Массивы потенциометрических сенсоров для раздельного определения гомологов анионных и неионных поверхностно-активных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Михалева, Наталья Михайловна

• Михалева, Наталья Михайловна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Михалева, Наталья Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1 МЕТОДЫ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГОМОЛОГОВ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ.

МУЛЬТИСЕНСОРНЫЕ СИСТЕМЫ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Методы раздельного определения гомологов ионных и неионных ПАВ.

1.2. Мультисенсорные системы. Способы обработки аналитического сигнала.

Глава 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования, реактивы и синтезы.

2.2. Конструкция ^модифицированных и модифицированных ПАВ-сенсоров.

2.3. Методы исследования.

Глава 3 ТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА ИОНООБМЕННЫХ

И ПЛАСТИФИЦИРОВАННЫХ МЕМБРАН.

3.1. Транспортные свойства ионообменных мембран, селективных к ионным поверхностно-активным веществам.

3.2. Транспортные свойства нанофильтрационных АПАВ-мембран.

3.3. Разделяющая способность молекулярных сит в двухкомпонентных смесях гомологов анионных ПАВ.

3.4. Транспортные свойства нанофильтрационных НПАВ-мембран.

Глава 4 МАССИВЫ АПАВ-СЕНСОРОВ ДЛЯ РАЗДЕЛЬНОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГОМОЛОГОВ АНИОННЫХ ПАВ.

4.1. Электрохимические характеристики модифицированных и немодифицированных АПАВ-сенсоров.

4.2. Определение коэффициентов селективности АПАВ-сенсоров.

4.3. Перекрестная чувствительность АПАВ-сенсоров.

4.4. Раздельное определение гомологов алкилсульфатов натрия в двухкомпонентных модельных смесях.

4.5. Раздельное определение гомологов алкилсульфатов натрия в трехкомпонентных модельных смесях.

4.6. Раздельное определение гомологов алкилсульфатов натрия в четырехкомпонентных смесях алкилсульфатов натрия.

4.7. Раздельное определение гомологов алкилсульфатов натрия в пятикомпонентных смесях алкилсульфатов натрия.

Глава 5 МАССИВЫ НПАВ-СЕНСОРОВ ДЛЯ РАЗДЕЛЬНОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГОМОЛОГОВ НЕИОННЫХ ПАВ.

5.1. Электрохимические характеристики немодифицированных и модифицированных НПАВ-сенсоров.

5.2. Электронная микроскопия ионообменных и нанофильтрационных мембран.

5.3. Перекрестная чувствительность НПАВ-сенсоров.

5.4. Раздельное определение гомологов полиоксиэтилированных нонилфенолов в многокомпонентных смесях.

Глава 6 АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ПАВ-СЕЛЕКТИВНЫХ

СЕНСОРОВ.

6.1. Применение массивов АПАВ-сенсоров для раздельного определения гомологов анионных поверхностно-активных веществ.

6.1.1. Раздельное определение гомологов алкилсульфатов натрия в модельных смесях и природных водах.

6.1.2. Определение гомологического распределения анионных

ПАВ в промышленных образцах сульфонола.

6.1.3. Раздельное определение гомологов алкилсульфатов натрия методом потенциометрического титрования.

6.1.4. Определение суммарного содержания основного вещества в технических препаратах.

6.2. Применение массивов НПАВ-сенсоров для раздельного определения гомологов неионных поверхностно-активных веществ в модельных смесях и природных водах.

6.3. Раздельное определение анионных и неионных поверхностно-активных веществ.

6.3.1. Раздельное определение анионных и неионных ПАВ в жидких моющих средствах.

6.3.2. Раздельное определение анионных и неионных ПАВ в природных водах.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Массивы потенциометрических сенсоров для раздельного определения гомологов анионных и неионных поверхностно-активных веществ»

Актуальность работы. Сложность анализа различных объектов на содержание поверхностно-активных веществ (ПАВ), заключается в том, что последние, как правило, не являются индивидуальными соединениями. Количественное определение ионных ПАВ предполагает нахождение их моле-кулярно-массового распределения по гидрофобному радикалу, неионных -по степени оксиэтилирования. Методы контроля качества и содержания ПАВ в многокомпонентных объектах основаны на их разделении с последующим определением гомологов различными сложными и длительными способами детектирования (хроматография, электрофорез, осмос, ультра- и микрофильтрация, экстракция, спектроскопия, хроматомасс-спектрометрия).

Потенциометрические ПАВ-сенсоры позволяют детектировать или индивидуальные поверхностно-активные вещества или суммарное содержание ПАВ отдельных типов. Повышение селективности модифицированием поверхности мембран поливинилхлоридными молекулярными ситами (нано-фильтрационными мембранами) позволяет проводить определение отдельных гомологов ПАВ в смесях.

Принципиально новый подход для раздельного определения гомологов ПАВ может быть связан с применением неселективных сенсоров - мульти-сенсорных систем. Мультисенсорный подход вместе с соответствующим программным обеспечением дает возможность извлекать с известной точностью информацию, как о составе, так и о концентрации отдельных компонентов в сложных смесях. Для создания мультисенсорных систем типа "электронный язык" используют неселективные (слабоселективные) сенсоры, обладающие наибольшей перекрестной чувствительностью. Известно применение мультисенсорных систем типа "электронный язык" для определения неорганических и ряда органических веществ в технологических растворах, природных водах, пищевых и биологических образцах. В литературе отсутствуют сведения о применении потенциометрических сенсоров для раздельного определения гомологов ПАВ.

