Материаловедческие основы создания перспективных высокотемпературных сплавов молибдена, вольфрама и композитов, содержащих их силициды тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.01, кандидат наук Гнесин, Борис Абрамович

• Гнесин, Борис Абрамович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Гнесин, Борис Абрамович

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Актуальность темы исследования

Степень разработанности темы

Цели и задачи исследования

Научная новизна исследования

Теоретическая и практическая значимость работы

Методология и методы исследования

Положения, выносимые на защиту

Степень достоверности, вклад автора и апробация результатов исследования

Структура и объем диссертации

Глава 1. Аналитический обзор литературы

1.1 Технологии получения деформированных полуфабрикатов молибдена и вольфрама из порошковых и литых заготовок

1.2 Малолегированные сплавы молибдена и вольфрама

1.3 Твердые растворы и возможности сплавов молибдена и вольфрама, созданных на их основе

1.4 Технологические и механические свойства, их связь с реальной структурой, составом. Термообработка молибдена, вольфрама и их малолегированных сплавов

1.5 Термообработка сплавов молибдена в кислородсодержащей атмосфере

1.6 Особенности диаграмм состояния двойных и тройных систем молибдена и вольфрама с кремнием и с углеродом

1.7 Силициды молибдена и вольфрама. Получение, свойства и применение

1.8 Композиционные материалы на основе силицидов тугоплавких металлов

1.9 Паяные соединения на основе силицидов тугоплавких металлов

1.10 Электроискровое легирование с помощью электродов, содержащих силициды тугоплавких металлов

1.11 Методы рентгеновских дифракционных исследований текстуры и фазового

состава, подготовки шлифов к металлографическим исследованиям

Глава 2. Экспериментальные методы и материалы исследования

2.1 Исходные материалы, использованные в исследовании, и методы анализа их элементного состава

2.2 Оборудование для плавки, прессования, прокатки и термообработки

2.3 Электронная и оптическая микроскопия, микроанализ

2.4 Рентгеновские методы анализа фазового состава и текстур

2.5 Механические свойства, твердость и микротвердость

Глава 3. Получение деформированных полуфабрикатов из молибдена, вольфрама и их сплавов, особенности структуры и термообработки

3.1 Деформация и отжиги молибдена, полученного из слитка и из порошковой заготовки

3.2 Взаимодействие кислорода с дефектами структуры в молибдене и возможности использования специально сформированной зоны затрудненной рекристаллизации. Данные о насыщении вольфрама кислородом

3.2.1 Формирование ЗЗР в различных условиях и ее влияние на механические свойства молибдена

3.2.2 Диффузия кислорода в нерекристаллизованном молибдене

3.2.3 Концентрация кислорода, связанного на границах зерен в рекристаллизованном поликристаллическом молибдене при 1100-1400 °С

3.2.4 Распределение кислорода по глубине листа в результате его проникновения в молибден при горячей прокатке

3.2.5 Температурный интервал существования ЗЗР

3.2.6 Изменения в толщине ЗЗР при повторных термообработках, возможности удаления кислорода при конечном отжиге в водороде

3.2.7 Особенности взаимодействия вольфрама с растворенным кислородом

3.3 Высокочистый по кислороду и по углероду сплав молибдена, получение из него фольги и плюгценки

3.4 Получение листов вольфрама из плавленых заготовок

3.5 Особенности распределения пор в приповерхностном слое порошковых заготовок молибдена, вольфрама и ниобия

3.6 Плющенка, полученная из проволоки вольфрама марки «ВА», и ее

механические свойства

Выводы по Главе 3

Глава 4. Композиционные материалы типа РЕФСИК на основе силицидов молибдена и вольфрама и карбида кремния

4.1 Структура и состав композиционных материалов силициды молибдена и вольфрама - карбид кремния

4.1.1 Композиционные материалы силициды - карбид кремния

4.1.2 Взаимодействие силицида Mo5Si3 с углеродом и фаза Новотного в композитах

4.1.3 Взаимодействие расплава Mo5SÎ3+ MoSi2 с углеродом в различном состоянии (графит, ТРГ, углеволокна)

4.1.4 Обработка карбида кремния расплавом (Mo,W)5Si3+(Mo,W)Si2, некоторые результаты

4.1.5 Семейство материалов силициды - карбид кремния, оценка содержания

углерода

4.1.6. Схематическое строение диаграммы состояния Mo-W-Si в области двойных силицидных эвтектик

4.2 Плавленые силицидные покрытия на углеродных материалах и влияние кристаллографической текстуры силицидов на жаростойкость. Защитные покрытия на тугоплавких металлах

4.3 Возможности создания каркасных структур на основе карбида кремния и углеродных материалов

4.4 Взаимодействие силицидных эвтектик с графитами для различных соотношений W/Mo

4.4.1 Структура силицидного слоя покрытия

4.4.2 Фазы внутри графитного слоя покрытия

4.5 Взаимодействие углерода с силицидами \V5Si3 и Мо5813. Синтез фазы Новотного

4.5.1 Спекание смесей Мо581з с сажей

4.5.2 Спекание смесей \V5Si3 с сажей

4.5.3 Закаленные из жидкого состояния, предварительно спеченные смеси \V5Si3 и сажи

4.5.4 Закалка из жидкого состояния предварительно спеченных смесей порошков \V5Si3, \VSi2 и сажи

4.5.5 Закалка из жидкого состояния предварительно спеченных смесей Мо5813 и сажи

4.5.6 Эвтектические покрытия \¥581з+\\^2 на графите, закаленные с различной

скоростью из жидкого состояния

Выводы по Главе 4

Глава 5. Электронагреватели из материалов типа РЕФСИК и покрытия, получаемые с помощью электродов из этих материалов

5.1 Возможности для конструирования электронагревателей, выполненных из материалов типа РЕФСИК

5.2 Электроискровые покрытия на стали и на чугуне, полученные с помощью электродов, содержащих силициды молибдена и вольфрама

5.2.1 Защита поверхности чугуна от взаимодействия с расплавами на основе меди и никеля

5.2.2 Защита поверхности сталей от взаимодействия с расплавами угольного

шлака

Выводы по Главе 5

6. Заключение

Список использованных сокращений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Материаловедческие основы создания перспективных высокотемпературных сплавов молибдена, вольфрама и композитов, содержащих их силициды»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования

Молибден и вольфрам, сплавы и соединения на их основе применяют в ключевых областях техники для работы при высоких температурах на протяжении вот уже более ста лет. Среди известных примеров лампы накаливания и энергосберегающие лампы, термокомпенсаторы для силовой полупроводниковой электроники, инструмент из быстрорежущих сталей и на основе твердых сплавов, высокотемпературные электронагреватели для работы на воздухе, электронагреватели и экраны теплоизоляции для вакуумных и водородных высокотемпературных печей, изделия для ракетной техники, бронебойные элементы снарядов, источники рентгеновского и нейтронного излучения, поддоны для спекания ядерного топлива (1Ю2), сварочные электроды. В перечисленных случаях именно применение молибдена и вольфрама, их сплавов и соединений позволило решить важнейшие технические задачи. Разработка научных основ металловедения молибдена, вольфрама, их сплавов и металлоподобных соединений, задачи достижения требуемых характеристик получаемых из них изделий будут находиться на переднем крае технического прогресса на всю обозримую перспективу.

При производстве полуфабрикатов металлического молибдена и, в еще большей степени, полуфабрикатов вольфрама, при изготовлении изделий из них, проблемой является недостаточно высокий уровень технологической пластичности обрабатываемых металлов и их сплавов. Качественно проблема характеризуется тем, что объекты непосредственно при деформации могут находиться при температурах ниже температуры их хрупко-вязкого перехода. У производителя недостаточная технологическая пластичность проявляется хрупким разрушением полуфабрикатов непосредственно во время пластической деформации прокаткой, прессованием, ковкой, волочением. У потребителя деформированных полуфабрикатов - при изготовлении изделий с помощью

операций вырубки, штамповки, изгиба. Недостаточная пластичность приводит к значительному увеличению затрат на производство и серьезно ограничивает возможности применения молибдена и, особенно, вольфрама.

Казалось бы, рекристаллизационный отжиг мог бы снять уровень напряжений, необходимых для дальнейшей пластической деформации прокатанных листов или проволоки, обеспечить возможность придать изделию из деформируемого полуфабриката нужные форму и размеры. Однако резкое охрупчивание деформированных молибденовых полуфабрикатов после рекристаллизационного отжига исключает такую возможность, по крайней мере, для деформации при комнатной температуре. Обычно для рекристаллизованного состояния молибдена и многих его сплавов характерна температура хрупко-вязкого перехода в области от +100 °С до +400 °С, в упрочненном состоянии после пластической деформации она значительно ниже и находится, например, в интервале от -100 °С до +200 °С. Пластичность молибденовых листов после дорекристаллизационного отжига обычно не превышает 8-10% (испытания на растяжение), что не всегда оказывается достаточным для получения готовых изделий. Поэтому реализация возможности увеличить пластичность в рекристаллизованном состоянии при комнатной температуре является важной металловедческой проблемой, до сих пор нерешенной для молибдена и его сплавов (за исключением сплавов с остродефицитным рением). Для вольфрама ситуация значительно сложнее - его температура хрупко-вязкого перехода обычно на сотни градусов выше, чем у молибдена.

Во многих известных сплавах молибдена, содержащих Т1, Ъх и углерод (сплавы типа «Т2С»), наблюдается образование карбидов молибдена, Т1 и Ъх. Серьезным недостатком существующих технологий для этих сплавов является формирование неоднородного по объему распределения карбидов с размерами до 5-10 мкм и более. Неспособные к деформации при прессовании, прокатке, ковке и волочении карбиды препятствуют получению лишенных расслоений фольг толщиной 50 мкм и менее, а часто даже проволоки и листов с поперечником в 1-2 мм. Трещины и микротрещины, сформировавшиеся вокруг недеформируемых

при прокатке карбидов, проявляются при размерной обработке деталей. При термоциклировании готовых изделий они могут расти, приводя к выходу из строя во время эксплуатации.

Сплавы на основе молибдена и вольфрама используются в различных высокотемпературных устройствах, предназначенных как для работы в вакууме и защитных средах, так и для работы на воздухе и в иных, содержащих кислород, средах. В последнем случае их приходится защищать от окисления. Для использования в камерах сгорания и в соплах ракетных двигателей, где температуры достигают 2000 °С и более, на сплавы тугоплавких металлов наносят защитные покрытия на основе силицидов молибдена, вольфрама и рения.

