reviews. 2007. Vol. 36, № 5. P. 729-744.

9. Krogmann K. Planar Complexes Containing Metal-Metal Bonds // Angewandte Chemie International Edition in English. 1969. Vol. 8, № 1. P. 35-42.

10. Marks T.J. Electrically conductive metallomacrocyclic assemblies. // Science. 1985. Vol. 227, № 4689. P. 881-889.

11. Kobayashi A., Tanaka H., Kobayashi H. Molecular design and development of single-component molecular metals // Journal of Materials Chemistry. 2001. Vol. 11, № 9. P. 2078-2088.

12. Garreau-de Bonneval B. et al. Neutral d8 metal bis-dithiolene complexes: Synthesis, electronic properties and applications // Coordination Chemistry Reviews. 2010. Vol. 254, № 13-14. P. 1457-1467.

13. Tanaka H. et al. A three-dimensional synthetic metallic crystal composed of single-component molecules. // Science. 2001. Vol. 291, № 5502. P. 285287.

14. Leung A.C.W., MacLachlan M.J. Schiff Base Complexes in Macromolecules //Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials. 2007. Vol. 17, № 1. P. 57-89.

15. Fatibello-Filho O. et al. Electrochemical Modified Electrodes Based on Metal-Salen Complexes // Analytical Letters. 2007. Vol. 40, № 10. P. 18251852.

16. Tedim J. et al. Modulating spectroelectrochemical properties of Ni(salen). polymeric films at molecular level // Synthetic Metals. 2011. Vol. 161, № 910. P. 680-691.

17. Patricio S. et al. Novel layer-by-layer interfacial Ni(salen).-polyelectrolyte hybrid films. // Langmuir. 2010. Vol. 26, № 13. P. 10842-10853.

18. Castro B.D. et al. Photochemistry of nickel salen based complexes and relevance to catalysis // New Journal of Chemistry. 2002. Vol. 26, № 4. P. 405-410.

19. Goldsby K.A., Blaho J.K., Hoferkamp L.A. Oxidation of nickel(II) bis(salicylaldimine) complexes: Solvent control of the ultimate redox site // Polyhedron. 1989. Vol. 8,№1.P. 113-115.

20. Horwitz C.P., Murray R.W. Oxidative Electropolymerization of Metal Schiff-Base Complexes // Molecular Crystals and Liquid Crystals Incorporating Nonlinear Optics. 1988. Vol. 160, № 1. P. 389-404.

21. Audebert P., Hapiot P. Electrochemical polymerization of several salen-type complexes. Kinetic studies in the microsecond time range // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1992. Vol. 338. P. 269-278.

22. Vilas-boas M. et al. New Insights into the Structure and Properties of Electroactive Polymer Films Derived from Ni ( salen ). // Inorganic Chemistry. 1997. Vol. 36, № 22. P. 4919-4929.

23. Chepurnaya I. A. et al. Electropolymerization of Palladium and Nickel Complexes with Schiff Bases: The Effect of Structure of the Source Compounds // Russian Journal of Electrochemistry. Vol. 39, № 3. P. 314317.

24. Audebert P., Capdevielle P., Maumy M. Redox and conducting polymers based on salen-type metal units ; electrochemical study and some characteristics //New journal of chemistry. Vol. 16, № 6. P. 697-703.

25. Васильева C.B., Балашев К.П., Тимонов A.M. Влияние природы лиганда и растворителя на процессы электроокисления комплексов никеля с основаниями // Электрохимия. 1998. Т. 34, № 10. С. 1090-1096.

26. Васильева С.В., Балашев К.П., Тимонов A.M. Механизм электроокисления комплексов палладия с основаниями Шиффа // Электрохимия. 2000. Т. 36, № 1. С. 85.

27. Dahm C.E., Peters D.G. Catalytic reduction of Iodoethane and 2-Iodopropane at Carbon Electrodes Coated with Anodically Polymerized Films of Nickel(II) Salen // Analytical Chemistry. 1994. Vol. 66, № 19. P. 3117-3123.

28. Dahm C.E., Peters D.G. Catalytic reduction of a, co-dihaloalkanes with nickel(I) salen as a homogeneous-phase and polymer-bound mediator // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1996. Vol. 406, № 1-2. P. 119-129.

