Матричная полимеризация анилина в присутствии полисульфоновых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Боева, Жанна Александровна

• Боева, Жанна Александровна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Боева, Жанна Александровна

Список сокращений.

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Полианилин.

2.1.1 Структура полианилина.

2.1.2. Физико-химические свойства полианилина.

2.1.3. Получение полианилина.

А. Электрохимическая полимеризация.

Б. Химическая полимеризация.

2.1.4. Механизм химической полимеризации анилина.

2.2. Синтез полианилина, растворимого в воде и органических растворителях

2.2.1. Введение функциональных групп в цепь ПАНИ.

2.2.2. Матричная полимеризация.

А. Основные положения.

Б. Матричная полимеризация анилина.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Материалы.

3.2. Приготовление и изучение свойств ИПЭК.

3.2.1. Химический матричный синтез ПАНИ в присутствии алифатических полианионов.

3.2.2. Химический матричный синтез ПАНИ в присутствии перфторированных полианионов.

3.2.3. Модификация ИПЭК ПАНИ-перфторированная поликислота 3-меркаптопропансулъфокислотой.

3.2.4. Модификация ИПЭК ПАНИ-перфторированная поликислота восстановителем.

3.2.5. Измерение коэффициента набухания пленок ИПЭК ПАНИ-перфторированная поликислота.

3.2.6. Матричный синтез ПАНИ в присутствии алифатических полианионов, катализируемый лакказой Tramates Hirsuta.

3.2.7. Изучение устойчивости ИПЭК ПАНИ-ПА к действию низкомолекулярной соли.

3.2.8. Изучение обратимости процессов депротонирования и протонирования ИПЭК ПАНИ-ПА.

3.2.9. Исследование устойчивости растворов ИПЭК ПАНИ-ПА к, действию окислителей и восстановителей.

3 2.10. Исследование супернатантов, полученных в результате осаждения

ИПЭК ПАНИ-ПА раствором низкомолекулярной соли.

3.3. Методы исследования.

3.3.1. Электронная спектроскопия.

3.3.2. ИК-спектроскопия.

3.3.3. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)

3.3.4. Фотонная корелляционная спектроскопия.

3.3.5. Определение количественного состава продуктов матричной полимеризации анилина.

3.3.6. Циклическая волътамперометрия.

3.3.7. Синхронный термический анализ.

3.3.8. Измерение потенциала разомкнутой цепи.

3.3.9. Измерение электронной проводимости.

3.3.10. Импедансная спектроскопия.

3.3.11. Просвечивающая электронная микроскопия.

3.3.12. Изучение производительности мембран в режиме работы топливного элемента.

4. Обсуждение результатов.

4.1. Особенности матричной полимеризации анилин гидрохлорида.

4.1.1. В присутствии ПА при стехиометричном соотношении компонентов в реакционной смеси.

4.1.2. Особенности матричной полимеризации при соотношении [АНИ]/[ПА] > 1.

4.2. Структура и химические свойства ПАНИ, полученного матричной полимеризацией анилина в присутствии полисульфоновых кислот.

4.2.1. ИПЭК ПАНИ-ПА, полученные в результате матричной полимеризации АНИ при Z = 1 в исходной реакционной смеси.

4.2.2. ИПЭК ПАНИ-ПА, полученные в результате матричной' полимеризации АНИ при соотношении Z = 2 и 3 в исходной реакционной смеси.

4.2.3: Электронная проводимость и морфология ИПЭК ПАНИ-поликислота.

4.3. Сравнение матричной полимеризации анилина, катализируемой лакказой Trametes hirsuta и ПСА.

4.3.1. Изучение процесса ферментативной матричной полимеризации анилина.

4.3.2. Структура и свойства ИПЭК, получаемых ферментативной матричной полимеризацией анилина.

4.4. Матричная полимеризация анилина в присутствии перфторированных полисульфокислот.

4.4.1. Особенности матричной полимеризации АНИ в присутствии перфторированных полисульфокислот.

4.4.2. Строение ИПЭК ПАНИ-ПФК.

4.4.3. Протонная проводимость мембран ПАНИ-перфторированная полисульфокислота.

4.4.5. Химические свойства ИПЭК ПАНИ-МФ-4СК или ПАНИ-Nafion®!

4.4.3. Влияние растворителя на структуру и свойства мембран ПАНИ-МФ-4СК.

4.4.4. Температурная устойчивость протонной проводимости ПАНИ-МФ

4СК и ПАНИ-Nafion®.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Матричная полимеризация анилина в присутствии полисульфоновых кислот»

Проводящие полимеры представляют интерес с точки зрения современной химии ввиду необходимости в разработке новых материалов, которые обладают электропроводностью и низкой плотностью, а также легки, в переработке. Важнейшим представителем класса проводящих полимеров является! полианилин (ПАНИ), отличающийся относительной простотой синтеза и высокой устойчивостью к условиям внешней среды. В настоящее время большинство работ, посвященных изучению ПАНИ,' направлены на разработку способов модификации, позволяющих устранить такие его недостатки как низкую растворимость в большинстве органических и неорганических растворителей и неплавкость. Одним из перспективных направлений является матричный синтез ПАНИ с использованием сильных поликислот, таких как поли-(2-акриламидо-2-метил-1-пропансульфоновая) кислота (ПАМПС) и поли-(4-стиролсульфоновая) кислота (ПСС). Их применение позволяет решать фундаментальные задачи в области исследования свойств образующегося ПАНИ, а также изучать процессы полимеризации в гомогенных условиях. Кроме того, применение полисульфоновых кислот позволяет получать ПАНИ с высокой степенью допирования, а значит, и высокой электронной проводимостью.

