Механизм низкотемпературных реакций с участием α-кислорода на поверхности FeZSM-5: изотопный обмен O2 и окисление метана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Парфенов, Михаил Владимирович

• Парфенов, Михаил Владимирович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Парфенов, Михаил Владимирович

Оглавление

Оглавление

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Цеолиты г8М-5

1.1.1 Структура цеолитов

1.1.2 Кислотные свойства цеолитов

1.1.3 Модифицирование цеолитов

1.2 а-Центры и а-кислород

1.2.1 Структура а-центров по данным мессбауэровской спектроскопии

1.2.2 Радикальная природа а-кислорода

1.2.3 Участие а-кислорода в каталитических реакциях

1.2.4. Об аналогии а-кислорода с активным кислородом метан-

монооксигеназ

1.3. Изотопный обмен Ог с участием а-кислорода

1.4 Окисление метана а-кислородом на поверхности Рег8М-5

1.5 Выводы из литературного обзора и постановка задачи

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Вакуумная статическая установка

2.2 Реагенты и материалы

2.2 Катализаторы

2.3 Посадка а-кислорода, измерение его концентрации

2.4 Изотопный обмен 02

2.4.1 Методика расчета скоростей обмена Яо, -К/ и ^

2.4.2 Порядок проведения опытов

2.5 Окисление метана а-кислородом

2.5.1 Порядок проведения опытов

2

2.5.2 Запись ИК-спектрое

2.5.3 Методика экстракции продуктов с поверхности Ге28М-5

и их хроматографический анализ

Глава 3. Изотопный обмен 02 с участием а-кислорода

3.1 Вводные замечания

3.2. Обзорные эксперименты

3.3. О приблизительной равноценности Оа

3.4. Температурная зависимость обмена

3.5 Зависимость скорости обмена III от концентрации а-кислорода и давления Ог в газовой фазе

3.6 Механизм обмена Ил

3.6. Заключение

Глава 4. Обмен Яо в области криогенных температур

4.1. Вводные замечания

4.2 Зависимость скорости обмена Б^о от концентрации а-кислорода 64 4.2.1 Изменение концентрации Оа путем разложения разного

количества АТ20

4.2.2. Изменение концентрации Оа путем ступенчатого удаления

а-кислорода с помощью СО

4.3. Зависимость скорости обмена Яо от давления О2

4.4 Механизм обмена Яо

4.5. О существовании истинного обмена Ло на оксидах

4.6. Заключение

Глава 5. Окисление метана а-кислородом

5.1 Вводные замечания

5.2 Стехиометрия реакции метана с а-кислородом

5.3. Идентификация поверхностных продуктов методом ИКС

5.4. Экстракция продуктов с поверхности Ре78М-5

5.4.1. Экстракция сухими растворителями

4.4.2. Экстракция в присутствии воды

5.5. Механизм реакции

5.6. Механизм образования ДМЭ

5.7. Заключение

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механизм низкотемпературных реакций с участием α-кислорода на поверхности FeZSM-5: изотопный обмен O2 и окисление метана»

Введение

Молекулярный кислород является идеальным реагентом для проведения окислительных реакций. Это экологически чистый и легко доступный окислитель, который в неограниченном количестве присутствует в окружающей нас атмосфере. Однако 02 является двухатомной молекулой, тогда как для селективного окисления многих органических соединений требуется лишь один атом кислорода, что нередко создает серьезные трудности при подборе соответствующих катализаторов.

В связи с этим значительный интерес вызывает поход, связанный с использованием альтернативных окислителей в виде моноатомных доноров кислорода. В области гетерогенного катализа этот подход оказался особенно успешным в случае закиси азота, N20, эффективные окислительные свойства которой наиболее ярко проявляются при использовании в качестве катализаторов железосодержащих цеолитов Бег8М-5. В микропористом пространстве этих цеолитов могут создаваться так называемые а-центры, представляющие собой особые комплексы двухвалентного железа (Ре2+)а. Будучи инертными в отношении 02, эти комплексы легко окисляются закисью азота, (Ре2+)а (Ре3+-0'~)а, образуя при этом а-кислород, с участием которого протекает каталитическая реакция окисления бензола в фенол, а также ряд других каталитических реакций, которые не удается осуществить с помощью 02. Высокая реакционная способность Оа резко отличает его от остального кислорода на поверхности Рег8М-5. Это позволяет исследовать поведение а-кислорода «в чистом виде», в особенности, в области пониженных температур, где другие формы кислорода инертны. Варьируя содержание железа, концентрацию а-центров можно изменять в широких пределах, что дает благоприятную возможность для изучения свойств а-кислорода как модели активного кислорода катализатора.

Предполагается, что молекулярный кислород при взаимодействии с поверхностью катализатора способен принимать электроны один за другим вплоть до превращения в предельно восстановленную форму (02~)з, которая

может мало отличаться от регулярного кислорода решетки (02~)1ап: 02 -> (02), -> (0;)$ -> (022-), -> 2{0~\ -> 2(02'1 -> 2(02~)/а„ Вопрос о том, какие из этих состояний кислорода реально существуют на поверхности, и особенно, какое из них непосредственно вступает в реакцию с окисляемой молекулой, представляет большой интерес. Исследование этого вопроса связано с большими экспериментальными трудностями, которые значительно облегчаются в случае а-кислорода. Реакция с различными углеводородами, включая метан, показала, что а-кислород окисляет эти соединения уже при комнатной температуре, давая при экстракции гидроксилсодержащие продукты, что указывает на сходство а-кислорода с активным кислородом ферментов метан-монооксигеназ.

Исследованию свойств а-кислорода посвящено большое число работ. Однако, некоторые реакции с участием а-кислорода, в частности, изотопный обмен 02, а также окисление метана в метанол исследованы недостаточно.

Изотопный обмен а-кислорода с кислородом газовой фазы при 25-100°С широко используется как удобный метод для определения концентрации Оа. Механизм этой реакции ранее практически не изучался. Особый интерес вызывает область криогенных температур, где на Ре28М-5 может наблюдаться так называемый обмен Яо, приводящий к перераспределению изотопов в молекулах Ог без участия кислорода катализатора. Известно, что на восстановленных оксидах металлов обмен Яо иногда протекает даже при температуре жидкого азота. Несмотря на то, что впервые эта реакция наблюдалась более 50 лет назад, она до сих пор остается необъяснимым явлением в гетерогенном катализе, так как предполагает разрыв и перераспределение очень прочных связей в молекулах О2 (118 ккал/моль).

Реакция окисления метана а-кислородом была предметом исследования в ряде работ. Продолжение этих работ с целью более глубокого понимания окислительной химии а-кислорода может способствовать появлению новых подходов в селективном окислении не только с помощью М20, но, возможно, и с помощью О2, что было бы важно в практическом плане.