Разработанные около 50 лет назад композиционные материалы «карбид кремния - дисилицид молибдена» содержали остаточный свободный кремний, что было следствием применения при их получении расплава MoSi2-Si для пропитки и реакционного спекания. Именно этот остаточный кремний приводит к резкому снижению характеристик прочности таких материалов за счет эффекта Ребиндера вблизи и выше температуры плавления эвтектики MoSi2-Si, т.е. при 1375-1400 °С и выше. Попытки расширить круг силицидов, используемых для изготовления подобных композиционных материалов, и существенно поднять температуры появления жидкой фазы были весьма ограничены и малопродуктивны.

Степень разработанности темы

Среди работ отечественных и зарубежных ученых, внесших существенный вклад в металловедение и технологию получения полуфабрикатов из молибдена, вольфрама и их сплавов, в материаловедение их силицидов, следует отметить труды В.М. Амосова, И.П. Боровинской, Г.С. Бурханова, А.Н. Зеликмана, А.Д. Коротаева, Ч.В. Копецкого, А.Г. Мержанова, Ю.В. Мильмана, H.H. Моргуновой, С.А. Мымрина, К.Б. Поваровой, П.И. Полухина, В.В. Рыбина, Е.М. Савицкого, Г.В. Самсонова, В.Ф. Суховарова, В.И. Трефилова, С.А. Фирстова, Ф. Бенезовского, В. Биззари, Р. Киффера, В.Д. Кулиджа,

X. Новотного, Дж.Дж. Петровича, Н.Г. Шревелиуса, Э. Фитцера. Работы этих и других авторов упомянуты в литературном обзоре. Значительный вклад в изучение и практическое использование ЭИЛ внесли коллективы исследователей под руководством А.Д. Верхотурова, Ф.Х. Бурумкулова.

Необходимо отметить вклад М.И. Карпова и В.Д. Глебовского в разработку металловедческих основ технологии и в создание в ИФТТ РАН базы опытно-промышленного производства слитков молибдена и вольфрама и их последующей пластической деформации прессованием и прокаткой.

Тем не менее, проблема повышения технологической пластичности молибдена и вольфрама остается в числе важных и до сих пор нерешенных. Не исследовано взаимодействие дефектов структуры с кислородом при горячей прокатке на воздухе и при отжигах. Не установлены особенности пористой структуры порошковых заготовок и слитков, распределения в них карбидных частиц, существенно влияющие на технологическую пластичность.

Не было известно семейство высокотемпературных композиционных материалов на основе силицидов молибдена и вольфрама с каркасом из связных друг с другом зерен карбида кремния, что позволяет этим материалам сохранять жаропрочность вплоть до 1900-2000 °С и жаростойкость до 1600-2000 °С. Не были установлены закономерности взаимодействия силицидов молибдена и вольфрама с углеродом.

Цели и задачи исследования

Основной проблемой, на практическое решение которой была направлена работа, являлось выявление ранее неизвестных закономерностей, связывающих параметры химического и фазового состава, структуры с новыми возможностями для практического применения и изготовления высокотемпературных сплавов молибдена и вольфрама, композиционных материалов на основе их силицидов.

Цели работы заключались в установлении связей количественных характеристик состава и структуры сплавов молибдена и вольфрама с их

технологической пластичностью при деформации прокаткой и волочением, в изучении возможностей управления фазовым составом и структурой нового семейства высокотемпературных композиционных материалов на основе силицидов молибдена и вольфрама для обеспечения их работоспособности в экстремальных условиях.

В ходе работы предусматривалось решение следующих задач:

- получение экспериментальных данных и разработка на их основе представлений о процессах, связанных с новым видом диффузионной обработки кислородом для намеренного создания зоны затрудненной рекристаллизации в молибдене и его сплавах, изучение возможностей управления свойствами молибденовых полуфабрикатов с помощью этих процессов, изучение возможности удаления остаточного кислорода при последующих обработках;

- поиск путей повышения технологической пластичности плавленого вольфрама за счет минимизации последствий его взаимодействия с окислительной атмосферой при его нахождении на воздухе, с водородной средой нагревательных устройств во время прогревов перед горячей деформацией, установление критических значений пористости плавленых заготовок и загрязнения кислородом при последующей горячей деформации;

- выявление существенных параметров пористой структуры спеченных порошковых заготовок вольфрама и установление связей этих параметров с его технологической пластичностью при получении проволоки;

- выявление существенных характеристик фазового состава и структуры новых высокотемпературных композиционных материалов типа РЕФСИК на основе силицидов - твердых растворов молибдена и вольфрама, важных для достижения жаропрочности и жаростойкости этих материалов;

- изучение взаимодействия силицидов молибдена и вольфрама с углеродом, исследование возможностей создания защитных покрытий на углеродные материалы с помощью разрабатываемых композиционных материалов;

-разработка новых электродов на основе силицидов тугоплавких металлов, позволяющих получать электроискровые покрытия на сплавах железа,

существенно повышающие их стойкость при взаимодействии с расплавами меди и никеля, к воздействию расплавов шлаков и золы, образующихся при сгорании энергетического каменного угля, к эрозионному воздействию топочных газов, содержащих твердые остатки золы и шлака.

Научная новизна исследования

Установлены ранее неизвестные закономерности, относящиеся к диффузии и к растворимости кислорода при отжигах сильнодеформированного молибдена, в т.ч. температурные зависимости растворимости кислорода, как для нерекристаллизованной, так и для рекристаллизованной структуры. Оценена растворимость кислорода в молибдене при горячей прокатке. Разработан новый вид химико-термической обработки деформированного молибдена с помощью диффузии проникающего с поверхности кислорода, воздействующего на приповерхностную микроструктуру и приводящего к формированию зоны затрудненной рекристаллизации (ЗЗР), применимый для чистого молибдена и для его сплавов.

Выявлена необычная для диффузионных процессов зависимость толщины ЗЗР в молибдене от степени предварительной холодной и теплой деформации прокаткой, предшествовавшей отжигу, установлено существенное влияние толщины ЗЗР на температуру хрупко-вязкого перехода.

Для вольфрама высокой чистоты (после двойного вакуумного переплава) экспериментально установлен критический порог пористости (1,5 об.%), после которого начинает проявляться водородное распухание при отжиге листов и хрупкое разрушение при горячей прокатке на порах как на зародышах трещин, служащих стоком для водорода (среды нагрева вольфрама перед прокаткой).

Обнаружена зона грубой приповерхностной пористости в порошковых заготовках вольфрама, молибдена и ниобия, полученных двусторонним прессованием и последующим спеканием по промышленным технологиям.

По опытно-промышленной технологии получен и опробован высокочистый по углероду и кислороду перспективный сплав молибдена с титаном и цирконием, в котором по сравнению с аналогами содержание углерода снижено в 5-6, а кислорода - в 30-60 раз.

Показано, что силициды (Мо,\¥)812 и (Мо,\\05813 в системе Мо-\¥-81 образуют два непрерывных ряда твердых растворов во всем диапазоне концентраций Мо и В системе Мо-\¥-8ьС твердый раствор на основе фазы Новотного (Мо^)4;881зСо;б образуется при относительной концентрации \¥<~70%. Впервые получены данные об образовании карбидных фаз - твердых растворов (Мо,\¥)С и (Мо,\У)2С при различном соотношении молибдена и внутри графита под воздействием силицидных расплавов.

Разработан синтез фазы Новотного Мо^^зСо^ из силицида Мо5813, обнаружена ее высокая жаростойкость в присутствии ЭЮ.

Разработано и запатентовано новое семейство высокотемпературных материалов типа РЕФСИК на основе силицидов - твердых растворов (Мо,\¥)8ъ; (Мо,\¥)58Ь и (Мо,\У)458813С0,6- Установлена возможность в несколько раз повысить жаростойкость плавленого силицидного покрытия за счет создания в нем кристаллографической текстуры с плоскостью {001} тетрагонального дисилицида (Мо,\\0812 параллельной поверхности покрытия.

Показано, что электроискровые покрытия, полученные с помощью электродов из материалов типа РЕФСИК и содержащие на поверхности стеклофазу, позволяют во много раз повысить стойкость чугунных изложниц при вакуумной разливке сплавов меди и никеля, повысить стойкость деталей из специальных сталей горячей зоны энергетических агрегатов к воздействию угольного шлака.

Теоретическая и практическая значимость работы

Развиты представления о характере взаимодействия кислорода с границами субзерен и зерен молибдена, о температурных зависимостях растворимости

кислорода на них. Разработан новый способ диффузионной обработки кислородом молибдена и его сплавов, который позволяет во многих случаях существенно улучшить важные для практических приложений показатели технологической пластичности деформированных полуфабрикатов молибдена.

Показана эффективность высокой степени очистки вольфрама и сплавов молибдена от кислорода и углерода для увеличения их технологической пластичности. В производственных условиях освоена прокатка крупногабаритных листов высокочистого вольфрама толщиной менее 2 мм. Испытания в производственных условиях тонких фольг из нового высокочистого по углероду и кислороду сплава молибдена с титаном и цирконием показали его перспективность для изготовления герметичных токовводов в кварцевое стекло, что важно для изготовления источников света.

Показано, что в композиционных материалах на основе силицидов молибдена и вольфрама силициды могут обеспечивать высокую жаростойкость, а жаропрочность может обеспечивать каркас из 81С или углеродных материалов. Разработаны новые высокотемпературные композиционные материалы типа РЕФСИК, предназначенные для применения в тех областях техники, где необходимы стойкость к термоудару, жаростойкость и жаропрочность, для изготовления защитных жаростойких покрытий на тугоплавкие металлы и углеродные материалы. Электронагреватели из этих материалов показали свою применимость для изготовления ранее недоступных конструкций имитаторов ядерных энергетических установок.

Обнаружено образование стеклофазы на поверхности покрытий сталей и чугуна, полученных электроискровым легированием с помощью электродов РЕФСИК. Благодаря стеклофазе такие покрытия показали повышение в 5-10 раз стойкости чугунных изложниц при разливке в производственных условиях сплавов на основе никеля и меди. Эта же стеклофаза на деталях, выполненных из специальных сталей и обработанных с помощью электродов РЕФСИК, позволяет резко уменьшить налипание частиц расплавленного угольного шлака и золы, образующихся при сгорании энергетических углей в топках энергетических

установок. Практическая значимость полученных результатов подтверждается тем, что компания Дженерал Электрик запатентовала применение материалов типа РЕФСИК (US Patent No 7,914,904 и патент РФ № 2510687) в углехимии и для угольных электростанций.