Представляется таюке интересным детальное изучение процесса матричной полимеризации анилина в присутствии в присутствии перфторированных полисульфокислот, как способа получения комплексов, ориентированных на промышленное применение композиционного материала на основе ПАНИ и сочетающих в себе высокие механические характеристики матрицы, ее устойчивость к агрессивным средам, нерастворимость в воде и т.д. с электрохимическими и химическими свойствами ПАНИ.

Целью данной работы является изучение особенностей матричной полимеризации анилина в присутствии полисульфоновых кислот, влияния количества и природы поликислоты на структуру и свойства образующихся интерполиэлектролитных комплексов (ИПЭК), а также в разработке методики 8 получения композиционных материалов, состоящих из ИПЭК ПАНИ-перфторированная поликислота, исследовании их структуры и физико-химических свойств и изучении возможности их использования в качестве мембранных материалов для топливных элементов.

2. Литературный обзор

2.1. Полианилин

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Боева, Жанна Александровна

6. Выводы

Таким образом, в данной работе нами проведено систематическое исследование особенностей матричной полимеризации анилина в присутствии полианионов ПАМПС, ПССК (или ПССЫа), а также перфорированных полисульфокислот ЫаГюп® и МФ-4СК и:

1. Впервые показано, что частицы интерполиэлектролитного комплекса (ИПЭК) на основе полианилина и полисульфоновых кислот представляют собой агрегаты, которые включают в себя различное количество макромолекул полианиона в зависимости от его молекулярной массы. Установлено, что природа полианиона не влияет на способность полианилина к химическим взаимодействиям, но влияет на разветвленность и электронную проводимость полианилина в составе ИПЭК.

2 Установлено, что при матричной полимеризации анилина в зависимости от осново-мольного соотношения мономера и полианиона в исходной реакционной смеси образуются интерполиэлектролитные комплексы полианилин-полианион различного состава.

3. Впервые показана возможность полимеризации анилина в водно-спиртовых смесях в присутствии перфорированных поликислот с образованием растворимых интерполиэлектролитных комплексов, обладающих пленкообразующими свойствами. Установлено, что получаемые из ИПЭК на основе полианилина и перфорированных поликислот мембраны обладают протонной проводимостью, которая зависит от осново-мольного соотношения мономера и полианиона в исходной реакционной смеси.

4. Продемонстрирована возможность управления протонной проводимостью получаемых мембран варьированием качества растворителя и химической модификацией полианилина в составе комплекса.

Благодарности

Автор выражает огромную благодарность своему научному руководителю Сергееву В.Г. за неоценимую помощь в работе, профессиональное руководство и всестороннюю поддержку; [Голубеву В.б[ за участие в экспериментах по ЭПР и обсуждение полученных результатов; Лезову A.B., Полушиной Г.Е. и Лезову A.A. за участие в экспериментах по динамическому светорассеянию и помощь в интерпретации полученных результатов; Ярополову А.И. и Шумакович Г.П. за помощь в изучении электрохимических особенностей ферментативной и химической полимеризации анилина; Харитоновой Е.П. за синхронный термический анализ образцов; Абрамчуку С.С. за анализ образцов методом просвечивающей электронной микроскопии; Зезину А.Б. и Пышкиной O.A. за мудрые советы и обсуждение результатов; сотрудникам компании LG Chem. и LG ТСМ за опыт применения фундаментальных исследований в промышленности; семье, коллегам и друзьям за воодушевление и поддержку.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Боева, Жанна Александровна, 2011 год

1. Letheby Н. On the production of a blue substance by the electrolysis of sulphate of aniline // J. Chem. Soc. 1862. V. 15. P. 161-163.

2. Heeger A.J. Semiconducting and metallic polymers: the fourth generation of polymeric materials //Nobel lecture. 2000. P. 380.

3. MacDiarmid A.G. "Synthetic metals": a novel role for organic polymers // Nobel lecture. 2000. P. 427.

4. Shirakawa H. The discovery of polyacetylene film: The drawing of an era of conducting polymers //Nobel lecture. 2000. P. 453.

5. Masters J.G., Sun Г., MacDiarmid A.G., Epstein A.J. Polyaniline: allowed oxidation states // Synth. Met. 1991. V. 41-43. P. 715-718.

6. Chamdrakanthi N„ Careem M.A. Preparation and characterization of fully oxidized form of polyaniline // Polymer bulletin. 2000. V. 45. P. 113-120.

7. Stejskal J., Kratochvil P., Jenkins A.D. The formation of polyaniline and the nature of its structures // Polymer. 1996. V. 37. № 2. P. 367-369.

8. Zuo F., McCall R.P., Roe M.G., Leng J.M., Epstein A.J., Asturias G.E., Ermer S.P., Ray A., MacDiarmid A.G. Solution studies of the emeraldine oxidation state of polyaniline // Synth. Met. 1989. V. 29. P. E445 E450.

