Массивы потенциометрических сенсоров для раздельного определения солей тетраалкиламмония и алкилпиридиния в многокомпонентных смесях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Погорелова, Елена Сергеевна

• Погорелова, Елена Сергеевна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Погорелова, Елена Сергеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. МУЛЬТИСЕНСОРНЫЕ СИСТЕМЫ В АНАЛИЗЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОН-НЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1 .Мультисенсорные системы типа «электронный язык» в анализе органических соединений

1.2. Области применения катионных поверхностно-активных веществ и методы их определения

1.2.1. Области применения КЛАВ

1.2.2. Электрохимические методы определения КЛАВ

1.3. Ионный транспорт различных веществ в полимерных мембранах

1.3.1. Транспортные процессы в пористых мембранах

1.3.2. Транспортные процессы в ионообменных мембранах

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Постановка задачи исследования

2.2. Объекты исследования, реактивы, аппаратура

2.3. Синтез электродно-активных компонентов, получение мембран и электродов

2.4. Методы исследования

Глава 3. ПОВЕРХНОСТНЫЕ И ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА МЕМБРАН

НА ОСНОВЕ ТЕТРАФЕНИЛБОРАТОВ И

ДОДЕЦИЛСУЛЬФАТОВ ТЕТРААЛКИЛАММОНИЯ

3.1. Физико-химические характеристики тетрафенилборатов и додецилсульфатов тетраалкиламмония

3.2. Поверхностные свойства мембран

3.3. Объемные свойства мембран

3.3.1. Сопротивление мембран

3.3.2. Оценка кажущихся констант диссоциации органических ио-нообменников в фазе мембран

3.4. Применение потенциометрических сенсоров в качестве датчиков

при потенциометрическом титровании солей тетраалкиламмония

Глава 4 ВЛИЯНИЕ ГИДРОФОБНОСТИ КЛАВ НА ХАРАКТЕРИСТИКИ ТРАНСПОРТНЫХ ПРОЦЕССОВ В ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ ПЛАСТИФИЦИРОВАННЫХ МЕМБРАНАХ

4.1. Транспортные (объемные) свойства мембран на основе органических ионообменников в условиях диффузионного массопереноса

и постоянного тока

4.1.1 Пропускающая способность ионообменных мембран и молекулярных сит

4.1.2. Объемные свойства мембран: диффузия, проницаемость, поток ионов, коэффициент распределения

4.1.3. Сорбционная емкость, степень обогащения, селективность ионообменных мембран и молекулярных сит

4.2. Сравнение параметров проникновения КЛАВ через ионообменные мембраны и молекулярные сита

Глава 5 МАССИВЫ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИХ СЕНСОРОВ ДЛЯ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОНОВ ТЕТРААЛКИ-

ЛАММОНИЯ И АЛКИЛПИРИДИНИЯ

5.1. Электроаналитические свойства КПАВ-сенсоров

5.2 Селективность потенциометрических сенсоров на основе додецил-сульфатов, тетрафенилборатов алкилпиридиния и тетраалкилам-мония к гомологам КЛАВ

5.3. Перекрёстная чувствительность КПАВ-сенсоров

5.4 Мультисенсорные системы типа «электронный язык» для раздельного определения солей алкилпиридиния и тетраалкиламмония в многокомпонентных смесях

5.4.1. Раздельное определение солей АП и ТАА в двухкомпонент-ных смесях

5.4.2. Раздельное определение солей алкилпиридиния и тетраалкиламмония в трехкомпонентных смесях

5.4.3. Раздельное определение солей тетраалкиламмония в четы-рехкомпонентных смесях

Глава 6 АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕ-

СКИХ КПАВ-СЕНСОРОВ

6.1. Мультисенсорные системы типа «электронный язык» для раздельного определения солей тетраалкиламмония в сточных водах

6.2. Применение массивов сенсоров и метода ИНС для определения гомологов алкилпиридиния в бинарных смесях, пропущенных через молекулярные сита

6.3. Определение суммарного содержания КЛАВ в технических препаратах КАТАПАВ, АЛКАПАВ и СЕПТАПАВ

6.4. Применение потенциометрических сенсоров для изучения сорбции цетилтриметиламмония бромида на поверхности полититаната калия 17

6.5 Применение потенциометрических сенсоров на основе органических ионообменников для определения содержания основного

вещества в лекарственных препаратах

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ ПАВ - поверхностно-активное вещество, ИСЭ - ионоселективный электрод, АП - алкилпиридиний, ДП - децилпиридиний, ДДП - додецилпиридиний, ЦП - цетилпиридиний, ОДП - октадецилпиридиний, ТАА - тетраалкиламмоний, БДМДДА - бензилдиметилдодециламмоний, БДМТДА - бензилдиметилтетрадециламмоний, ДМДСА - диметилдистеариламмоний, ЦТАБ - цетилтриметиламмоний, ДДС - додецилсульфат, ТФБ - тетрафенилборат, ДБФ - дибутилфталат, ПВХ - поливинилхлорид, ЭАК - электродноактивный компонент. КТТ - конечная точка титрования, ИНС - искусственная нейронная сеть.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Массивы потенциометрических сенсоров для раздельного определения солей тетраалкиламмония и алкилпиридиния в многокомпонентных смесях»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы.

В настоящее время химические сенсоры играют важную роль как в использовании современных технологий, так и при контроле содержания различных веществ в промышленности, медицине, охране окружающей среды и т.д. О важности разработки новых сенсоров и расширения областей их применения свидетельствует выпуск международных специализированных журналов, регулярное проведение профильных международных конференций.

Следует отметить, что многие имеющиеся к настоящему времени сенсоры не обладают высокой селективностью; выбор чувствительных материалов мембран не всегда позволяет повысить селективность определения различных химических веществ.

Власовым Ю. Г (1995 г.) для анализа многокомпонентых объектов предложена концепция «электронного языка» как аналитического устройства на основе слабоселективных сенсоров с высокой перекрестной чувствительностью и использующего для обработки сигналов различные математические методы распознавания образов.

Актуальной задачей в настоящее время является разработка экспрессных, высокоселективных методов определения ПАВ, в том числе и в гомологических рядах. Соли четвертичных аммониевых и пиридиниевых соединений широко используются в производстве косметико-гигиенических препаратов, антистатиков и кондиционеров для тканей, в медицине - в качестве дезинфекционных и антисептических средств. Среднегодовые темпы спроса на них в промышленно развитых стран составляют 6-7%. Такое широкое применение солей ТАА и АП вызывает интерес к их определению в различных объектах.

Имеются единичные работы по раздельному определению четвертичных алкилбензиламмониевых солей и солей алкилпиридиния методом капиллярного электрофореза с УФ - детектированием и мицеллярной электрокинетической хроматографией, ВЭЖХ - МС, ЖХ - МС с ионной ловушкой и электроспрей-

ионизацией. Указанные методы длительны, требуют применения органических растворителей и дорогостоящего оборудования.

В связи с этим актуальной задачей является разработка экспрессных, дешевых и простых методов раздельного определения солей тетралакиламмония (ТАА) и алкилпиридиния (АП). Указанным требованиям отвечает потенциомет-рия с ионселективными сенсорами.

Имеющиеся ПАВ-селективные сенсоры позволяют детектировать или индивидуальные поверхностно-активные вещества или суммарные содержания ПАВ отдельных типов. Задача раздельного определения гомологов алкилсульфатов и полиоксиэтилированных нонилфенолов решена с использованием набора неселективных сенсоров. Для раздельного определения солей тетралакиламмония и их смеси с солями алкилпиридиния мультисенсорные системы не описаны.

Актуальным является также определение количественных характеристик мембранного транспорта катионов тетраалкиламмония и алкилпиридиния в сложных поливинилхлоридных пластифицированных мембранах на основе органических ионообменников и молекулярных ситах; возможность прогнозирования состава бинарных смесей гомологов для их разделения с помощью молекулярных сит.

Цель работы: создание массивов слабоселективных сенсоров с высокой перекрестной чувствительностью для раздельного определения солей тетраалкиламмония и алкилпиридиния в многокомпонентных смесях, выявление влияния гидрофобности КЛАВ на характеристики транспортных процессов в ионообменных мембранах и молекулярных ситах.

Для достижения поставленной цели в работе необходимо было решить следующие задачи:

• исследовать поверхностные и объемные свойства мембран на основе тетрафе-нилборатов, додецилсульфатов тетраалкиламмония, определить их электроаналитические характеристики;

• оценить селективность и перекрестную чувствительность потенциометрических сенсоров на основе органических ионообменников для их применения в мульти-

сенсорных системах типа «электронный язык» для раздельного определения солей ТАА и АП в многокомпонентных смесях;

• определить количественные характеристики мембранного транспорта ионообменных мембран и молекулярных сит в условиях диффузионного массопере-носа и постоянного тока и установить влияние гидрофобности КЛАВ на транспортные свойства мембран;

• показать возможность применения молекулярных сит для разделения гомологов АП, обосновать выбор способа определения их концентрации;

• создать массивы сенсоров для раздельного определения солей тетраалкилам-мония и алкилпиридиния в модельных растворах, сточных водах;

разработать методики экспрессного определения содержания солей ТАА и

АП в различных технических продуктах, сточных водах, бромида цетилтримети-

ламмония как модификатора поверхности полититаната калия, основного вещества в некоторых азотсодержащих лекарственных препаратах.