Исследование механизма этих двух низкотемпературных реакций а-кислорода является основной целью нашего исследования.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Парфенов, Михаил Владимирович

Выводы

1. В широкой области температур (-75-Ч75°С) детально исследован изотопный обмен 02 в присутствии а-кислорода, (0*")а, на поверхности цеолита Бе28М-5. Установлено два механизма обмена: ^ - с участием (0*~)а, и Ио - без участия (0'~)а.

2. Обмен Я) протекает с энергией активации 3.5 ккал/моль и доминирует в области температур выше 50°С . Линейные зависимости скорости Я] от концентрации а-кислорода и давления 02, показывают, что реакция протекает через перераспределение связей в промежуточном комплексе (0'~)а, состоящем из анион-радикала а-кислорода и адсорбированной молекулы 02.

3. Обмен Я0 доминирует в области криогенных температур. Реакция протекает на активных центрах, включающих в свой состав а-кислород. Эти центры обеспечивают почти идеально согласованный механизм перераспределения связей в адсорбированных молекулах 02, приводя к обмену Ло с энергией активации, близкой к нулю (0.2 ккал/моль). Анализ литературных данных показывает, что обмен Яо на оксидах металлов, вероятно, также протекает на активных центрах, включающих в свой состав анион-радикалы 0'~.

4. С использованием усовершенствованных экспериментальных методик исследована поверхностная реакция окисления метана а-кислородом при комнатной температуре. Подтвержден диссоциативный механизм реакции, приводящий к образованию гидроксильных, и метоксильных групп, связанных с а-центрами, (Бе-ОН)« и (Ре-ОСН3)а. Гидролиз мектоксильных групп приводит к получению метанола в качестве основного продукта, экстрагируемого с поверхности.

5. Впервые в продуктах реакции обнаружен диметиловый эфир (ДМЭ), селективность образования которого составляет 6 %. Предложена уточненная схема механизма реакции, объясняющая образование метанола (при экстракции), диметилового эфира и неэкстрагируемых продуктов реакции, с учетом которых материальный баланс реакции по углероду близок к 100%.

5.7. Заключение

Окисление метана в метанол а-кислородом на поверхности Ре28М-5 при комнатной температуре представляет значительный интерес как с точки зрения традиционного окислительного катализа, так и с точки зрения биомиметического окисления. Описанное в данной главе исследование было выполнено на образце Ре78М-5, имеющем концентрацию а-кислорода 100 мкмоль/г. Эта величина значительно превышает концентрацию Оа на ранее изученных образцах и позволяет провести более точные количественные измерения, связанные с этой реакцией.

Данные РТШ. показали, что метанол, экстрагируемый с поверхности, не является первичным продуктом реакции СН4 + Оа и подтвердили ранее сделанный вывод о протекании окисления по механизму отрыва водорода.

Этот механизм приводит к образованию гидроксильных, (Те-ОН)а, и метоксильных, (Ре-ОСНз)а, групп, адсорбированных на а-центрах. Образование метанола происходит в результате гидролиза (Бе-ОСН3)а под действием НгО на стадии экстракции.

В продуктах реакции впервые обнаружен ДМЭ, количество которого составляет около 6% от количества прореагировавшего метана. В отличие от метанола, это соединение образуется непосредственно в ходе реакции СН4 + Оа и экстрагируется как сухими растворителями (ацетонитрил, ТГФ, этанол), так и их смесями с водой.

Несмотря на применение усовершенствованной методики экстракции, извлечение поверхностных продуктов (метанол + ДМЭ) является неполным и составляет 75% от количества прореагировавшего метана. Остальные продукты остаются на поверхности и могут быть количественно удалены в газовую фазу в виде СОх при нагревании образца, обеспечивая впервые материальный баланс по углероду, близкий к 100%.

Предложен механизм, объясняющий как наблюдаемую стехиометрию реакции СН4 : Оа = 1:1.75, так и дефицит углеродного баланса при экстракции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Парфенов, Михаил Владимирович, 2012 год

Список литературы

1. Nagy G., Bodart P., Hannus I., Kiricsi I. Synthesis, characterization and use of zeolitic microporus materials. Hungary: DecaGen Ltd, 1998.

2. Kustov L.M., Kazansky V.B., Beran S., Kubelkova L., Jiru P. Adsorption of carbon monoxide on ZSM-5 zeolites: infrared spectroscopic study and quantum-chemical calculations // The Journal of Physical Chemistry. 1987. Vol. 91, №20. P. 5247-5251.

3. Engelhardt G., Jerschkewitz H.G., Lohse U., Sarv P., Samoson A., Lippmaa E. 500 MHz !H-MAS NMR studies of dealuminated HZSM-5 zeolites // Zeolites. 1987. Vol. 7, № 4. P. 289-292.

4. Sharma S.B., Meyers B.L., Chen D.T., Miller J., Dumesic J.A. Characterization of catalyst acidity by microcalorimetry and temperature-programmed desorption // Applied Catalysis A: General. 1993. Vol. 102, № 2. P. 253-265.

5. BarfomeufD. Zeolites: Science and Technology. Hague, 1984. P. 317.

6. Ward J.W. The nature of active sites on zeolites:: VI. The influence of calcination temperature on the structural hydroxyl groups and acidity of stabilized hydrogen Y zeolite // Journal of Catalysis. 1968. Vol. 11, № 3. P. 251-258.

7. Jacobs P.A., Beyer H.K. Evidence for the nature of true Lewis sites in faujasite-type zeolites // The Journal of Physical Chemistry. 1979. Vol. 83, №9. P. 1174-1177.

8. Паукштис E.A., Юрченко Э.Н. Применение ИК-спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов // Успехи химии. 1983. Т. 52, № 3. С. 426-454.

9. Knouzinger Н. Specific poisoning and characterization of catalytically active oxide surfaces // Advances in Catalysis. 1976. Vol. 25. P. 184-271.

10. Jin F., Li Y. A FTIR and TPD examination of the distributive properties of acid sites on ZSM-5 zeolite with pyridine as a probe molecule // Catalysis Today. 2009. Vol. 145, № 1-2. P. 101-107.

11. Нестеренко H.C., Тибо-Старзик Ф., Монтую В., Югценко В.В., Фернандез С., Жильстон Д.-П., Фажула Ф., Иванова И.И. Применение совместной адсорбции пиридиновых оснований и СО для исследования доступности кислотных центров микро/мезопористых материалов

методом ИК-спектроскопии // Кинетика и катализ. 2006. Т. 47, № 1. С. 45-53.