29. Rodyagina T.Y. et al. Structuring Redox Polymers PolyM(Schiff). (M = Ni, Pd; Schiff = Schiff Bases) on a Molecular Level: Methods and Results of an Investigation // Russian Journal of Electrochemistry. 2005. Vol. 41, № 10. P. 1101-1110.

30. Tchepournaya I. et al. Electrochemical Synthesis and Characterization of Redox Polymer Nanostructures // Langmuir. 2003. Vol. 19, № 21. P. 90059012.

31. Vasil'eva S.V. et al. Redox Processes in the Films of Palladium and Nickel Polymer Complexes with Schiff Bases // Russian Journal of Electrochemistry. Vol. 39, № 3. P. 310-313.

32. Freire C., Castro B.D., Hillman A.R. Electrochemical Characterization of a Novel Salen-Type Modified Electrode // Journal of Physical Chemistiy. 1998. Vol. 102. P. 8533-8540.

33. Tedim J. et al. Correlating structure and ion recognition properties of Ni(salen).-based polymer films // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2007. Vol. 610, № l.P. 46-56.

34. Vilas-boas M. et al. Electrochemical Behavior of a New Precursor for the Design of Poly Ni ( salen ). -Based Modified Electrodes // Langmuir. 2003. Vol. 19 № 18 P. 7460-7468.

35. Krasikova S.A. et al. Tn situ electrochemical microbalance studies of polymerization and redox processes in polymeric complexes of transition metals with Schiff bases // Russian Journal of Electrochemistry. 2010. Vol. 46, №2. P. 218-226.

36. Hoferkamp L.A., Goldsby K.A. Surface-modified electrodes based on nickel(II) and copper(II) bis(salicylaldimine) complexes // Chemistry of Materials. American Chemical Society, 1989. Vol. 1, № 3. P. 348-352.

37. Martins M. et al. Spectroelectrochemical characterisation of copper salen-based polymer-modified electrodes // Electrochimica Acta. 2005. Vol. 51, № 2. P. 304-314.

38. Whittaker M.M., Whittaker J.W. The active site of galactose oxidase. // The Journal of Biological Chemistiy. 1988. Vol. 263, № 13. P. 6074-6080.

39. Seth J., Palaniappan V., Bocian D.F. Oxidation of Nickel(II) Tetraphenylporphyrin Revisited. Characterization of Stable Nickel(III) Complexes at Room Temperature // Inorganic Chemistry. 1995. Vol. 34, № 8. P. 2201-2206.

40. Ghosh A. et al. Valence tautomerism and macrocycle ruffling in nickel(III) porphyrins. // Journal of Inorganic Biochemistry. 2000. Vol. 78, № l.P. 7982.

41. Shimazaki Y. et al. Syntheses and electronic structures of one-electron-oxidized group 10 metal(II)-(disalicylidene)diamine complexes (metal = Ni, Pd, Pt). // Journal of the American Chemical Society. 2007. Vol. 129, № 9. P. 2559-2568.

42. Orio M. et al. X-ray structures of copper(II) and nickel(II) radical salen complexes: the preference of galactose oxidase for copper(II). // Angewandte Chemie (International ed. in English). 2010. Vol. 49, № 29. P. 4989-4992.

43. Storr T. et al. The geometric and electronic structure of a one-electron-oxidized nickel(II) bis(salicylidene)diamine complex. // Angewandte Chemie (International ed. in English). 2007. Vol. 46, № 27. P. 5198-5201.

44. Rotthaus O. et al. A versatile electronic hole in one-electron oxidized Nillbis-salicylidene phenylenediamine complexes. // Chemical communications (Cambridge, England). 2007. Vol. 1, № 43. P. 4462^1464.

45. Kochern A. et al. Unsymmetrical one-electron oxidized Ni(II)-bis(salicylidene) complexes: a protonation-induced shift of the oxidation site. // Chemical communications (Cambridge, England). 2010. Vol. 46, № 36. P. 6765-6767.

46. Glaser T. et al. Trinuclear nickel complexes with triplesalen ligands: simultaneous occurrence of mixed valence and valence tautomerism in the oxidized species. // Inorganic chemistry. 2005. Vol. 44, № 15. P. 5467-5482.

47. Siegler M.A., Lutz M. Ni(salen): a System That Forms Many Solvates with Interacting Ni Atoms // Crystal Growth & Design. American Chemical Society, 2009. Vol. 9, № 2. P. 1194-1200.