В связи с последним создание матриц потенциометрических сенсоров для раздельного определения гомологов поверхностно-активных веществ в многокомпонентных смесях является актуальным. Изучение электродных, селективных свойств ПАВ-сенсоров, оценка количественных характеристик мембранного транспорта (проницаемости, потока ионов и т.д.) в сложных пластифицированных ионообменных и нанофильтрационных мембранах также актуально на современном этапе развития ионометрии ПАВ.

Работа проводилась в соответствии с Координационным планом Научного Совета РАН по аналитической химии и координируемым Головным Советом по химии и химической технологии РАН по проблеме 2.20.1 "Развитие теоретических основ аналитической химии" по теме НИР 3.71.96 "Изучение механизма аналитических реакций разных типов в водных, неводных и ми-целлярных средах для разработки высокоэффективных методов контроля за содержанием металлов, ПАВ, органических соединений в объектах окружающей среды", номер госрегистрации №01.200.114305, а также при поддержке РФФИ (грант №040333077), Федерального агентства по образованию: программа "Развитие потенциала высшей школы" (проект №45116).

Цель работы заключалась в изучении электродных, селективных, транспортных свойств мембран на основе органических ионообменников и катионных комплексов для создания массивов твердоконтактных потенциометрических сенсоров с высокой перекрестной чувствительностью для раздельного определения гомологов анионных и неионных ПАВ в многокомпонентных системах.

Для достижения поставленной цели в работе необходимо было решить следующие задачи:

• установить влияние природы активных компонентов на электродные, селективные свойства ПАВ-мембран;

• оценить количественные характеристики мембранного транспорта (проницаемости и потока ионов) в условиях диффузионного массопереноса и ч постоянного тока;

• по параметрам перекрестной чувствительности показать возможность применения немодифицированных ПАВ-сенсоров в мультисенсорных системах типа "электронный язык";

• создать массивы сенсоров для анализа многокомпонентных смесей гомологов поверхностно-активных веществ с использованием различных методов математической обработки аналитических сигналов;

• разработать методики раздельного и суммарного определения ПАВ в гомологических рядах, технических и косметических препаратах, объектах окружающей среды.

Научная новизна полученных в диссертации результатов заключается в том, что:

• по электродным, селективным, транспортным свойствам, параметрам перекрестной чувствительности показана возможность применения немодифицированных ПАВ-сенсоров в мультисенсорных системах типа "электронный язык";

• установлены зависимости проницаемости и потока ионов от концентрации ЭАС, природы и концентрации контактирующих растворов, толщины мембран; в условиях диффузионного массопереноса количественные характеристики мембранного транспорта на порядок ниже, чем при постоянном токе. Для нанофильтрационных мембран проницаемости и потоки ионов зависят от природы порообразователя, что позволяет проводить разделение гомологов анионных, неионных ПАВ в многокомпонентных смесях;

• проведена количественная оценка селективности и перекрестной чувствительности немодифицированных и модифицированных сенсоров на основе различных ЭАС. Показано, что указанные параметры являются двумя различными подходами оценки выбора сенсоров для мультисенсорных систем;

• созданы массивы потенциометрических слабоселективных сенсоров с высокой перекрестной чувствительностью, стабильностью и воспроизводимостью электрохимических характеристик для раздельного определения гомологов алкилсульфатов натрия, полиоксиэтилированных нонилфенолов в многокомпонентных смесях.

Практическая значимость работы состоит в том, что:

• установлены концентрационные интервалы и оптимальные соотношения компонентов в смесях, при которых возможно раздельное определение гомологов анионных и неионных поверхностно-активных веществ с модифицированными сенсорами;

• мультисенсорные системы на основе слабоселективных немодифици-рованных ПАВ-сенсоров применены для одновременного определения гомологов ПАВ в модельных 2-5-компонентных модельных смесях, искусственно загрязненных природных водах, промышленных объектах;

• разработаны методики раздельного определения гомологов анионных и неионных ПАВ в модельных смесях, природных водах, технических препаратах; анионных и неионных ПАВ в жидких моющих средствах, объектах окружающей среды.

Разработанные методики внедрены в практику лаборатории морской геологии ГЕОХИ РАН (г. Москва), в учебный процесс кафедры аналитической химии и химической экологии СГУ. Получены акты внедрения.

На защиту автор выносит:

• влияние состава сенсорной части на электродные, селективные, транспортные свойства ПАВ-мембран;

• количественную оценку параметров перекрестной чувствительности и селективности немодифицированных и модифицированных ПАВ-сенсоров;

• массивы сенсоров и метод искусственных нейронных сетей для раздельного определения гомологов алкилсульфатов натрия и полиоксиэтилированных нонилфенолов в многокомпонентных смесях;

• примеры практического применения сенсоров для раздельного и суммарного определения ПАВ различных типов.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Михалева, Наталья Михайловна

выводы

1. По электродным, селективным, транспортным свойствам, параметрам перекрестной чувствительности показана возможность применения немодифицированных ПАВ-сенсоров в мультисенсорных системах типа "электронный язык".

2. Оценены проницаемости и потоки ионов ПАВ для ионообменных и нанофильтрационных мембран, установлено влияние природы и концентрации электродно-активных соединений, примембранных растворов, порообразователей на количественные характеристики мембранного транспорта.