12. Ordomsky V.V., Murzin V.Y., Monakhova Y.V., Zubavichus Y.V., Knyazeva E.E., Nesterenko N.S., Ivanova I.I. Nature, strength and accessibility of acid sites in micro/mesoporous catalysts obtained by recrystallization of zeolite BEA // Microporous and Mesoporous Materials. 2007. Vol. 105, № 1-2. P. 101-110.

13. Elizondo V.N., Kharisov B.I., Ivanova I.I., Romanovsky B.V. Optimal conditions of toluene alkylation by ethanol using pentasile zeolite as catalyst //Applied Catalysis A: General. 2002. Vol. 224, № 1-2. P. 161-166.

14. Пономарева O.A., Московская И.Ф., Романовский В.Б. Превращение метанола на пентасилах: последовательность образования продуктов реакции // Кинетика и катализ. 2004. Т. 45. № 3. С. 426-231.

15. Nesterenko N.S., Kuznetsov A.S., Timoshin S.E., Fajula F., Ivanova I.I. Transalkylation of polynuclear aromatics with diisopropylbenzene over zeolite catalysts // Applied Catalysis A: General. 2006. Vol. 307, № 1. P. 7077.

16. Borodina I.B., Ponomareva O.A., Fajula F., Bousquet J., Ivanova I.I. Hydroalkylation of benzene and ethylbenzene over metal containing zeolite catalysts // Microporous and Mesoporous Materials. 2007. Vol. 105, № 1-2. P. 181-188.

17. Sobolev V.I., Dubkov K.A., Paukshtis E.A., Pirutko L.V., Rodkin M.A., Kharitonov A.S., Panov G.I. On the role of Bronsted acidity in the oxidation of benzene to phenol by nitrous oxide // Applied Catalysis A: General. 1996. Vol. 141, № 1-2. P. 185-192.

18. Ivanov D.P., Sobolev V.I., Panov G.I. Deactivation by coking and regeneration of zeolite catalysts for benzene-to-phenol oxidation // Applied Catalysis. 2003. Vol. 241. P. 113-121.

19. Barrer R.M., Denny P.J. Hydrothermal chemistry of the silicates. Part IX. Nitrogenous aluminosilicates // Journal of the Chemical Society. 1961. P. 971-982.

20. Баррер P. Гидротермальная хемия цеолитов. M.: Мир, 1988.

21. Ratnasamy P., Kumar R. Ferrisilicate analogs of zeolites // Catalysis Today. 1991. Vol. 9, № 4. P. 329-416.

22. Szostak R., Nair V., Thomas T.L. Incorporation and stability of iron in molecular-sieve structures. Ferrisilicate analogues of zeolite ZSM-5 // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 1987. Vol. 83, № 2. P. 487.

23. Bellussi G., Carati A., Clerici M., Maddinelli G., Millini R. Reactions of titanium silicalite with protic molecules and hydrogen peroxide // Journal of Catalysis. 1992. Vol. 133, № 1. P. 220-230.

24. Bellussi G., Centi G., Perathoner S., Triflro F. Nature of Vanadium Species in Vanadium-Containing Silicalite and Their Behavior in Oxidative Dehvdrogenation of Propane // Catalytic selective oxidation / eds. Oyama S.T., Hightower J.W. Washington DC: Amer. Chem. Soc., 1993. Chapter 21 P. 281.

25. Iwamoto M., Hamada H. Removal of nitrogen monoxide from exhaust gases through novel catalytic processes // Catalysis Today. 1991. Vol. 10, № 1. P. 57-71.

26. Li Y., Armor J.N. Catalytic decomposition of nitrous oxide on metal exchanged zeolites // Applied Catalysis B: Environmental. 1992. Vol. 1, № 3. P. L21-L29.

27. Matyshak V.A., Il'ichev A.N., Ukharsky A.A., Korchak V.N. Intermediates in the Reaction of NOxReduction with Propane over Cu/ZSM-5 Catalysts (by ESR, TPD, and IR-Spectroscopyin Situ) // Journal of Catalysis. 1997. Vol. 171, №1. P. 245-254.

28. Fu C.M., Korchak V.N., Hall W.K. Decompozition of Nitrous Oxide on FeY Zeolite // Journal of Catalysis. 1981. Vol. 68. P. 166-171.

29. Ильичев A.H., Матышак B.A., Корчак B.H. Углеводородные радикалы и нитроксильные комплексы на поверхности цеолитов HZSM-5 и CuZSM-5 по данным ЭПР // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41, № 3. С. 443^52.

30. Kolyagin Y.G., Ivanova I.I., Ordomsky V.V., Gedeon A., Pirogov Y.A. Methane Activation over Zn-Modified MFI Zeolite: NMR Evidence for Zn-Methyl Surface Species Formation // The Journal of Physical Chemistry C. 2008. Vol. 112, № 50. P. 20065-20069.

31. Kazansky V.B., Serykh V.I., Pidko E.A. DRIFT study of molecular and dissociative adsorption of light paraffins by HZSM-5 zeolite modified with zinc ions: methane adsorption // Journal of Catalysis. 2004. Vol. 225, № 2. P. 369-373.

32. Кучеров А.В., Слинкин А.А. Реакция в твердой фазе как метод введения катионов переходных металлов в ВКЦ // Успехи химии. 1992. Т. 61, № 9. С. 1687-1719.

33. Romanovsky B.V., Gabrielov A.G. Zeolite-included phthalocyanines: synthesis, characterization and catalysis in ox-red reactions // Journal of molecular catalysis. 1992. Vol. 74. P. 293-303.

34. Romanovsky B. Zeolite-based nanocomposites: synthesis, characterization and catalytic applications // Studies in Surface Science and Catalysis. 2001. Vol. 135. P. 103-112.

35. Szostak R. Chapter 5 Modified Zeolites // Studies in Surface Science and Catalysis. 1991. Vol. 58. P. 153-199.

36. Védrine J.C., Auroux A., Bolis V., Dejaifve P., Naccache C., Wierzchowski P., Derouane E.G., Nagy J.B., Gilson J.P., van Hooff J.H.C. Infrared, microcalorimetric, and electron spin resonance investigations of the acidic properties of the H-ZSM-5 zeolite // Journal of Catalysis. 1979. Vol. 59, № 2. P. 248-262.

37. Brunner E., Ernst H., Freude D., Frohlich T., Hunger M., Pfeifer H. Magic-angle-spinning NMR studies of acid sites in zeolite H-ZSM-5 // Journal of catalysis. 1991. Vol. 127, № 1. P. 34-^1.

38. Ечевский Г.В., Носырева Г.Н., Ионе К.Г. Исследование стабильности и селективности действия цеолитов различного химического состава // Изв. АН СССР. Сер. «Химия». 1986. Т. 5. С. 996-1006.