9. Focke W.W., Wnek G.E., Wei Y. Influence of Oxidation State, pH, and Counterion on the Conductivity of Polyaniline // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 5813-5818.

10. Chiang J., MacDiarmid A.G. Polyaniline: protonic acid doping of the emeraldine from to the metallic regime // Synth. Met. 1986. Y. 13. P. 193-205.

11. Heeger A.J. Semiconducting and Metallic Polymers: The Fourth Generation of Polymeric Materials//J. Phys. Chem. B. 2001. V. 105. No. 36. P. 8475-8491.

12. Lee K., Cho S., Park S.H., Heeger A. J., Lee C.-W., Lee S.-H. Metallic transport in polyaniline //Nature. 2006. V. 441. P. 65-68.

13. Pinto N.J., Shah P.D., Kahol P.K., MacCormic B.J. Conducting state of polyaniline films: dependence on moisture // Phys. Rev. B. 1996. V. 53. № 16. P. 10690-10694.

14. Barthet C., Guglielmi M. Aspects of the conducting properties of Nafion doped polyaniline // J. Elactroanl. Chem. 1995. V. 388. P. 35-44.

15. Colombana Ph., Tomkinson J. Novel forms of hydrogen in solids: the 'ionic' proton and the 'quasi-free' proton // Solid State Ionics 1997. V. 97. P. 123-134.

16. Trchova M., Matejka P., Brodinova J., Kalendova A., Prokes J., Stejskal J. Structural and conductivity changes during the pyrolysis of polyaniline base // Polymer degradation and Stability. 2006. V 91. P. 114-121.

17. Yano J., Terayama K., Yamasaki S. White polyaniline as a time display: reaction of polyaniline with gaseous oxygen // Synth. Met. 1997. V. 85. P. 1381-1382.

18. Kang E.T., Neoh K.G., Tan K.L. Polyaniline: a polymer with many interesting intrinsic redox states // Prog. Polym. Sci. 1998. V. 23. P. 277-324.

19. Genies EM, Boyle A., Lapkowski M., Tsintavis C. Polyaniline: a historical survey // Synth. Met. 1990. V. 36. P. 139-182.

20. Wessling В. Dispersion The key tool for understanding, improving and using conductive polymers and organic metals (lecture at 11th International Seminar on Commercial Applications for Inherently Conductive Polymers) / www.ormecon.de.

21. Diaz A.F., Logan J.A. Electroactive polyaniline films // J. Electroanal. Chem. 1980. V. 111. P. 111-114.

22. Ohsaka Т., Ohnuki Y., Oyama N. IR absorption spectroscopic identification of electroactive and electroinactive polyaniline films prepared. by the electrochemical polymerization of aniline // J. Electroanal. Chem. 1984. V. 161. P. 399-405.

23. Kobayashi Т., Yoneyama К, Tamura Н. Oxidative degradation pathway of polyaniline film electrodes // J. Electroanal. Chem. 1984. V. 177. P. 293-297.

24. Stejskal J., Gilbert R.G. Polyaniline. Preparation of conducting polymer (IUPAC technical report) // Pure Appl. Chem. 2002. V. 74. № 5. P. 857-867.

25. Ayad M.M., Shenashin M.A. Polyaniline film deposition from oxidative polymerization of aniline using K2Cr207 // European Polym. J. 2004. V. 40. P. 197-202.

26. Cao Y., Andreatta A., Heeger A.J., Smith P. Influence of chemical polymerization conditions on the properties of polyaniline. // Polymer. 1989. V. 30. P. 2305-2311.

27. Yan K, Toshima N. Chemical preparation of polyaniline and its derivatives by using cerium (IV) sulfate. // Synth. Met. 1995. V. 69. P. 151-152.

28. Fong Y., Schlenojf J.B. Polymerization of aniline using mixed oxidizers. // Polymer. 1995. V. 36. № 3. P. 639-643.

29. Moon D.K., Osakada K., Maruyama T., Yamamoto T. Preparation of polyaniline by oxidation of aniline using H202 in the presence of an iron(II) catalyst. // Makromol. Chem. 1992. V.193. P. 1723 -1728.

30. Armes S.P., Miller J.F. Optimum reaction conditions for the polymerization of aniline in aqueous solution by ammonium persulfate // Synth. Met. 1988. V. 22. P. 385-393.

31. Lim C.H., Yoo Y.J. Synthesis of ortho-directed polyaniline using horseradish peroxidase. // Process Biochemistry 2000. V. 36. P. 233-241.

32. Stejskal J., Riede A., Hlavata D., Prokes J., Helmstedt M., Holler P. The effect of polymerization temperature on molecular weight, crystallinity, and electrical conductivity of polyaniline // Synthetic Metals 1998. V. 96. P. 55-61.

33. Odian G. Principles of polymerization. 4 ed. 2004, John Wiley & Sons, Inc. 812 p.

34. Gospodinova N., Teiiemezyan L. Conductive polymers prepared by oxidative polymerization // Prog. Polym. Sci. 1998. V. 23. P. 1443-1484.

35. Lux F. Properties of electronically conductive polyaniline: a comparison between well-known literature data and some recent experimental findings // Polymer 1994. V. 35. № 14. P. 2915-2936.