3. Созданы массивы твердоконтактных потенциометрических сенсоров с высокой перекрестной чувствительностью для раздельного определения гомологов алкилсульфатов натрия, полиоксиэтилированных нонилфенолов в многокомпонентных системах; дана критическая оценка различных способов обработки аналитических сигналов.

4. С использованием мультисенсорных ПАВ-систем и искусственных нейронных сетей показана возможность раздельного определения гомологов анионных и неионных поверхностно-активных веществ в многокомпонентных модельных смесях, природных водах, технических препаратах.

5. Разработаны методики суммарного и раздельного определения содержания ПАВ различных типов в жидких моющих средствах, промышленных образцах, объектах окружающей среды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Михалева, Наталья Михайловна, 2005 год

1. Liu H.-Y., Ding W.-H. Determination of homologues of quaternary ammonium surfactants by capillary electrophoresis using indirect UV detection // J. Chromatogr.A. 2004. - V.1025, №2. - P. 303-312.

2. Safavi A., Karimi M. A. Flow injection determination of cationic surfactants by using N-bromosuccinimide and N-chlorosuccinimide as new oxidizing agents for luminol chemiluminescence // Anal. Chim. Acta. 2002. - V. 468, №1. - P.53-63. ,

3. Овчинский B.A. Новые модифицированные электроды для раздельного определения ионных ПАВ: Дис. канд. хим. наук. Саратов, 2002. - 243 с.

4. Heinig К., Vogt С., Werner G. Determination of cationic surfactants by capillary electrophoresis // Fresenius J. Anal. Chem. 1997. - V. 358, №6. - P.500-505.

5. Ding W.-H., Fann J.C.H. Determination of linear alkylbenzenesulfonates in sediments using pressurized liquid extraction and ion-pair derivatization gas chromatography-mass spectrometry // Anal. Chim. Acta. 2000. - V.408, №1-2.-P.291-297.

6. So T.S.K., Huie C.W. Investigation of the effects of cyclodextrins and organic solvents on the separation of cationic surfactants in capillary electrophoresis // J. Chromatogr.A. 2000. - V.872,№l-2. - P.269-278.

7. Heinig K., Vogt C., Werner G. Determination of linear alkylbenzenesulfonates in industrial and environmental samples by capillary electrophoresis // Analyst. 1998. - V.123, №2. - P.349-353.

8. Lanfang H. Levine, Jennifer E. Judkins, Jay L. Garland Determination of anionic surfactants during wastewater recycling process by ion pair chromatography with suppressed conductivity detection // J. Chromatogr. A. 2000. -V.874, №2. - P.207-215.

9. Maki Sh.F., Wangsa J., Danielson N.D. Separation and detection of aliphatic anionic surfactants using a weak anion-exchange column with indirect conductivity and photometric detection // Anal. Chem. 1992. - V.64, №6. - P. 583-589.

10. Pan N., Pietrzyk D.I. Separation of anionic surfactants on anion exchangers // J. of Chromatogr. A. 1995. - V.706. №1-2. - P.327-337.

11. Scullion S.D., Clench M.R., Cooke M., Aschcroft A.E.Determination of surfactants in surface water by solid-phase exstraction, liquid chromatography and liquid chromatography mass spectrometry // J. Chromatogr. A. - 1996. -V.733, №1-2. - P. 207-216.

12. Efkemann S., Pinkernell U., Karst U. Peroxide analysis in laundry detergents using liquid chromatography // Anal. Chim. Acta 1998. - V.363, №1 - P.97-103.

13. Austad Т., Fjelde J. A chromatographic analysis of fatty commercial products of ethoxylated sulphonates //Anal. Lett. J. 1992. - V.25, №5.- P.957-971.

14. Jandera P., Fisher J., Stanek V., Kucherova M., Zvonicek P. Separation of aromatic sulfonic acid dye intermediates // J. Chromatogr. A. 1996. - V.738, №2. P.201-213.

15. Cugat M.J., Borrull F., Calull M. Comparative study of capillary zone electrophoresis and micellar electrokinetic chromatography for the separation oftwelve aromatic sulphonate compounds // Chromatographia. 1997. - V.46, №3-4. - P. 332-337.

16. Gallagher P.A., Danielson N.D. Capillary electrophoresis of cationic and anionic surfactants with indirect conductivity detection // J. Chromatogr. A. -1997. V.781, №1-2. - P. 153-158.

17. Piera E., Erra P., Infante M.R. Analisis of cationic surfactants by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1997. - V.757, №1-2. - P. 275-280.

18. Salimi-Moosavi H., Cassidy R.M. Application of nonaqueous capillary electrophoresis to the separation of long-chain surfactants // Anal. Chem. 1996. -v.68, №2. - P.293-299.

19. Nair L.M., Saari-Nordhaus R. Recent developments in surfactant analysis by ion chromatography //J. Chromatogr. A. 1998. - V.804, № 1-2. - P. 233-239.

20. Shamsi Sh.A., Danielson N.D. Capillary electrophoresis of cationic surfactants with tetrazolium violet and of anionic surfactants with adenosine monophosphate and indirect photometric detection // J. Chromatogr. A. 1996. - V. 739, № 1-2.-P. 405-412.

