Математическое моделирование кинетически неоднородных неодимсодержащих каталитических систем в ионно-координационной полимеризации бутадиена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.17, кандидат химических наук Гатауллин, Ильшат Канзелевич
- Специальность ВАК РФ02.00.17
- Количество страниц 116
Оглавление диссертации кандидат химических наук Гатауллин, Ильшат Канзелевич
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ И ПОЛИЦЕНТРОВ ОСТЬ В ПРОЦЕССАХ ИОННО-КООРДИНАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТАДИЕНА (Литературный обзор)
1.1. Математическое моделирование полимеризационных процессов.
1.2. Применение метода Монте-Карло для описания кинетики ионно-координационной полимеризации бутадиена
1.3. Модели описывающие кинетику ионно-координационной полимеризации.
1.4. Явление полицентровости в каталитических системах Циглера-Натта.
1.5. Прямая и обратная задачи молекулярно-массового распределения.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Математическая и квантовая химия», 02.00.17 шифр ВАК
Кинетическая неоднородность активных центров неодимовых каталитических систем при полимеризации диенов2000 год, кандидат химических наук Усманов, Тимур Салаватович
Кинетическая неоднородность активных центров лантанидных и ванадиевых каталитических систем ионно-координационной полимеризации диенов2001 год, доктор химических наук Сигаева, Наталья Николаевна
Стереоспецифическая полимеризация изопрена при формировании катализатора на основе TiCl4-Al(i-C4H9)3 в турбулентных потоках2005 год, кандидат химических наук Садыков, Ирик Винерович
Полимеризация бутадиена в присутствии катализаторов на основе VOCL3 и TiCl4 в сочетании с магний- и галлийорганическими соединениями2002 год, кандидат химических наук Харитонова, Елена Юрьевна
Транс-полимеризация бутадиена с использованием катализаторов на основе VOCl32002 год, кандидат химических наук Кильдияровов, Алмаз Рифович
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Математическое моделирование кинетически неоднородных неодимсодержащих каталитических систем в ионно-координационной полимеризации бутадиена»
Актуальность проблемы. На сегодняшний день ионно-координационная полимеризация (ИКПМ) - это один из основных способов получения полимеров с высокостереорегулярной структурой и поэтому она имеет важное значение. Катализаторы Циглера-Натта, используемые в ион-но-координационной полимеризации, уже достаточно хорошо изучены, особенно те, которые позволяют получать стереорегулярный полимер. К ним относятся и лантанидные каталитические системы, позволяющие проводить полимеризацию диенов с высокой скоростью и большим выходом высоко-стереорегулярного полимерного продукта. Исследования катализаторов Циг-лера-Натта показали, почему молекулярно-массовое распределение (ММР) полимера,, полученного в ИКПМ, не описывается "наиболее вероятной" функцией Флори и на практике полимерные образцы характеризуются более широким ММР часто имеющим полимодальный вид. Причина заключается в неоднородности каталитической системы - наличии нескольких типов активных центров, которые работают независимо друг от друга, формируя полимер с разными свойствами. Были найдены функции распределения активных центров, в том числе и для лантанидных каталитических систем.
Однако в литературе до сих пор нет или очень мало информации о типах активных центров (АЦ) и не определены кинетические константы характерные для каждого из них. Нахождение кинетических констант, характеризующих каждый из типов АЦ, помогло бы более детально изучить процессы, протекающие во время полимеризации и понять природу АЦ. Кроме того, знание этих констант и влияния параметров процесса полимеризации на соотношения между различными центрами позволило бы оптимизировать процесс полимеризации с целью получения полимеров с заданными физико-химическими свойствами. Следовательно, изучение кинетической неоднородности существующих ионно-координационных каталитических систем и, в частности, расчет кинетических констант для каждого типа АЦ, имеет важное научное и практическое значение.
Целью настоящей работы является разработка методики расчета кинетических констант для каждого типа активных центров на основе метода Монте-Карло для каталитических систем Циглера-Натта в ионно-координационной полимеризации диенов.
Научная новизна. Впервые создана методика расчета кинетических констант для каждого типа активных центров в ИКПМ; рассчитаны кинетические параметры для каталитической системы NdCl3-3TBO-AlR3 с разными алюминийорганическими соединениями: триизобутилалюминий (ТИБА), триэтилалюминий (ТЭА), тригептилалюминий (ТГА), триоктилалюминий (ТОА); изучено влияние содержания компонентов каталитической системы на активность центров полимеризации разных типов.