Научная новизна полученных результатов заключается в том, что:

• созданы массивы потенциометрических сенсоров на основе тетрафенилборатов и додецилсульфатов тетраалкиламмония и алкилпиридиния, оценена селективность и электроаналитические характеристики отдельных сенсоров;

• определены физико-химические параметры новых электродноактивных соединений, электродные, транспортные, динамические свойства мембран на их основе;

• установлены закономерности влияния гидрофобности гомологов алкилпиридиния на транспортные характеристики ионообменных мембран и молекулярных сит на их основе; рассчитаны количественные характеристики мембранного транспорта (коэффициенты проницаемости, распределения, диффузии, поток катионов, сорбционная емкость, степень обогащения, селективность мембран);

• по параметрам мембранного транспорта обоснован выбор молекулярных сит для разделения гомологов КЛАВ в условиях диффузионного массопереноса и постоянного тока;

• предложены экспрессные способы раздельного определения солей тетраалки-ламмония и алкилпиридиния с помощью массивов сенсоров и метода ИНС в модельных смесях, искусственно загрязненных сточных водах, при разделении КЛАВ с использованием молекулярных сит.

Практическая значимость работы состоит в том, что:

• на основании физико-химических свойств тетрафенилборатов и додецилсуль-фатов тетраалкиламмония установлен оптимальный состав мембран потен-циометрических сенсоров, определены их основные операционные характеристики;

• показано применение сенсоров для определения концентрации цетилтримети-ламмония бромида (ЦТАБ) на поверхности и в объеме полититаната калия (ПТК). Рассчитаны количественные характеристики сорбции ЦТАБ и показано его влияние на морфологию поверхности ПТК, что улучшает его эксплуатационные свойства;

• установлены концентрационные интервалы и соотношения гомологов алкилпиридиния для их разделения с использованием молекулярных сит в условиях диффузионного массопереноса и постоянного тока;

• разработаны методики экспрессного определения содержания основного вещества в ряде азотсодержащих лекарственных препаратов, технических препаратах, оценены воспроизводимость и правильность результатов.

Положения, выносимые на защиту:

• массивы сенсоров и метод искусственных нейронных сетей для раздельного определения солей тетраалкиламмония и алкилпиридиния в многокомпонентных смесях;

• физико-химические характеристики тетрафенилборатов и додецилсульфатов тетраалкиламмония и электроаналитические свойства мембран на их основе;

• закономерности влияния гидрофобности КЛАВ на количественные характеристики транспортных процессов в ионообменных мембранах и молекулярных ситах;

• аналитическое применение сенсоров.

11

Глава 1.

МУЛЬТИСЕНСОРНЫЕ СИСТЕМЫ В АНАЛИЗЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)

1.1. Мультисенсорные системы типа «электронный язык» в анализе органических соединений.

В настоящее время химические сенсоры играют важную роль при контроле содержания различных веществ в промышленности, медицине, охране окружающей среды и т.д. О важности разработки новых сенсоров и расширения областей их применения свидетельствует выпуск международных специализированных журналов, например «Sensors and Actuators», «Biosensors and Bioelectronics» и др., а таюке регулярное проведение профильных международных конференций, например «Sensor + TEST», «Sensors EXPO», «Sensor Array and Multichannel Signal Processing Workshop», «Biosensors», «International Symposium On Olfaction and Electronic Nose» и др.

Сенсоры представляют собой привлекательный инструмент для анализа растворов благодаря короткому времени анализа, возможности миниатюризации сенсоров и автоматизации анализа, простоте их эксплуатации и дешевизне. Ионо-селективные электроды широко используются для анализа растворов, однако их применение ограничено случаями присутствия высокой концентрации мешающих ионов в анализируемом растворе и недостаточной селективности к определяемому иону в присутствии других веществ, что мешает их широкому аналитическому применению [1].

Следует отметить, что выбор различных чувствительных материалов мембран не всегда позволяет повысить селективность различных химических веществ. Поэтому для анализа сложных растворов вместо единичных сенсоров могут быть использованы наборы неселективных сенсоров (мультисенсорные системы).

Мультисенсорные системы «электронный нос» и «электронный язык» моделируют и расширяют возможности, а в некоторых случаях заменяют обоняние и восприятие вкуса. Устройство таких сенсорных систем основано на принципах организации биологических систем - массивов неспецифических рецепторов с последующим распознаванием образов нейронной сетью головного мозга человека [2].

Мультисенсорные системы типа «электронный язык» обладают способностью к распознаванию и количественной оценке вкусовых характеристик. Для описания вкусовых ощущений пищевых продуктов и напитков в основном используют пять основных типов вкуса, к которым относятся сладкий, соленый, горький, кислый вкусы и вкус «юмами». Количественная оценка вкуса сводится к определению веществ, характеризующих его основные типы, таких как сахарозы, глюкозы (сладкий), кофеина (горький), соляной кислоты (кислый), хлорида натрия (соленый), глютамата натрия (юмами). Власов Ю.Г. (1995 г.) предложил термин «электронный язык» («E-tongue»)H определил его как «аналитическое устройство для качественного и количественного анализа многокомпонентных растворов различной природы, состоящее из массива (набора) неспецифических химических сенсоров, обладающих перекрёстной чувствительностью (ПЧ), и использующее для обработки сигналов от данной мультисенсорной системы различные математические методы распознавания образов (искусственные нейронные сети, анализ по главным компонентам и т.п.)» [3, 195].

Поскольку в сенсорных системах используются многие методы обработки данных высокой размерности и нейрокомпыотерные подходы, то «электронный нос» и «электронный язык» можно рассматривать как специальную ветвь развития искусственного интеллекта и «электронного мозга» [2].

Таким образом, электронные языки и носы можно рассматривать как аналитические инструменты, которые искусственно воспроизводят ощущение вкуса и запаха. Эти устройства представляют собой массив сенсоров с хемометрической обработкой данных для характеристики сложных жидких объектов [4].

Основными хемометрическими методами, касающимися первичной обработки данных, планирования, контроля и оптимизации эксперимента, математического моделирования аналитического процесса и интерпретации результатов являются: АГК, РГК, ДА, регрессионный метод ЧНК, АМОУА, БМСА, кластерные алгоритмы, ИНС [3,5- 8].

Метод главных компонент часто применяется при исследовательском анализе химических данных. Метод главных компонент можно трактовать как проецирование данных на подпространство меньшей размерности. Возникающие при этом остатки рассматриваются как шум, не содержащий значимой химической информации [5]. Таким образом, анализ по главным компонентам (АГК) - является неконтролируемой многомерной процедурой и относится к группе методов линейного сжатия данных, не приводящего к существенной потере информации [3, 9, Ю].

В случае, когда метод главных компонент применяется для решения калибровочной (регрессионной) задачи он носит название регрессии на главные компоненты. Следует отметить, что регрессия на главные компоненты (РГК) - более точный метод моделирования, т.к. в многомерной калибровке используются все имеющиеся экспериментальные данные [5].

Одним из самых популярных подходов является метод формального независимого моделирования аналогий классов (БШСА). В основе метода Б1МСА лежит предположение о том, что все объекты в одном классеимеют сходные свойства, но и обладают индивидуальными особенностями. При построении дискриминационной модели необходимо учитывать только сходство, отбрасывая особенности как шум. Для этого каждый класс из обучающего набора независимо моделируется методом главных компонент с разным числом главных компонент. После этого вычисляются расстояния между классами, а также расстояния от каждого класса до нового объекта [6].

Метод частичных наименьших квадратов (ЧНК) соединяет свойства метода главных компонент и множественной регрессии. Сначала он выделяет набор скрытых факторов, которые объясняют как можно больше ковариации между не-

зависимыми и зависимыми переменными. Затем на шаге регрессии предсказываются значения зависимых переменных с использованием декомпозиции независимых переменных [7].

Днскргшгтаптный анализ (ДА) представляет собой статистический метод для изучения различий между двумя и более группами объектов по отношению к нескольким переменным одновременно. Все процедуры дискриминантного анализа можно разбить на две группы: первая группа позволяет интерпретировать различия между имеющимися группами (сравнивая средние), вторая - проводить классификацию новых объектов в тех случаях, когда неизвестно заранее, к какому из существующих классов они принадлежат [3,8].

Однофакторный дисперсионный анализ (ANO VA) — это процедура сравнения средних значений выборок, на основании которой можно сделать вывод о соотношении средних значений генеральных совокупностей; ближайшим и более простым аналогом ANO VA является t- критерий [7].

Кластерный анализ основан на разбиении заданной выборки объектов (образцов) на непересекающиеся подмножества (кластеры) так, чтобы каждый кластер состоял из схожих объектов (образцов), а объекты (образцы) разных кластеров существенно отличались. Таким образом, метод разделяет данные на определенные группы на основе принципа подобия [3].

Искусственные нейронные сети (ИНС) представляют собой вычислительные структуры, моделирующие простые биологические процессы, аналогичные процессам, происходящим в человеческом мозге. Нейронная сеть используется тогда, когда неизвестна зависимость между входами и выходами, которая находится в процессе обучения сети. Искусственные нейронные сети являются универсальными аппроксимирующими системами. [3].

Электронный язык способен к распознаванию качественного и количественного состава растворов различной природы. Технический отчет IUPAC определяет его как "мультисенсорную систему, которая состоит из большого количества слабоселективных сенсоров и использует передовые математические спосо-

бы обработки сигналов, основанные на распознавании образов и/или многомерном анализе данных" [11].