39. Panov G.I. Oxidation of benzene to phenol by nitrous oxide // CATTECH. 2000. Vol. 4. P. 18-32.

40. Parmon V.N., Panov G.I., Uriarte A., Noskov A.S. Nitrous oxide in oxidation chemistry and catalysis: application and production // Catalysis Today. 2005. Vol. 100, № 1-2. P. 115-131.

41. Верещагин C.H., Байкалова Jl.И., Аншиц А.Г. Превращения этана на цеолитных катализаторах в присутствии кислорода и окис да азота (I) // Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. Т. 8. С. 1718-1722.

42. Bulânek R., Wichterlovâ В., Novoveskâ К., Kreibich V. Oxidation of propane with oxygen and/or nitrous oxide over Fe-ZSM-5 with low iron concentrations // Applied Catalysis A: General. 2004. Vol. 264, № 1. P. 1322.

43. Kondratenko E.V., Pérez-Ramírez J. Oxidative functionalization of propane over FeMFI zeolites // Applied Catalysis A: General. 2004. Vol. 267, № 1-2. P. 181-189.

44. Kapteijn F., Rodríguez-Mirasol J., Moulijn J.A. Heterogeneous catalytic decomposition of nitrous oxide // Applied Catalysis B: Environmental. 1996. Vol. 9, № 1-4. P. 25-64.

45. Pérez-Ramírez J., Kapteijn F., Schoffel K., Moulijn J.A. Formation and control of N20 in nitric acid production // Applied Catalysis B: Environmental. 2003. Vol. 44, № 2. P. 117-151.

46. Centi G., Perathoner S., Vazzana F., Marella M., Tomaselli M., Mantegazza M. Novel catalysts and catalytic technologies for N20 removal from industrial emissions containing 02, H20 and S02 // Advances in Environmental Research. 2000. Vol. 4, № 4. P. 325-338.

47. Zhu Q., Mojet B.L., Janssen R.A.J., Hensen E.J.M., van Grondelle J., Magusin P.C.M.M., van Santen R.A. N20 Decomposition over Fe/ZSM-5: Effect of High-Temperature Calcination and Steaming // Catalysis Letters. 2002. Vol. 81. P. 205-212.

48. Sobolev V.I., Panov G.I., Kharitonov A.S., Romannikov V.N., Volodin A.M., lone K.G. Catalytic properties of ZSM-5 zeolites in N2O decomposition: the role of iron // Journal of Catalysis. 1993. Vol. 139, № 2. P. 435^43.

49. Piryutko L.V., Parenago O.O., Lunina E.V., Kharitonov A.S., Okkel L.G., Panov G.I. Silylation effect on the catalytic properties of FeZSM-11 in benzene oxidation to phenol // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1994. Vol. 52, № 2. P. 275-283.

50. Starokon E.V., Dubkov K.A., Pirutko L.V., Panov G.I. Mechanisms of iron activation on Fe-containing zeolites and the charge of a-oxygen // Topics in catalysis. 2003. Vol. 23, № 1. P. 137-143.

51. Novakova J., Lhotka M., Tvarúzková Z., Sobalík Z. Decomposition of Nitrous Oxide Over Fe-Ferrierites. Effect of Deposited Oxygen on the Framework Oxygens Studied by lsO Isotopic Exchange // Catalysis letters. 2002. Vol. 83. P. 215-220.

52. Kiwi-Minsker L., Bulushev D., Renken A. Active sites in HZSM-5 with low Fe content for the formation of surface oxygen by decomposing N2O: is every deposited oxygen active? // Journal of Catalysis. 2003. Vol. 219, № 2. P. 273-285.

53. Roy P.K., Pirngruber G.D. The surface chemistry of N20 decomposition on iron-containing zeolites (II)—The effect of high-temperature pretreatments // Journal of Catalysis. 2004. Vol. 227, № 1. P. 164-174.

54. Wood B.R., Reimer J.A., Bell A.T., Janicke M.T. Methanol formation on Fe/Al-MFI via the oxidation of methane by nitrous oxide // Journal of Catalysis. 2004. Vol. 225. P. 300-306.

55. Дубков K.A., Соболев В.И., Панов Г.И. Низкотемпературное окисление метана в метанол на цеолите FeZSM-5 // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39, № 1.С. 79-86.

56. Yuranov I., Bulushev D., Renken A., Kiwi-Minsker L. Benzene hydroxylation over FeZSM-5 catalysts: which Fe sites are active? // Journal of Catalysis. 2004. Vol. 227, № 1. P. 138-147.

57. Panov G.I., Dubkov K.A., Starokon E.V. Active oxygen in selective oxidation catalysis // Catalysis today. 2006. Vol. 117. P. 148-155.

58. Panov G.I., Uriarte A.K., Rodkin M.A., Sobolev V.I. Generation of active oxygen species on solid surfaces. Opportunity for novel oxidation technologies over zeolites // Catalysis today. 1998. Vol. 41, № 4. P. 365-385.

59. Sobolev V.I., Kovalenko O.N., Kharitonov A.S., Pankrat'ev Y.D., Panov G.I. Anomalously Low Bond Energy of Surface Oxygen on FeZSM-5 Zeolite // Mendeleev Communications. 1991. Vol. 1, № 1. P. 29-30.

60. Taboaba J., Overweg A., Kooyman P., Arends I., Mul G. Following the evolution of iron from framework to extra-framework positions in isomorphously substituted [Fe, A1]MFI with Fe Messbauer spectroscopy // Journal of Catalysis. 2005. Vol. 231, № 1. P. 56-66.

61. Fejes P., Lazar K., Marsi I., Rockenbauer A. Isomorphously substituted FeZSM-5 zeolites as catalysts Causes of catalyst ageing as revealed by X-band EPR, Mossbauer and 29Si MAS NMR spectra // Applied Catalysis A: 2003. Vol. 252, № 1. P. 75-90.

62. Ovanesyan N.S., Dubkov K.A., Pyalling A.A. The Fe active sites in FeZSM-5 catalyst for selective oxidation of CH4 to CH3OH at room temperature // J. Radioanal. Nuc. Chem. 2000. Vol. 246, № 1. P. 149-152.

63. Ованесян H.C., Штейнман A.A., Дубков K.A., Соболев В.И., Панов Г.И. Исследование методом Мессбауэровской спектроскопии состояния железа в системе FeZSM-5 + N20, селективно окисляющей метан в метанол // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39, № 6. С. 863-868.

64. Dubkov К.A., Ovanesyan N.S., Shteinman A.A., Starokon E.V., Panov G.I. Evolution of Iron States and Formation of a-Sites upon Activation of FeZSM-5 Zeolites // Journal of Catalysis. 2002. Vol. 207, № 2. P. 341-352.

65. Knops-Gerrits P.P., Smith W.J. Methane partial oxidation in new iron zeolite topologies // Studies in Surface Science and Catalysis. 2000. Vol. 130. P. 3531-3536.