21. Leon V.M., Gonzalez-Mazo E., Gomez-Parra A. Handling of marine and estuarine samples for the determination of linear alkylbenzene sulfonates and sulfophenylcarboxylic acids // J. Chromatogr. A. 2000. - V. 889, №1-2. - P. 211-219.

22. Reiser R., Tojander И.О., Ciger W. Determination of alkylbenzenesulfonates in recent sediments by gas chromatography/mass spectrometry// Anal. Chem.- 1997. V.69, №23. - P.4923-4930.

23. Whalberg C., Renberg L., Wideqvist U. Determination of nonylphenol and nonylphenol ethoxylates as their pentafluoroben-zoates in water, sewage sludge, and biota // Chemosphere. 1990. - V.20, №1-2. - P.179-195.

24. Ahel M., Giger W. Determination of nonionic surfactants of the alkylphenol polyethoxylate type by high-performance liquid chromatography // Anal.

25. Chem. 1985. - V. 57, №13. - P.2584-2590. • *

26. Cantero M., Rubio S., Рёгег-Bendito D. Determination of non-ionic polyethoxylated surfactants in sewage sludge by coacervative extraction and ion trap liquid chromatography-mass spectrometry // J. Chromatogr. A. -2004. V. 1046, №1-2. - P. 147-153.

27. Willetts. M., Brown V. A., Clench M. R. Influence of surface carbon coverage of CI (TMS) stationary phases on the separation of nonylphenol ethoxylate ethoxymers // J. Chromatogr. A. 2000. - V. 903, №1-2. - P. 33-40.

28. Eichhorn P., Knepper T.P. Investigations on the metabolism of alkyl polyglu-cosides and their determination in waste water by means of liquid chromatography-electrospray mass spectrometry // J. Chromatogr. A. 1999.- V.854,№1-2.-P. 221-232.

29. Kiewiet А. Т., de Voogt P. Chromatographic tools for analyzing and tracking non-ionic surfactants in the aquatic environment // J. Chromatogr. A. 1996. -V. 733, №1-2. - P.185-192.

30. Ahel M., Giger W. Determination of alkylphenols and alkylphenol mono- and diethoxylates in environmental samples by high-performance liquid chromatography // Anal. Chem. 1985. - V.57, №8. - P.1577-1583.

31. Crescenzi C., Di Corcia A., Sampri R., Marcomini A. Determination of non-ionic polyethoxylate surfactants in environ-mental waters by liquid chroma-tography/electrospray mass spec-trometry // Anal. Chem. 1995. - V.67. -P.l 797-1804.

32. Keith T.L., Snyder S.A., Naylor C.G., Staples C.A., Summer C., Kannan K., Giesy J.P. Identification and quantification of nonylphenol ethoxylates and nonylphenol in fish tissues from Michigan // Environ. Sci. Technol. 2001. -V. 35. - P.l0-13.

33. Escott R.E.A., Brinkworth S.J., Steedman T.A. The determination of ethoxy-late oligomer distribution of nonionic and anionic surfactants by high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. 1983. - V.282. - P. 655-661.

34. Wang Z., Fingas M. Rapid separation of nonionic surfactants of polyethoxy-lated octylphenol and determination of ethylene oxide oligomer distribution by CI column reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. 1993. - V.673.-P.145-156.

35. Gundersen J.L. Separation of isomers of nonylphenol and select nonylphenol polyethoxylates by high-performance liquid chromatography on a graphitic column // J. Chromatogr. A. 2001. - V.914, №1-2. - P.161-166.

36. Ferguson P.L., Iden C.R., Brownawell B.J. Analysis of alkylphenol ethoxylate metabolites in the aquatic environment using liquid chromatography-electrospray mass spectrometry // Anal. Chem. 2000. - V.72. - P.4322-4330.

37. Marcomini A., Pojana G., Patrolecco L., Capri S. Determination of nonionic aliphatic and aromatic polyethoxylated surfactants in environmental aqueous samples // Analusis. 1998. - V.26. - P.64-69.

38. Chiron S., Sauvard E., Jeannot R. Determination of nonionic polyethoxylate surfactants in wastewater and sludge samples of sewage treatment plants by liquid chromatography-mass spectrometry // Analusis, 2000. - V. 28. -P.535-542.

39. Cretier G., Podevin C., Rocca J.-L. Development of an analytical procedure for the measurement of nonionic aliphatic polyethoxylated surfactants in raw wastewater // Analusis. V.27. - P.758-764.

40. Trathnigg В., Gorbunov A. Liquid exclusion-adsorption chromatography: new technique for isocratic separation of nonionic surfactants: I. Retention behaviour of fatty alcohol ethoxylates // J. Chromatogr. A. 2001. - V.910, №2. - P.207-216.

41. Wang Z., Fingas M. Quantitative analysis of polyethoxylated octylphenol by capillary supercritical fluid chromatography // J. Chromatogr. 1993. - V.641. -P. 125-136.

42. Wang Z., Fingas M. Analysis of polyethoxylated nonylphenols by supercritical fluid chromatography and high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. Sci. 1993. - V.31. - P.509-518.

43. Hoffman B.J., Taylor LT. A study of polyethoxylated alkylphenols by packed column supercritical fluid chromatography // J. Chromatogr. Sci. 2002. - V. 40, №2. - P.61-68

44. Tomaszewski К., Szymanski A., Lukaszewski Z. Separation of poly(ethylene glycols) into fractions by sequential liquid-liquid extraction // Talanta. 1999.- V.50, №2. P.299-306.