48. Feng H. et al.Synthesis, Crystal Structure and Electrochemistry Properties of a (N,N'-Ethylene-bis(salicylaldiminato)) Nickel(II) Complex, Ni2(salen)2.-NCS-NH4 // Chinese Journal of Structural Chemistry. 2007. Vol. 26, № 9. P 1033-1038

49. Miyamura K. Aggregation of complexes coordinated with N,N'-bis(5-alkylsalicylidene)-ethylenediamine: 1HNMR peak shifts and paramagnetic broadening investigations // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1989. Vol. 62, № 1. P. 45-50.

50. Di Bella S. et al. Langmuir-Schafer Films of Functional Amphiphilic Nickel(II) and Zinc(II) Schiff Base Complexes // European Journal of Inorganic Chemistry. 2008. Vol. 2008, № 33. P. 5228-5234.

51. Sakata I., Miyamura K. Formation and observation of dimers of a metal complex with long alkyl side chains aligned on a graphite surface. // Chemical communications (Cambridge, England). The Royal Society of Chemistry, 2003. № 1. P. 156-157.

52. Афанасьев Б.Н., Положенцева Ю.А., Тимонов A.M. Адсорбция мономеров комплексов металлов с основаниями Шиффа, строение и свойства полимерной пленки, образующейся на поверхности графита // Журнал физической химии. 2010. Т. 84, № 12. С. 2347-2352.

53. Basescu N. et al. High electrical conductivity in doped polyacetylene // Nature. 1987. Vol. 327, № 6121. P. 403.

54. McCullough R.D. et al. Design, synthesis, and control of conducting polymer architectures: structurally homogeneous poly(3-alkylthiophenes) // The Journal of Organic Chemistry. American Chemical Society, 1993. Vol. 58, №4. P. 904-912.

55. McCullough R.D. The Chemistry of Conducting Polythiophenes // Advanced Materials. 1998. Vol. 10, № 2. P. 93-116.

56. Sirringhaus H. et al. Two-dimensional charge transport in self-organized, high-mobility conjugated polymers //Nature. 1999. Vol. 401, № 6754. P. 685-688.

57. Jiang X.M. et al. Spectroscopic Studies of Photoexcitations in Regioregular and Regiorandom Polythiophene Films // Advanced Functional Materials. 2002. Vol. 12, № 9. P. 587-597.

58. Jiang X. et al. Doping-induced change of carrier mobilities in poly(3-hexylthiophene) films with different stacking structures // Chemical Physics Letters. 2002. Vol. 364, № 5-6. P. 616-620.

59. Jiang X. et al. Influences of self-assembled structure on mobilities of charge carriers in pi-conjugated polymers. // The journal of physical chemistry. B. 2005. Vol. 109, № 1. P. 221-229.

60. Harima Y. et al. Influence of film structure on mobilities of charge carriers in conducting polymers // Electrochimica Acta. 2007. Vol. 52, № 28. P. 80888095.

61. Salhi F. et al. Influence of 7t-Stacking on the Redox Properties of Oligothiophenes: (a-Alkyloligo-thienyl)para2.2.cyclophanes // Organic Letters. 2002. Vol. 4, № 19. P. 3195-3198.

62. Salhi F., Collard D.M. 7t-Stacked Conjugated Polymers: The Influence of Paracyclophane 7U-Stacks on the Redox and Optical Properties of a New Class of Broken Conjugated Polythiophenes // Advanced Materials. 2003. Vol. 15, № l.P. 81-85.

63. Tovar J.D., Swager T.M. Cofacially constrained organic semiconductors // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 2003. Vol. 41, № 22. P. 3693-3702.

64. Meerholz K., Heinze J. Electrochemical solution and solid-state investigations on conjugated oligomers and polymers of the a-thiophene and the p-phenylene series // Electrochimica Acta. 1996. Vol. 41, № 11-12. P. 1839-1854.

65. Genereux J.C., Barton J.K. Mechanisms for DNA charge transport. // Chemical reviews. 2010. Vol. 110, № 3. P. 1642-1662.

66. Buttry D.A., Ward M.D. Measurement of interfacial processes at electrode surfaces with the electrochemical quartz crystal microbalance // Chemical Reviews. American Chemical Society, 1992. Vol. 92, № 6. P. 1355-1379.