Создана математическая модель кинетики полимеризации бутадиена на основе метода Монте-Карло.
Установлены закономерности изменения кинетической активности центров полимеризации от природы алюминийорганического компонента неодимсодержащего катализатора и условий полимеризации.
Практическая ценность. Рассчитанные кинетические константы, а также установленные закономерности изменения кинетической активности' каталитических систем при полимеризации диенов могут быть использованы в целенаправленном синтезе новых высокоэффективных катализаторов Циглера-Натта для получения полимеров с заданными молекулярными характеристиками.
Созданное программное обеспечение для нахождения кинетических констант каждого из типов АЦ может быть использовано при моделировании достаточно широкого класса полимеризационных систем.
Похожие диссертационные работы по специальности «Математическая и квантовая химия», 02.00.17 шифр ВАК
Кинетические модели ионно-координационной полимеризации диенов2003 год, кандидат физико-математических наук Максютова, Эльвира Раисовна
Алюминийорганические соединения и кинетическая неоднородность активных центров каталитической системы на основе TiCl#34#1 при полимеризации бутадиена2008 год, кандидат химических наук Миргалиева, Ирина Ришатовна
Модельные функции в обратных задачах молекулярно-массового распределения2005 год, кандидат физико-математических наук Усманов, Айдар Салаватович
Молекулярные характеристики полидиенов и распределение по кинетической неоднородности транс-регулирующих ванадийсодержащих каталитических систем2002 год, кандидат химических наук Широкова, Елена Александровна
Стереоспецифическая полимеризация бутадиена на титановом катализаторе при гидродинамическом воздействии на реакционную смесь2008 год, кандидат химических наук Мингалеев, Вадим Закирович
Заключение диссертации по теме «Математическая и квантовая химия», Гатауллин, Ильшат Канзелевич
Какие выводы о кинетической неоднородности можно сделать, рассчитав константы? Наиболее заметное отличие между разными типами АЦ - это разные константы роста цепи. Мы считаем, что это является следствием различной энергетики связи металл - углерод присутствующей в каталитическом комплексе, связи, по которой идет внедрение молекулы мономера. Примечательно, что первые два и с небольшой натяжкой и третий тип АЦ увеличивают свою активность в ряду ТЭА-ТОА-ТИБА-ТГА. Четвертый тип не подчиняется этому ряду и увеличивает свою активность в ряду ТГА-ТОА-ТЭА-ТИБА.
Другое резкое отличие одного типа АЦ от других - их концентрации. Чем активнее центр, тем меньше его концентрация, что вполне соответствует логике - обычно активность частицы обратно пропорциональна ее времени жизни. В данном случае активность центра обратно пропорциональна концентрации, что, по-видимому, происходит из-за гибели АЦ. Кроме того, это соответствует законам термодинамики: чем активнее центр, тем больше его энергия, тем менее выгодно образовывать такую частицу для системы в целом. Благодаря различной концентрации каждый из типов АЦ формирует приблизительно равные фракции полимера.
При внимательном рассмотрении констант передачи цепи на мономер, можно заметить, что все они одного порядка и от центра к центру изменяются мало. Также они сравнительно одинаковы у всех исследуемых каталитических систем. Это может говорить о том, что передача цепи на мономер контролируется статистически, то есть, возможно, эта реакция происходит случайно.
Загадкой остается константа скорости передачи цепи на алюминийор-ганическое соединение: во всех случаях она уменьшается от наименее активного центра к более активному типу АЦ. Такое поведение вступает в противоречие с активностью центров. Что может быть причиной этому? Скорее всего, ответ кроется в структуре АЦ разных типов. Если принять гипотезу, предложенную многими исследователями - о том, что разные типы АЦ содержат разное количество молекул алюминийорганического соединения, которое непосредственно входит в состав комплекса АЦ, то все встает на свои места. Чем больше активность центра, тем больше молекул АОС входит в его состав. А так как молекула АОС - имеет большие алкильные заместители, то уменьшение константы, по-видимому, связано с возникающими стерически-ми затруднениями.