Методология и методы исследования

Методологическую основу работы составили опубликованные труды отечественных и зарубежных исследователей, описания патентов, которые упоминаются в тексте диссертации. В работе были использованы экспериментальные методы металлографического контроля структуры сплавов молибдена и вольфрама, методы рентгеновского фазового анализа, дифрактометрических исследований кристаллографической текстуры, многие из которых были усовершенствованы. В работе использованы данные сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии, рентгеновского микроанализа и масс-спектрометрии вторичных ионов. При элементном анализе состава исследуемых образцов использовали атомно-адсорбционный анализ, нейтронно-активационный анализ, масс-спектрометрию и методы аналитической химии.

Положения, выносимые на защиту

1. Растворимость кислорода в молибдене после значительных деформаций и отжига определяется наличием границ субзерен и границ зерен. В случае рекристаллизованной структуры молибдена растворимость пропорциональна абсолютной удельной поверхности зерен. Полученные данные о температурных зависимостях пределов растворимости кислорода в нерекристаллизованном и в рекристаллизованном технически чистом молибдене позволили оценить верхнюю границу температурного интервала существования зоны затрудненной рекристаллизации, полученная оценка совпала с данными эксперимента.

2. Пористость не более 1,5 об.% в плавленой заготовке высокочистого вольфрама и уровень загрязнения кислородом при горячей деформации ниже 10~4мас.% позволяют получить крупногабаритные листы вольфрама с толщиной менее 2 мм с помощью горячей прокатки.

3. Разработанные новые способы горячей и теплой деформации вольфрама с использованием защитных оболочек из молибдена и меди, позволяют резко снизить уровень загрязнения вольфрама кислородом при получении листов тоньше 2 мм.

4. В спеченных после двустороннего прессования порошковых заготовках вольфрама, молибдена и ниобия имеется зона приповерхностной грубой пористости. Удаление этой зоны травлением на штабиках вольфрама марки «ВА» до начала их деформации существенно увеличивает технологическую пластичность получаемых проволоки и прутков.

5. В состав нового семейства жаропрочных и жаростойких композиционных материалов типа РЕФСИК входят силициды - твердые растворы молибдена и вольфрама, которые обеспечивают жаростойкость. При этом жаропрочность обеспечивает каркас из карбида кремния или углеродных материалов. Материалы РЕФСИК также могут быть использованы для создания защитных покрытий на углеродные материалы, для соединения пайкой материалов на основе углерода, карбида кремния и тугоплавких металлов.

6. В состав материалов РЕФСИК может входить фаза Новотного, обладающая в присутствии карбида кремния высокой жаростойкостью до 1600 °С. Предложенный процесс получения фазы Новотного из силицида Mo5Si3 отличается простотой в реализации и высокой производительностью. Выше 1700 °С реакции силицидов молибдена с углеродом легко приводят к образованию фазы Новотного, что делает практически неизбежным ее образование в силицидных покрытиях на углеродных материалах. Формула Мо4 8Si3C0.6 точнее, чем формула Mo5Si3C, отражает состав ФН.

7. Установлено влияние соотношения атомных концентраций Mo/W в силицидных эвтектиках на образование фазы Новотного, гексагонального

дисилицида и карбида кремния внутри силицидного слоя покрытий на углеродных материалах. Карбиды, образующиеся внутри графита при проникновении внутрь него эвтектического расплава силицидов, представляют собой твердые растворы (Mo,W)2C и (Mo,W)C, тип образующихся карбидов зависит от соотношения атомных концентраций Mo/W в силицидном расплаве.

8. Применение электродов на основе материалов типа РЕФСИК для получения покрытий на сталях и чугуне с помощью электроискрового легирования позволяет защищать основу от взаимодействия с расплавами медных и никелевых сплавов и от воздействия расплава угольного шлака. Важная роль в этом принадлежит аморфной стеклофазе на основе SiC>2, образующейся над легированным слоем основы.

Степень достоверности, вклад автора и апробация результатов исследования

Результаты работы получены с помощью современных методик исследований структуры. Достоверность полученных экспериментальных данных подтверждается их воспроизводимостью, согласованностью между собой и со сведениями, имеющимися в литературе. Развиваемые представления об объектах исследования получили подтверждение в лабораторных и в производственных экспериментах.

Результаты диссертационной работы изложены в 18 статьях в российских и международных научных журналах, входящих в перечень ВАК РФ, в 10 авторских свидетельствах и патентах, в 19 докладах на конференциях.

В исследованиях, представленных в диссертации, автору принадлежит решающий вклад в постановку задач, в проведение практически всех экспериментов, в обработку и обсуждение полученных результатов, в формулировку выводов, написание статей, в представление докладов на международных и отечественных конференциях.

Материалы диссертационной работы были доложены и их обсуждали на научных семинарах ИФТТ РАН, в кругу специалистов по металловедению, на

всероссийских, всесоюзных и международных конференциях как в виде устных, так и стендовых докладов. Среди них: 5 и 6 Всесоюзные конференции по текстурам и рекристаллизации в металлах и сплавах (Уфа, 1987 и Свердловск, 1991); международный симпозиум по компьютерному моделированию (Индианаполис, США, 1989); 12, 13, 14, 15, 16 и 18 международные семинары Планзее (Ройтте, Австрия, 1989-2013); 13 Всесоюзное совещание «Получение, структура, физические свойства и применение высокочистых и монокристаллических тугоплавких и редких металлов» (Суздаль, 1990); конференции «Научные исследования в наукоградах Московской области» (Черноголовка, 2001); конференция Российской Академии Наук и ОАО «Русский алюминий» (Москва); 16 межвузовская научно-техническая конференция (Казань, 2004); 2 международная научно-техническая конференция «Авиадвигатели 21 века» (Москва, 2005); международная научно-техническая конференция «Актуальные вопросы авиационного материаловедения» (Москва, 2007); XV симпозиум по растровой электронной микроскопии и аналитическим методам исследования твердых тел (Черноголовка, 2007); XX Всероссийское совещание по температуроустойчивым функциональным покрытиям (Санкт-Петербург, 2007); VI Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу (Краснодар, 2008); XXIV Российская конференция по электронной микроскопии (Черноголовка, 2012).

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа изложена на 331 страницах и состоит из введения, пяти глав, заключения, списка сокращений и списка литературы из 244 источников, содержит 84 рисунка и 12 таблиц.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1Л Технологии получения деформированных полуфабрикатов молибдена и вольфрама из порошковых и литых заготовок

Использованные в данном исследовании порошки технически чистых Мо и W марок «МЧ» и «ВЧ», соответственно, получают из преимущественно сульфидного (молибденит - MoS2) и окисного (повелит - СаМо04, молибдит -Fe2(Mo04)3-7,5 Н20, вольфрамит - (Fe,Mn)W04 и шеелит - CaW04) сырья по технологиям, описанным в [1]. Для дальнейшего изложения важно, что результат химической очистки получаемых порошков зависит как от примесей, унаследованных от минерального сырья, так и от примесей, содержащихся в веществах (Na2C03, H2S04, Si02, NH4OH, MgCl2, NaHS, HCl, HN03 и др.), применяемых на многочисленных технологических операциях по переработке W и Мо содержащего сырья. Основные процессы очистки проводят с помощью методов гидрометаллургии, в том числе, с помощью экстракционных методов и ионообменных смол [2-5]. На заключительных стадиях парамолибдаты и паравольфраматы аммония подвергают термическому разложению до окислов М0О3 и WO3, соответственно, которые затем восстанавливают сухим водородом до металлических Мо и W в две стадии. Обычно в первом восстановлении получают порошки Мо02 и W02, во втором - порошки Мо и W.

Очистке Мо и W от примесей неслучайно было уделено очень большое внимание. Многолетняя дорогостоящая работа в этом направлении была вынужденным выбором, поскольку с самого начала выпуска изделий из Мо и W стало очевидным большое влияние примесей на эксплуатационные и технологические свойства полуфабрикатов и готовых изделий. Например, содержание молибдена и железа в вольфраме марки «ВА», используемом в производстве вольфрамовой проволоки для изготовления источников света, ограничено по ГОСТ 19671-91. Превышение этих ограничений (не более 0,005 мас.% для Fe и не более 0,03 мас.% для Мо) приводит к появлению темного

налета на стеклянных колбах ламп. Увеличение концентраций примесей кислорода и углерода, [5; 6], несомненно, снижает пластические свойства, повышая температуру хрупко-вязкого перехода \У и Мо. Отмечается сложный характер их совместного влияния, [6-8], оно оказывается чувствительным к структурному состоянию и Мо. В литературе имеются оценки условного «предельного» содержания примесей кислорода и углерода в молибдене и в вольфраме, [6; 7]. Для случая кислорода (в мас.%) в это МО"4, для углерода в \У это 110°; для кислорода в Мо - МО"4; для углерода в Мо - (0,1-1)-10"4. При этом, к сожалению, не прослежена связь этих ограничений в составе с реальной структурой Мо и Поэтому эти рекомендации нуждаются в уточнении для конкретных технологических вариантов, различающихся условиями деформации и термообработок, приводящих к созданию той или иной реальной структуры, влияющей на способность к пластической деформации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гнесин, Борис Абрамович, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Зеликман А.Н., Коршунов Б.Г. Металлургия редких металлов: Учебник для вузов. М.: Металлургия, 1991. 432 с.

2. Иониты в цветной металлургии / под ред. Лебедева К.Б. М.: Металлургия, 1975. 352 с.

3. Степин Б.Д., Горштейн И.Д., Блюм Г.З., Курдюмов Г.М., Оглоблина И.П. Методы получения особо чистых неорганических веществ. Л.: «Химия», 1969. 480 с.

4. Медведев A.C., Богатырева Е.В. Теория гидрометаллургических процессов. Теория и практика гидрометаллургических процессов, лежащих в основе производства цветных и редких металлов. М.: Издательский Дом МИСиС, 2009. 347 с.

5. Девятых Г.Г., Бурханов Г.С. Высокочистые тугоплавкие и редкие металлы. М.: Наука, 1993. 224 с.

6. Копецкий Ч.В., Структура и свойства тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1974. 208 с.

7. Спеченные материалы для электротехники и электроники, Справочник под ред. Г.Г. Гнесина. М.: Металлургия, 1981. 344 с.

8. Kumar A., Eyre B.L. Grain Boundary segregation and intergranular fracture in Molybdenum // Proc. Royal Soc. London. 1980. v. A370, No 1743, 431-458 p.