45. Marcomini A., Giger W. Simultaneous determination of linear alkylbenzenesulfonates, alkylphenol polyethoxylates, and nonylphenol by high-performance liquid chromatography // Anal. Chem. 1987. - V.59, №13. -P.1709-1715.

46. Portet F.I., Treiner C., Desbene P.L. Simultaneous quantitative trace analysis of anionic and nonionic surfactant mixtures by reversed-phase liquid chromatography // J. Chromatogr. A. 2000. - V.878, №1 - P.99-113.

47. Alonso J., Baro J., Bartroli J., Sanchez J., del Valle M. Flow-through tubular ion-selective electrode responsive to anionic surfactants for flow-injection analysis // Anal. Chim. Acta. 1995. - V. 308, №1-3. - P. 67-72.

48. Gerlache M., Senturk Z., Vire J.C., Kauffmann J.M. Potentiometric analysis of ionic surfactants by a new type of ion-selective electrode // Anal. Chim. Acta. 1997. - V. 349, № 1-3. - P.59-65.

49. Dowle C.J., Cooksey B.G., Ottaway J.M., Campbell W.C. Development of ion-selective electrodes for use in the titration of ionic surfactants in mixed solvent systems//Analyst. -1987. V.112,№9. - P.1299-1302.

50. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Чернова М.А., Матерова Е.А. Аналитические возможности пленочных алкилсульфатных электродов // Журн. аналит. химии. 1988. - Т.43, №12. - С. 2179-2182.

51. Zelenka Ij., Sak-Bosnar М., Marek N., Kowacs В. Titration os anionic surfactants using a new potentiometric sensors // Anal. Lett. 1989. - V.22, №13-14.-P. 2791-2802.

52. Кулапин А.И., Аринушкина T.B. Методы раздельного определения синтетических поверхностно-активных веществ (Обзор) // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов 2001. - Т.67, № 11. - С.3-11.

53. Кулапина Е.Г., Чернова Р.К., Кулапин А.И., Митрохина С.А. Селективные мембранные электроды для определения синтетических поверхностно-активных веществ (Обзор) // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов. 2000. - Т.66, № 11. - С.3-15.

54. Giannetto М., Mori G., Notti A., Pappalardo S., Parisi M.F. Discrimination between butilammonium isomers by calix5.arene-based ISEs // Anal. Chem. 1998. - V.70, №21. - P. 4631-4635.

55. Шведене H.B., Шишканова T.B., Каменев А.И., Шпигун О.А. Изучение обратимости пластифицированных мембран на основе фосфорилсодер-жащих подандов к катионам алкилпиридиниевого ряда // Журн. аналит. химии. 1995. -Т.50, № 4. - С. 446-452.

56. Кулапина Е.Г., Апухтина JI.B. Селективные электроды на основеIсоединений Ва -полиэтоксилат-тетрафенилборат // Журн. аналит. химии. 1997. - Т.52, №12. - С. 1275-1280.

57. Кулапина Е.Г., Чернова Р.К., Апухтина JI.B., Матерова Е.А., Митрохина С.А Электроаналитические, динамические и транспортные свойства НПАВ-селективных мембран // Журн. аналит. химии. 2000. - Т.55, № 11. - С.1154-1159.

58. Legin A., Vlasov Yu., Rudnitskaya A. Cross-sensitivity of chalcogenide glass sensors in solutions of heavy metal ions // Sensors and Actuators B. 1996. -V.34, №1-3.-P.456-461.

59. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. JL: Химия, 1980. - 240 с.

60. Vlasov Yu., Legin A., Rudnitskaya A. Cross-sensitivity evaluation of chemical sensors for electronic tongue: determination of heavy metal ions // Sensor and actuators B. 1997. - V.44, №1-3. - P. 532-537.

61. Власов Ю.Г., Легин A.B., Рудницкая A.M. Катионная чувствительность стекол системы Agl Sb2S3 и их применение в мультисенсорном анализе жидких сред // Журн. аналит. химии. - 1997. - Т.52, № 8. - С.837-842.

62. Власов Ю.Г., Ермоленко Ю.Е., Легин А.В., Мурзина Ю.Г. Мультисенсорные системы для анализа технологических растворов // Журн. аналит. химии. 1999. - Т.54, № 5. - С. 542-549.

63. Mourzina Yu.G., Schoning M.J., Schubert J., Zander W., begin A.V., Vlasov Yu.G., Ltith H. Copper, cadmium and thallium thin film sensors based on chalcogenide glasses // Anal. Chim. Acta. 2001. - V. 433, №1. - P. 103-110.

64. Mortensen J., Legin A., Ipatov A., Rudnitskaya A., Vlasov Yu., Hjuler К. A flow injection system based on chalcogenide glass sensors for the determination of heavy metals // Anal. Chim. Acta. 2000. - V. 403, №1-2. - P.273 -277.

65. Van Staden J.F., Stefan R.I. Simultaneous flow injection determination of calcium and fluoride in natural and borehole water with conventional ion-selective electrodes in series // Talanta. 1999. - V.49, №5. - P. 1017-1022.

66. Легин A.B., Рудницкая A.M., Смирнова А.Л., Львова Л.Б., Власов Ю.Г. Изучение перекрестной чувствительности пленочных катион чувствительных сенсоров на основе поливинилхлорида // Журн. приклад, химии. 1999. - Т.72, вып. 1. - С. 105-112.