36. Petr A., Dunsch L. Direct evidence of indamines cation radicals in the anodic oxidation of aniline by in situ ESR spectroscopy // J. Elecrtoanal. Chem. 1996. V. 419. P. 55-59.42

37. Tve J., Epstein A.J. Synthesis of self-doped conducting polyaniline // J. Am.

38. Chem.Soc. 1990. V. 112. P. 2800-2801.

39. Mav L, Zigon M., Sebenik A. Sulfonated polyaniline // Synth. Met. 1999. V. 101. P. 717-718.

40. Tang H Kitani A., Yamashita T. Bo S. Highly sulfonated polyaniline electrochemical synthesized by polymerizing aniline-2,5-disulfonic acid and copolymerizing it with aniline // Synth. Met. 1998. V. 96 P. 43-48.

41. Royappa A.T., Steadman D.D., Tran T.L., Nguyen P.T., Prayaga C.S., Cage B„ Dalai N. Synthesis on sulfonated polyaniline by polymerization of aniline heterodimer 4-aminodiphenylamine-2sulfonic acid // Synth. Met. 2001. V.123.1. P. 273-277.

42. Arias-Pardilla J., Salavagione H.J., Barbero C., Morallon K, Vazquez J.L. Study of the chemical copolymerization of 2-aminoterephthalic add and aniline. Synthesis and copolymer properties // European Polym. J. 2006. V. 42.1. P. 1521-1532.

43. Mokreva P., Tsocheva D„ Ivanova G., Terlemezyan L. Copolymers of aniline and o-methoxyaniline: Synthesis and characterization // J. Appl. Polym. Sci.2006. V. 99. P. 75-81.

44. Wei Y. Focke W.W., Wnek G.E., Ray A., MacDiarmid A.G. Synthesis and electrochemistry of alkyl ring-substituted polyanilines // J. Phys. Chem. 1989.1. V. 93. P. 495-499.

45. Bergeron J.Y, Dao L.H. Poly(aniline-co-N-butylaniline) copolymers. A new internal electrically conducting composite // Polym. Commun. 1991. V.32. P.403.404. 145

46. Polowinski S. Template polymerization and co-polymerization // Prog. Polym. Sci. 2002. V. 27. P. 537-577.

47. Энциклопедия полимеров. Том 2. / Кабанов В.А. М.: Советская энциклопедия, 1974. 514 с.

48. Кабанов В.А., Паписов И.М., Осада Е., Лескано Брито М, Реймонт Ж., Гвоздецкий А.Н. Полимеризация акриловой и метакриловой кислот на полиэтиленгликолях//Высокомолек. Соед. (А) 1972. Т. 14. № 11. С. 24622471.

49. Tran H.D., Li D., Kaner R.B. One-Dimensional Conducting Polymer Nanostructures: Bulk Synthesis and Applications // Adv. Mater. 2009. V. 21. P. 1487-1499.

50. Lokshin N.A., Sergeyev V.G., Zezin A.B., Golubev V.B., Levon K., Kabanov V.A. Polyaniline-Containing Interpolymer Complexes Synthesized in Low-Polar Organic Media // Langmuir. 2003. V. 19. № 18. P. 7564-7568.

51. Becker H., Domschke G., Fanghanel E. Organikum: Organisch-chemisches Grundpraktikum, V. 2. Berlin: VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,1992.487 p.

52. Moon H., Park J. Structural effect of polymeric acid dopants on the characteristics of doped polyaniline composites // Synth. Met. 1998. V. 92. P.223.228.

53. Liu W., Cholli A.L., Nagarajan R., Kumar J., Tripathy S.K., Senecal K.J. The role of template in enzymatic synthesis of a conducting of polyaniline //J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 11345-11355.

54. Li G. C., Zhang Z. K. Synthesis of Dendritic Polyaniline Nanofibers in a Surfactant Gel // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 2683-2685.

55. Wu A. M., Kolla H., Manohar S. K. Chemical Synthesis of Highly Conducting Polypyrrole Nanofiber Film // Macromolecules. 2005. V. 38. P. 7873-7875.

56. Zhong W. B., Liu S. M., Chen X. H., Wang Y. X., Yang W. T. High-Yield Synthesis of Superhydrophilic Polypyrrole Nanowire Networks // Macromolecules. 2006. V. 39. P. 3224-3230.

57. Wei Z. X., Zhang Z. M., Wan M. X. Formation Mechanism of Self-Assembled Polyaniline Micro/Nanotubes // Langmuir. 2002. V. 18. P. 917-921.

58. Kuramoto N., Tomita A. Aqueous polyaniline suspensions: chemical oxidative polymerization of dodecylbenzene-sulfonic acid aniline salt // Polymer. 1997. V. 38. № 12. P. 3055-3058.

59. Osterholm J.E., Cao Y., Klavetter F., Smith P. Emulsion polymerization of aniline // Synth. Met. 1993. V. 55. P. 1034-1039.

60. Osterholm J.E., Cao Y., Klavetter F., Smith P. Emulsion polymerization of aniline // Polymer. 1994. V. 35. P. 2902-2906.

61. Du J., Zhang J., Han B., Liu Z, Wan M. Polyaniline microtubes synthesized via supercritical C02 and aqueous interfacial polymerization // Synth. Met. 2005. V.155. P. 523-526.