Основные концепции электронного языка и электронного носа, используемые для анализа газов и жидкостей соответственно, подобны [11]. Рациональное объяснение функционирования этих слабоселективных сенсоров основано на аналогии с биологическим устройством обонятельных систем и систем вкуса у млекопитающих. Сигналы от вкусовых и обонятельных рецепторов передаются в мозг, где мгновенно обрабатываются сетью нейронов. В результате создается образ считанного предмета [12].

Преимуществом электронного языка является высокая чувствительность, простота изготовления, небольшое временя анализа, недорогостоящее оборудование. Поэтому эти устройства становятся всё более популярными в автоматизированных системах производства, для характеристики ароматов и вкусов. Тем не менее, все еще существует большое поле для исследований, особенно относительно технологии чувствительных элементов, обработки данных, интерпретации результатов и оценки их правильности. Недостатками сенсоров являются: дрейф потенциала во времени, загрязнение мембран, и, следовательно, неустойчивость градуировочных зависимостей. Среди других недостатков можно отметить непродолжительное время использования методик, недостаточность технико-экономических исследований и проверки правильности определений (особенно с точки зрения прогнозирующей способности), а также не подтверждена воспроизводимость результатов. Тем не менее, следует упомянуть, что исследователи становятся все более осведомлёнными об этих проблемах и обсуждают их в современной литературе [12].

В последнее время все больше стал развиваться мулътисенсорный анализ при определении органических соединений. Способность таких систем проводить оценку состава компонентов жидких матриц делают их уникальным аналитическим инструментом. Информацию о применении мультисенсорных систем можно найти в монографиях и обзорах [1,3, 12 - 17]. Ниже приведен анализ литературных данных за последние 10 лет по применению мультисенсорных систем

типа «электронный язык» на основе потенциометрических сенсоров при определении различных органических соединений в сточных водах, пищевой продукции, биологических жидкостях; указаны типы сенсоров и методы обработки данных от массивов сенсоров (табл. 1).

Сенсорные системы на основе липидных мембранных электродов применялись для оценки содержания глиадинов в зерновых культурах [18], мониторинга изменений во вкусе мисо (традиционная японская паста из соевых бобов) в процессе ферментации («электронный язык» был впервые применен к процессу ферментации) [19].

Электронные языки на основе металлических сенсоров использовали для установления свежести мяса [20], классифицирования меда по его ботаническому происхождению [21]. Классификацию меда по цветочному и географическому происхождению проводят также с помощью электронного языка а-Ав^ее, включающего 7 потенциометрических сенсоров, чувствительных к пяти типам вкуса: кислый (лимонная кислота), соленый (ЫаС1), сладкий (глюкоза), горький (кофеин), юмами (глутамат натрия) [22].

Потенциометрические мультисенсорные системы типа «электронный язык» позволяют обнаруживать загрязняющие вещества (альдегиды, сивушные масла, эфиры, метанол, уксусную кислоту) в алкогольной продукции [23, 24], устанавливать крепость напитков [25] и определять соответствие алкоголя стандартам качества [26]. Для этих целей используют классические потенциометрические сенсоры с пластифицированными поливинилхлоридными и халькогенидными стеклянными мембранами (оценка вкуса и аромата пива) [3, 27], жидкие перекрестно селективные сенсоры (классификация образцов Китайского чая по географическому месторасположению и качеству) [28], сенсоры с ПВХ-мембранами на основе ме-таллокомплексов порфиринов и корролов [23 - 25]. Металлопорфириновые твер-доконтактные сенсоры используются также для определения диэтиламина в молоке [29], содержания жирных, аминокислот, витаминов и спиртов в оливковом и подсолнечном маслах [30].

Возможность использования металлопорфиринов в качестве чувствительных веществ для анализа жидкостей впервые была предложена авторами [31]. Порфирины и их производные обладают способностью образовывать комплексы со многими катионами металлов и являются перспективным электродноактивны-ми мембранными компонентами. Химические сенсоры на основе порфиринов обладают стабильными и воспроизводимыми электрохимическими характеристиками и могут использоваться для определения различных классов соединений с помощью изменения молекулярных составляющих: пиррольных колец, центрального атома металла и периферических заместителей [1, 3, 13 - 33]. Исследование структуры и свойств металлопорфиринов как мембранных ионофоров показало, что они обладают слабой селективностью, следовательно, достаточной перекрестной чувствительностью для использования их в мультисенсорном анализе [3].

В последнее время существует тенденция к миниатюризации сенсоров и дальнейшему их использованию в проточном анализе. Так, для распознавания образцов молока различных производителей был сконструирован интегрированный массив микроэлектродов из эпоксистеклотекстолита, покрытого слоем золота [34, 35]. Проточные микроэлектроды, полученные нанесением растворенных в тетра-гидрофуране компонентов мембран на противоположную сторону позолоченного контакта микроэлектродов, применялись для распознавания образцов пива [36].

Все чаще стали применяться комбинированные системы сенсоров различных типов. Сочетание сенсоров различных типов в мультисенсорной системе имеет ряд преимуществ, связанных с чувствительностью, селективностью, временем отклика, пределом обнаружения, количеством полученных данных, расширяет круг определяемых веществ и в ряде случаев позволяет детектировать перекрестные ионы [3]. Комбинированные электронные языки использовались для оценки токсичности воды

[37], контроля процессов брожения культур, используемых для производства сыра

[38] и пива [39].

В последнее время электронные языки используют для мониторинга производства биогаза [40 - 42]. В ходе этого биотехнологического процесса микроорганизмы в анаэробных условиях преобразуют органические субстраты, присутствующие в отхо-

дах, в метан, который используется в качестве ценного энергетического ресурса. Авторами [40,41] разработан массив миниатюрных проточных сенсоров для мониторинга метана в процессе ферментации образцов сыворотки. Однако наблюдалось частичное перекрытие кластеров, что подтверждается определения химического потребления кислорода и летучих жирных кислот. Тем не менее, точность была улучшена путем разделения набора данных на два подмножества в соответствии с их уровнем рН [41]. В исследовании [42] представлен новый дизайн ионоселективных электродов, который полностью совместим с проточными модулями.

Мультисенсорные системы типа «электронный язык» также успешно применяются для исследования типа метаболизма растений [43], исследования биологических жидкостей [44 - 46]. Так, массив из биосенсоров на основе уреазы и креатинина, кова-лентно иммобилизованных на аммониевых селективных сенсорах, вместе с сенсорами, чувствительными к аммонию, калию и натрию, использовали для определения мочевины и креатинина в моче [44, 45]; 15 потенциометрических сенсоров, чувствительных к органическим и неорганическим катионная и анионам применяли для дифференцирования коровьего молока от здоровых особей и инфицированных маститом [46].

Таким образом, анализ литературных данных показал, что мультисенсорные системы типа «электронный язык» используют, в основном, для определения органических компонентов (вкусовые характеристики, загрязняющие вещества, состав объекта исследования) в пищевых продуктах: алкогольной продукции, чае, молоке, меде, зерновых культурах [18 - 24, 26 - 30, 34 - 36, 38 - 42], лекарственных препаратах и биологических жидкостях [43 - 46], а также определения загрязнителей в водных объектах [3, 25, 31 - 33, 37, 47, 48, 49 - 55], Перспективным является использование сенсоров на основе металлокомплексов порфиринов и корролов [3, 25, 29 - 33]. Использование комбинированных систем сенсоров в мультисенсорном анализе позволяет расширить круг определяемых веществ, повышает перекрестную чувствительность сенсоров [3,37 - 39].

Массивы потенциометрических слабоселективных сенсоров с высокой перекрестной чувствительностью, стабильностью и воспроизводимостью электрохимиче-

ских характеристик для раздельного определения гомологов алкилсульфатов натрия и полиоксиэтилированных нонилфенолов в многокомпонентных смесях, природных водах, промышленных объектах разработаны на кафедре аналитической химии и химической экологии Института химии СГУ [3,47 - 55]. В качестве электродноактивных соединений поливинилхлоридных мембран сенсоров, чувствительных к анионным поверхностно-активным веществам (ПАВ), использовались алкилсульфаты алкилпи-ридиния; неионным ПАВ - соединения полиоксиэтилированные нонилфенолов с барием и тетрафенилборатом. Величины параметров перекрестной чувствительности в растворах анионных ПАВ составляют 24<Б<68; 0,05<Б<7,17; 15,23<К<133,94, неионных ПАВ- 13<8<33; 0,07<Р<10,74; 9<К<183.

Мультисенсорные системы для раздельного определения солей четвертичных аммониевых и пиридиниевых соединений не разработаны.

В настоящем исследовании показана возможность создания массивов потен-циометрических сенсоров с пластифицированными поливинилхлоридными мембранами, чувствительными к катионам тетраалкиламмония и алкилпиридиния. При этом варьировались активные компоненты мембран сенсоров, составы калибровочных и тестовых растворов. Для решения поставленных задач исследовались физико-химические параметры новых ЭАК, а также электродные, транспортные, селективные свойства мембран и перекрестная чувствительность созданных сенсоров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Погорелова, Елена Сергеевна, 2014 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Проблемы аналитической химии. Т.14. Химические сенсоры / Под ред. ТО.Т.Власова.

М.: Наука. 2011. 399 с.

2. Академик Б.П. Никольский. Жизнь. Труды. Школа: Сборник / Под ред. A.A. Белю-стина, Ф.А. Белинской. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та. 2000.296 с.

3. Кулапина Е.Г., Макарова Н.М. Мультисенсорные системы в анализе жидких и газовых объектов. Саратов: Наука. 2010.165 с.

4. Escuder-Gilabert L., Peris М. Review: Highlights in recent applications of electronic tongues in food analysis//Anal. Chim. Acta. 2010. Vol.665, №1. P. 15-25.

