Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей полимерными надмолекулярными паракристаллами и его применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.19, кандидат физико-математических наук Хамидов, Бахридин

• Хамидов, Бахридин
• кандидат физико-математических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Хамидов, Бахридин

СОДЕРЖАНИЕ

.JlCiiriiiit"' ппаяиавягегаеовеаиязоввааовавяввеввевввевваяявоевмввв« О*

Глава I. КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ОСНОВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ НМС ОРИЕНТИРОВАННЫХ АМОРФНО-КРИСТАЛЛМЧЕСКМХ ПОЛИМЕРОВ И ИХ АНАЛИЗ МЕТОДОМ МАЛОУГЛОВОГО РАССЕЯНИЯ РЕНТ-

1.1. Краткий обзор существующих расчетов I(s) от трехмерных моделей НМС ориентированных полимеров

1.2. Определение идеального надмолекулярного пара-

jPSJIJIS в«®воавв®яо«аш«еоавввяовв«*воввав1|звеевае*0!

1.3. Расчет интенсивности рассеяния от идеального надмолекулярного паракристалла

1.4. Частный вариант расчета интенсивности от ИНП

1.5. "Вырожденный" идеальный надмолекулярный пара-

XV С 1? aJlJI *9в*аев«аяов««авее»«вво«)авФй»*в«в«а|гвввв»а31

1.6. Идеальный точечный паракристалл

1.7. Расчеты интенсивности для различных моделей НМС ориентированных полимеров, являющихся частными случаями ИНП

1.7.1.Модель фибриллы с косоугольными кристаллами..____

1.7.2. Моде ль фибриллы типа "шеврона"

1.8. Заключение по главе 1

Глава 2. ОДНОМЕРНЫЕ МОДЕЛИ ШЛО ОРИЕНТИРОВАННЫХ АМОРФНО-

КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

2.1. Общее расмотрение одномерных моделей с паракрис-

таллическими искажениями периодичности

2.2. "Частная" паракристаллическая модель

2.3. "Общая" паракристаллическая модель

2.4. Сравнение частной и общей модели

2.5. Расчеты I(в) с учетом распределения переходных

зон но длинам

2.6. Учет распределения аморфных участков по плотности

2.7. Обзор литературных данных по расчетам распределений интенсивности

2.7.1.Расчеты Рейнхольда и др

и в I и с ¿Л О Ч^З ТЫ вв»вввя«веввяаввеввгэвввпвв«е«»яве^?!

2.7.3.Расчеты Бланделла

о 7 А РОГ-прфы ТГпигтя

2.7.5.Расчеты, использующие кореляционный подход

2.8. Развитие расчетов интенсивности рассеяния на фибриллах с паракристаллическими нарушениями

2.9. Анализ влияния различных параметров одномерных

решеток на вид распределения интенсивности

__ _ . гугу

вв«е»аввевевввевпав вавдоовввгвв аевавоеовв:?

2.10. Алгоритм расчета интенсивности рассеяния от фибриллярных систем

2.11. Программа расчета Кб)

2.12. Реализация программы

2.13. Заключение по главе 2

лава 3. ПРИМЕНЕНИЕ ВЫБРАННЫХ ДИФРАКЦИОННЫХ МЕТОДОВ ИЗУЧЕНИЯ НАДМОЛЕКУЛЯРНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ ПОЛИМЕРОВ

3.2. Методика малоугловых измерений

3.3. Юстировка камеры при ионизационных измерениях

и техника измерения

3.4. Размеры кристаллитов

3.5. Ориентация кристаллитов

8.6. поперечные размеры фибрилл

Глава 4. ПРИМЕНЕНИЕ РАЗРАБОТАННОЙ МЕТОДИКИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ ВЫСОКООРИЕНТИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРНЫХ

птдрфтад о л

4 а 1 в гЦ1'—' жвввв»вп»*а»«»вевввея11>с(»вавяв«10ввв«»в*«0ап! ¿ОчЗ

4.2= Экспериментальная часть

4.3. Изменение параметров одномерной решетки с большими периодами при вытяжке волокон

4.4. Результаты обработки экспериментальных кривых

и их обсуждение

4.5. Переходные зоны в ориентированных системах

4.6. Изменение плотности аморфных участков и вида функции н:0(Ь4) при ориентационной вытяжки

К.' ^

4.7. Влияние температуры деформации на микродеформационные свойства ориентированных полимеров

4.8. Влияние облучения на микродеформационные свойства ориентированных полимеров

4.9. Сополимеры ПА-6-ПС» ПП-ПС, ПП-ПАН

4.10. Температурные исследования ориентированных полимерных систем

4.11. Заключение по главе 4

Втзво щ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей полимерными надмолекулярными паракристаллами и его применение»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность теми, Метод малоуглового рассеяния рентгеновых лучей (МУРРЛ) находит широкое применение в исследовали......