66. Knops-Gerrits P.P., Goddard III W.A. Methane partial oxidation in iron zeolites: theory versus experiment // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2001. Vol. 166, № 1. P. 135-145.

67. Panov G.I., Kharitonov A.S., Dubkov K.A. Nitrous oxide as an oxygen donor in oxidation chemistry and catalysis // Modern Heterogeneus catalysis / ed. Muzuno N., WILEY-VCH, 2009. Chapter 7. P. 217-252.

68. Pirngruber G.D., Grunwaldt J.D., Roy P.K. The nature of the active site in the Fe-ZSM-5/N20 system studied by (resonant) inelastic X-ray scattering // Catalysis Today. 2007. Vol. 126. P. 127-134.

69. Volodin A.M., Dubkov K.A., Lund A. Direct ESR detection of S=3/2 states for nitrosyl iron complexes in FeZSM-5 zeolites // Chemical Physics Letters. 2001. Vol. 333, № 1-2. P. 41-44.

70. Володин A.M., Малыхин C.E., Жидомиров Г.М. Анион-радикалы О" на оксидных катализаторах: образование, свойства и реакции с их участием // Кинетика и катализ. 2011. Т. 52, № 4. С. 615-630.

71. Rodkin М.А., Sobolev V.I., Dubkov К.A. Room-temperature oxidation of hydrocarbons over FeZSM-5 zeolite // Studies in Surface Science and Catalysis. 2000. № 130. P. 875-880.

72. Kharitonov A.S., Sheveleva G.A., Panov G.I., Sobolev V.I., Paukshtis Y.A., Romannikov V.N. Ferrisilicate analogs of ZSM-5 zeolite as catalysts for one-step oxidation of benzene to phenol // Applied Catalysis A: General. 1993. Vol. 98, № l.P. 33^13.

73. Pirutko L.V., Chernyavsky V.S., Uriarte A.K., Panov G.I. Oxidation of benzene to phenol by nitrous oxide: Activity of iron in zeolite matrices of various composition // Applied Catalysis A: General. 2002. Vol. 227, № 1-2. P. 143-157.

74. Chernyavsky V.S., Pirutko L.V., Uriarte A.K., Kharitonov A.S., Panov G.I. On the involvement of radical oxygen species O' in catalytic oxidation of benzene to phenol by nitrous oxide // Journal of Catalysis. 2007. Vol. 245, № 2. P. 466-469.

75. Sono M., Roach M.P., Coulter E.D., Dawson J.H. Heme-Containing Oxygenases // Chemical Reviews. 1996. Vol. 96, № 7. P. 2841-2888.

76. Denisov I.G., Makris T.M., Sligar S.G., Schlichting I. Structure and chemistry of cytochrome P450. // Chemical reviews. 2005. Vol. 105, № 6. P. 2253-2277.

77. Meunier B., De Visser S.P., Shaik S. Mechanism of oxidation reactions catalyzed by cytochrome P450 enzymes // Chemical reviews. 2004. Vol. 104, № 9. P. 3947-3980.

78. Shaik S., Kumar D., de Visser S.P., Altun A., Thiel W. Theoretical perspective on the structure and mechanism of cytochrome P450 enzymes. // Chemical reviews. 2005. Vol. 105, № 6. P. 2279-2328.

79. Costas M., Mehn M.P., Jensen M.P., Que Jr L. Dioxygen activation at mononuclear nonheme iron active sites: enzymes, models, and intermediates. // Chemical reviews. 2004. Vol. 104, № 2. P. 939-986.

80. Oldenburg P.D., Shteinman A.A., Que Jr L. Iron-catalyzed olefin cis-dihydroxylation using a bio-inspired N,N,0-ligand. // Journal of the American Chemical Society. 2005. Vol. 127, № 45. P. 15672-15673.

81. Sorokin A.B., Kudrik E.V., Bouchu D. Bio-inspired oxidation of methane in water catalyzed by N-bridged diiron phthalocyanine complex. // Chemical communications. 2008. № 22. P. 2562-2564.

82. Lyakin O.Y., Bryliakov K.P., Britovsek G.J.P., Talsi E.P. EPR spectroscopic trapping of the active species of nonheme iron-catalyzed oxidation. // Journal of the American Chemical Society. 2009. Vol. 131, № 31. P. 10798-10799.

83. Yoon J., Wilson S.A., Jang Y.K., Seo M.S., Nehru K., Hedman B., Hodgson K.O., Bill E., Solomon E.I., Nam W. Reactive intermediates in oxygenation reactions with mononuclear nonheme iron catalysts. // Angewandte Chemie. 2009. Vol. 48, № 7. P. 1257-1260.

84. Lyakin O.Y., Bryliakov K.P., Talsi E.P. EPR, ]H and 2H NMR, and reactivity studies of the iron-oxygen intermediates in bioinspired catalyst systems. // Inorganic chemistry. 2011. Vol. 50, № 12. P. 5526-5538.

85. Wallar B.J., Lipscomb J.D. Dioxygen Activation by Enzymes Containing Binuclear Non-Heme Iron Clusters // Chemical Reviews. 1996. Vol. 96, № 7. P. 2625-2658.

86. Baik M.H., Newcomb M., Friesner R.A., Lippard S J. Mechanistic studies on the hydroxylation of methane by methane monooxygenase // Chemical reviews. 2003. Vol. 103, № 6. P. 2385-2420.

87. Merkx M., Kopp D.A., Sazinsky M.H., Blazyk J.L., Müller J., Lippard S.J. Dioxygen activation and methane hydroxylation by soluble methane monooxygenase: a tale of two irons and three proteins // Angewandte Chemie. 2001. Vol. 40, № 15. P. 2782-2807.

88. Solomon E.I. Geometric and Electronic Structure Contributions to Function in Bioinorganic Chemistry: Active Sites in Non-Heme Iron Enzymes // Inorganic Chemistry. 2001. Vol. 40, № 15. P. 3656-3669.

89. Kopp D.A., Lippard S.J. Soluble methane monooxygenase: activation of dioxygen and methane // Current Opinion in Chemical Biology. 2002. Vol. 6, № 5. P. 568-576.

90. Штейнман A.A. Железосодержащие оксигеназы: структура, механизм действия и моделирование // Успехи химии. 2008. Vol. 77, № 11. Р. 376398.

91. Malykhin S.E., Zilberberg I., Zhidomirov G.M. Electron structure of oxygen complexes of ferrous ion center// Chemical Physics Letters. 2005. Vol. 414, № 4-6. P. 434^37.

92. Rosa A., Ricciardi G., Baerends E.J. Is [FeO] 2+ the Active Center Also in Iron Containing Zeolites? A Density Functional Theory Study of Methane Hydroxylation Catalysis by Fe-ZSM-5 Zeolite // Inorganic chemistry. 2010. Vol. 49, № 8. P. 3866-3880.