9. Агте К., Вацек И. Вольфрам и молибден. М.: Энергия, 1964. 229 с.

10. Кипарисов С.С., Лебинсон Г.А. Порошковая металлургия: Учебник для вузов. М.: Металлургия, 1991. 432 с.

11. Шаповал А.Н, Горбатюк С.М., Шаповал A.A. Интенсивные процессы обработки давлением вольфрама и молибдена. М.: Руда и металлы, 2006. 352 с.

12. Глебовский В.Г. и др. Способ производства вольфрама высокой чистоты. Патент РФ № 2349658; заявлено 02.11.07; опубликовано 20.03.09. 8 с.

13. Рыбин В.В. Большие пластические деформации и разрушение металлов. М.: Металлургия, 1986. 224 с.

14. Моргунова Н.Н., Клыпин Б.А., Бояршинов В.А., Тараканов JT.A., Манегин Ю.В. Сплавы молибдена. М.: Металлургия, 1975. 392 с.

15. Павлов В.А. Физические основы холодной деформации ОЦК металлов молибдена. М.: Наука, 1978. 208 с.

16. Амосов В.М., Карелин Б.А., Кубышкин В.В. Электродные материалы на основе тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1976. 223 с.

17. Анисимов Г.В., Бекетов А.Р., Баранов М.В., Маевский А.Э., Обабков Н.В., Панов Г.А., Поясов А.В., Сивков А.Ю. Получение литого молибдена и его сплавов в вакуумной дуговой гарнисажной печи // Литейщик России. 2010. № 6. 29-32 с.

18. Shields J.,Jr. Applications of Mo metal and its alloys. FAFM, Climax specialty metals Cleveland, Ohio, 1995. 15 p.

19. Бухановский В.В. Взаимосвязь характеристик прочности и ползучести сплавов на основе молибдена и вольфрама // Металлы. 1999. № 5. 73-79 с.

20. Семененко В.Е., Пилипенко Н.Н. Дисперсионное упрочнение сплавов Mo-Zr-C // Вопросы атомной науки и техники. 2008. № 1. 205-210 с.

21. Кузнецов В.А., Черепахин А.А., Антипенко B.C., Самохин В.В. Структура, свойства, термическая обработка и области применения высокотемпературных электродных материалов на основе тугоплавких металлов: Методические указания к лабораторным работам по курсу «Технология конструкционных материалов» для студентов всех специальностей. М.: МАМИ, 2011. 44 с.

22. Moon D.M., Creep of fine wires of W-Th02 alloys // Metallurgical and Materials transactions B. 1972. v.3, No 12. 3097-3102 p.

23. Pacz A. Metal and its manufacture. US Patent No.: 1,410,499, filed 20.02.1917. Issued 21.03. 1922.

24. Kane R., Sell H. Revolution in lamps: chronicles of 50 year progress. Lilburn: Fairmont Press, 2nd edition, 2001. 294 p.

25. Massalski T.B., Murray J.L., Bennett L.H., Baker H. Binary alloy phase diagrams. Metals Park, Ohio: American Society for Metals, 1986. v. 1,2. 2224 p.

26. Geach G.A. and Hughes J.E. The Alloys of rhenium with molybdenum or with tungsten and having good high temperature properties. Reutte, Tyrol. Proc. of the Second Plansee Seminar, Springer-Verlag, Wien: 1955. 245-253 p.

27. Савицкий E.M., Бурханов Г.С. Редкие металлы и сплавы. М.: Наука, 1980. 255 с.

28. Lundberg L.B. An evaluation of molybdenum and its alloys. Submitted for presentation at the 16th AIAA, Thermophysics Conference. Palo Alto, CA: June 23-25, 1981. 12 p.

29. Polyak D.E. Rhenium [advance realize], USGS Science for a changing world. 2011. Minerals Yearbook, 2013. 6 p.

30. Коротаев А.Д., Тюменцев A.H., Суховаров В.Ф. Дисперсионное упрочнение тугоплавких металлов. Новосибирск: Наука, 1989. 211 с.

31. Травин О.В., Травина Н.Т. Структура и механические свойства монокристаллов гетерофазных сплавов. М.: Металлургия, 1985. 184 с.

32. Liu С.Т., Inouye Н. Internal oxidation and mechanical properties of TZM-Mo alloy // Metallurgical transactions. 1974. v.5, issue 12. 2515-2525 p.

33. Левинский Ю.В. Внутреннеокисленные и внутреннеазотированные наноматериалы. М.: Экомет, 2007. 400 с.

34. Савицкий Е.М., Поварова К.Б., Макаров П.В. Металловедение вольфрама. М.: Металлургия, 1978. 224 с.

35. Павлов И.М., Ушаков Е.В., Дробышева Е.К. Хладноломкость и структура вольфрама. М.: Наука, 1984. 128 с.

36. Трефилов В. П., Мильман Ю.В., Фирстов С.А. Физические основы прочности тугоплавких металлов. Киев: Наукова Думка, 1975. 296 с.

37. Ершова И.О., Манегин Ю.В. Влияние деформационной обработки на механические свойства промышленных тугоплавких сплавов // Материаловедение и термообработка. 1999. № 2. 23-27 с.

38. Смирнов B.C. Теория обработки металлов давлением. М.: Металлургия, 1973. 496 с.

39. Мильман Ю.В., Рачек А.П., Аболихин А.В., Фрезе Н.Н. Влияние кристаллографической текстуры и примесей на склонность к расслоению молибденового проката, в кн.: Физика хрупкого разрушения, Киев: 1976. ч.1. 156-160 с.

40. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Федяева Л.Г, Яшников В.П. Зависимость функции распределения ориентаций от деформации при холодной прокатке молибдена // Физика металлов и металловедение. 1979. т.48, № 6.1227-1334 с.

41. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Яшников В.П. Развитие текстуры деформации при холодной прокатке молибдена. Зависимость от ФРО исходного состояния // Физика металлов и металловедение. 1982. т.53, № 4. 774-749 с.

42. Hiinsche Г, Oertel C.-G., Tamm R., Skrotzki W., Knabl W. Microstructure and texture development during the recrystallization of rolled molybdenum sheets // Materials Science Forum. 2004, v. 467-470. 495-500 p.

43. Oertel C.-G., Hiinsche I., Skrotzki W., Lorich A., Knabl W., Resch J., Trenkwalder Th. Influence of cross rolling and heat treatment on texture and forming properties of molybdenum sheets // International Journal of Refractory Metals and Hard Materials. 2010. v. 28, No 6. 722-727 p.

44. Данелия Е.П., Розенберг B.M. Внутреннеокисленные сплавы. М.: Металлургия, 1978. 231 с.

45. Беломытцев М.Ю. Исследование закономерностей внутреннего окисления сплавов вольфрама // Физика и химия обработки материалов. 1993. № 4. 57-59 с.

46. Гнесин Б. А., Зуев А.П., Карпов М.И., Кирейко В.В., Копецкий Ч.В., Марченко В.А., Чукалина Л.В. Влияние кислорода на образование зоны затрудненной рекристаллизации в молибдене// Физика металлов и металловедение. 1982. т. 53, № 2. 331-335 с.

47. Зуева И.Б., Меженный Ю.О., Скаков Ю.А. Особенности старения малолегированных сплавов на основе молибдена // Известия вузов. Черная металлургия. 1971. №7. 119-124 с.

48. Бажан JI.А., Меженный Ю.О., Сеничкин А.П., Скаков Ю.О. Об образовании зоны затрудненной рекристаллизации при отжиге малолегированных сплавов молибдена // Известия вузов. Черная металлургия. 1975. №11. 139-144 с.

49. Зуева И.Б., Меженный Ю.О., Скаков Ю.А. Структурные особенности приповерхностных слоев в листах молибденовых сплавов // Металловедение и термическая обработка. 1972. №11. 5-8 с.

50. Суховаров В.Ф., Ульченко В.И., Кольчужкина А.И., Донющенков И.А. Образование двуокиси циркония в молибденовом сплаве // Известия вузов. Физика. 1973. № 8. 107-112 с.

51. Моргунова Н.Н., Тимофеева А.А., Федорова Л.М., Душин Ю.А., Емельянова Л.И. Влияние отжига в аргоне на свойства молибденового сплава ЦМ-6 // Известия АН СССР. Металлы. 1975. № 2. 136-139 с.

52. Крупин А.В., Соловьев В.А. Пластическая деформация тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1971. 350 с.

53. Srivastava S.C., Seigle L.L. Solubility and thermodynamic properties of О in solid molybdenum // Metallurgical Transactions. 1974. v.5, No 1. 49-52 p.

54. Гнесин Б.А., Гуржиянц П.А., Борисенко Е.Б. Использование в композиционных материалах и некоторые свойства эвтектик (Mo,W)5Si3-(Mo,W)Si2 // Неорганические материалы. 2003. т.39, № 7. 827-836 с.

55. Nowotny Н., Parthe Е., Kieffer R., Benesovsky P. Das Dreistoffsystem: Molybdan-Silizium-Kohlenstoff// Monatshefte fur chemie. 1954. Bd.85. 255-272 s.

56. Boettinger W.J., Perepezko J.H., Frankwicz P.S. Application of ternary phase diagrams to the development of MoSi2-based materials // Journal of materials science and engineering. 1992. A155, No 1-2. 33-44 p.

57. Brewer L., Krikorian O. Reactions of refractory silicides with carbon and nitrogen // Journal of electrochemical society. 1956. v. 103, No 1, 38-51 p.

58. Rudy E., Kiffer B.F., Baroch E. HfN coatings for cemented carbides and new hard-facing alloys on the basis (Mo,W)C-(Mo,W)2C. Plansee berichte fur pulvermetallurgie. 1978. Bd.26. 105-115 p.

59. Frankwicz P.S., Perepezko J.H. Phase stability of MoSi2 in the CI lb and C40 structures at high temperatures // Materials Science and Engineering. 1998. A246, 199206 p.

60. Свечников B.H., Кочержинский Ю.А., Юпко JI.M. Диаграмма состояния системы Mo-Si. В сборнике Диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука, 1971. 116-119 с.

61. Литовченко С.В., Береснев В.М., Дробышевская А.А., Турбин П.В. Силицидные покрытия на молибдене: получение, структура, свойства // Физическая инженерия поверхности. 2012. т. 10, № 2. 110-137 с.

62. Gudery S., Bartsch М., Messerschmidt U. Transmission electron microscopy analysis of planar faults on (001) planes in MoSi2 single crystals // Philosophical magazine A. 2002. v. 82, No 14. 2737-2754 p.