67. Legin A., Makarychev-Mikhailov S., Goryacheva О., Kirsanov D., Vlasov Yu. Cross-sensitive chemical sensors based on tetraphenylporphyrin and phthalocyanine // Anal. Chem. Acta. 2002. - V. 457, № 2. - P. 297-303.

68. Ipatov A., Ivanov M., Makarychev-Mikhailov S., Kolodnikov V., Legin A., Vlasov Yu. Determination of cyanide using flow-injection multisensor system // Talanta. 2002. - V.58, №6. - P. 1071-1076.

69. Ermolenko Yu., Yoshinobu Т., Mourzina Yu., Levichev S., Furuichi K., Vlasov Yu., Schoning M.J., Iwasaki H. Photocurable membranes for ion-selective light-addressable potentiometric sensor // Sensor and actuators B. -2002. V. 85, № 1-2. - P. 79-85.

70. Legin A., Smirnova A., Rudnitskaya A., Lvova L., Suglobova E., Vlasov Yu. Chemical sensor array for multicomponent analysis of biological liquids // Anal. Chim. Acta. 1999. - V. 385, №1-3. - P.131-135.

71. Turner C., Rudnitskaya A., Legin A. Monitoring batch fermentations with an electronic tongue // Journal of biotechnology. 2003. - V.l 03, №1. - P. 87-91.

72. Legin A., Rudnitskaya A., Vlasov Yu., Di Natale C., Davide F., D'Amico A. Tasting of beverages using an electronic tongue // Sensor and actuators B. -1997. V.44, №1-3. - P. 291-296.

73. Lvova L., Soon Shin Kim, Legin A., Vlasov Yu., Jong Soo Yang, Geun Sig Cha, Hakhyun Nam All-solid-state electronic tongue and its application for beverage analysis // Anal. Chim. Acta. 2002. - V. 468, №2. - P. 303-314.

74. Legin A.V., Rudnitskaya A.M., Vlasov Yu.G., Di Natale C., D'Amico A. The features of the electronic tongue in comparison with the characteristics of the discrete ion-selective sensors // Sensor and actuators B. 1999. - V. 58, №1-3. . p. 464-468.

75. Legin A., Rudnitskaya A., Vlasov Yu., Di Natale C., Mazzone E., D'Amico A. Application of electronic tongue for qualitative and quantitative analysis of complex liquid media // Sensor and actuators B. 2000. - V.65, №1-3. - P. 232-234.

76. Winquist F., Holmin S., Krantz-Rulcker C., Wide P., Lundstrom I. A hybrid electronic tongue // Anal. Chim. Acta. 2000. - V.406, № 2. - P. 147-157.

77. Baret M., Massart D.L., Fabry P., Menardo C., Conesa F. Halide ion-selective electrode array calibration // Talanta. 1999. - V.50, №3. - P. 541558.

78. Ni Y., Wu A. Simultaneous determination of halide and thiocyanate ions by potentiometric precipitation titration and multivariate calibration // Anal. Chim. Acta. 1999. - V. 390, № 1-3. - P. 117-123.

79. Riul A., Gallardo Soto A.M., Mello S.V.,Bone S., Taylor D.M., Mattoso L.H.C. An electronic tongue using polypyrrole and polyaniline // Synthetic metals. 2003. - V.132, №2. - P. 109-116.

80. Nolan M.A., Kounaves S.P. Microfabricated array of iridium microdisks as a substrate for direct determination of Cu 2+ or Hg 2+ using square-wave anodic stripping voltammetry // Anal. Chem. 1999. - V.71, № 16. - P. 35673573.

81. Arrieta A., Rodriguez-Mendez M.L., de Saja J.A. Langmuir-Blodgett film and carbon paste electrodes based on phthalocyanines as sensing units for taste // Sensor and actuators B. 2003. - V. 95, №1-3. - P.357-365.

82. Ivarsson P., Kikkawa Y., Winquist F., Krantz-Rulcker C., Hojer N.-E., Haya-shi K., Toko K., Lundstrom I. Comparison of a voltammetric electronic tongue and a lipid membrane taste sensor // Anal. Chim. Acta. 2001. - V. 449,№1-2.-P. 59-68.

83. Holmin S., Spangeus P., Krantz-Rulcker C., Winquist F. Compression of electronic tongue data based on voltammetry a comparative study // Sensor and actuators B. - 2001, V.76, № 1-3. - P. 455-464.

84. Winquist F., Rydberg E., Holmin S., Krantz-Rulcker C., Lundstrom I. Flow injection analysis applied to a voltammetric electronic tongue // Anal. Chim. Acta. 2002. - V. 471, №2. - P. 159-172.

85. Sangodkar H., Sukeerthi S., Srinivasa R. S., R. Lai, A.Q. Contractor. A biosensor array based on polyaniline // Anal. Chem. 1996. - V.68, №5. - P. 779783.

86. Garsia-Villar N., Saurina J., Hernandez-Cassou S. Potenciometric sensor array for the determination of lysine in feed samples using multivariate calibration methods // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. - V.371, № 7. - P. 1001-1008.

87. Ferreira L. S., M. B. De Souza Jr., Folly R.O.M. Development of an alcohol fermentation control system based on biosensor measurements interpreted by neural networks // Sensors and actuators B. 2001. - V.75, № 3. - P. 166-171.