93. Dubkov K.A., Sobolev V.l., Talsi E.P., Rodkin M.A., Watkins N.H., Shteinman A.A., Panov G.I. Kinetic isotope effects and mechanism of biomimetic oxidation of methane and benzene on FeZSM-5 zeolite // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 1997. Vol. 123, № 2-3. P. 155-161.

94. Shilov A.E. Metal Complexes in Biomimetic Chemical Reactions. New York: CRC Press, 1997.

95. Panov G.I., Sobolev V.l., Dubkov K.A., Parmon V.N., Ovanesyan N.S., Shilov A.E., Shteinman A.A. Iron complexes in zeolites as a new model of methane monooxygenase // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1997. Vol. 61, №2. P. 251-258.

96. Sheldon R.A. Metal-Oxo and Metal-Peroxo Species in Catalytic Oxidations, Structure and Bonding. Berlin: Springer Verlag, 2000.

97. Rivallan M., Bromley B., Kiwi-Minsker L. Do synthetic Fe-zeolites mimic biological Fe-porphyrins in reactions with nitric oxide? // Catalysis Today. 2010. Vol. 157. P. 223-230.

98. Ovanesyan N.S., Sobolev V.I., Dubkov K.A., Panov G.I., Shteinman A.A. The nature of the active oxidant in biomimetic oxidation of methane over Fe-ZSM-5 zeolite // Russian chemical bulletin. 1996. Vol. 45, № 6. P. 15091510.

99. Green J., Dalton H. Steady-state kinetic analysis of soluble methane mono-oxygenase from Methylococcus capsulatus (Bath). // Biochemical Journal. 1986. Vol. 236, № l.P. 155.

100. Kachurovskaya N.A., Zhidomirov G.M., van Santen R.A. Computational Study of Benzene-to-Phenol Oxidation Catalyzed by N20 on Iron-Exchanged Ferrierite // The Journal of Physical Chemistry B. 2004. Vol. 108, № 19. P. 5944-5950.

101. Sadovskaya E.M., Ivanova Y.A., Pinaeva L.G., Grasso G., Kuznetsova T.G., van Veen A., Sadykov V.A., Mirodatos C. Kinetics of oxygen exchange over Ce02-Zr02 fluorite-based catalysts. // The journal of physical chemistry. A. 2007. Vol. Ill, № 20. P. 4498^1505.

102. Ivanov D.V., Sadovskaya E.M., Pinaeva L.G., Isupova L. a. Influence of oxygen mobility on catalytic activity of La-Sr-Mn-0 composites in the reaction of high temperature N20 decomposition // Journal of Catalysis. 2009. Vol. 267, № l.P. 5-13.

103. Иванов Д.В., Пинаева JI.T., Садовская E.M. Влияние подвижности кислорода на реакционную способность перовскитов состава La(i-X) SrxMn03 в реакции окисления метана // Кинетика и катализ. 2011. Т. 52, №3. С. 410-419.

104. Winter Е. The reactivity of oxide surfaces // Advances in Catalysis. 1958. Vol. 10. P. 196-241.

105. Winter E. Exchange reactions of oxides. Part IX // J. Chem. Soc. A. The Royal Society of Chemistry, 1968. P. 2889-2902.

106. Boreskov G.K. The catalysis of isotopic exchange in molecular oxygen // Advances in Catalysis. 1965. Vol. 15. P. 285-339.

107. Боресков Г.К., Касаткина Л.А. Катализ изотопного обмена в молекулярном кислороде и его применение для исследования катализаторов//Успехи химии. 1968. Т. 37. С. 1462-1492.

108. Boreskov G.K. Catalytic activation of dioxygen // Catalysis :Science and Technology / ed. Anderson J.R., Boudart M. Berlin, 1982. Vol. 3. P. 39-137.

1 &

109. Novakova J. Isotopic Exchange of Oxygen O between the Gaseous Phase and Oxide Catalysts // Catalysis Reviews. 1971. Vol. 4, № 1. P. 77-113.

110. Ozaki A. Isotopic Studies of Heterogeneous Catalysis. Tokyo: Kodunsha LTD, 1977.

111. Hargreaves J.S.J., Mellor T.M. Isotopic Exchange of Oxygen Over Oxide Surfaces // Isotopes in Heterogeneous Catalysis / ed. Hargreaves J.S.J., Jacson S.D., Webb G. London: Imperial College Press, 2006. P. 115-132.

112. Duprez D. Oxygen and Hydrogen Surface Mobility in Supported Metal Catalysts. Study by180/160 and 2H/1H Exchange // Isotopes in Heterogeneous Catalysis / ed. Hargreaves J.S.J., Jacson S.D., Webb G. London: Imperial College Press, 2006. P. 133-181.

113. Bal'zhinimaev B.S., Sadovskaya E.M., Suknev A.P. Transient isotopic kinetics study to investigate reaction mechanisms // Chemical Engineering Journal. 2009. Vol. 154, № 1-3. P. 2-8.

114. Sadovskaya E.M., Suknev A.P., Pinaeva L.G., Goncharov V.B., Bal'zhinimaev B.S., Chupin C., Mirodatos C. Mechanism and Kinetics of the Selective NO Reduction over Co-ZSM-5 Studied by the SSITKA Technique: Part 1: NOx Adsorbed Species Formation // Journal of Catalysis. 2001. Vol. 201, №2. P. 159-168.

115. Panov G.I., Sobolev V.I., Kharitonov A.S. The role of iron in N20 decomposition on ZSM-5 zeolite and reactivity of the surface oxygen formed // Journal of Molecular Catalysis. 1990. Vol. 61, № 1. P. 85-97.

116. Panov G.I., Starokon E.V., Pirutko L.V., Paukshtis E.A., Parmon V.N. New reaction of anion radicals 0~ with water on the surface of FeZSM-5 // Journal of Catalysis. 2008. Vol. 254, № 1. p. 110-120.

117. Pirutko L.V., Chernyavsky V.S., Starokon E.V., Ivanov A.A., Kharitonov A.S., Panov G.I. The role of a-sites in N2O decomposition over FeZSM-5. Comparison with the oxidation of benzene to phenol // Applied Catalysis B: Environmental. 2009. Vol. 91, № 1-2. P. 174-179.

118. Parfenov M.V., Starokon E.V., Semikolenov S.V., Panov G.I. 02 isotopic exchange in the presence of O" anion radicals on the FeZSM-5 surface // Journal of Catalysis. 2009. Vol. 263, № 1. P. 173-180.

119. Starokon E.V., Parfenov M.V., Malykhin S.E., Panov G.I. Catalytic Role of O" Radicals in the Low-Temperature Isotopic Exchange in Dioxygen // The Journal of Physical Chemistry C. 2011. Vol. 115. P. 12554-12559.