В этом свете поведение ка для системы ШС13'ЗТБФ-ТЭА, тоже легко поддается объяснению - этильные заместители не являются объемными и не мешают течению реакции передачи цепи, поэтому ка для всех типов АЦ этой каталитической системы приблизительно одинаковы.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
1. Создана математическая модель кинетики ионно-координационной полимеризации бутадиена, основанная на методе Монте-Карло. Модель удовлетворительно описывает экспериментальные зависимости Мп (/) и
U (t) для любого из типов активных центров. Может использоваться для расI чета как прямой - получения кривых описывающих процесс полимеризации, так и обратной кинетической задачи - расчета констант элементарных стадий полимеризации для каждого из типов активных центров. Математическая модель позволяет рассчитать следующие кинетические параметры для любого из типов активных центров: а) константу скорости роста цепи; б) константу скорости передачи цепи на мономер; в) константу скорости передачи цепи на АОС; г) концентрацию активных центров; ^
С помощью модели можно получить вид молекулярно-массового распределения в любой момент реакции, среднечисленную и средневесовую молекулярную массу, конверсию для любого типа активных центров.
Расчет констант для каждого типа активных центров предполагает наличие кривых Мл (/) и U(/) для каждого типа активных центров, а так же зависимости Мп {СА1).
Модель может использоваться для расчета кинетических параметров полимеризации на любых каталитических системах Циглера-Натта любых мономеров. Ограничение заключается в необходимости исследуемого процесса подчиняться принятым в модели допущениям.
2. Рассчитаны кинетические константы скорости элементарных стадий реакции полимеризации для каждого типа активных центров для ряда каталитических систем типа ШСЬ-ЗТБФ-АШз, рассчитаны концентрации активных центров каждого типа для исследуемых каталитических систем.
3. Исходя из экспериментально определённых ММР полибутадиена, на основе анализа конверсионных зависимостей интенсивностей пиков и положений максимумов, соответствующих различным типам активных центров получены конверсионные зависимости и статистические молекулярные характеристики фракций полимера для различных типов АЦ, а также их изменения при различных условиях полимеризации.
4. Предложено объяснение изменения рассчитанных кинетических параметров в зависимости от типа активного центра и используемого в каталитической системе алюминийорганического соединения. I
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гатауллин, Ильшат Канзелевич, 2004 год
1. Биндер К., Хеерман Д.В. Моделирование методом Монте - Карло в статистической физике: Пер. с англ. Задкова В.Н., М.: Наука, 1995. -2. й&5ль И.М. Метод Монте Карло, М.: Наука, 1985. - 80 с.
2. Ельяшевич A.M. Моделирование молекулярной динамики с помощью электронных вычислительных машин/ Сб " Релаксационные явления в полимерах", Под ред. Бартенева Г.М. и Зеленева В., Л.: Химия, 1972.-С. 297-303.
3. Лифшица И.М., Молчанова А.М. Математические методы для исследования полимеров. Пущино, 1982. 250 с. ■
4. Fluendly М. Markov chains and Monte Carlo calculations in polymer science. New York: Marcel Dekker, 1970. p. 45-90.
5. Кучанов С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров. М.:Химия, 1978.-С. 367.
6. Михайлов Г.А. Некоторые вопросы теории методов Монте-Карло. М.:Наука, 1974. 142 с.
7. Ермаков С.М., Михайлов Г.А. Курс статистического моделирования. М.:Наука, 1976.-319 с. 1
8. Lowry G.G. Markov chains and Monte Carlo calculations in polymer science. New York: Marcel Dekker, 1970. P. 257-317.
9. Подвальный Л.С. Моделирование промышленных процессов полимеризации. М.: Химия, 1979. — 256 с.
10. И. Kristina P., Reichert К.Н. Application of Monte Carlo methods for modelling of polymerization reaction. Polymer, 1999. -V. 40. P. 1054-1066.
11. Олдер Б., Хувер У. Численные методы в статической механике. Физика простых жидкостей. Под ред. Темперли Г. М.: Мир, 1971.-С.81-115. '
12. Вуд В. Исследование простых жидкостей методом Монте-Карло. Физика простых жидкостей, Под ред. Темперли Г. М.: Мир, 1971. С. 275-394.
13. Замалин В.М., Норман Г.Э., Филинов B.C. Метод Монте-Карло в статической термодинамике. М.: Наука, 1977. 288 с.
14. Хеерман Д.В. Методы компьютерного эксперимента в статической физике. Под ред. Ахманова С.А., М.: Наука, 1990. 176 с.