63. Kad B.K., Vecchio K.S., Asaro R.J., and Bewlay B.P. On the nature of faults in MoSi2//Philosophical Magazine A. 1995. v. 72, No 1. 1-19 p.

64. Murarka S.P., Read M.H., Chang C.C. Hexagonal WSi2 in cosputtered (tungsten and silicon) mixture // Journal of applied physics. 1981. v.52, No 12. 7450-7452 p.

65. Wielage В., Reisel G., Wank A., Fritsche G. Oxidation behavior of molybdenum disilicide coating at 1500 °C. Advances in Technology and Applications. ASM International. ITSC, Osaka. 2004. 10 th-12th May, 478-481 p.

66. Лидин P.А., Молочко В.А., Андреева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М.: Химия, 1997. 480 с.

67. Самсонов Г.В. Силициды и их использование в технике. Киев: Издательство АН УССР, 1959. 204 с.

68. Самсонов Г.В., Дворина Л.А., Рудь Б.М. Силициды. М.: Металлургия, 1979. 272 с.

69. Hagglund Е.Н.М., Rehnquist N.G. Satt att uppvarna elektriska motstadstugnar och -apparater till haga temperaturer. Patent No 153961, Sverige; заявлено 26.02.47; опубликовано 19.01.56. 1 с.

70. Schrewelius N.G. Sät att framställa sintrade kroppar säsom elektriska upphettningselement, huvudsakligen bestäende av MoSi2. Patent No 204116, Sverige; заявлено 2.11.56; опубликовано 3.06.66. 3 с.

71. Bizzarri V. Tät, mot oxidation motständskraftig formkropp, jämte sätt att framställa formkroppen. Patent No 332380, Sverige; заявлено 24.02.67; опубликовано 1.02.71. 3 с.

72. Fitzer E. Molybdenum Disilicide as High-Temperature Material. Reutte, Tyrol. Proc. of the Second Plansee Seminar, Springer-Verlag, Wien: 1955. 56-79 p.

73. Chou T.C., Nieh T.G. Pesting of the High-Temperature Intermetallic MoSi2// Journal of metals. 1993. No 12. 15-22 p.

74. Properties of metal silicides, Ed. Maex K., Rossum M., London: INSPEC, 1995. 275 p.

75. Андриевский A.P., Спивак И.И. Прочность тугоплавких соединений и материалов на их основе. Челябинск: Металлургия, 1986. 928 с.

76. Yao Zh., Jacob J., Stiglich J.J., Sudarshan T.S. Molybdenum Silicide Based Materials and Their Properties // Journal of Materials Engineering and Performance. 1999. v.8, No 3. 291-304 p.

77. Mayer S., Heinrich Ju.G. Processing-microstructure properties relationships of MoSi2-SiC composites // Journal of the European ceramic society. 2002. v.22, No 13, 2357-2363 p.

78. Aikin R.V., Jr. Strengthening of discontinuously reinforced MoSi2 composites at high temperatures // Materials Science and Engineering. 1992. A155, No 1-2. 121133 p.

79. Baik K.H., Grant P.S. Process study, microstructure and matrix cracking of SiC fiber reinforced MoSi2 based composites // Journal of thermal spray technology. 2001. v.10, No 4. 584-591 p.

80. Sun L., Pan J., Lin Ch. Wear behavior of TiC- MoSi? composites // Materials letters. 2003. v.57, No 7. 1239-1243 p.

81. Carrillo-Heian E.M., Carpenter R.D., Paulino G.H., Gibeling J.C., Munir Z.A. Dense Layered MoSi2/SiC functionally graded composites formed by field activated synthesis // Journal of the American Ceramic Society. 2001. v. 84, No. 5, 962-968 p.

82. Zhu Q., Shobu K., Tani E., Kishi K., Umebayashi S. Oxidation behavior of Mo<5Si3C<i and its composites // Journal of materials science. 2000. v. 35, No 4. 863-872 p.

83. Ramasesha Sh.K., Srikari T.P., Bhattacharya A.K. MoSi2 and MoSi2 - based materials as structural ceramics // Metals materials and processes. 2000. v. 12, No 2- 3. 181-190 p.

84. Гнесин Б.А., Гуржиянц П.А. Композиционный жаропрочный и жаростойкий материал. Патент РФ № 2160790, заявлено 7.7.1998, опубликовано 20.12.2000.

85. Гнесин Б.А., Гуржиянц П.А. Жаростойкий материал. Патент РФ № 2178958, заявлено 17.02.2000, опубликовано 27.01.2002.

86. Maloy S., Heuer А.Н., Lewandowski J.J., Petrovic J. Carbon additions to MoSi?: improved high temperature mechanical properties // Journal of the American Ceramic Society. 1991. v.74, No 10. 2704-2706 p.

87. Suzuki Y., Niihara K. Synthesis and mechanical properties of Mo<5Si3C<] and Mo<5Si3C<i-based composites // Intermetallics. 1998. v. 6, No 1. 7-13 p.

88. L. M. Peng, J. H. Wang, H. Li, He L.H., Zhao J.H. Synthesis and mechanical properties of ternary molybdenum carbosilicide and its composite // Journal of Materials Science. 2005. v. 40, No 9-10. 2705-2707 p.

89. Zhu Q., Shobu K. High-temperature fracture toughness of SiC-Mo5Si3C composite // Journal of materials science letters. 2000. v. 19, No 17. 1529-1531 p.

90. Гладышевский Е.И. Кристаллохимия силицидов и германидов. М.: Металлургия, 1971. 296 с.

91. Левашов Е.А., Рогачев А.С., Курбаткина В.В., Максимов Ю.М., Юхвид В.И. Перспективные материалы и технологии самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. Учебное пособие. М.: Издательский дом МИСиС, 2011. 377 с.

92. Мержанов А.Г. Процессы горения и синтез материалов. Черноголовка: Изд-во ИСМАН, 1998. 512 с.

93. Горшков В.А., Юхвид В.И., Боровинская И.П., Мержанов А.Г. Способ получения литого дисилицида молибдена. Патент РФ № 2073349; заявлено 15.12.94; опубликовано 10.02.97.

94. Горшков В.А., Юхвид В.И. Способ получения литого дисилицида молибдена в режиме горения. Патент РФ № 2367702; заявлено 07.05.08; опубликовано 20.09.09.

95. Schwarz R.B., Srinivasan S.R., Petrovic J.J., Maggiore C.J., Synthesis of molybdenum disilicide by mechanical alloying // Materials Science and Engineering. 1992. A155, No 1-2. 75-84 p.

96. Bernard F., Gaffet E. CBC с использованием механоактивированных порошковых смесей для получения наноструктурных материалов, в Сб. Концепция развития СВС как области научно-технического прогресса. Черноголовка: 2003. 188-199 с.

97. Литовченко С.В., Петриченко А.В., Береснев В.М., Киперь И.Г., Витковский Е.А. Поведение композитов молибден - силицидное покрытие при механических и термических нагрузках // Физическая инженерия поверхности. 2011. т.9, № 1, 87-93 с.

98. Касаткин А.В., Матвиенко И.В. Жаростойкость силицидных покрытий на молибдене и его сплавах // Неорганические материалы. 1994. т.30, № 7. 928-931 с.

99. Громов Д. Г., Мочалов А. П., Сулимин А.Д., Шевяков В.И. Металлизация ультрабольших интегральных схем: учебное пособие. М. : БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. 277 с.

100. Wejnarth A. R. Process of manufacturing resistance durable at high temperature and proof against chemical action. US Patent No 2,445,296; заявлено 20.10.1942, опубликовано 13.7. 1946.

101. Wejnarth A. R. Electrical heating composition. US Patent No.: 3,009,886; заявлено 10.09.1958, опубликовано 21.11. 1961.

102. Bhatt R.T., Hebsur M.G. Processing and properties of SiC/MoSi2-SiC composites fabricated by Melt Infiltration. Report NUMBER: E-12230, 44135-3191. National Aeronautics and Space Administration John H. Glenn Research Center at Lewis Field Cleveland, Ohio: 2000. 15 p.

103. Vasudevan. A.K., and Petrovic J.J. A Comparative Overview of Molybdenum Disilicide Composites // Materials Science and Engineering. 1992. v. A155, No 1-2. 1-17 p.

104. Schlichting J. Molybdenum Disilicide as a Component of Modern High Temperature Composites // High Temperature. High Pressure. 1978. v.10, No 3. 241-269 p.

105. Petrovic J.J. Ceramic-silicide composites. World ceramics Congress in Florence, Italy, June 1998, 15 p.

106. Gibala R., Chang H., Czarnic C.M. Plasticity enhancement processes in MoSi2-base materials. High temperature silicides and refractory alloys: symposium held 1993 Fall MRS Meeting, November 29-December 3, 1993, Boston, Massachusetts, U.S.A.: Ed. Briant C.L., Petrovic J.J., Bewlay B.P., Vasudevan A.K., Lipsitt H.A. 175-183 p.

107. Chang H., Gibala R. Plasticity of MoSi2 below 900°. High temperature silicides and refractory alloys: symposium held 1993 Fall MRS Meeting, November 29-December 3, 1993, Boston, Massachusetts, U.S.A.: Ed. Briant C.L., Petrovic J.J., Bewlay B.P., Vasudevan A.K., Lipsitt H.A. p. 223-228.

108. Sadananda K., Feng C.R. A review of creep of silicides and composites / High temperature silicides and refractory alloys: symposium held 1993 Fall MRS Meeting, November 29-December 3, 1993, Boston, Massachusetts, U.S.A.: Ed. Briant C.L., Petrovic J.J., Bewlay B.P., Vasudevan A.K., Lipsitt H.A. p. 157-173.

109. Gac F.D., Petrovic J.J. Feasibility of a composite of SiC whiskers in an MoSi? matrix // Journal of American Ceramic Society. 1985. v. 68, No 8. 200-201 p.

110. Schrewelius N.G. Heat resistant material. US patent No.: 4,016,313; заявлено 29.07.1974; опубликовано 05.04.1977.

111. Гнесин Б. А., Эпельбаум Б.М., Гуржиянц П.А. Композиционный жаропрочный и жаростойкий материал. Патент РФ № 2154122; заявлено 07.07.1998, опубликовано 10.08.2000.

112. Фридман Я.Б. Механические свойства металлов. Часть 2. Механические испытания. Конструкционная прочность. М.: Машиностроение, 1972. 368 с.