62. Kuramoto N., Genies E.M. Micellar chemical polymerization of aniline // Synth. Met. 1995. V. 68. P. 191-194.

63. Samuelson L., Liu W., Nagarajan R., Kumar J., Bruno F.F., A.L. Cholli, Tripathy S. Nanoreactors for enzymatic synthesis of conducting polyaniline // Synth. Met. 2001. V. 119. P. 271-272.

64. Rumbau V., Pomposo J.A., Alduncin J.A., Grande H., Mecerreyes D., Ochoteco E. A new bifunctional template for the enzymatic synthesis of conducting polyaniline // Enzyme and Microbial Technology. 2007. V. 40. P.1412-1421.

65. Стрелырв A.B. Биокаталитический синтез электропроводящего полианилина в растворах мицелл додецилбензосульфоната натрия с участием грибной лакказы Trametes Hirsuta и свойства полученного полимера. Дисс. Канд. 2009 143 с.

66. Samuelson L, Anagnostopulos A., K.S. Alva, Kumar J., Tripathy S. Biologically derived water soluble conducting polyaniline // Macromolecules.1998. V. 31. P. 4376-4378.

67. Stejskal J., Spirkova M., Riede A., Helmstedt M., Mokreva P., Prokes J. Polyaniline dispersions. 8. The control of particle morphology // Polymer.1999. V. 40. P. 2487-2492.

68. Liu W., Anagnostopulos A., Bruno F.F., Senecal K, Kumar J., Tripathy S., Samuelson L. Biologically derived water soluble conducting polyaniline // Synth. Met. 1999. V. 101. P. 738-741.

69. Hu X. Hemoglobin-biocatalysts synthesis of a conducting molecular complex of polyaniline and sulfonated polystyrene // Synth. Met. 2005. V. 150. № 1. P.1.7.

70. Karamyshev A.V. Synthesis of conducting polyelectrolyte complexes of polyaniline and poly-(2-acrylamido-2-methyl-l-propanesulfonic acid) catalyzed by pH-stable palm tree peroxidase // Biomacromolecules. 2005. V. 6. №3.P. 1360-1366.

71. Cruz-Silva R., Romero-García J., Angulo-Sánchez J.L, Ledezma-Perez A., Arias-Marin E., Moggio I. Template-free enzymatic synthesis of electrically conducting polyaniline using soybean peroxidase // Europ. Polym. J. 2005. V. 41. №5. P. 1129-1135.

72. Karamyshev A. V., Shleev S. V., Koroleva O. V., Yaropolov A.I., Sakharov I.Yu. Laccase-catalyzed synthesis of conducting polyaniline // Enzyme and Microbial Technology. 2003. V. 33. P. 556-564.

73. Gross RA., Kumar A., Karla B. Polymer synthesis by in vitro enzyme catalysis // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 2097-2124.

74. Li W., Zhu M, Zhang Q., Chen D. Expanded conformation of macromolecular chain in polyaniline with one-dimensional nanostructure prepared by interfacial polymerization // Appl. Phys. Lett. 2006. V. 89. P. 103-110.

75. Yoo J.E., Cross J.L., Bucholz T.L, Lee K.S., Espe M.P., Loo Y.-L. Improving the electrical conductivity of polymer acid-doped polyaniline by controlling the template molecular weight // J. Mater. Chem. 2007. V. 17. P. 1268-1275.

76. Nagarajan R., Tripathy S., Kumar J., Bruno F.F., Samuelson L. An enzymatically synthesized conducting molecular complex of polyaniline and poly(vinylphosphonic acid) // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 9542-9547.

77. Hu H, Saniger J.M., Banuelos J.G. Thin films of polyaniline-polyacrylic acid composite by chemical bath deposition // Thin solid films. 1999. V. 347. P. 241-247.

78. Cruz-Silva R., Ruiz-Fibres C., Arizmendi L., Romero-Garcia J., Arias-Marín E., Moggio I., Castillon F.F., Farias M.H. Enzymatic synthesis of colloidal polyaniline particles // Polymer 2006. V. 47. P. 1563-1568.

79. Sulimenko T., Stejskal J., Krivka I., Prokes J. Conductivity of colloidal polyaniline dispersions // European Polym. J. 2001. V. 37. P. 219-226.

80. Ghosh P., Chakrabarti A., Siddhanta S.K. Studies on stable aqueous polyaniline prepared with the use of polyacryl amide as the water soluble support polymer // European Polym. J. 1999. V. 35. P. 803-813.

81. Kuo C.-W., Wen T.-C. Dispersible polyaniline nanoparticles in aqueous poly(styrenesulfonic acid) via the interfacial polymerization route // European Polym. J. 2008. V. 44. P. 3393-3401.

82. Dorey S., Vasilev C., Vidal L., Labbe C„ Gospodinova N. Ultrafine-nano-colloid of polyaniline // Polymer. 2005. V. 46. P. 1309-1315.

83. Hechavarria L., Hu H., Rincón M.E. Polyaniline-poy(2-acrylamido-2-methyl-1 -propanesulfonic acid) composite thin films: structure and properties // Thin

84. Solid Films. 2003. V. 441. P. 56-62.

85. Ghosh P., Siddhanta S.K., Chakrabarti A. Characterization of polyvinyl pyrrolidone) modified polyaniline prepared in stable aqueous medium // European Polym. J. 1999. V. 35. P. 699-710.