5. Хайдаров К.А. Основы компьютерного моделирования, [электронный ресурс] URL: http://bourabai.ru/cm/index.htm

6. Родионова O.E., Померанцев А.Л. Хемометрика в аналитической химии (Обзор). Ин-т хим. физики РАН. 60 с. [электронный ресурс] URL: http://ww\v.chemometrics.ru/matcrials/articles/chcmometrics review.pdf

7. Наследов А.Д. Компьютерный анализ данных в психологии и социальных науках. СПб: Питер. 2005.426 с.

8. Дубровская Л.И., Князев Г.Б. Компьютерная обработка естественно-научных данных методами многомерной прикладной статистики. Томск: ТМЛ-Пресс. 2011.120с.

9. Дюк В., Самойленко A. Data mining: учебный курс. СПб: Питер, 2001. 368 с. Ю.Иванов Е.Е., Шустов Д.А., Перешивкин С.А. Многомерные статистические методы.

[электронный ресурс] URL: http://ecocvb.narod.ru/513/MSM/begin.htm

11.Vlasov Y., Legin A., Rudnitskaya A., Natale С. Di, D'Amico A. Non-specific sensor arrays ("electronic tongue") for chemical analysis of liquids // Pure Appl. Chem. 2005. Vol.77, №11. P. 1965-1983.

12. Perisa M., Escuder-Gilabert L. On-line monitoring of food fermentation processes using electronic noses and electronic tongues: A review // Anal. Chim. Acta. 2013. Vol. 804. P. 29-36.

13.Ciosek P., Wroblewski W. Sensor arrays for liquid sensing - electronic tongue systems // Analyst. 2007. Vol.132, №10. P. 963-978.

M.Bratov A., Abramova N., Ipatov A. Recent trends in Potentiometrie sensor arrays - A review // Anal. Chim. Acta. 2010. Vol.678, №2. P. 149-159. 15.Krantz-Rulcker C., Stenberg M., Winquist F., Lundstrom I. Electronic tongues for environmental monitoring based on sensor arrays and pattern recognition: a review // Anal. Chim. Acta. 2001. Vol.426, №2. P.217-226.

ló.Rudnitskaya A., Legin A. Sensor systems, electronic tongues and electronic noses, for the monitoring of biotechnological processes. // J. Ind. Microbiol. Biotechnol. 2008. Vol. 35, №5. P. 443-451.

17.Zeravik J., Hlavacck A., Lacina K., Skladal P. State of the art in the field of electronic and bioelectronic tongues towards the analysis of wines // Electroanalysis. 2009. Vol.21, №23. P.2509-2520.

18. Peres A. M., Dias L. G., Veloso A. C.A., Meirinho S. G., Sá Moráis J., Machado A. A.S.C. An electronic tongue for gliadins semi-quantitative detection in foodstuffs // Talanta. 2011. Vol.83, №3. P. 857-864.

19.1mamura T., Toko K., Yanagisawa S., Kume T. Monitoring of fermentation process of miso (soybean paste) using multichannel taste sensor // Sensors and Actuators B. 1996. Vol.37, №3. P. 179-185.

20. Gil L., Barat J. M., Baigts D., Martínez-Máñez R., Soto J., Garcia-Breijo E., Aristoy M-C., Toldrá F., Llobet E. Monitoring of physical-chemical and microbiological changes in fresh pork meat under cold storage by means of a Potentiometrie electronic tongue // Food Chemistry. 2011. Vol. 126, №3. P. 1261-1268.

21.Escriche I., Kadar M., Domenech E., Gil-Sánchez L. A Potentiometrie electronic tongue for the discrimination of honey according to the botanical origin. Comparison with traditional methodologies: Physicochemical parameters and volatile profile // J. Food Engineering. 2012. Vol.109, №3. P. 449-456.

22. Wei Zh., Wang J., Liao W. Technique potential for classification of honey by electronic tongue // J. Food Engineering. 2009. Vol. 94, №3 - 4. P. 260-266.

23.Verrelli G., Lvova L., Paolesse R., Di Natale C., DAmico A. Metalloporphyrin-based Electronic Tongue: an application for the analysis of Italian white wines // Sensors. 2007. Vol.7, №11.P.2750-2762.

24. Verrelli G., Francioso L., Paolesse R., Siciliano P., Di Natale C., D'Amico A., Logrieco A. Development of silicon-based Potentiometrie sensors: Towards a miniaturized electronic tongue // Sensors and Actuators B: Chem. 2007. Vol.123, №1. P.191 - 197.

25.Lvova L., Paolesse R., Di Natale C., D'Amico A. Detection of alcohols in beverages: An application of porphyrin-based Electronic tongue // Sensors and Actuators B: Chem. 2006. Vol.118, №1-2. P.439 - 447.

26.Legin A., Rudnitskaya A., Seleznev B., Vlasov Yu. Electronic tongue for quality assessment of ethanol, vodka and eau-dc-vie // Anal. Chim. Acta. 2005. Vol. 534, №1. P.129-135.

27.Rudnitskaya A., Polshin E., Kirsanov D., Lammertyn J., Nicolai B., Saison D., Delvaux F. R., Delvaux F., Legin A. Instrumental measurement of beer taste attributes using an electronic tongue // Anal. Chirn. Acta. 2009. Vol.646, №1 - 2. P. 111-118.

28. He W., Hu X., Zhao L., Liao X., Zhang Ya., Zhang M., Wu J. Evaluation of Chinese tea by the electronic tongue: Con-clation with sensory properties and classification according to geographical origin and grade level // Food Research Intern. 2009. Vol.42, №10. P. 14621467.

29.Di Natale C., Paolesse R., Macagnano A., Mantini A., D'Amico A., Legin A., Lvova L., Rudnitskaya A., Vlasov Yu. Electronic nose and electronic tongue integration for improved classification of clinical and food samples // Sensors and Actuators B. 2000. Vol.64, №1 -3. P.15-21.

30.Tortora L., Stefaneiii M., Mastroianni M., Lvova L., Di Natale C., D'Amico A., Filippini D., Lundström I., Paolesse R. The hyphenated CSPT-potentiometric analytical system: An application for vegetable oil quality control // Sensors and Actuators B. 2009. Vol.142, №2. P.457-463.

31. Jyo A., Minakami R., Kanda Y., Egawa H. Role of membrane media in Potentiometrie selectivity of anion carrier based ion selective electrodes // Sensors and Actuators B. 1993. Vol.13, №1-3, P. 200-204.

32.Paolesse R., Lvova L., Nardis S., Di Natale C., D'Amico A., Lo Castro F. Chemical images by porphyrin arrays of sensors // Microchim Acta. 2008. Vol.163, №1 - 2. P.103 -112.

33. C. Di Natale, R. Paolesse, A. Macagnano, V.l. Troitsky, T.S. Berzina, A. D'Amico, Pattern recognition approach to the study of the interactions between metalloporphyrin Langmuir-Blodgctt films and volatile organic compounds //Anal. Chim. Acta. 1999. Vol.384, №3. P. 249-259.

34.Ciosek P., Wroblewski W. Miniaturized electronic tongue with an integrated reference mi-croelectrode for the recognition of milk samples // Talanta. 2008. Vol.76, №3. P. 548-556.

35.Ciosek P., Brudzewski K., Wroblewski W. Milk classification by means of an electronic tongue and SVM neural network //Meas. Sei. Technol. 2006. Vol.17. P. 1379-1384.

36.Ciosek P., Wroblewski W. The recognition of beer with flow-through sensor array based on miniaturized solid-state elcctrodcs // Talanta. 2006. Vol.69, №5. P. 1156-1161.

37. Kirsanov D., Zadorozhnaya O., Krasheninnikov A., Komarova N., Popov A., Legin A. Water toxicity evaluation in terms of bioassay with an Electronic Tongue // Sensors and Actuators B. 2013. Vol.179. P. 282 - 286.

38.Esbensen K., Kirsanov D., Legin A., Rudnitskaya A., Mortensen J., Pcdcrscn J., Vognsen L., Makarychev-Mikhailov S., Vlasov Yu. Fermentation monitoring using multisensor systems: feasibility study of the electronic tongue // Anal. Bioanal. Cliem. 2004. Vol.378, №2. P.391 -395.

39.Kutyla-01esiuk A., Zaborowski M., Prokaryn P., Ciosek P. Monitoring of beer fermentation based on hybrid electronic tongue // Bioelectrochemistry. 2012. Vol.87. P. 104-113.

40. Ciosek P., Buczkowska A., Witkowska E., Wroblewski W. Miniaturized flow-through sensor array for methane fermentation monitoring // IEEE Sensors 2009 Conference. 2009. Vol. 1-3. P. 1502-1505.

41.Buczkowska A., Witkowska E., Görskia L., Zamojska A., Szewczyk K.W., Wroblewski W., Ciosek P. The monitoring of methane fermentation in sequencing batch bioreactor with flow-through array of miniaturized solid state electrodes // Talanta. 2010. Vol.81, №4 - 5. P. 1387-1392.

42. Witkowska E., Buczkowska A., Zamojska A., Szewczyk K.W., Ciosek P. Monitoring of periodic anaerobic digestion with flow-through array of miniaturized ion-selective electrodes //Bioelectrochemistry. 2010. Vol.80,№1. P. 87-93.

43. Ciosek P., Pokorska B., Romanowska E., Wroblewski W. The recognition of growth conditions and metabolic type of plants by a Potentiometrie electronic tongue // Electroanaly-sis. 2006. Vol.18, №13 - 14. P. 1266-1272.