113. Zhu L.H., Huang Q.W. High-temperature strength and toughness behaviors for reaction-bonded SiC ceramics below 1400 °C // Materials Letters. 2005. v.59, No 14-15, 1732-1735 p.

114. Konishi M., Watanabe Sh. Ceramic heater and method of manufacture the same Application EP No 0933342A2; заявлено 30.01.1998; опубликовано 04.08.1999.

115. Гнесин Б.А., Жаропрочный материал на основе карбида кремния. Патент РФ № 2232736; заявлено. 06.05.2002; опубликовано 20.07.2004.

116. Cherniak G.B., Elliot A.G. High-Temperature Behavior of MoSi2 and Mo5Si3// Journal of American Ceramic Society. 1965, v.47, No 3. 136-141p.

117. Chu R., Thoma D.J. Processing and properties of Mo5Si3 single crystals. 22 Annual conference on composites, advanced Ceramics Materials and structures. Ed. Bray D., 20-24 jan. 1998, Cocoa Beach, Florida, Published by American Ceramic Society, 736, Ceramic Place Wosterville, OH, 43081: 413-420 p.

118. Carter C.B., Norton M.G., Ceramic materials: Science and engineering. NYLondon: Springer, 2007. 716 p.

119. Бурумкулов Ф.Х., Лезин П.П., Семин П.В., Иванов В.И., Величко С.А., Ионов П.А. Электроискровые технологии восстановления и упрочнения деталей машин и инструментов. Саранск: ГУ им. Огарева, 2003. 504 с.

120. Лазаренко Н.И. Электроискровое легирование металлических поверхностей, М.: Машиностроение, 1976. 44 с.

121. Самсонов Г.В., Верхотуров А.Д., Бовкун Г.А., Сычев B.C. Электроискровое легирование металлических поверхностей. Киев: Наукова думка, 1976. 220 с.

122. Гитлевич А.Е., Михайлов В.В., Царканский Н.Я. Ревуцкий В.М. Электроискровое легирование металлических поверхностей. Кишинев: Штиинца, 1985. 196 с.

123. Aylor D. Assessment of electrospark deposition technology for US Navy component repair application, Marine Coatings & Corrosion Conference. Mega rust conference, 12- 15 june 2006 Norfolk, Virginia: Presentation, 33 p.

124. Depczinski W., Radek N. Properties of electro spark deposited stellite coating on mild steel. Conf. Metal 2013, 15. - 17. 5. 2013, Brno, Czech Republic, EU: 7 p.

125. Liang J., Gao W., Li Z., He Y. Hot corrosion resistance of electrospark-deposited A1 and Ni Cr coatings containing dispersed Y203 particles // Materials Letters. 2004. v.58, No 26. 3280-3284 p.

126. Гнесин Б.А., Поддубняк В.Я., Бурумкулов Ф.Х., Иванов В.И., Борисенко Е.Б., Гнесин И.Б. Электроискровое легирование поверхности на углеродистых сталях и чугуне с помощью электродов из силицидов молибдена и вольфрама // Материаловедение. 2007. № 7. 41-54 с.

127. Gnesin В.A., Burumkulov F.H., Poddubnyak V.Ya., Ivanov V.I., Borisenko E.B. Tungsten and molybdenum silicides electrodes for electric spark coatings with high strength and high temperature corrosion resistance on steel and iron machine parts, Proceedings of 16 international Plansee seminar 2005, Powder Metallurgical High Performance Materials, Reutte, Tyrol, Austria, Reutte: 2005. v.2.. 1010-1021 p.

128. Верхотуров А.Д., Лунева В.П. Зависимость химического, фазового состава и свойств электроискровых покрытий от состава легирующих материалов // Металлообработка. 2011. № 4. 24-29 с.

129. Левашов Е.А., Кудряшов А.Е., Шевейко А.Н., Бакаев П.В., Замулаева Е.И., Столин A.M. Об успехах применения технологии электроискрового легирования в металлургии и машиностроении // Цветные металлы. 2003. № 6. 73-77 с.

130. Верхотуров А.Д., Бутуханов В.Л., Николенко С.В., Мулин Ю.И., Шестернева И.И. Электродный материал для электроискрового легирования и метод его получения. Патент РФ № 2007274; заявлено 25.06.96; опубликовано 24.07.97.

131. Ковальченко М. С., Бритун В. Ф., Бовкун Г. А., Юрченко Д. 3., Рогозинская А. А. Электродные материалы A1N—MoSi2 для нанесения защитных электроискровых покрытий // Порошковая металлургия. 2008. Вып.3-4, 37-46 с.

132. Бородкина М.М., Спектор Э.Н. Рентгенографический анализ текстуры металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1981. 272 с.

133. Schulz L.G. Direct method of determing preferred orientation of a flat reflection sample using a Geiger counter X-ray spectrometer // Journal of applied physics. 1949. v.20, No 11. 1030-1032 p.

134. Вассерман Г., Гревен И. Текстуры металлических материалов. М.: Металлургия, 1969. 654 с.

135. Decker B.F., Asp Е.Т., Harker D. Preferred orientation determination using a Geiger counter X-ray diffraction goniometer // Journal of applied physics 1948 v. 19, No 4. 388-392 p.

136. Гнесин Б.А., Чукалина JI.В. Текстуры рекристаллизации тонких молибденовых фольг, Тезисы докладов 6 Всесоюзной конференции «Текстуры и рекристаллизация в металлах и сплавах». М.: Ассоциация УТАН, 1991. 56 с.

137. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Федяева Л.И., Яшников В.П. Функции распределения ориентаций продольно- и перекрестнокатанного молибдена // Физика металлов и металловедение. 1979. т.47, № 5. 1016-1023 с.

138. Bunge H.-J. Mathematische methoden der texturanalyse. Berlin: Akademie Verlag, 1969. 330 s.

139. Dahms D., Bunge H.-J. ODF calculation by series expansion from incompletely measured pole figures using positivity conditions. Part I - cubic symmetry // Textures and micro structures. 1987. v.7, No 3. 177-185 p.

140. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Чукалина Л.В., Щукин А.А. Зона затрудненной рекристаллизации и ее влияние на механические свойства молибденовых листов. Препринт ИФТТ АН СССР. Черноголовка: 1983. 13 с.

141. Gnesin В.A., Starostin M.Yu. Textures of phases in AbC^-ZrCb^Cb) eutectic composite // Textures and Microstructures. 1995. v.25, Issue 1. 25-32 p.

142. Gnesin В.A., Karpov M.I., Glebovsky V.G., Karelin B.A. High-purity solid solution as a new type of molybdenum alloy//Journal of Advanced Materials. 2001. v.33, No 3.3-9 p.

143. Беккерт M., Клемм X. Способы металлографического травления. М.: Металлургия, 1988. 400 с.

144. Вашуль X. Практическая металлография. Методы изготовления образцов. М.: Металлургия, 1988. 320 с.

145. Коваленко B.C. Металлографические реактивы. Справочник. М.: Металлургия, 1981. 120 с.

146. Гнесин Б.А. Способ приготовления образцов для металлографического анализа молибдена. Авторское свидетельство СССР № 1019268; заявлено 20.11.1981; опубликовано 23.05.1983.

147. Hasson R. Metallography of molybden in colour // The microscope. 1968. v. 16, No 4. 329-334 p.

148. Гнесин Б.А., Глебовский В.Г., Карпов М.И., Снегирев А. А. Металлографическое исследование распределения карбидов в вольфраме, полученном электронно-лучевой плавкой // Высокочистые вещества. 1991. № 6. 224-225 с.

149. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электронно-оптический анализ // М.: МИСИС, 1994. 328 с.

150. Салтыков С.А. Стереометрическая металлография. Стереология металлических материалов. М.: Металлургия, 1976. 270 с.

151. Гнесин Б.А., Яшников В.П. Роль отклонения первичного пучка от горизонтальной плоскости гониометра в трехмерном текстурном анализе // Заводская лаборатория. 1987. т.53, № 3. 38-41 с.

152. Гнесин Б.А., Яшников В.П. Моделирование влияния расходимости первичного пучка в трехмерном текстурном анализе // Заводская лаборатория. 1989. т.55,№2.48-52 с.

153. Глебовский В.Г., Штинов Е.Д., Пашков А.И., Кочетов О.С. Способ производства молибдена высокой чистоты. Патент РФ № 2349657; заявлено 02.11.2007; опубликовано 20.03.2009, 3 с.

154. Колчин А.П., Ромашов В.М., Фастовский B.C., Изотов В.М., Шувалова Е.Б. Текстура прокатанных пластин газофазного вольфрама // Цветные металлы. 1981. № 5. 83-85 с.

155. Wierzbanowski К., Jasienski Z. Some results of examination of rolling texture heterogeneity // Scripta Metallurgica. 1982. v. 16, No 6. 653-657p.

156. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Чукалина Л.В., Глебовский В.Г. Формирование приповерхностной текстуры {110} при горячей прокатке молибдена и вольфрама высокой чистоты. «Получение, структура, физические свойства и применение высокочистых и монокристаллических тугоплавких и редких металлов». М.: Информэлектро, 1990. 35 с.

157. Гнесин Б.А., Снегирев А.А., Карпов М.И. Неоднородность структуры, текстуры и твердости прессовок молибдена, полученного методом электроннолучевой плавки. «Получение, структура, физические свойства и применение высокочистых и монокристаллических тугоплавких и редких металлов». М.: Информэлектро, 1990. 35 с.

158. Gnesin В.А., Yashnikov V.P. A kinetic description of texture evolution with deformation. Proceedings of a symposium sponsored by Computer Simulation Commitee held at the fall meeting of the Minerals, Metals and Materials Society in Indianapolis, 2-5 oct.1989. "Simulation and theory of evolving microstructures" Ed. Anderson M.P., Rollet A.D. 1989, 233-238 p.

159. Oertel C.-G., Huensche I., Skrotzki W., Knabl W., Lorich A., Resch J., Plastic anisotropy of straight and cross rolled molybdenum sheets // Materials Science & Engineering A. 2008. vol. 483-484 June 15, 79-83 p.

160. Gobernado P., Petrov R.H., Kestens L.A.I. Recrystallized {311}<136> orientation in ferrite steels // Scripta materialia. 2012. v.66, No 9. 623-626 p.

161. Perlovich Yu., Isaenkova M., Fesenko V., Bunge H.-J. New-discovered regularities of substructure inhomogeneity and distribution of residual microstresses in metal

materials with developed deformation texture // Archives of Metallurgy and materials. 2005. v.50, No 2. 303-317 p.