88. Ertl P., Mikkelsen S.R. Electrochemical biosensor array for the identification of microorganisms based on lectin-lipopolysaccharide recognition // Anal. Chem. 2001. - V.73, №17. - P. 4241-4248.

89. Koenig A., Reul Т., Hanneling C., Spener F., Knoll M., Zaborosch C. Multim-icrobial sensor using microstructured three-dimensional electrodes based on silicon technology // Anal. Chem. 2000. - V. 72, №9. - P. 2022-2028.

90. Jawaheer S., White S.F., Rughooputh S.D.D.V., Cullen D.C. Development of a common biosensor format for an enzyme based biosensor array to monitor fruit quality // Biosensors and bioelectronics. 2003. - V.18, №12. - P. 14291437.

91. Arkhypova V.N., Dzyadevych S.V., Soldatkin A.P., El'skaya A.V., Jaffrezic-Renault N., Jaffrezic H., Martelet C. Multibiosensor based on enzyme inhibition analysis for determination of different toxic substances // Talanta. 2001. - V.55, №5.-P.919-927.

92. Soderstrom С., Winquist F., Krantz-Riilcker C. Recognition of six microbial species with an electronic tongue // Sensor and actuators B. 2003. - V.89, №3. - P. 248-255.

93. Ferre J., Rius F. X. Detection and correction of biased results of individual analytes in multicomponent spectroscopic analysis // Anal. Chem. 1998. -V.70, №9. - P. 1999-2007.

94. Bruno A. E., Barnard S., Rouilly M., Waldner A., Berger J., Ehrat M. All-solid-state miniaturized fluorescence sensor array for the determination of critical gases and electrolytes in blood // Anal. Chem. 1997. - V.69, №3. - P. 507-513.

95. Riul A., Malmegrim R.R., Fonseca F.J., Mattoso L.H.C. An artificial taste sensor based on conducting polymers // Biosensors and bioelectronics. 2003. - V.18,№ll.-P.1365-1369.

96. Ferreira M., Riul A., Wohnrath Jr. K., Fonseca F.J., Oliveira O.N., Mattoso L.H.C. High-performance taste sensor made from Langmuir-Blodgett films of conducting polymers and a ruthenium complex // Anal. Chem. 2003. - V.75, №4. - 953-955.

97. Frenich A. G., Vidal J. L. M., Galera M. M. Use of the cross-section technique linked with multivariate calibration methods to resolve complex pesticide mixtures //Anal. Chem. 1999. - V. 71, № 21. - P. 4844-4850.

98. Krach C., Sontag G. Determination of some heterocyclic aromatic amines in soup cubes by ion-pair chromatography with coulometric electrode array detection // Anal. Chim. Acta. 2000. - V. 417, №1. - P.77-83.

99. Brenes M., Garcia A., Garcia P., Garrido A. Rapid and complete extraction of phenols from olive oil and determination by means of a coulometric electrode array system//J. Agric. Food Chem. 2000. - V.48, № 11. - P. 5178-5183.

100. Rong L., Ping W., Wenlei H. A novel method for wine analysis based on sensor fusion technique // Sensor and actuators B. 2000. -V. 66, №1-3. - P. 246-250.

101. Winquist F., Lundstrom I., Wide P. The combination of an electronic tongue and an electronic nose // Sensor and actuators B. 1999. - V.58, № 1-3. - P. 512-517.

102. Kish L.B., Vajtai R., Granqvist C.G. Extracting information from noise spectra of chemical sensors: single sensor electronic noses and tongues // Sensor and actuators B. 2000. - V. 71, №1-2. - P. 55-59.

103. Krantz-Rulcker C., Stenberg M., Winquist F., Lundstrom I. Electronic tongues for environmental monitoring based on sensor arrays and pattern recognition: a review // Anal. Chim. Acta. 2000. - V. 426, №2. - P. 217-226.

104. Власов Ю.Г., Легин A.B., Рудницкая A.M., Бутгенбах С., Элерт А. Мультисенсорная система на основе массива неселективных химических сенсоров и метод распознавания образов // Журн. приклад, химии. -1998. Т.71, вып. 9. - С.1483-1486.

105. Nagele М., Bakker Е., Pretsch Е. General description of the simultaneous response of potentiometric ionophore-based sensors to ions of different charge // Anal. Chem. 1999.-V.71,№5.-P. 1041-1048.

106. Beebe К. R., Kowalski В. R. Nonlinear calibration using projection pursuit regression: application to an array of ion-selective electrodes // Anal. Chem. -1988. V.60, № 20. - P. 2273-2278.

107. Xie X., Stuben D., Berner Z., Albers J., Hintsche R., Jantzen E. Development of an ultramicroelectrode arrays (UMEAs) sensor for trace heavy metal measurement in water // Sensor and actuators B. 2004. - V. 97, №2-3. - P. 168173.

108. Ivarsson P., Holmin S., Hojer N.-E., Krantz-Rulcker C., Winquist F. Discrimination of tea by means of a voltammetric electronic tongue and different applied waveforms // Sensor and actuators B. 2001. - V.76, №1-3. - P. 449454.

109. Zou X., Li Y., Li M., Zheng В., Yang J. Simultaneous determination of tin, germanium and molybdenum by diode array detection-flow injection analysis with partial least squares calibration model // Talanta. 2004. - V.62, №4. -P.719-725.