67. Wei L. et al. Hydrothermal Carbonization of Abundant Renewable Natural Organic Chemicals for High-Performance Supercapacitor Electrodes // Advanced Energy Materials. 2011. Vol. 1, № 3. P. 356-361.

68. High Surface Area Activated Carbon Technical Information Online. URL: http://www.kuraraychemical.com/Technical/SCcarbon.htm.

69. Grimshaw J. Chapter 6 Oxidation of Aromatic Rings BT - Electrochemical Reactions and Mechanisms in Organic Chemistry // Electrochemical Reactions and Mechanisms in Organic Chemistry. Amsterdam: Elsevier Science B.V., 2000. P. 187-238.

70. Stable Radicals / ed. Hicks R.G. Chichester, UK: John Wiley & Sons, Ltd, 2010.

71. Shimazaki Y., Yamauchi O. Recent advances in metal-phenoxyl radical chemistry // Indian Journal of Chemistry. 2011. Vol. 50, № 4. P. 383-394.

72. Shimazaki Y. et al. Influence of the chelate effect on the electronic structure of one-electron oxidized group 10 metal(II)-(disalicylidene)diamine complexes. // Dalton transactions. 2011. Vol. 40, № 11. P. 2469-2479.

73. Habibi M.H. et al. N , N '-Bis(6-methoxysalicylidene)-l,3-diaminopropane.nickel(II) // Acta Crystallographica Section E Structure Reports Online. International Union of Crystallography, 2007. Vol. 63, № 9. P. m2304-m2304.

74. Tang С. Aqua{5,5'-dimethoxy-2,2-ethane-l,2-diylbis(nitrilomethylidyne).diphenolato}nickel(II). // Acta crystallographica. Section E, Structure reports online. International Union of Crystallography, 2009. Vol. 65, № Pt 11. P. ml278.

75. Kapturkiewicz A., Behr B. Voltammetric studies of Co(salen) and Ni(salen) in nonaqueous solvents at Pt electrode // Inorganica Chimica Acta. 1983. Vol. 69, № null. P. 247-251.

76. Baur J.E., Wightman R.M. Diffusion coefficients determined with microelectrodes // Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. 1991. Vol. 305, № 1. P. 73-81.

77. Дамаскин Б.Б., Петрий O.A., Цирлина Г.А. "Электрохимия." Москва. "Химия," 2006.

78. Dec J., Haider К., Bollag J.-M. Release of substituents from phenolic compounds during oxidative coupling reactions. // Chemosphere. 2003. Vol. 52, №3. P. 549-556.

79. Dec J., Bollag J.M. Dehalogenation of Chlorinated Phenols during Oxidative Coupling. // Environmental science & technology. American Chemical Society, 1994. Vol. 28, № 3. P. 484-490.

80. Heinze J., Frontana-Uribe B.A., Ludwigs S. Electrochemistry of conducting polymers—persistent models and new concepts. // Chemical reviews. American Chemical Society, 2010. Vol. 110, № 8. P. 4724-4771.

81. Conway B.E. Electrochemical Capacitors: Scientific Fundamentals and Technological Applications. Kluwer Academic/Plenum, 1999.

82. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. Новосибирск: Наука, 1999.

83. Lin R. et al. Microelectrode Study of Pore Size, Ion Size, and Solvent Effects on the Charge/Discharge Behavior of Microporous Carbons for Electrical Double-Layer Capacitors // Journal of The Electrochemical Society. 2009. Vol. 156, № 1.Р. A7.

84. Guo Z. et al. Aqua-{6,6'-dimeth-oxy-2,2'-ethane-l,2-diylbis(nitrilo-methyl-idyne).diphenolato}nickel(II). // Acta crystallographica. Section E, Structure reports online. 2009. Vol. 65, № Pt 10. P. ml 158-9.I

85. Cericola D., Kôtz R., Wokaun A. Effect of electrode mass ratio on aging of activated carbon based supercapacitors utilizing organic electrolytes // Journal of Power Sources. 2011. Vol. 196, № 6. P. 3114-3118.

86. Simon P., Gogotsi Y. Materials for electrochemical capacitors. // Nature materials. 2008. Vol. 7, № 11. P. 845-854.