15. Frenkel D., Computer modelling of fluids, polymers and solids. Dortrecht: Kluwer Academic, 1990. P. 83-123
16. Broons W., Motoc I. Monte Carlo applications in polymer science. Heidelberg: Springer, 1981.-P. 1-25
17. Emsiey M., Heywood J.R. Degradation Stability. Polymer, 1995. -V. 49. -P.145.
18. O' Driscoll K.F., Kuindersma M.E. //Macromol Theory Simul, 1994. -V. 3. -P. 469.
19. Sawada H. Thermodynamics of polymerization. New York: Marcel Dekker, 1976.
20. Platkowski K. Ph. D. thesis. Germany: TU Berlin, 1996.
21. McDermott J.B., Libanati C., LaMarca M.T., Klein M.T. // Ind Engng Chem Res, 1990.-V.29. P. 22.
22. Abushita A.A., Ph. D. theasis. Germany: Universital Gesamthochschule Pad-erborn, 1996.
23. Gillespie D.T., J, Phys Chem, 1997.-V. 81. P. 2340.
24. Ширванянц Д.Г. Компьютерное моделирование гребнеобразных полимеров. Дисс. на соискание уч. ст. канд. ф.-м. наук. Тверь, 2001.
25. Набиуллин А.Р. Применение методов Монте-Карло и регуляризации Тихонова для моделирования начальной стадии радикальной полимеризации. Дисс. на соискание уч. ст. канд. ф.-м. наук. Уфа, 2000.
26. Baumgartner A. Simulation of polymer models. Application of the Monte Carlo Method in Statistical Physics, ed. Berlin K. Berlin and New Work: Springer Verlag, 1984. P. 145-180.
27. Khalatur P.G. Computer simulations of polymer systems. Mathematical methods in contemporary chemistry, ed. Kuchanov S.I. New Work: Gordon & Breach, 1996. P. 487-556.
28. Kremer K. Computer simulation of polymers. Computer simulation in chemical physics, ed. Allen. M.P. New Work: Kluwer Academic Publishers, 1993:
29. Carmesin I., Kremer K. Macromolecules, 1988. V. 21 - P. 2819-2823.
30. Bronsteing N., Semendjajew K.A., Taschenbuch der Mathematik. Leipzig: Teubner Verlagsgesellschaft, 1987.
31. Lichti G., Gilbert R.G., Napper D.H. // J. Polym Sci, Polym Chem Ed, 1980. -V. 18.-P. 1297.
32. Jun Ling, Xufeng Ni, Yifeng Zhang, Z. Shen Monte Carlo simulation of gas phase polymerization of 1,3-butadiene Part I. Modeling and programming. // Polymer, 2000. -V. 41. P. 8703-8707.
33. Giessen E. A., Szleifer I. Monte Carlo simulations of chain molecules in confined environments. // J.Chem.Phys, 1995. № 102. - V. 22.
34. Junpo Ht, Hongdong Zhang, Jingming Chenand, Y. Yang Monte Carlo Simulation of Kinetics and Chain Length Distributions in Living Free-Radical Po-lumerization. // Macromolecules, 1997. V. 30. - P. 8010-8018.
35. Muller M., Reactions at Polymer Interfaces: A Monte Carlo Simulation. // Macromolecules, 1997. V. 30. -P. 6353-6357.
36. Kumar S.K., Russell T.P., Hariharan A. Monte Carlo Simulations of the Free Surface of Polymer Melts. // Chemical Engineering Science, 1994. № 49. -V. 17.
37. D. Knodler, W. Dieterich Lattice theory of solvation in macromolecular fluids. Monte Carlo simulations, 1995. № 103. - V. 14.
38. Horia Iovu, Gheorghe Hubca, Dan Racoti, J.S. Hurst Modelling of the butadiene and isoprene polymerization processes with a binary neodymium-based catalyst.// European Polymer Journal, 1999. № 35 - c. 335-344.
39. Yury V. Kissin, Robert I. Mink, Т.Е. Nowlin, Kinetics and mechanism of ethylene homopolymerization and copolymerization reactions with heterogeneons Ti-based Ziegler-Natta catalysts. // J.Brandolini, 1999. -V. 7 P. 69-88.
40. Qi Wang, Jianhna Weng, Lin Xu, Zhigiang Fan, L. Feng. Multiple active sites model of ethylene polymerrization with the CpZrCl-aluminoxanes catalytic system.//Polymer, 1999.-V. 40.-P. 1863-1870.
41. Singgih Nitirahardjo, Sunggyu Lee, Joseph W., Miller J.R., Kinetic Modeling of Polymerization of Butadiene Using Cobalt-Based Ziegler-Natta Catalyst. // Applied Polymer Science, 1992. V. 44. - P. 837-847.