110. Legin A., Kirsanov D., Rudnitskaya A., Iversen J.J.L., Seleznev В., Esbensen K.H., Mortensen J., Houmoller L.P., Vlasov Yu. Multicomponent analysis of fermentation growth media using the electronic tongue (ET) // Talanta. 2004. - V.64,№3.-P. 766-772.

111. Legin A., Rudnitskaya A., Clapham D., Seleznev В., Lord K., Vlasov Yu. Electronic tongue for pharmaceutical analytics quantification of tastes and masking effects // Anal. Bioanal. Chem. - 2004. - V.380. - P.36-45.

112. Legin A., Rudnitskaya A., Seleznev В., Vlasov Yu. Electronic tongue for quality assessment of ethanol, vodka and eau-de-vie // Anal. Chim. Acta. -2005.1. V. 534, №1. P.129-135.

113. Кулапина Е.Г., Михалева H.M. Массивы сенсоров и способы обработки сигналов в системах "электронный нос" и "электронный язык". Сообщение 1. Мультисенсорные системы типа "электронный нос" // Деп. ВИНИТИ. М., 2003. № 2219-В. 48 с.

114. НЗ.Вайсберг А. Органические растворители. М.: Инлит, 1958. - 518 с.

115. Нейронные сети. Statistica neural network. М.: Горячая линия - Телеком, 2001.- 182 с.

116. Дюк В., Самойленко A. Data mining: учебный курс. СПб: Питер, 2001. -368 с.

117. Барский А.Б. Нейронные сети: распознавание, управление, принятие решений. М.: Финансы и статистика, 2004. - 176 с.

118. Круглов В.В., Борисов В.В. Искусственные нейронные сети. Теория и практика. М.: Горячая линия-Телеком, 2002. - 382 с.

119. Горбань А., Россиев Д. Нейронные сети на персональном компьютере. -Новосибирск: Наука, 1996. 243 с.

120. Морф В. Принципы работы ионселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985. - 280 с.

121. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. - 232 с.

122. Антонов В.Ф. Мембранный транспорт // Соросовский образовательный журнал. 1997. - № 6. - С.14-20.

123. Jee J.-G., Kwun O.C., Jhon M.S., Ree T. A study for the viscous flow of sodium chloride through cuprophane membrane // Bull. Korean Chem. Soc. -1982. V.3,№ 1.-P.23 -30.

124. Харитонов C.B. Транспортные свойства селективных мембран, обратимых к катионам азотсодержащих органических оснований: проницаемость и поток ионов // Журн.аналит.химии. 2003. - Т.58, №2. - С. 199206.

125. Кулапин А.И., Чернова Р.К., Кулапина Е.Г. Некоторые закономерности формирования фазовых границ твердоконтактных потенциометрических ПАВ-сенсоров // Журн.аналит.химии. 2005. - Т.60, № 3. - С.316-323.

126. Тиниус К. Пластификаторы. М.: Химия, 1964. - 916 с.

127. Хокс П. Электронная оптика и электронная микроскопия. М.: Мир, 1974.-318 с.

128. Томас Г., Гориндж М.Дж. Просвечивающая электронная микроскопия материалов. М.: Наука, 1983. - 320 с.

129. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М.: Химия, 1982. - 752 с.

130. Абрамзон А.А.,'Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение. Л.: Химия, 1988. - 200 с.

131. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Чернова М.А., Матерова Е.А. Аналитические возможности пленочных алкилсульфатных электродов // Журн. аналит. химии. 1988. - Т. 43, № 12. - С. 2179-2182.

132. Марьянов Б.М. Методы линеаризации в инструментальной титриметрии. Томск: Изд-во Том. ун-та, 2001. - 158 с.

133. Кулапин А.И., Аринушкина Т.В. Раздельное ионометрическое определение анионных и, неионгенных поверхностно-активных веществ в шампунях // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов. 2003. - Т.69, №7. - С.15-18.

134. Шишканова Т.В. Ионоселективные электроды для детектирования катионных поверхностно-активных веществ (применение комплексообразо-вания "гость-хозяин"): Автореф. дис. канд. хим. наук. М.,1995. - 22 с.

135. Кулапина Е.Г., Михалева Н.М., Шмаков C.JI. Раздельное определение гомологов алкилсульфатов натрия // Журн. аналит. химии. 2004. -Т.59,№5. -С.547-550.

136. Михалева Н.М., Кулапина Е.Г., Шмаков C.JI. Мультисенсорные системы на основе неселективных АПАВ-сенсоров // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 2004. - Т.47, Вып. 10. - С.62-65.

137. Михалева Н.М., Кулапина Е.Г. Массивы неселективных НПАВ-сенсоров для раздельного определения гомологов полиоксиэтилированных но-нилфенолов // Журн. аналит. химии. 2005. - Т.60, № 6. - С.646-653.

138. Kulapina E.G., Mikhaleva N.M. The analysis of multicomponent solutions containing homologous ionic surfactant with sensor arrays // Sensors and Actuators B. 2005. - V.106, №1. - P. 271-277.

139. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989. -272 с.

140. Корыта И. Ионы, электроды, мембраны. М.: Мир, 1983. - 264 с.

141. Ионоселективные электроды / Под ред. Р. Дарста. М.: Мир, 1972. -430 с.

142. Основы аналитической химии / Под. ред. Ю.А. Золотова 2-е изд., пере-раб. и доп. - М.: Высшая школа, 1999. - Т.2 . - 494 с.