86. Liu W., Kumar J., Tripathy S., Senecal K.J., Samuelson L. Enzymatically Synthesized Conducting Polyaniline // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. P. 7178.

87. Roy S., Fortier J.M., Nagarajan R., Tripathy S., Kumar J., Samuelson L.A., Bruno F.F. Biomimetic Synthesis of a Water Soluble Conducting Molecular Complex of Polyaniline and Lignosulfonate // Biomacromolecules 2002. V. 3. P. 937-941.

88. Min Y., Xia Y., MacDiarmid A.G., Epstein A.J. Vapour phase "secondary doping" of polyaniline // Synth. Met. 1995. V. 69. 159-160

89. MacDiarmid A. G., Epstein A.J. Secondary doping of polyaniline // Synth. Met. 1995. V. 69. P. 85-92.

90. Barthet C., Guglielmi M. Mixed electronic and ionic conductors: a new route to Nafion-doped polyaniline // Electrochim. Acta. 1996. V. 41. № 18. P. 27912798.

91. Mauritz K.A., Moore R.B. State of understanding of Nafion // Chem. Rev. 2004. V. 104. P. 4535-4585.

92. Berezina N.P., Kubaisy A.A., Timofeev S. V., Karpenko L. V. Template synthesis and electrotransport behavior of polymer composites based on perfluorinated membranes incorporating polyaniline // J. Solid State Electrochem. 2006. V. 4.1. P. 1-12.

93. Riede A., Stejskal J., Riede V., Helmstedt M. In-situ prepared composite polyaniline films // Synth. Met. 2001. V. 121. P. 1365-1366.

94. В.Н.Цветков. Жесткоцепные полимерные молекулы, JI.: Наука, 1986. 380 с.

95. Shin Ch., Maier G., Andreaus В., Scherer G.G. Block copolymer ionomers for ion conductive membranes I I J. Membr. Sei. 2004. V. 245. P. 147-161.

96. Zheng W., MacDiarmid A.G., Angelopoulos M., Liao Y.H., Epstein A.J. Aggregation and molecular conformation of doped polyaniline in chloroform solution // Synth. Met 1997. V. 84. P. 109-110.

97. McCall R.P., Ginder J.M., Leng J.M., Ye H.J., Manohar S.K., Masters J.G., Astuarias G.E., MacDiarmid A.G., Epstein A.J. Spectroscopy and defect states in polyaniline // Phys. Rev. B: Condens. Matter. 1990. V. 41. P. 5202-5213.

98. Dmitriev O.P., Lavrik N.V. Protonation and charge transfer in polyaniline: an optical absorption study of the mixed solutions // Synth.Met. 1997. V. 90. P.l-4.

99. Kessel R., Hansen G., Schulze J.W. XP-Spectra, sputter experiments and UV-vis-reflection spectra of polyaniline// Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1988. V. 92. P. 710-712.

100. Stilwell D.E., Park S.-M. In situ spectroelectrochemical studies of polyaniline films // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. P. 427.

101. Кобрянский B.M., Арнаутов СЛ., Мотякин М.В. Изучение механизма конденсации анилина на примере получения водорастворимого полимера //Высокомолек. соед. Сер. А. 1995. Т. 37. № 1. С. 35-38.

102. Chakraborty M., Mukherjee D.C., Mandal B.M. Dispersion Polymerization of Aniline in Different Media: A UV-Visible Spectroscopic and Kinetic Study I I Langmuir. 2000. V. 16. P. 2482-2488.

103. Физер Л, Физер М. Органическая химия. Углубленный курс. М.: Химия, 1966. Т. 2. 312 с.

104. Kulikov А. V., Bogatyrenko V.R., Belonogovci О. V., Fokeeva L.S., Lebedev А. V., Echmaeva ТА., Shunina I.G. ESR study of mechanism of polyaniline conductivity//Russian Chem. Bull. Int. Ed. 2002. V. 51. №12. P. 2216-2223.

105. Madathil R., Ponrcithanam S., Byrne H.J. Evidence of a redox equilibrium assisted chain propagation mode for aniline polymerization: in situ spectral investigation in dodecylbenzene sufonic acid based system // Polymer. 2004. V. 45. P. 5465-5471.

106. Jayanty S., Prasad G.K., Sreedhar В., Radhakrishnan T.P. Polyelectrolyte templated polyaniline film morphology and conductivity 11 Polymer. 2003. V.44. P. 7265-7270.

107. Bhadra S., Khastgir D., Singha N.K., Lee J.H. Progress in preparation, processing and applications of polyaniline // Prog. Polym. Sci. 2009. V.34. P.783.810.

108. Beltran C.M., Guillot S., Langevin D. Stratification Phenomena in Thin Liquid Films Containing Polyelectrolytes and Stabilized by Ionic Surfactants // Macromolecules. 2003. V. 36. № 22. P. 8506-8512.

109. Mohilner D.M., Adams R.N., Argersinger W.J. Investigation of the Kinetics and Mechanism of the Anodic Oxidation of Aniline in Aqueous Sulfuric Acid Solution at a Platinum Electrode // J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 84. P. 36183622.