42. Honig J., Gloor P. E., Macgregor J. F., Hamielec A.E. A Mathematical Model for the Ziegler-Natta Polymerization of Butadiene. // Applied Polymer Science, 1987. V. 34. - P. 829-845.
43. Vela E., Hamielec A.E. Modelling of ethylene polymerization with CpZrC/MAO catalyst. // Polymer, 1994. № 3 5. - V. 4.
44. Soares J.B., Hamielec A.E. // Polymer, 1995. № 36. - V. 11. - P.' 2257-2263.
45. Kissin Y.V. Kinetic of olefin copolymerization with Ziegler-Natta catalysts. // Stepol'94: Int. Symp. Synth., Struct, and Ind. Aspects Stereospecif, 1994. -P. 46-47
46. Min K.W., Ray H. // Macromol. Sci. Rev. Macromol. Chem. Ed., 1980: -V. 18.-P. 1297.
47. Soares О. В., Hamielec J., Deconvolution of chain-length Distributions of Linear Polymers made by multiple-site-type catalysts. // Polymers, 1995. V. 36. - P. 2257-2263.
48. Gal van R., Tirrell M. Molecular weight distribution predictions for heterogeneous Ziegler-Natta polymerization using a two-site model. // Chem Eng. Sci, 1986. № 41. - V. 9. - P. 2385-2393.
49. Kissin Y.V. Molecular Weight Distributions of Linear Polymers: Detailed Analysis from GPC Data. Polymer Science: Part A // Polymer Chemistry, 1995.-V. 33.-P. 227-237.
50. Anna F., Luigi R., Gaetano G., Corradini P. A Possible Interpretation of the Nonlinear Propagation Rate Laws for Insertion Polymerizations: A Kinetic Model Based on a Single-Center. // Macromolecules, 1999. V. 32. -P. 2104-2109.
51. Долгоплоских Б.А., Тинякова Е.И. // Высокомолек. соед, 1994. V. 36 -№ 10-С. 1653-1679.
52. Монаков Ю.Б., Толстиков Г.А. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов. М.: Наука, 1990. 211 с.
53. Doi Y., Takado М., Keii Т. Stereocemical structure and molecular weight distribution of polypropylenes prepared with vanadium based catalyst systems. // Makromol. Chem, 1979.-№ 180.-V. l.-P. 57-64.
54. Bussio V., Carradini P., Ferraro A., Proto A. Polymerization of propene in the presence of MgCI2-supported Ziegler-Natta catalysts. Catalyst deactivation. // Makromol. Chem, 1987.-№ 187.-V. 5.-P. 1125-1130.
55. Weber S., Chien J.C., Hu W.Y. Determination of titanium oxidation states in a MgCl2-supported Ziegler-Natta Catalysts Transit. Metals and Organometal. Catal. Olefin Polym.: Proc. Int. Symp, 1987. P. 45-53.
56. Soga K. Activity, stereospecificity and structure of Ziegler-Natta catalysts. // J. Jap. Petrol. Inst, 1987. № 30. - V. 6. - P. 359-368.
57. Сухова Т.А., Белов Т.П., Дьячковский Ф.С. Газофазная полимеризация бутена-1 на поверхности графита. // Докл. АН СССР, 1988. V. 299 - № 3 -с. 669-671.
58. Kashiwa N., Yoshitake J., Tsutsui Т. Olefin polymerization with highly active MgCb supported TiCU catalyst system: comparison on the behaviors of propylene, butene-1, ethylene and styrene polymerization. // Proc. Int. Symp. 1988.-P. 33-43.
59. Sauvet G., Moreau M., Sigwalt P. Multiplicity of active centers in the cationic polymerization of P-methoxystyrene. // Macromol. Chem. Macromol. Symp, 1986. -V. 3. P. 33-46.
60. Dandge D.K., Heller J.P, Lein C.J., Wilson K.V. Kinetics of 1-hexane polymerization. // J. Appl. Polym. Sci, 1986. № 32. - V. 6. - P. 5373-5384.
61. Dandge D.K., Heller J.P., Lien C.J., Wilson K.V. Kinetics of higher-olefin polymerization. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr, 1986. № 27. - V. 1. -P. 273-274.
62. Oliva L. Isotactic polypropylene by polymerization of propene in the presence of some achiral soluble transition metal compounds and methylalumoxane. // Makromol. Chem. Rapid Commun, 1988 № 9. - V. 2. - P. 51-55.