44. Gutierrez M., Alegret S., del Valle M. Bioelectronic tongue for the simultaneous determination of urea, creatinine and alkaline ions in clinical samples // Biosensors and Bioelec-tronics. 2008. Vol. 23, №6. P. 795-802.

45.Gutierrez M., Alegret S., del Valle M. Potentiometrie bioelectronic tongue for the analysis of urea and alkaline ions in clinical samples // Biosens. Bioelectron. 2007. Vol.22, №9 -10. P. 2171-2178.

46.Mottrama T., Rudnitskaya A., Legin A., Fitzpatrick J. L., Eckersall P. D. Evaluation of a novel chemical sensor system to detect clinical mastitis in bovine milk // Biosensors and Bioclectronics. 2007. Vol. 22, №11. P. 2689-2693.

47.Kulapin A.I., Chernova R.K., Kulapina E.G., Mikhaleva N.M. Separate detection of homologous surfactants by means of solid-contact unmodified and modified with molecular sieves Potentiometrie sensors // Talanta. 2005. Vol.66, №3. P.619 - 626.

48.Kulapina E.G., Mikhaleva N.M. The analysis of multicomponent solutions containing homologous ionic surfactant with sensor arrays // Sensors and Actuators B. 2005. Vol.106, №1. P.271-277.

49.Кулапина Е.Г., Михалева Н.М., Шмаков C.JT. Раздельное определение гомологов ал-килсульфатов натрия с использованием ионселективных электродов//Журн. аналит. химии. 2004. Т.59, №5. С.547 - 550.

50.Михалева Н.М., Кулапина Е.Г., Шмаков C.JI. Мультисенсорные системы на основе неселективных АПАВ сенсоров // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2004. Т.47, Вып. 10. С.62-65.

51. Михалева Н.М., Кулапина Е.Г. Массивы неселективных НПАВ-сенсоров для раздельного определения гомологов полиоксиэтилиро-ванных нонилфенолов // Журн. аналит. химии. 2005. Т.60, №6. С.646 - 653.

52. Кулапин А.И., Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Михалёва Н.М. Раздельное определение гомологов поверхностно-активных веществ с использованием твердоконтактных потенциометрических сенсоров// Зав. лаб. Диагностика материалов.2005. Т.71, №7. С.10-13.

53.Mikhaleva N.M., Kulapina E.G. Multisensor Systems for separate determination of homologous anionic and non-ionic surfactants // Electroanalysis. 2006. Vol.18, №13-14. P.1389- 1395.

54. Михалева H.M., Кулапина Е.Г., Михалева O.B. Твердоконтактные потенциометри-ческие сенсоры в мультисенсорном анализе гомологов неионных поверхностно-активных веществ // Сенсор. 2006. №1. С.35 - 39.

55.Makarova N. M., Kulapina E.G. Quantification of binary and ternary mixtures of homologous nonylphenol polyethoxylates using the Potentiometrie sensor array // Electroanalysis. 2009. Vol.21, №3 - 5. P. 521 - 529.

56.Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. JL: Химия. 1981.304 с.

57. Мудрый И.В. Эколого-гигиеническое значение детергентов при возникновении чрезвычайных ситуаций химического происхождения // Гигиена и санитария. 2004. №4. С. 18.

58.Карнаухов Ю.А., Кузьмина Н.В., Хизбуллин Ф.Ф., Алехина И.Е., Майстренко В.Н. Газохроматографическое определение алкилфенолов в атмосферном воздухе и в воздухе рабочей зоны // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63, №9. С.953 - 957.

59. Ланге K.P. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение. СПб: Профессия, 2007.240 с.

60.Митгел К. Мицеплообразование, солюбилизация и микроэмульсии. М.: Мир. 1980. 597 с.

61.Кулапина Е.Г., Чернова Р.К., Кулапнн А.И., Потенциометрические сенсоры для определения синтетических поверхностно-активных веществ. Саратов: Научная книга. 2008. 179 с.

62.Болдин A.A. Химическое загрязнение природных вод // Мир химии. 2004. № 9. С. 55-58.

63.Перов П. А., Глухова JT. Ю., Стогнушко Д. П. Методы определения поверхностно-активных веществ в сточных водах. М: ЦНИИТЭНефтехим. 1990. 66 с.

64.Алыков Н.М., Шачнева ЕЛО. Новые методики определения синтетических поверхностно-активных веществ в воде // Экологические системы и приборы. 2008. Т.32, №5. С.44 - 48.

65.Поддубная И.В., Луцевич И.Н., Тихомирова Е.И., Чикарев В.Н. Оценка токсичности продуктов трансформации бисчетвертичных аммониевых солей в водных объектах // Фундаментальные исследования. 2007. №8 С. 49 - 50.

66. Луцевич И.Н. Гигиеническая оценка трансформации сложных органических веществ, образующихся в результате обеззараживания питьевой воды хлором // Казанский медицинский журнал. 2003. № 2. С. 142 -145.

67.Кулапина Е.Г., Чернова Р.К., Кулапин А.И., Митрохина С.А. Селективные мембранные электроды для определения синтетических поверхностно-активных веществ: Обзор // Зав. лаб. Диагностика материалов. 2000. Т. 66, №1. С. 3 - 15.

68.Кулапина Е.Г., Чернова Р.К., Макарова Н.М., Погорелова Е.С. Методы определения синтетических поверхностно-активных веществ // Обзорный журнал по химии. 2013. Т. 3,№ 4. С. 297-337.

69.Najafi М., Maleki L., Rafati A. Novel surfactant selective electrochemical sensors based on single walled carbon nanotubes // J. Molecular Liquids. 2011. Vol. 159, №3. P.226 - 229.

70.Чмиленко Ф.А., Коробова И.В., Микуленко O.B. Потенциометрические сенсоры для определения водорастворимых полиэлектролитов // Журн. аналит. химии. 2008. Т.63,№6. С.645 - 650.

71. Гурьев И.А., Зюзина Л.Ф., Шабарин A.A. Проточно-инжекционное определение четвертичных аммониевых солей // Химия и хим. технология. 1997. Т.40, Вып.4. С.34-38.

72.Giannetto М., Mori G., Notti A., Pappalardo S., Parisi M.F. Discrimination between bu-tylammonium isomers by calix[5]arene-based ISEs // Anal. Chem. 1998. Vol.70, №21. P.4631-4635.

73.Кулапин А.И., Чернова Р.К., Никольская КБ., Кулапина Е.Г. Модифицированные потенциометрические сенсоры для раздельного определения катионных поверхностно-активных веществ // Журн. аналит. химии. 2003. Т.58, №3. С.318 - 322.

74.Madunic-Cacica D., Sak-Bosnar М., Galovi О., Sakac N., Matesic-Puac R. Determination of cationic surfactants in phannaceutical disinfectants using a new sensitive Potentiometrie sensor // Talanta. 2008. Vol.76, №2. P.259 - 264.

75.Mohamed G. G., Ali Т. A., El-Shahat M.F., Al-Sabagh A.M., Migahed M.A., Khaled E. Potentiometrie determination of cetylpyridinium chloride using a new type of screen-printed ion selective electrodes // Anal. Chim. Acta. 2010. Vol.673, №1. P.79 - 87.

76. Михалева H.M., Кулапина Е.Г., Михалева O.B. Определение катионных поверзпо-стно-активных веществ в лекарственных препаратах // Хим.-фарм. журнал. 2008. Т.42, №4. С.50-52.

77.Mostafa G.A.E. s-Benzylthiuronium PVC matrix membrane sensor for Potentiometrie determination of cationic surfactants in some pharmaceutical formulation // J. Pharm, and Biomcd. Analysis. 2006. Vol.41, №4. P. 1110 - 1115.

78.Samardzic M., Sak-Bosnar M., Madunic-Cacic D. Simultaneous Potentiometrie determination of cationic and ethoxylated nonionic surfactants in liquid cleaners and disinfectants // Talanta. 2011. Vol.83, №3. P.789 - 794.

79.Кулапина Е.Г., Макарова H.M., Бажанова JI.A., Погорелова Е.С.. Потенциометрические сенсоры на основе органических ионообменников для определения солей тет-раалкиламмония // Журн. аналит. химии. 2012. Т.67, №. 6. С. 595 - 600.

80. Воронова О.Б., Темердашев З.А., Цюпко Т.Г., Альхименко М.А. Косвенный вольт-амперометрический метод определения суммы поверхностно-активных веществ в водах // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55, №1. С.82 - 85.

81.Карбаинов Ю.А., Карбаинова С.Н., Мамаева В.А. Закономерности влияния поверхностных химических стадий на величину аналитического сигнала в методе инверсионной вольтамперометрии и проблема косвенного определения суммарного содержания ПАВ в очищенной воде и водных средах // Химия и хим. технол.. 1997. Т.40, №4. С.29 - 34.

82.Хванг С.-Т., Каммермейер К. Мембранные процессы разделения (пер. с англ. под ред. проф. Дытнерского Ю.И.). М.: Химия. 1981.464 с.

83.Тимашёв С.Ф. Физикохимия мембранных процессов. М.: Химия. 1988. 240с.

84. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт: Пер. с англ. М.: Мир. 1985.280 с.

85.Соболев В.Д., Опарин Е.А., Саббатовекий К.Г. Исследование диффузии хлоридов щелочных металлов и аммония через нанофильтрационную мембрану с селективным слоем // Коллоидный журнал. 2010. Т.72, №5. С.676 - 682.