110. Makysh G.Sh., Bimendina L.A., Kudaibergenov S.E. Interaction of richlocain with some linear and crosslinked polymers // Polymer. 2002. V. 43. P. 43494353.

111. Ибрагимова З.Х., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. Нестехиометричные полиэлектролитные комплексы полиакриловой кислоты и катионных поверхностно-активных веществ // Высокомолек. Соед. А 1986. Т. 28. № 8. С. 1640-1646.

112. Лысенко Е.А., Бронич Т.К., Касаикин В.А., Зезин А.Б, Кабанов В.А Факторы, влияющие на исчерпывающее связывание катионов додецилпиридиния анионами полиметилакрилата и анионными ПАВ // Высокомолек. Соед. 1994. Т. 36. № 2. С. 218-223.

113. Гросберг А.Ю., Хохлов А.Р. Статистическая физика макромолекул. М.: Наука, 1989.

114. Huang W.-S., Humphrey B.D., MacDiarmid A.G. Polyaniline, a Novel Conducting Polymer. Morphology and Chemistiy of its Oxidation and Reduction in Aqueous Electrolytes // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1986. V. 82. P. 2385-2400.

115. Ivanovo A., Madjarova G., Tadjer A., Gospodinova N. Effect of Solvation and Intermolecular Interactions on the Structure and Optical Properties of PANI Oligomers // Int. J. Quant. Chem. 2006. V. 106. P. 1383-1395.

116. G. D'Aprano, Leclerc M, Zotti G. Stabilization and Characterization of Pernigraniline Salt: The "Acid-Doped" Form of Fully Oxidized Polyanilines I I Macromolecules. 1992. V.25. P. 2145-2150.

117. MacDiarmid A. G., Manohar S. K. Polyaniline: Synthesis and properties of pernigraniline base // Synth. Met. 1991. V. 41. № 1-2. P. 621-626.

118. Кабанов B.A., Паписов ИМ. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах // Высокомолек. соед. 1979. Т. 21. № 2. С. 243281.

119. Зезин А.Б., Кабанов В.А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов // Успехи химии. 1982. Т. LI, Вып. 9. С. 1447-1483.

120. Wei Y., Hsueh K.F., Jang G.-W. A study of leucoemeraldine and the effect of redox reactions and the molecular weight of chemically prepared polyaniline // Macromolecules. 1994. V. 27. P. 518-525.

121. Tang J., Jing X., Wang В., Wang F. Infrared spectra of soluble polyaniline // Synth. Met. 1988. Y. 24. P. 231-238.

122. Trchova M., Stejskal J., Prok.es J. Infrared Spectroscopic Study of Solid-State Protonation and Oxidation of Polyaniline // Synth. Met. 1999. V. 101. P. 840841.

123. Tao S., Hong В., Kerong Z. An infrared and Raman spectroscopic study of polyanilines co-doped with metal ions and H+ // Spectrochim. Acta. A. 2007. P. 66. P. 1364-1368.

124. Gruger A., Regis A., Schmatko Т., Colomban Ph. Nanostructure of Nafion Membranes at Different States of Hydration. An IR and Raman Study // Vibr. Spectrosc. 2001. Y. 26. P. 215-225.

125. Buchi F. N., Gupta В., Haas O., Scherer G. G. Study of radiation-grafted FEP-G-polystyrene membranes as polymer electrolytes in fuel cells // Electrochim. Acta. 1995. V.'40. P. 345-353.

126. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия. / А. Смит. M.: Мир, 1982. -328 с.

127. Lapkowski М., Genies Е.М. Spectroelectrochemical studies of proton exchange processes in the electrochemical reactions of polyaniline using pH indicators // J. Electroanal. Chem. 1990. V. 284. P. 127-140.

128. Genies M, Tsintavis C. Redox mechanism and electrochemical behaviour or polyaniline deposits //J. Electroanal. Chem. 1985. V. 195. № 1. P. 109-128.

129. Stilwell D.E., Park S.M. Electrochemistry of conductive polymers. IV. Electrochemical studies on polyaniline degradation- product identification and coulometric studies//J. Electrochem. Soc. 1988. V.135. №10. P. 2497-2502.

130. Genies E.M., Lapkowski M., Penneau J.F. Cyclic voltammetry of polyaniline: interpretation of the middle peak // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 249. P. 97107.

131. MacDiarmid A. G., Epstein A. J. Polyanilines: a novel class of conducting polymers // Faraday Discuss Chem. Soc. 1989. V. 88. P. 317-332.

132. Jurczyk M.U., Kumar A., Srinivasan S., Stefanakos E. Polyaniline-based nanocomposite materials for hydrogen storage // Int. J. Hydrogen Energy. 2007. V. 32. P. 1010-1015.

133. Amano K, Ishikawa H„ Kobayashi A., Satoh M., Hasegawa E. Thermal stability of chemically synthesized polyaniline // Synth. Met. 1994. V. 62. P. 229-232.

134. Neoh KG., Pun M.Y., Kang E.T., Tan K.L. Polyaniline treated with organic acids: doping characteristics and stability 11 Synth. Met. 1995. V. 73. P. 209215.

135. Wang X., Schreuder-Gibson II., Downey M., Tripathy S., Samuelson L. Conductive fibers from enzymatically synthesized polyaniline // Synth. Met. 1999. V. 107. P. 117-121.