63. Shimmel K.H., Soblimpert R., Polysiloxane. VII. Zur gezietlen Synthese von Dihydroxypolydimethilsiloxanen enger Molmassenverteilung und vorgege-benerMolmasse. //PlasteundKautsch, 1988. -№35.-V. 2.-P. 37-40.
64. Визен Е.И., Якобсон Ф.И. Молекулярно-массовое распределение изотак-тического полипропилена, полученного в условиях "квази-живой" полимеризации.// Высокомолек. соед, 1978. V. 20 - № 4 - С. 927.
65. Bohm L.L., Berthold J., Franke R., Stobel W., Woltmeier U. Ziegler polymerization of ethylene: catalyst design and molecular mass distribution. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr, 1985. № 26. - V. 2. - P. 374.
66. Злотников Л.М., Парамонков E.A.,. Пономарева Е.Л., Григорьев В.А. Регулирование ММ полиэтилена при растворной полимеризации этилена. // Высокомолек. соед, 1988. V. 30 - № 5 - С. 342-343.
67. Savamoto M., Fujimori J., Hagashimura T. Living cationic polymerization of N-vinylcarbazole initiated by hydrogen iodide. // Macromol, 1987. № 20. -V. 5. -P. 916-920.
68. Hayashi Т., Inou Y., Chujo R. Ethylene-propylene copolymerization mecha-nizm based on the sequence distributions determinated by 13C NMR spectra. //Macromol, 1988. № 21. - V. 11. - P. 3139-3146.
69. Cheng H.N., Kakugo M. 13C NMR analysis of compositional heterogeneity in ethelene-propylene copolymers. // Macromol, 1991. № 24. - V. 8. - P. 17241776.
70. Gozewith C., Interpretation of 13C NMR sequence distribution for ethelene-propylene copolymers made with heterogeneous catalysts. //Macromol, 1987. № 20. V. 6. - P. 1237-1244.
71. Багдасарьян X.C. Кинетика радикальной полимеризации. M.: Изд. АН, 1959.-298 с.
72. Френкель С. Введение в статистическую теорию полимеризации. М.: Наука, 1965. 268 с.
73. Берлин А.А., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимеризаци-онных процессов. М.: Химия, 1978. 268 с.
74. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: Изд. ин. Лит, 1961. 348 с.
75. Гладышев Г.П., Гибов К.М. Полимеризация при глубоких степенях превращения и методы ее исследования. Алма-Ата: Наука, 1968. 144 с.
76. Гладышев Т.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. Москва: Наука, 1974. 243 с.
77. Таганов Н.Г. //Высокомолек. соед. 1981. Т.23 - № 12 - С. 2772.
78. Бартенев Г.М., Френкель С. Физика полимеров. Ленинград: Химия, 1990. -432 с.
79. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Химия, 1978. 328 с.
80. Будтов В.П., Зотиков Э.Г., Пономарева Е.Л., Гандельсман М.И. Определение функции распредиления по кинетической активности каталитической системы.// Высокомолек. соед, 1985. V. 27 - № 5 - С. 1094-1097.
81. Верлань А.Ф., Сизиков B.C. Интегральные уравнения: методы, алгоритмы, программы (справочное пособие). Киев: Наукова думка, 1986. 543 с.
82. Тихонов А.Н., Арсенин В. Методы решения некорректных задач. М.: Наука, 1986. 288 с.
83. Тихонов А.Н., Гончарский А.В., Степанов В.В., Ягола А.Г. Численные методы решения некорректных задач. М.: Наука, 1990. 232 с.
84. Усманов Т.С. Кинетическая неоднородность активных центров неодимо-вых каталитических систем при полимеризации диенов. Дисс. на соискание уч. ст. канд. хим. наук. Уфа, 2000.
85. Усманов Т.С., Сигаева Н.Н., Набиуллин А.Р., Усманов С.М. Учет приборного уширения гель храматограмм. - Резонансные и нелинейные явления в конденсированных средах. Уфа: БГУ, 1999. - С. 37.
86. Оудиан Д. Основы химии полимеров. М.: Мир, 1974. 396 с.
87. Максютова Э.Р. Кинетические модели ионно-координационной полимеризации диенов. Дисс. на соискание уч. ст. канд. ф.-м. наук. Уфа, 2003.
88. Банди Б. Методы оптимизации. Вводный курс. М: Радио и связь, 1980. -128 с.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.