120. Starokon E.V., Parfenov M.V., Pirutko L.V., Abornev S.I., Panov G.I. Room-Temperature Oxidation of Methane by a-Oxygen and Extraction of Products from the FeZSM-5 Surface // The Journal of Physical Chemistry C. 2011. Vol. 115. P. 2155-2161.

121. Sobolev V.I., Koltunov K.Y. Location, stability, and reactivity of oxygen species generated by N20 decomposition over Fe-ZSM-5 and Fe-Beta zeolites // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2011. Vol. 347, № 12. P. 22-27.

122. Ribera A., Arends I., de Vries S., Perez-Ramirezc J., Sheldon R.A. Preparation, characterization, and performance of FeZSM-5 for the selective oxidation of benzene to phenol with N20 // Journal of Catalysis. 2000. Vol. 195, №2. P. 287-297.

123. Jia J., Wen В., Sachtler W.M.H. Identification by isotopic exchange of oxygen deposited on Fe/MFI by decomposing N20 // Journal of Catalysis. 2002. Vol. 210, № 2. P. 453-459.

124. Panov G.I., Dubkov K.A., Paukshtis E.A. Identification of active oxygen species over Fe complexes in zeolites // Catalysis by Unique Metal Ion Structures in Solid Matrices / ed. Centi G., Wichterlowa В., Bell A. Kluwer Academic Publishers, 2001. P. 149-163.

125. Panov G.I., Sobolev V.I., Dubkov K.A., Kharitonov A.S. Biomimetic oxidation on Fe complexes in zeolites // Studies in Surface Science and Catalysis. 1996. Vol. 101. P. 493-502.

126. Дубков K.A., Паукштис E.A., Панов Г.И. Стехиометрия окислительных реакций с участием а-формы кислорода на цеолите FeZSM-5 // Кинетика и катализ. 2001. Т. 42. №2. С. 230-236.

127. Sobolev V.I., Dubkov К.А., Panna O.V., Panov G.I. Selective oxidation of methane to methanol on a FeZSM-5 surface // Catalysis today. 1995. Vol. 24, № 3. P. 251-252.

128. Klier, K. Novakova, J. Jim, P. Exchange Reactions of oxygen molecules and solid oxides // Journal of Catalysis. 1963. Vol. 2. P. 479^184.

129. Музыкантов B.C., Поповский B.B., Боресков Г.К. Кинетика изотопного обмена в системе молекулярный кислород - твердый окисел // Кинетика и катализ. 1964. Т. 4. С. 624-629.

130. Muzykantov V.S., Jiru P., Klier K., Novakova J. Exchange reaction of oxygen with oxides: Computer determination of the exchange rates // Collection of Czech. Chem. Commun. 1968. Vol. 3. P. 829-835.

131. Музыкантов B.C. Анализ кинетических зависимостей изотопного обмена в системе молекулярный кислород - твердый окисел // Кинетика и катализ. 1965. Т. 6. С. 952-956.

132. Музыкантов B.C., Панов Г.И., Боресков Г.К. Определение типов гомомолекулярного обмена кислорода на окислах // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. С. 948-955.

133. Lee J., Grabowski J.J. Reactions of the atomic oxygen radical anion and the synthesis of organic reactive intermediates // Chem. Rev. 1992. Vol. 92. P. 1611-1623.

134. Luke B.T., Collins J.R., Loew G.H., McLean A.D. Theoretical investigation of terminal alkenes as putative suicide substrates of cytochrome P-450 // J. Am. Chem. Soc. 1990. Vol. 112. P. 8686-8689.

135. Wintterlin J., Schuster R. Existence a "Hot" atom mechanism for the dissociation of 02 on Pt(l 11) // Physical review letters. 1996. Vol. 77. P. 123-136.

136. Carley A.F., Davis P.R., Roberts M.W. The development of a new concept: the role of oxygen transients, defect and precursor states in surface reactions // Catal. Lett. 2002. Vol. 80. P. 25-41.

137. Lunsford J.H. ESR of adsorbed oxygen species // Catalysis Reviews. 1974. Vol. 8. P. 135-148.

138. Казанский В.Б. О роли адсорбированных радикалов кислорода в реакциях каталитического окисления на окислах // Кинетика и катализ. 1973. Т. 14. С. 95-120.

139. Che М., Tench A.J. Characterization and reactivity of mononuclear oxygen species on oxide surface // Adv. Catal. 1982. Vol. 31. P. 77-101.

140. Pietzyk P., Sojka Z., Dzwigaj S., Che M. Generation, identification, and reactivity of paramagnetic V02 centrers in zeolite BEA for model studies of processes involving spin pairing, electron transfer and oxigen transfer // J. Amer. Chem. Soc. 2007. Vol. 129. P. 14174-14185.

141. Krylov O.V. Catalytic reactions of partial methane oxidation // Catalysis today. 1993. Vol. 18. P. 209-302.

142. Hodnett B.K. Heterogeneous Catalytic Oxidation. John Wiley & Sons, LTD, 2000.

143. Boreskov G.K. Heterogeneous Catalysis. N-Y.: Nova Publishers Inc, 2003.

144. Sojka Z. Molecular Aspects of Catalytic Reactivity. Application of EPR Spectroscopy to Studies of the Mechanism of Heterogeneous Catalytic Reactions // Catalysis Reviews. 1995. Vol. 37, № 3. P. 461-512.

145. Дубков K.A., Староконь E.B., Паукштис E.A., Володин A.M., Панов Т.Н. Механизм низкотемпературного взаимодействия водорода с альфа-кислородом на цеолите FeZSM-5 // Кинетика и катализ. 2004. Т. 45. С. 218-224.

146. Novakova J., Schwarze М., Sobalik Z. Role of Zeolitic Oxygens During the Decomposition of 15N2180 over Fe-ferrierite // Catalysis letters. 2005. Vol. 104, №3. P. 157-162.

147. Музыкантов B.C., Панов Г.И. Определение скорости гетерообмена в системе молекулярный кислород - твердый окисел // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. С. 350-357.

148. Pirngruber G.D., Roy Р.К. The Mechanism of N20 Decomposition on FeZSM-5: An Isotope Labeling Study // Catalysis letters. 2004. Vol. 93, № 1. P. 75-80.

149. Winter E. Exchange reactions of solid oxides. Part V. Dissociation of molecular oxygen at oxide surfaces: magnesium oxide and zinc oxide // J. Chem. Soc. The Royal Society of Chemistry, 1954. P. 1522-1527.

150. Doornkamp C., Clement M., Ponec V. The isotopic exchange reaction of oxygen on metal oxides // Journal of Catalysis. 1999. Vol. 182, № 2. P. 390399.