162. Гнесин Б. А, Карпов М.И., Чукалина JT.B. Изменение текстуры и субструктуры листов молибдена с текстурами {001}<110> и {111 }<110>-<112> при отжиге. Тезисы докладов пятой Всесоюзной конференции по текстурам и рекристаллизации в металлах и сплавах. Уфа: ИПСМ АН СССР, 1987. 66-67 с.

163. Uenishi A., Isogai Е., Sugiura N., Ikematsu Y., Sugiyama M., Hiwatashi Sh. A Plasticity Analysis of Work Hardening Behavior at Large Strains in Ferritic Single Crystal. Nippon Steel Technical report No 102. January 2013. 57-62 p.

164. Chen Zh., Yang Ya., Jiao H. Some Applications of Electron Back Scattering, Diffraction (EBSD) in Materials Research, in book "Scanning Electron Microscopy" Ed. V. Kazmiruk. IN TECH, 2012. 55-72 p.

165. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Чукалина Л.В., Ниязматов А. А., Ткаченко H .Я. Способ изготовления листов из молибдена и его сплавов (его варианты). Авторское свидетельство СССР № 1293900; заявлено 25.7.1984; опубликовано 27.02.2014, Бюллетень № 6, 2014.

166. Гнесин Б.А., Карпов М.И. Текстуры рекристаллизации молибденовых листов. Тезисы докладов Всесоюзной конференции по текстурам и рекристаллизации в металлах и сплавах. Красноярск: КПИ, 1980. 155-157 с.

167. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Ниязматов А.А., Чукалина Л.В. Неоднородность текстуры прокатки и ее влияние на разнотолщинность молибденовых листов, Тезисы докладов 6 Всесоюзной конференции «Текстуры и рекристаллизация в металлах и сплавах», М.: Ассоциация УТАН, 1991. 15 с.

168. Gnesin В.A., Karpov M.I., Glebovsky V.G., Karelin В.A. High-purity molybdenum alloy technology: new possibilities. Proceedings of 14 international Plansee seminar, May 12-16, 1997, Reutte, Tyrol, Austria. Ed. Kneringer G., Rôdhammer P., Wildhartitz P., 1997. v. 1, 568-573 p.

169. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. М.: Наука, 1968. 288 с.

170. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Чукалина Л.В. Неоднородность текстур прокатки тонких, листов молибдена, Тезисы докладов Всесоюзной конференции по текстурам и рекристаллизации в металлах и сплавах. Красноярск: КПИ, 1980. 42-44 с.

171. Бернштейн М.Л., Займовский В.В. Механические свойства металлов. М.: Металлургия, 1978. 232 с.

172. Гнесин Б.А., Зиновьева М.Н., Протопопов О.М. Влияние разнотолщинности заготовок на качество основ магнитных дисков. Тезисы докладов научно-технической конференции «Проблемы технологии магнитных элементов дисковых накопителей информации». Астрахань: АНИТИВУ, 1989. 37 с.

173. Горелик С.С., Добаткин С.В., Капуткина Л.М. Рекристаллизация в металлах и сплавах. 3 изд., М.: МИСИС, 2005. 432 с.

174. Грошковский Я. Техника высокого вакуума, М.: Мир, 1975. 622 с.

175. Гнесин Б.А., Карпов М.И., Чукалина Л.В. Способ обработки молибдена и его сплавов, А.С. СССР № 1520883; заявлено 31.12.1986; зарегистрировано 8.7.1989; опубликовано 27.02.2014, Бюллетень № 6, 2014.

176. Бокштейн Б.С., Ярославцев А.Б. Диффузия атомов и ионов в твердых телах. М.: МИСИС, 2005.362 с.

177. Gnesin В.A., Kireiko V.V., Zuev А.P. Oxygen concentration and defect structure in molybdenum and tungsten. Proceedings of 15 international Plansee seminar 2001, May 12-2001, Reutte, Tyrol, Austria: Powder Metallurgical High Performance Materials, Ed. Kneringer G., Rodhammer P., Wildhner P. 2001. v.3. 161-169 p.

178. Sevillano J.G.. Houtte P., Aernoudt E. Large strain work hardening and textures // Progress in materials science. 1980. v.25, No 2-4. 71-412 p.

179. Гнесин Б.А., Зуев А.П., Карпов М.И., Кирейко В.В., Чукалина Л.В. Диффузия и растворимость кислорода в молибдене при дорекристаллизационных, рекристаллизационных отжигах и горячей прокатке // Физика металлов и металловедение. 1985. т.60, № 5. 914-924 с.

180. Зуев А.П., Кулаков М.П., Фадеев A.B., Кирейко В.В. Содержание кислорода в кристаллах ZnS, ZnSe, CdS выращенных из расплава // Неорганические материалы. 1981. т.17, № 7. 1159-1161 с.

181. Герцрикен С.Д, Дехтяр И.Я. Диффузия в металлах и сплавах в твердой фазе. М.: Физматгиз, 1960. 564 с.

182. Баранова В.И., Головин С.А., Криштал М.А., Лернер М.И., Неупругие явления в молибдене, обусловленные диффузией // Физика и химия обработки материалов. 1968. № 2. 61-65 с.

183. Толстов Г.П., Ряды Фурье. М.: Физматгиз, 1960. 386 с.

184. Матренин C.B., Ильин А.П., Слосман А.И., Толбанова Л.О., Активированное спекание вольфрама // Известия Томского политехнического университета. 2008. т.313, № 3. 83-87 с.

185. Gnesin В.А., Glebovskii V.G., Karpov M.I., Kireiko V.V., Snegirev A.A. Some structural sources of brittleness in molten tungsten // J. Less-Common Metals. 1990. v. 167, Issue 1. 11-19 p.

186. Гнесин Б.А., Глебовский В.Г., Карпов М.И., Кирейко В.В., Снегирев A.A. Некоторые структурные источники хрупкости поликристаллического вольфрама высокой чистоты // Высокочистые вещества. № 4. 1991. 199-203 с.

187. Снегирев A.A., Гнесин Б.А., Карпов М.И., Глебовский В.Г., Ниязматов A.A. Способ горячей прокатки вольфрама и его сплавов. Авторское свидетельство СССР № 1050171; заявлено 12.5.1982; опубликовано 27.02.2014, Бюллетень № 6, 2014.

188. Гнесин Б.А., Снегирев A.A., Карпов М.И., Серебряков A.B., Глебовский В.Г., Ткаченко Н.Я., Ниязматов A.A., Фастовский B.C. Способ изготовления прессованного профиля из вольфрама и его сплавов. Авторское свидетельство СССР № 1148167; заявлено 27.5.1983; опубликовано 27.02.2014, Бюллетень № 6, 2014.

189. Гнесин Б.А., Снегирев A.A., Карпов М.И., Глебовский В.Г., Ткаченко Н.Я., Ниязматов A.A. Способ получения листов из вольфрама и его сплавов. Авторское

свидетельство СССР № 1520721; заявлено 31.12.1986; опубликовано 27.07.2014, Бюллетень № 20, 2014.

190. Кивилис С. С. Техника измерения плотности веществ. М.: Стандартгиз, 1959. 192 с.

191. Гегузин Я.Е. Физика спекания. М.: Наука, 1984. 312 с.

192. Внуков В.И., Гнесин Б.А., Карпов М.И., Мышляева М.М., Ткаченко Н.Я., Шаповал А.Н., Шевченко А.П., О состоянии приповерхностной зоны грубой пористости в спеченных тугоплавких металлах // Металлы. 1996. № 2. 56-61 с.

193. Медведев Г.А., Денисов П.И., Медведев А.Г. Метод расчета температуры металла при горячей прокатке листов и полос. Свердловск: УПИ, 1981. 56 с.

194. Новиков И.И., Климов K.M., Бурханов Ю.С. О расчете температуры при горячей прокатке // АН СССР. Известия. Сер. Металлы. 1983. № 2. 88-92 с.

195. Фромм Е., Гебхардт Е., Газы и углерод в металлах. М.: Металлургия, 1980. 712 с.

196. Могучий JI.H. Обработка давлением труднодеформируемых материалов. М.: Машиностроение, 1976. 272 с.

197. Корнеев Н.И., Певзнер С.Б., Разуваев Е.И., Скугарев И.Г. Обработка давлением тугоплавких металлов и сплавов. М.: Металлургия, 1967. 268 с.

198. Kolczynskii Z., Jurzyk J., Swierczynska M.B., Wplyw srodkow poslizgowych na zgeszainsc proszicu wolframowego // Rudy i metale niezelaz. 1986.v. 31, No 4. 110-117 s.

199. Яценко A.B., Колядина Н.Ю., Дороничева В.П., Исследование влияния температуры спекания на распределение пористости в вольфраме: Получение и обработка металлических порошков и изделий из них: Тематич. сб. научных трудов / ред. Ю.В. Манегин и др. М.: Металлургия, 1986. 20-23 с.

200. Kolczynskii Z.,Rutkowskii W.,Swierczynska M.B., Traska M. Structures of sintered tungsten bars as an effect of pressing load // Powder metallurgy international. 1987. v.20, No 2. 22-28 p.

201. Sciti D., Guicciardi S., Celotti G., Deluca M., Pezzotti G. Residual stress investigation in SiC/MoSi2 composites // Advanced Engineering Materials. 2007. v. 9, Issue 5. 393-399 p.

202. Chang Y. A., Kao C. R., Application of thermodynamics, phase equilibria and kinetics to in-situ composite synthesis via ternary solid-state displacement reactions // Pure and Applied Chemistry. 1994. v. 66, No 9. 1797-1806 p.

203. Гнесин Б.А., Гуржиянц П.А., Эпельбаум Б.М. Композиционные материалы на основе Mo-Si-C полученные направленной кристаллизацией//Неорганические материалы. 1998. т.34, № 2. 234-240 с.

204. Гнесин И.Б., Гнесин Б.А., Некрасов А.Н. Исследование влияния примеси углерода на микротвердость, химический и фазовый составы двойных силицидных эвтектик MesSi3-MeSi2 системы Mo-W-Si на литых образцах // Материаловедение. 2008. № 8. 21-29 с.

205. Гнесин Б.А., Гнесин И.Б., Исследование влияния примеси углерода в литых силицидных эвтектиках Me5Si3-MeSi2 системы Mo-W-Si с помощью рентгеновских методов // Материаловедение. 2009. № 1. 14-23 с.