86.Ярославцев А.Б., Никоненко В.В., Заболоцкий В.И. Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах //Успехи химии. 2003. Т.71, №5. С.438-471.

87.Vezzani D., Bandini S. Donnan equilibrium and dielectric exclusion for charac-terization of nanofiltration membranes// Desalination. 2002. Vol.149, №1-3, P.477 - 483.

88.Fievet P., Labbez C., Szymczyk A., Vidonne A., Foissy A., Pagctti J. Electrolyte transport through amphoteric nanofiltration membranes // Chem. Eng. Sci. 2002. Vol.57, №15. P.2921 -2931.

89. Szymczyk A., Ficvet P. Investigating transport properties of nanofiltration membranes by means of a steric, electric and dielectric exclusion model // J. Membr. Sci. 2005. Vol.252, №1 -2.P.77-88.

90. Li W., Zhao H., Tcasdale P.R., John R., Wang F. Metal speciation measurement by diffusive gradients in thin films technique with different binding phases // Anal. Chim. Acta. 2005. Vol.533, №2. P.193 - 202.

91.Yokoyama Yu., Kubo H., Sato H. Highly sensitive spectrophotometric determination of cationic surfactants in ground waters as their Cu(II)-TPPS aggregates preceded by solidphase fractionation. // Talanta. 2008. Vol.77, №2. P. 667 - 672.

92.Tansel В., Sager J., Garland J., Xu Sh. Effect of transmembrane pressure on overall membrane resistance during cross-flow filtration of solutions with high-ionic content // J. Membr. Sci. 2009. Vol.328, №1 - 2. P.205 - 210.

93.Kedem O., Freger V. Determination of concentration-dependent transport coefficients in nanofiltration: Defining an optimal set of coefficients // J. Membr. Sci. 2008. Vol.310, №1 -2. P.586- 593.

94. Bason S., Kedem O., Freger V. Determination of concentration-dependent transport coefficients in nanofiltration: Experimental evaluation of coefficients // J. Membr. Sci. 2009. Vol.326, №1. P. 197 - 204.

95.Sharma R.R., Chellam S. Frictional interpretation of thermodynamic transport parameters for porous nanofiltration membranes // J.Water Supply: Res. Technol. (Aqua). 2006. Vol.55. P.571 -578.

96. Gupta V.K., Hwang S.-T., Krantz W.B., Greenberg A.R. Characterization of nanofiltration and reverse osmosis membrane performance for aqueous salt solutions using irreversible thermodynamics // Desalination. 2007. Vol.208, №1 - 3. P.l - 18.

97.Toffoletto M., Merdaw A.A., Sharif A.0., Bertucco A. Experimental approaches to feed solution permeability in pressure-driven membrane separation processes // J. Membr. Sci. 2010. Vol.364, №1 - 2. P.27 - 33.

98.Yamamoto K., Hayama M., Matsuda M., Yakushiji T., Fukuda M., Miyasaka T., Sakai K. Evaluation of asymmetrical structure dialysis membrane by tortuous capillary pore diffusion model // J. Membr. Sci. 2007. Vol.287, №1. P.88 - 93.

99. Snyder J.L., Clark Jr. A., Fang D.Z., Gaborski T.R., Striemer C.C., Fauchet P.M., McGrath J.L. An experimental and theoretical analysis of molecular separations by diffusion through ultrathin nanoporous membranes//J. Membr. Sci. 2011. Vol.369, №1 -2. P.119- 129.

100. Valadez-Blanco R., Livingston A.G. Solute molecular transport through polyimide asymmetric organic solvent nanofiltration (OSN) membranes and the effect of membrane-formation parameters on mass transfer// J. Membr. Sci. 2009. Vol.326, №2. P.332 -342.

101. Li W., Teasdale P.R., Zhang S., John R, Zhao H. Application of a poly(4-styrenesulfonate) liquid binding layer for measurement of Cu2+ and Cd2+ with the diffusive gradients in thin films technique // Anal. Chem. 2003. Vol.75, №11. P.2578 -2583.

102. Li W., Zhao H., Teasdale P.R., Wang F. Trace metal speciation measurements in waters by the liquid binding phase DGT devicc // Talanta. 2005. Vol.67, №3. P.571 - 578.

103. Chen H., Sun T., Sui D., Dong J. Effective concentration difference model to study the effect of various factors on the effective diffusion coefficient in the dialysis membrane // Anal. Chim. Acta. 2011. Vol.698, №1 - 2. P.27 - 35.

104. Mehta A., Zydncy A.L. Permeability and selectivity analysis for ultrafiltration membranes // J. Membr. Sci. 2005. V.249, №1 - 2. P.245 - 249.

105. Mochizuki S., Zydney A.L. Theoretical analysis of pore size distribution effects on membrane transport// J. Membr. Sci. 1993. Vol.82,№3. P.211 -227.

106. Kanani D.M., Fissell W.H., Royd S., Dubnisheva A., Fleischman A., Zydney A.L. Permeability-selectivity analysis for ultrafiltration: Effect of pore geometry // J. Membr. Sci. 2010. Vol.349, №1 -2. P.405-410.

107. Ahmad A.L., Low S.C., Shukor S.R. Abd., Fernando W.J.N., Ismail A. Hindered diffusion in lateral flow nitrocellulose membrane: Experimental and modeling studies // J. Membr. Sci. 2010. Vol.357, №1 - 2. P. 178 - 184.

108. Nilsson M., Tragârdh G., Ôstergren К. The influence of pH, salt and temperature on nanofiltration performance //J. Membr. Sci. 2008. Vol.312, №1 - 2. P.97 - 106.

109. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. M.: Химия. 1980.232 с.

110. Palaty Z., Bendova H. Separation of HCl + FeCl2 mixture by anion-exchange membrane // Sep. Purif. Technol. 2009. Vol.66, №6. P.45 - 50.

111. Fu D., Xu J. Diffusion dialysis for acid recovery and its development (in Chinese) // Pol-lut. Control Technol. 2008. Vol.21. P.59 - 61.

112. Luo J., Wu C., Xu T., Wu Y. Diffusion dialysis-concept, principle and applications // J. Membr. Sei. 2011. Vol.366, №1 - 2. P.l - 16.

113. Franck-Lacaze L., SistatP., Huguet P., Lapicque F. Protonation and diffusion phenomena in poIy(4-vinylpyridine)-based weak anion-exchange membranes // J. Membr. Sei. 2009. Vol.340, №1-2. P.257-265.

114. Palaty Z., Zakova A., Prchal P. Continuous dialysis of carboxylic acids: permeability of Neosepta-AME membrane // Desalination. 2007. Vol.216, №1 - 3. P.345 - 355.

115. Wang H., Wu C., Wu Y., Luo J., Xu T. Cation exchange hybrid membranes based on PVA for alkali recovery through diffusion dialysis // J. Membr. Sei. 2011. Vol.376, №1 -2. P.233 -240.

116. Wu C.M., Wu Y.H.,. Luo J.Y, Xu T.W., Fu Y.X. Anion exchange hybridmembranes from PVA and multi-alkoxy silicon copolymer tailored for diffusion dialysis process // J. Membr. Sei. 2010. Vol.356, №1 - 2. P.96 - 104.

117. Tongwen X., Weihua Y., Binglin H. Ionic conductivity threshold in sulfonated poly (phenylene oxide) matrices: a combination of three-phase model and percolation theory // Chem. Eng. Sei. 2001. Vol.56, №18. P.5343 - 5350.

118. Peighambardoust S.J., Rowshanzamir S., Amjadi M. Review of the proton exchange membranes for fuel cell applications // Int. J. Hydrogen Eng. 2010. Vol.35, №17. P.9349 -9384.

119. Li H., Ai M., Jiang F., Yu L., Tu H., Yu Q., Wang H. Ultrathin proton-conducting sandwich membrane with low methanol permeability based on perfluorosulfonic acid polymer and phosphosilicatc //J. Power Sources. 2011. Vol.196, №10. P.4583 - 4587.

120. Neburchilov V., Martin J., Wang H., Zhang J. A review, of polymer electrolyte membranes for direct methanol fuel cells // J. Power Sources. 2007. Vol. 169, №2. P.221 -238.

121.Hickner M.A., Pivovar B.S. The chemical and structural nature of proton exchange membrane fuel cell properties // Fuel Cells. 2005. Vol.5, №2. P.213 - 229.

122. Jiang R., Kunz H.R., Fenton J.M. Composite silica/Nafion membranes prepared by tetra-ethylorthosilicate sol-gel reaction and solution casting for direct methanol fuel cells // J. Membr. Sei. 2006. Vol.272, №1 - 2. P.l 16 - 124.

123. Tripathi B.P., Shahi V.K. SPEEK-zirconium hydrogen phosphate composite membranes with low methanol permeability prepared by electro-migration and in situ precipitation // J. Colloid Interface Sci. 2007. Vol.316, №2. P.612 - 621.

124. Kim J.Y., Mulmi S., Lee C.H., Park H.B., Chung Y.S., Lee Y.M. Preparation of organic-inorganic nanocomposite membrane using a reactive polymeric dispcrsant and compati-bilizer: proton and methanol transport with respect to nano-phase separated structure // J. Mcmbr. Sci. 2006. Vol.283, №1 - 2. P.172 - 181.

125. Tricoli V., Nannetti F. Zeolite-Nafion composites as ion conducting membrane materials // Electrochim. Acta. 2003. Vol.48, №18. P.2625 - 2633.