136. Jiang D.D., Yao Q., McKinney M.A., Wilkie C.A. TGA/FUR studies on the thermal degradation of some polymeric sulfonic and phosphonic acids and their sodium salts // Polym. Degrad. Stab. 1999. V. 63. P. 423-434.

137. Erdemi H., Bozkurt A., Meyer W.H. PAMPSA-IM based proton conducting polymer electrolytes // Synth. Met. 2004. V. 143. P. 133-138.

138. Chan H.S. O., Ng S. C., Sim W.S. Thermal analysis of conducting polymers. Part II. Thermal characterization of electroactive copolymers1 from aniline and anthranilic acid// Thermochim. Acta. 1992. V. 197. P. 349-355.

139. Kobayashi Sh, Makino A. Enzymatic Polymer Synthesis: An Opportunity for Green Polymer// Chem. Rev. 2009. V. 109: № 11. P. 5288-5353.

140. Zimmermann A., Ktinzelmann U., Dunsch L. Initial states in the electropolymerization of aniline and p-aminodiphenylamine as studied by in situ FT-IR and UV-Vis spectroelectrochemistry // Synth. Met. 1998. V. 93. p 17-25.

141. Wei ¥., Hsueh K.F., Jang G.-W. Monitoring the chemical polymerization of aniline by open-circuit-potential measurements // Polymer. 1994. V. 35. No 16 P. 3572-3575.

142. Tarasevich M., Yaropolov A., Bogdanovskaya V., Varfolomeyev S Electrocatalysis of cathodic oxygen reduction by laccase // Bioelectrochemistry and Bioenergetics. 1979. V. 6. P. 393-403.

143. Васильева КС., Морозова OB., Шумакович Г.П., Ярополов AM. Синтез электропроводящего полианилина с использованием иммобилизованной лакказы // Прикл. Биохим. Микробиол. 2009. Т. 45. № 1. С. 33-37.

144. Nickel U., Vivas Peris С., Ramminger U. A radical chain mechanism coupled to autocatalysis. The oxidation of N.N-dimethyl-p-phenylenediamine by peroxidisulfate // J. Phys. Chem. 2002. V. 106. P. 3773-3786.

145. Tshibault J.-F., Garreau C., Durand D. Kinetics and mechanism of the reaction of ammonium persulfate with ferulic acid and sugar-beet pectins // Carbohydr. Res. 1987. V. 163. P. 15-27.

146. Ma С., Zhang L., Mukerjee S., Ofer D., Nair N. An investigation of proton conduction in select PEM's and reaction layer interfaces-designed for elevated temperature operation // J. Membr. Sci. 2003. V. 219. P. 123-136.

147. Lim Ch.K, Yoo Y.J. Synthesis of ortho-directed polyaniline using horseradish peroxidase //Proc.'Biochem. 2000. V. 36. P. 233-241.

148. Ostrowska J., Narebska A. Infrared study of hydratation and association of functional groups in a perfluorinated Nafion membrane. Part 1 // Coll. Polym. Sci. 1983. V. 261. P. 93-98.

149. Ostrowska J., Narebska A. Infrared study of hydratation and association of functional groups in a perfluorinated Nafion membrane. — Part 2 // Coll. Polym. Sci. 1984. V. 262. P. 305-310.

150. Nastase C., Mihaiescu D., Nastase F., Moldovan A., Stamatin I. Effect of p-toluene sulphonic acid doping on the properties of plasma polymerized aniline thin films // Synth. Met. 2004. V. 147. P. 133-138.

151. Naidu B. V.K., Sairam M, Raju K. V.S.N., Aminabhavi T.M. Pervaporation separation of water-isopropanol mixtures using novel nanocomposite membranes of poly(vinyl alcohol) and polyaniline // J. Membr. Sci. 2005. V. 260. P. 142-155.

152. Wu C.-G., Yeh Y.-R., Chen J.-Y., Chiou Y.-H. Electroless surface polymerization of ordered conducting polyaniline films on aniline-primed substrates // Polymer. 2001. V. 42. P. 2877-2885.

153. FalkM. An infrared study of water in perfluorosulfonate (Nafion) membranes // Can. J. Chem. 1980. V. 58. P. 1495-1501.

154. Тимонов A.M. Твердые полимерные электролиты: структура, свойства, применение // Соросовский образовательный журнал (Химия). 2000. С. 69-75.

155. AsakaK., FujiwaraN., Oguro K., Onishi K., Sewa S. State of water and ionic conductivity of solid polymer electrolyte membranes in relation of polymer actuators // J. Electranal. Chem. 2001. V. 505. P. 24-32.

156. Gizdavic-Nikolaidis M., Travas-Sejdic J:, Bowmaker G.A., Cooney R.P., Kilmartin P.A. Conducting polymers as free radical scavengers // Synth. Met. 2004. V. 140. P. 225-232.

157. Иванов-Шиц A.K., Мурин И.В. Ионика твердого тела. СПб.: изд-во СпбГУ.2000.Т.1. 616с.

158. Nekrasov A. A., Ivanov V. F., Vannikov А. К Isolation of Individual Components in the Electronic Absorption Spectra of Polyaniline from the

159. Spectroelectrochemical Data // Russ. J. Electrochem. 2000. V. 36. № 8. P. 883888.