206. Гнесин Б.А., Гнесин И.Б., Фролова Е.А. Сравнение элементного состава с помощью масс-спектроскопии вторичных ионов образцов силицидных эвтектик (Mo,W)5Si3 + (Mo,W)Si2 // Материаловедение. 2010. №11. 18-27 с.

207. Gnesin В.A., Gnesin I.B., Nekrasov A.N. The silicide coatings (Mo,W)Si?+(Mo,W)5Si3 on graphite, interaction with carbon // Journal of Alloys and Compounds. 2013. v. 549, 5 February. 308-318 p.

208. Gnesin B.A., Gnesin I.B., Nekrasov A.N. The interaction of carbon with Mo5Si3 and W5Si3 silicides. Nowotny phase synthesis // Intermetallics. 2013. October, v. 41. 82-95 p.

209. Parthe E., Jeitschko W., Sadagopan V. A neutron diffraction study of the Nowotny phase Mo<5Si3C<,//Acta Cryst. 1965. v. 19, No 6. 1031-1037 p.

210. Гусев А.И.. Нестехиометрия и упорядочение в тройных фазах системы Ti-Si-C//Электронный журнал «Исследовано в России». 1999. т.34. 1-6 с. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/1999/034.pdf.

211. Кобяков В.П., Комратов Г.Н., Овчинников И.М. Окисление композиционного материала системы Mo - Si - С: макрокинетика процесса и состояние поверхности образцов // Неорганические материалы. 1999. т.35, № 2. 183-189 с.

212. Матюшенко Н.Н. Коэффициенты термического расширения дисилицидов вольфрама и молибдена // Порошковая металлургия. 1964. т. 19, № 1, 20-22 с.

213. Hayashi Т., Takamoto М., Ito К., Tanaka К. The effect of Nb and W alloying additions to the thermal expansion anisotropy and elastic properties of Mo5Si3 // Metallurgical and Materials Transactions A. 2005. v. 36, No 3. 533-538 p.

214. Ромашин А.Г., Гайдачук B.E., Карпов Я.С., Русин М.Ю. Радиопрозрачные обтекатели летательных аппаратов. Проектирование, конструкционные материалы, технология производства, испытания. Учебное пособие. Харьков: Национальный аэрокосмический университет «Харьковский авиационный институт», 2003. 239 с.

215. Gnesin В.A., Gurjiyants P.A., Borisenko Е.В. Eutectics Me5Si3-MeSi2 in a triple system Mo-W-Si. Proceedings of 15 international Plansee seminar 2001, May 12-2001, Reutte, Tyrol, Austria. Powder Metallurgical High Performance Materials, Ed. Kneringer G., Rodhammer P., Wildhner P.. Reutte: 2001. v.1. 420-434 p.

216. Гнесин Б. А., Гуржиянц П. А., Борисенко Е.Б. Эвтектики силицидов молибдена и вольфрама и их возможности для создания каркасных материалов с карбидом кремния, защитных покрытий и паянных соединений. Сб. «Новые материалы и технологии. Инновации 21 века». Черноголовка. 1-4 октября 2001. Труды конференции «Научные исследования в наукоградах Московской области». 2001. 33 с.

217. Захаров А. М., Диаграммы состояния двойных и тройных систем. М.: Металлургия, 1978. 295 с.

218. Астапов А.Н., Терентьева B.C. Высокотемпературные микрокомпозиционные тонкослойные покрытия с микро-, субмикро- и наноразмерной структурой оксидных слоев // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2010. т. 76, № 7. 24-32 с.

219. Fu Q.G., Li H.Ju., Wang Yo.J., Li K.Zh., Tao J. Multilayer oxidation protective coating for C/C composites from room temperature to 1500°C // Surface & Coatings Technology. 2010. v.204, No 11. 1831-1835 p.

220. Zhao Ju., Liu L., Guo Q., Shi J., Zhai G. Oxidation protective behavior of SiC/Si— MoSi2 coating for different graphite matrix // Materials Letters. 2006. v. 60, No 16. 1964-1967 p.

221. Zhao Ju., Guo Q., Shi J., Zhai G., Liu L. SiC/Si-MoSi2 oxidation protective coatings for carbon materials // Surface & Coatings Technology. 2006. v.201, No 3-4. 1861-1865 p.

222. Li K.Zh, Hou D.Sh, Li H.J, Fu Q.G, Jiao G.Sh. Si-W-Mo coating for SiC coated carbon/carbon composites against oxidation // Surface & Coatings Technology. 2007. v.201, No 24. 9598-9602 p.

223. Chu F, Thoma D.J, McClellan K.J, Peralta P. Mo5Si3 single crystals: physical properties and mechanical behavior // Materials Science and Engineering. 1999. v. A261, No 1.44-52 p.

224. Nakamura M, Matsumoto S, Hirano T. Elastic constants of MoSi? and WSi2 single crystals // Journal of Materials Science. 1990. v. 25, Issue 7. 3309-3313 p.

225. Kolesnikov A.F, Yakushin M.I, Pershin L.S, Vasil'evsii S.A, Bykova N.G, Gordeev A.N, Chazot O, Muylaert J. Comparative analysis of the inductive plasmatrons capabilities for thermochemical simulation at the earth and Mars atmospheric entry conditions. 11th International Conference on Method for Aerophysical Research, ICMAR 2002, July 1-5, 2002. Novosibirsk. Russia. 114-119 p.

226. Гнесин Б.А, Гнесин И.Б. Возможности получения высокотемпературных защитных покрытий РЕФСИК и РЕФСИКОТ на углеродных материалах. Тезисы докладов международной научно-технической конференции «Актуальные вопросы авиационного материаловедения» 26-27 июня 2007, ГНЦ ФГУП «Всероссийский институт авиационных материалов», М.: 2007. 93-94с.

227. Гнесин Б.А. Роль регулируемой связности карбидокремниевого каркаса в свойствах жаропрочных и жаростойких материалов РЕФСИК. Сб. «Новые материалы и технологии. Инновации 21 века». Черноголовка. 1-4 октября 2001.

Труды конференции «Научные исследования в наукоградах Московской области». 2001. 33-34 с.

228. Гнесин Б.А. Возможности управления связностью карбида кремния в композитах карбид кремния - силициды молибдена // Наука и образование. 2014. №12. DOI: 10.7463/1214.0751844. 941-950 с.

229. Гнесин Г.Г., Карбидокремниевые материалы. М.: Металлургия, 1977. 216 с.

230. Dzyuba V.S., Kravchuk L.V., Kuriat R.I., Oksiyuk S.V., Tokarsky V.A. Deformation and fracture of carbon-carbon composite materials at high temperature, Third international Conference MEE-2004 "Materials and coatings for extreme performances" 13-17 September Katsiveli-town, Crymea, Ukraine. 399-400 c.

231. Гнесин Б.А., Перспективы применения нового семейства композиционных материалов РЕФСИК для изготовления высокотемпературных электронагревателей. Сб. «Новые материалы и технологии. Инновации 21 века». Черноголовка. 1-4 октября 2001. Труды конференции «Научные исследования в наукоградах Московской области». 2001. 65-66 с.

232. Zhang Y.L., Li Н. J., Qiang, X. F. Li К. Zh., Zhang Sh. Ya. C/SiC/MoSi2-Si multilayer coatings for carbon/carbon composites for protection against oxidation // Corrosion Science. 2011. v. 53, Issue 11. 3840-3844 p.

233. Gnesin B.A., Gnesin I.B., Nekrasov A.N. (Mo,W)5Si3 and (Mo,W)Si2 silicides interaction with carbon. Reutte, Austria, 18th Plansee Seminar, 2-6 June 2013, 12 p.

234. Parthe E., Rieger W. Nowotny Phases and Apatites: A Comparative Study // Journal of Dental Research. 1968. v. 47, No 5. 829-835 p.

235. Kim J.H., Tabaru Т., Hirai H., Kitahara A., Hanada Sh. Mechanical Properties of Nb-18Si-5Mo-5Hf-2C In-Situ Composite Prepared by Arc-Casting Method//Materials Transactions. 2002. v.43, No 9. 2201-2204 p.

236. Parthe E., Schachner H., Nowotny H. Ein Beitrag zum Aufbau von Siliziden der Ubergangsmetalle // Monatsh.Chem. 1955. Bd. 86. 182-185 p.

237. Нагорный В.Г., Котосонов А.С., Островский B.C., Дымов Б.К., Лутков А.И., Ануфриев Ю.П., Барабанов В.Н., Белогорский В.Д., Кутейников А.Ф.,

Вергильев Ю.С., Соккер Г. А. Свойства конструкционных материалов на основе углерода: справочник / под ред. Соседова В.П. М.: Металлургия, 1975. 336 с.

238. Мармер Э.Н. Углеграфитовые материалы. М.: Металлургия, 1973. 136 с.

239. Гнесин Б.А., Гнесин И.Б. Электроискровое легирование с помощью электродов Рефсик и Рефсикот поверхности сталей и чугунов для защиты инструмента и изложниц от высокотемпературного разгара. Тезисы докладов международной научно-технической конференции «Актуальные вопросы авиационного материаловедения» 26-27 июня 2007, ГНЦ ФГУП «Всероссийский институт авиационных материалов». М.: 2007. 67-68 с.

240. Гнесин Б.А., Бурумкулов Ф.Х., Поддубняк В .Я., Иванов В.И., Борисенко Е.Б. Электроды на основе силицидов молибдена и вольфрама для электроискровой обработки поверхностей деталей из стали и чугуна. Сб. «Электромеханические и внутрикамерные процессы в энергетических установках, струйная акустика, диагностика технических систем, приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий» Казань: 2004, часть 2, 129-130 с.

241. Гнесин Б.А., Гнесин И.Б., Фролова Е.А. Силицидные лазерные покрытия на хромистых жаростойких сталях. XX Всероссийское совещание по температуроустойчивым функциональным покрытиям (к 60-летию Института химии силикатов РАН), 27-28 ноября 2007. СПб. 28-29 с.

242. Резников М.И., Липов Ю.М. Паровые котлы тепловых электростанций. М.: Энергоатомиздат. 1981. 238 с.

243. Липов Ю.М., Третьяков Ю.М. Котельные установки и парогенераторы. Ижевск: Регулярная и хаотическая динамика. 2003. 592 с.

244. Morra М.М., Avagliano A.J., Chen W., Harned M.L., Talya Sh.S. Component in a combustion syst^n7~and~process"for preventing slagT-ash-and-char-buildup—US-Patent No.: 7,914,904; заявлено 25.03.2008; опубликовано 29.05.2011.