126. Wu Zh., Sun G., Jin W., IIou H., Wang S. A model for methanol transport through Nafion® membrane in diffusion cell // J. Membr. Sci. 2008. Vol.325, №1. P.376 - 382.

127. Adachi M., Navessin T., Xie Zh., Li F. H., Tanaka Sh., Holdcroft S. Thickness dependence of water permeation through proton exchange membranes // J. Membr. Sci. 2010. Vol.364, №1 -2. P.183- 193.

128. Xue S., Yin G., Cai K., Shao Yu. Permeabilities of methanol, ethanol and dimethyl ether in new composite membranes: A comparison with Nafion membranes // J. Membr. Sci. 2007. Vol.289, №1 - 2. P.51 - 57.

129. Diaz L.A., Abuin G.C., Corti H.R. Methanol sorption and permeability in Nafion and acid-doped PBI and ABPBI membranes // J. Membr. Sci. 2012. Vol.411-412. P.35^14.

130. Okamoto K., Yin Y., Yamada O., Islam M.N., Honda T., Mishima T., Suto Y., Tanaka K., Kita H. Methanol permeability and proton conductivity of sulfonated co-polyimide membranes //J. Membr. Sci. 2005. Vol.258, №1 -2. P.l 15 - 122.

131. Schauer J., Brozova L. Heterogeneous ion-exchange membranes based on sulfonated poly(l,4-phenylene sulfide) and linear polyethylene: preparation, oxidation stability, methanol permeability and electrochemical properties // J. Membr. Sci. 2005. Vol.250, №1 -2. P.151 - 157.

132. Strathmann H. Electrodialysis, a mature technology with a multitude of new applications // Desalination. 2010. Vol.264, №3. P.268 - 288.

133. Ghalloussi R., Garcia-Vasquez W., Bellakhal N., Larchet C., Dammak L., Huguet P., Grande D. Ageing of ion-exchange membranes used in electrodialysis: Investigation of static parameters, electrolyte permeability and tensile strength // Sep. Purif. Technol. 2011. Vol.80, №2. P.270 - 275.

134. Hosseini S.M., Madaeni S.S., Heidari A.R., Kliodabakhshi A.R. Preparation and characterization of poly (vinyl chIoride)-blend-poly (carbonate) heterogeneous cation exchange

membrane: Investigation of solvent type and ratio effects // Desalination. 2012. Vol.285. P.253 -262.

135. Vasquez-Garzon M.L., Bonotto G., Marder L., Ferreira J.Z., Bernardes A.M. Transport properties of tartrate ions through an anion-exchange membrane // Desalination. 2010. Vol.263, №1 -3.P.118- 121.

136. Post J.W., Veerman J., Hamelers H.V.M., Euverink G.J.W., Metz S.J., Nymeijer K., Bu-isman C.J.N. Salinity-gradient power: evaluation of pressure retarded osmosis and reverse electrodialysis // J. Mem. Sci. 2007. Vol.288, №1 - 2. P.218 - 230.

137. Veerman J., Post J.W., Saakes M., Metz S.J., Harmsen G.J. Reducing power losses caused by ionic shortcut currents in reverse electrodialysis stacks by a validated model // J. Mem. Sci. 2008. Vol.310, №1 - 2. P.418 - 430.

138. Turek M., Bandura В., Dydo P. Power production from coal-mine brine utilizing reversed electrodialysis // Desalination. 2008. Vol.221, №1 - 3. P.462 - 466.

139. Larchet C., Auclair В., Nikonenko V.V. Approximate evaluation of water transport number in ion-exchange membranes //Electrochim. Acta. 2004. Vol.49, №11. P.1711 - 1717.

140. Hosseini S.M., Madaeni S.S., Khodabakhshi A.R. Preparation and characterization of PC/SBR heterogeneous cation exchange membrane filled with carbon nanotubes // J. Membr. Sci. 2010. Vol.362, №1 - 2. P.550 - 559.

141. Hosseini S.M., Madaeni S.S., Khodabakhshi A.R. Heterogeneous cation exchange membrane: preparation, characterization and comparison of transport properties of mono and bivalent cations // Sep. Sci. Technol. 2010. Vol.45. P.2308 - 2321.

142. Hosseini S.M., Madaeni S.S., Khodabakhshi A.R. Preparation and characterization of ABS/HIPS heterogeneous cation exchange membranes with various blend ratios of polymer binder//J. Membr. Sci. 2010. V.351, №1 -2. P. 178- 188.

143. Li X., Wang Z., Lu H., Chengji Zh., Na H., Chun Zh. Electrochemical properties of sulfonated PEEK used for ion exchange membranes // J. Membr. Sci. 2005. Vol.254, №1 -2. P.147- 155.

144. Харитонов C.B. Транспортные свойства селективных мембран, обратимых к катионам азотсодержащих органических оснований: проницаемость и поток ионов // Журн. анал. химии 2003. Т.58. №12. С. 199 - 206.

145. Кулапина Е.Г., Макарова Н.М., Михалева О.В. Транспортные свойства пластифицированных поливинилхлоридных мембран на основе алкилсульфатов алкилпи-ридиния в условиях диффузионного массопереноса и постоянного тока // Электрохимия. 2008. Т.44. №12. С.1438 - 1443.

146. Kim Yo., Walker W.S., Lawler D.F. The Painlevé equation of the second kind for the binary ionic transport in diffusion boundary layers near ion-exchange membranes at over-limiting current//J. Electroanal. Chem. 2010.Vol.639, №1 - 2. P.59 - 66.

147. Volgin V.M., Davydov A.D. Ionic transport through ion-exchange and bipolar membranes//J. Membr. Sci. 2005. Vol. 259, №1 -2. P.l 10 - 121.

148. Харитонов C.B. Кинетика и механизм ионообменной сорбции органических катионов на поверхности жидкостных ионоселективных мембран // Коллоидный журнал. 2003. Т.65. №5. С.672 - 678.

149. Sodaye S., Agarwal С., Goswami A. Study on multicomponent diffusion of ions in poly(perfluorosulfonated) ion-exchange membrane using radiotracers // J. Membr. Sci. 2008. Vol.314, №1 - 2. P.221 - 225.

150. Васильева В.И., Шапошник В.А., Землянухина И.А., Григорчук О.В. Облегченная диффузия аминокислот в анионообменных мембранах // Журн. физ. химии. 2003. Vol.77,№6. с.1129- 1132.

151. Березина Н.П., Кононенко Н.А., Демина О.А., Гнусин Н.П. Применение модельного подхода для описания физико-химических свойств ионообменных мембран // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2004. Т.46, №6. С. 1071 - 1081.

152. Заболоцкий В.И., Никоненко В.В. Перенос ионов в мембранах. М.: Наука. 1996. 392 с.

153. Гнусин Н.П., Демина О.А., Березина Н.П., Кононенко Н.А. Моделирование элек-тромассопереноса на основе транспортно-структурных характеристик ионообменных мембран // Теор. основы хим. технологии. 2004. Т.38, №4. С.419 - 424.

154. Березина Н.П., Кононенко H.A!, Демина О.А., Гнусин Н.П. Применение модельного подхода для описания физико-химических свойств ионообменных мембран // Высокомол. соед. Серия А. 2004. Т.46, №6. С. 1071 - 1081.

155. Кононенко Н.А., Березина Н.П., Шкирская С.А. Электрокинетические явления в сульфокатионитовых мембранах с ионами тетраалкиламмония // Коллоидный журнал. 2005. Т.67, №4. С.485 - 493.

156. Barragán V.M., Bauza С. R. Current-voltage curves for a cation-exchangc membrane in methanol-water electrolyte solutions // J. Colloid and Interface Sci. 2002. Vol.247, №1. P.138- 148.

157. Park J.S., Chilcott T.C., Coster H.G.L., Moon S.H. Characterization of BSA-fouling of ion-exchange membrane systems using a subtraction technique for lumped data // J. Membr. Sci. 2005. Vol.246, №2. P.137 - 144.

158. Park J.-S., Choi J.-H., Woo J.-J., Moon S.-H. Anelectrical impedance spectroscopic (EIS) study on transport characteristics of ion-exchange membrane systems // J. Colloid and Interface Sci. 2006. Vol.300, №2. P.655 - 662.

159. Dlugolqcki P., Ogonowski P., Metz S.J., Saakes M., Nijmeijer K., Wessling M. On the resistances of membrane, diffusion boundaiy layer and double layer in ion exchange membrane transport//J. Membr.Sci. 2010. Vol.349, №1 - 2. P.369 - 379.

160. Dlugol^cki P., Nymeijer K., Metz S., Wessling M. Current status of ion exchange membranes for power generation from salinity gradients // J. Mem. Sci. 2008. Vol.319, №1 -2. P.214 - 222.

161. Dlugolq:cki P., Anct В., Metz S.J., Nijmeijer K., Wessling M. Transport limitations in ion exchange membranes at low salt concentrations // J. Mem. Sci. 2010. Vol.346, №1. P. 163 -171.

162. Гельферих Ф. Иониты (основы ионного обмена). М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962, 492 с.

163. Garcia-Gabaldon М., Perez-Herranz V., Ortega Е. Evaluation of two ion-exchange membranes for the transport of tin in the presence of hydrochloric acid // J. Mem. Sci. 2011. Vol.371, №1 - 2. P.65 - 74.

164. Корыта И., ШтуликК. Ионоселективные электроды. М.:Научный мир. 1989.272 с.

165. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985.280 с.

166. Корыта И. Ионы, электроды, мембраны. М.: Мир. 1983.264 с.

167. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. Л.: Химия. 1980. 250 с.

168. Di Natale С., Davide F., Brunink J.A.J., D'Amico A., Vlasov Yu., Legin A., Rudnitskaya A. Multicomponent analysis of heavy metal cations and inorganic anions in liquids by a non-selective chalcogenide glass sensor array // Sensors and Actuators B. 1996. Vol.34, №1-3. P.539-542.

169. Головко В.А. Нейронные сети: обучение, организация и применение. М.: Изд-во журнала «Радиотехника». 2001.256 с.

170. Ясинский И.Ф. О совершенствовании процесса обучения нейронной сети при помощи заранее обученных фрагментов // Вестник ИГЭУ. 2012, вьш.5. С.1 - 4.

171. Вороненко Д.И. Нейросети - за и против. Харьков. 2004.

172. Белкин Е.В., Гахов A.B., Горбань A.M., Куклин В.М., Лазурик В.М., Петренко A.C., Силкин М.Ю., Яновский В.В. Введение в методы программных решений. Учебное пособие. X.: ХНУ имени В.Н. Каразина, 2010.

173. Власов Ю.Г., Ермоленко Ю.Е., Легин A.B., Мурзина Ю.Г. Мультисенсорные системы для анализа технологических растворов // Жури, аналит. химии. 1999. Т.54, № 5. С.542-549.

174. Нейронные сети. Statistica neural network. M.: Горячая линия - Телеком. 2001. 182с.

175. Барский А.Б. Нейронные сети: распознавание, управление, принятие решений. М.: Финансы и статистика, 2004. 176 с.

176. Круглов В.В., Борисов В.В. Искусственные нейронные сети. Теория и практика. М.: Горячая линия - Телеком, 2002.382 с.

177. Горбань А., Россиев Д. Нейронные сети на персональном компьютере. - Новосибирск: Наука. 1996.243 с.

178. Кулапина Е.Г., Михалёва О.В., Макарова Н.М. Транспортные свойства нано-фильтрационных пластифицированных поливинилхлоридных мембран (молекулярных сит). //Журн. анал. химии. 2008. Т.63, №5. С.467-473.

179. Державна Фармакопея Украши. I видання. Харюв: «Р1РЕГ». 2001. 531 с.

180. Государственная фармакопея РФ XII издание, часть 1, М.: «Научный центр экспертизы средств медицинского применения». 2008. 704 с.

181. Марьянов Б.М. Метод линеаризации в инструментальной титриметрии. Томск: Изд-во томского ун-та. 2001.158 с.

182. Кулапин А.И., Михайлова A.M., Матерова Е.А. Селективные твердоконтактные электроды для определения ионогенных поверхностно-активных веществ // Электрохимия. 1998. Т. 34. №4. С.421-426.

183. Кулапин А.И., Михайлова A.M., Кулапина Е.Г. Стабилизация потенциала твердо-контактных сенсоров, селективных к поверхностно-активным веществам // Электрохимия. 2003. Т. 39. № 5. С.651 -656.

184. Фиалков Ю.Я., Житомирский А.Н., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.:Химия. 1973.376 с.

185. Omar M. A., Abdelmageed О. H., Attia T. Z. Kinetic spectrophotometry determination of certain cephalosporins in pharmaceutical formulations // Int. J. Anal. Chem. 2009. Vol.12, №7. P.645-656.

186. Холмберг К., Йонссон Б., Кронберг Б., Линдман Б., Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. М.: БИНОМ Лаборатория знаний. 2007. 528с.

187. Дубяга В.П., Перепечкин Л.П., Каталевский Е.Е. Полимерные мембраны. М.: Химия. 1981.232 с.

188. КухлингХ. Справочник по физике: пер с нем. М.: Мир. 1985. 520 с.

189. Антонов В.Ф. Мембранный транспорт // Соросовский образовательный журнал. 1997. №6. С. 14-20.

190. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1975.416 с.

191. Кулапина Е.Г., Макарова Н.М., Погорелова Е.С., Михалева О.В., Шамина М. Н. Влияние различных факторов на транспортные свойства поливинилхлоридных пластифицированных мембран на основе полиоксиэтилированных нонилфенолов // Изв. Сарат. ун-та. Новая серия. Серия Химия. Биология. Экология. 2011. Вып. 2. С. 18-25.

192. Окунев А.Ю., Лагунцов Н.И., Демченко С.Д Наномембранные контакторные системы для разделения и очистки газовых смесей // Сборник тезисов докладов научно-технологических секций Международного форума по нанотехнологиям «Rusnanotech 08», Москва 3-5 декабря 2008 с.597-599.

193. Основы аналитической химии. Методы химического анализа: Учеб. для вузовЯО. А. Золотов, Е. Н. Дорохова, В. И. Фадеева и др.; под ред. Ю. Л. Золотова. М.: Высш. шк., 2004. 503 с.

194. begin A.V., Rudnitskaya A.M., Vlasov Yu.G., Di Natale C., D'Amico A. The features of the electronic tongue in comparison with the characteristics of the discrete ion-selective sensors // Sensor and actuators B: Chemical. 1999. Vol.58, №1 - 3. P.464 - 468.

195. Vlasov Yu., Legin A., Rudnitskaya A. Cross-sensitivity evaluation of chemical sensors for electronic tongue: determination of heavy metal ions // Sensors and Actuators B. 1997. Vol.44, №1 - 3. P.532 - 537.

196. Михалева H.M., Кулапина Е.Г., Колотвин А.А., Лобачев А.Л. Определение гомологического распределения алкилбензолсульфонатов натрия в технических препаратах сульфонола//Журн. аналит. химии.2007. Т. 62. №11, С.1205 - 1209.

197. Cortina М., Ecker Ch., Calvo D., del Valle M. Automated electronic tongue based on po-tentiometric sensors for the determination of a trinary anionic surfactant mixture // J. Pharm. and Biomed. Analysis. 2008. Vol.46, №2. P.213 -218.

198. Власов Ю.Г., Легин А.В. Химические сенсоры на пороге XXI века: от единичных «селективных» сенсоров до систем неспецифичных (неселективных) сенсоров («электронный нос», «электронный язык»). / Б.П. Никольский. Жизнь труда, школа. СПб: Изд-во С.-Пб. ун-та. 2000. С.231-235.

199. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электрохимического анализа. М.: Мир. 2003. 592 с.

200. Власов Ю.Г., Легин А.В., Рудницкая A.M. Мультисенсорная система с использованием массива химических сенсоров и искусственных нейронных сетей («электронный язык») для количественного анализа многокомпонентных водных растворов//Журн. прикл. химии. 1996. Т.69, вып. 6. С.958-964.

201. Семенов С.А. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Т. 1. / Учеб. Пособие. М.:ИПЦ МИТХТ, 2001.93 с.

202. Власов Ю.Г., Легин А.В., Рудницкая A.M. Электронный язык - мультисенсорная система на основе массива неселективных сенсоров и методов распознавания образов //Ионный обмен и ионометрия. №10: Межвузов, сб. С-Пб.: Изд-во С-Пб. унта. 2000. С. 145-160.

203. Legin A., Vlasov Yu., Rudnitskaya A. Cross-sensitivity of chalcogenide glass sensors in solutions of heavy metal ions // Sensors and Actuators B. 1996. Vol.34, №1-3. P.456 -461.

204. Легин A.B., Рудницкая A.M., Смирнова А.А. Изучение перекрёстной чувствительности плёночных катион чувствительных сенсоров на основе поливинилхлорида // Журн. прикл. химии. 1999. Т.72,вып.1. С.105-112.

205. Sanchez-Monjaras Т., Gorokhovsky A.V., Escalante-Garcia J.I. Molten salt synthesis and characterization of polytitanate ceramic precursors with varied Ti02/K20 molar ratio // J. Am. Ceram. Soc. 2008. Vol.91, №9. P.3058 - 3065.

206. Петришин P.C., Яремко 3.M., Солтыс M.H. Влияние рН среды и поверхностно-активных веществ на дзета-потенциал и агрегативную устойчивость суспензий диоксида титана//Коллоидный журн. 2010. Т. 72, №4. С.512-517.

207. Третьяченко Е. В., Гороховский А. В., Руннов С.Н., Никитюк Т. В., Палагин А. И. Влияние типа поверхностно-активного вещества на структуру порошков полити-таната калия, диспергированных в воде // Башкир, хим. журн. 2010. Т. 17, № 5. С.133-137.

208. Голуб Т.П., Koopal L.K. Адсорбция катиоииых ПАВ на поверхности оксида кремния. II. Сравнение теории и эксперимента // Коллоидный журнал. 2004. Т.66, №1. С.49-53.

209. Макарова Н.М., Кулапина Е.Г., Третьяченко Е.В. Применение потенциометриче-ских НПАВ-сенсоров для исследования адсорбционных процессов на поверхности и в объеме полититаната калия // В кн. Второго съезда аналитиков России. Москва, 2013. С.154.

210. Макарова Н. М., Кулапина Е. Г, Третьяченко Е. В., Захаревич А. М. Влияние сорбции полиоксиэтилированного нонилфенола-12 на морфологию поверхности полититаната калия // Журн. неорг. химии. 2014. Т.59, №6. В печати.

211. Краснов Е.А., Ермилова Е.В. Курс лекций по фармацевтической химии: учебное пособие. В 2-х ч. Ч. 1. Лекарственные средства гетероциклического ряда. Томск: СибГМУ. 2010.196 с.

212. Машковский М.Д. Лекарственные средства. 16 изд. М.: Новая волна, 1216 с.