151. Nikisha V.V., Shelimov B.N., Shvets V.A., Griva A.P., Kazansky V.B. Studies of isotopic exchange in molecular oxygen on silica-supported vanadium pentoxide at low temperatures // Journal of Catalysis. 1973. Vol. 28, № 2. P. 230-235.

152. Williamson W.B., Lunsford J.H., Naccache C. The EPR spectrum of O" on magnesium oxide // Chemical Physics Letters. 1971. Vol. 9, № 1. P. 33-34.

153. Yang T.J., Lunsford J.H. Role of О (-1) ions in the oxidative dehydrogenation of ethane over molybdenum oxide supported on silica gel // Journal of Catalysis. 1980. Vol. 63, № 2. P. 505-509.

154. Barry T.I., Stone F.S. The reactions of oxygen at dark and irradiated zinc oxide surface // of the Royal Society of London. 1960. Vol. 225. P. 124-144.

155. Горгораки В.И., Боресков Т.К., Касаткина JI.А., Соколовский В.Д. Исследование реакции гомомолекулярного обмена кислорода на ZnO при низких температурах // Кинетика и катализ. 1963. Т. 150. №3. 570573

156. Боресков Т.К. Подвижность кислорода и каталитическая активность окислов в оношении реакций окисления // Проблемы кинетики и катализа. 1966. Т. 2. С. 45-55.

157. Боресков Т.К. Катализ. Вопросы теории и практики. Новосибирск: Наука, 1987. С. 142.

158. Соколовский В.Д., Сазонов JI.A., Боресков Т.К., Москвина З.В. Гомомолекулярный и изотопный обмен кислорода на окиси лантана // Кинетика и катализ. 1968. Т. 9. С. 130-134.

159. Сутула В.Д., Зейф А.П. Применение метода корреляционных диаграмм

1/ 1П

к Ог - Ог обмену через комплекс О4 на оксидах // Докл. АН СССР. 1973. Т. 212, № 6. С. 1393-1395.

160. Никита В.В., Сурин С.А., Шелимов Б.Н., Казанский В.Б. Фотоиндуцированные сигналы ЭПР в Si02 и ТЮ2 и гомомолекулярный изотопный обмен кислорода // React. Kinet. Catal. Lett. 1974. Vol. 1, № 2. P. 141-147.

161. Shelimov B.N., Che M. An EPR study of the kinetics of oxygen isotopic exchange involving O" adsorbed species on V205/Si02 catalysts // Journal of Catalysis. 1978. Vol. 51, № 2. P. 143-149.

162. Yudanov I.V., Zakharov I.I., Zhidomirov G.M. On the generation mechanism of aromatic cation-radicals under adsorption on zeolites // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1992. Vol. 48, № 2. P. 411-417.

163. Боресков Т.К. Гетерогенный катализ. M.: Наука, 1986. С. 18.

164. Cunningham J., Goold E.L., Fierro J.L.G. Reactions involving electron transfer at semiconductor surfaces. Part 11. Oxygen isotope exchange via photoinitiated Ri, Ro and place exchange processes on ZnO and Ti02 // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions. 1982. Vol. 78, № 3. P. 785.

165. Nam (Ed.) W. Dioxygen Activation by Metalloenzymes and Models // Special Issue of Accounts of Chem. Res. 2007. Vol. 40, № 7. P. 465-634.

166. Shilov A.E., Shul'pin G.B. Activation and Catalytic Reactions of Saturated Hydrocarbons in the Presence of Metal Complexes. Dordrecht/Boston/London: Kluver Acad. Publ., 2000.

167. Tshuva E.Y., Lippard S.J. Synthetic models for non-heme carboxylate-bridged diiron metalloproteins: strategies and tactics // Chemical reviews.

2004. Vol. 104, № 2. P. 987-1012.

168. Pirngruber G.D., Grunwaldt J., van Bokhoven J., Kalytta A., Reller A., Safonova O.V., Glatzel P. On the presence of Fe(IV) in Fe-ZSM-5 and FeSrO(3-X) - unequivocal detection of the 3d4 spin system by resonant inelastic X-ray scattering. // The journal of physical chemistry. B. 2006. Vol. 110, № 37. P. 18104-18107.

169. Rohde J.U., Torelli S., Shan X., Lim M.H., Klinker E.J., Kaizer J., Chen K., Nam W., Que Jr L. Structural insights into nonheme alkylperoxoiron (III) and oxoiron (IV) intermediates by X-ray absorption spectroscopy // Journal ofthe American Chemical Society. 2004. Vol. 126, № 51. P. 16750-16761.

170. Kameoka S., Nobukawa T., Tanaka S., Ito S. Reaction between N20 and CH4 over Fe ion-exchanged BEA zeolite catalyst: A possible role of nascent oxygen transients fromN20 // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. Vol. 5. P. 3328-3333.

171. Campbell S.M., Jiang X.Z., Howe R.F. Methanol to hydrocarbons: spectroscopic studies and the significance of extra-framework aluminium // Microporous and mesoporous materials. 1999. Vol. 29, № 1-2. P. 91-108.

172. Anderson S.A., Root T.W. Kinetic studies of carbonylation of methanol to dimethyl carbonate over Cu+ X zeolite catalyst // Journal of Catalysis. 2003. Vol. 217, №2. P. 396-405.

173. Barnes A.J., Hallam H.E. Infra-red cryogenic studies. Part 4. Isotopically substituted methanols in argon matrices // Trans. Faraday Soc. The Royal Society of Chemistry, 1970. Vol. 66. P. 1920-1931.

174. Groothaert M.H., Smeets P.J., Bert F., Jacobs P.A., Schoonheydt R.A. Selective oxidation of methane by the bis (jx-oxo) dicopper core stabilized on ZSM-5 and mordenite zeolites // Journal of the American Chemical Society.

2005. Vol. 127, №> 5. P. 1394-1395.

175. Smeets P.J., Groothaert M.H., Schoonheydt R.A. Cu based zeolites: A UV-vis study of the active site in the selective methane oxidation at low temperatures // Catalysis today. 2005. Vol. 110, № 3-4. P. 303-309.

176. Vanelderen P., Hadt R.G., Smeets P.J., Solomon E.I., Schoonheydt R.A., Seis B.F. Cu-ZSM-5: A biomimetic inorganic model for methane oxidation // Journal of Catalysis. 2011. Vol. 284, № 2. P. 157-164.

177. Mayer J.M., Mader E.A., Roth J.P., Bryant J.R., Matsuo T., Dehestani A., Bales B.C., Watson E.J., Osako T., Valliant-Saunders K., et al. Stoichiometric oxidations of o-bonds: Radical and possible non-radical pathways // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2006. Vol. 251, № 1-2. P. 24-33.