ях структуры .конденсированных тел, Одной из главных причин усиленного развития метода МУРРЛ применительно к полимерам является то обстоятельство, что основная характеристика надмолекулярной структуры (ШС); получаемая методом МУРРЛ-величи--на большого периода, - является чрезвычайно чувствительной к условиям получения полимерного образца (температуре кристаллизации, температуре и скорости деформации и т.п.).

Для структуры полимеров характерна паракристалличность. Частным вариантом проявления паракристалличности на надмолекулярном уровне являются большие периоды. В полимерах они образуются в результате одномерного чередования кристаллических и аморфных участков,которые сами по себе распределены по размерам и плотностям. Рассеяние рентгеновых лучей от такой системы приводит к появлению штрихового малоуглового рефлекса(МУР) на малоугловых рентгенограммах (МР),размер и форма которых зависит от характера чередования областей различной плотности и их геометрии.Совокупность функций описывающие распределение по размерам кристаллических и аморфных участков, а также больших периодов представляет статистику полимерной надмолекулярной решетки. Без знания статистики решетки и ее изменений трудно объяснить наблюдаемые изменения на малоугловых рентгенограммах (МР).Для интерпретации малоугловых рентгенограмм от полимерных систем в литературе предложено большое число различных одномерных и трехмерных (с одномерной периодичностью).моделей ШС. в связи со слож-

ностью шечета интенсивности рассеяния от трехмерных моделей

Л. Л. Л. '- *

ШС, развитие теории шло в основном по пути усложнения одномерных моделей. Ретроспективное рассмотрение позволяет выделить при этом следующие основные этапы в развитии исследований: в начале использовалось только одно характеристика малоугловых. рентгенограмм (МР) -положение максимума интенсивности в рефлексе для расчета величины большого периода. Малое число (1-2) обычно наблюдаемых МУР и несовпадение периодов, рассчитанных по первому и второму рефлексам привели к выводу о сильной искаженности решеток с большими периодами. Выведены формулы для описания интенсивности рассеяния от одномерных паракристаллических моделей I (б), бесконечной (Германе) и конечной (Хоземан) длины, состоящих из кристаллических и аморфных участков. Объяснено малое число рефлексов на МР. Показано, что ассиметричность распределения больших периодов по размерам может приводить к несовпадению периодов, рассчитанных по 1-му и 2-му рефлексам с применением закона Буль--фа-Брегга (Рейнхольда и др.).

Хотя предложено большое количество различных моделей, однако наиболее полный анализ распределения интенсивности был проведен лишь для модели с перекошенными кристаллитами (Шанкин,Герасимов). На основе этой модели можно объяснить большое количество реально наблюдаемых МР.

В связи с выявлением все новых особенностей МР и получением новых типов рентгенограмм, количество предложенных моделей ВМС полимеров продолжает увеличиваться.Поэтому представлялось целесообразным предложить обобщенную трехмерную модель НМС,которая в максимально возможной степени включила бы в себя, как частные случаи, ранее предложенные одномерные

и трехмерные модели шС, и провести расчет рассеяния от такой модели.

В качестве такой обобщенной модели в литературе была предложена модель идеального надмолекулярного паракристалла (МНИ) (Ашеров,Гинзбург), Под это представление попадает довольно широкий класс моделей, описывающих распределение плотности в твердых и жидкокристаллических системах, в частности, большинство предложенных ранее моделей ИМО ориентированных полимеров.

Однако детальный анализ распределения интенсивности рассеяния для частных вариантов модели ИНН при широкой вариации их параметров, а также их практическое применение было проведено лишь для ограниченного круга полимеров.

Цельработы заключается в развитии теории рассеяния рентгеновских лучей на одномерной фибриллярной модели с па-ракристаллическими нарушениями периодичности в ней, разработка алгоритма и программы расчета 1(8) при широкой вариации параметров модели, моделирующую структуру полимера, получения надежной информации о строении реальной надмолекулярной структуры полимеров.

Научная новизна

1.В расчетах распределения интенсивности рассеяния 1(8) от модели одномерной фибриллы расширены интервалы изменения параметров модели: ш -определяющий вид функции распределения длин аморфных участков и а ......среднее значение длин кристаллитов в фибрилле;

2. Усовершенствована программа компьютерных расчетов с

о. л .1

тем. чтобы с помощью графопостроителя или же на экране дис......

идея можно было бы получить теоретические кривые 1(в),непос-

родственно в приведенных координатах, удобных для сравнения ж анализа. Составлена дополнительная программа для сопоставления 1(з) с экспериментальной I (в) и осуществления дифференциации и выборки 1(з).наилучшим образом описывающие 1гДв);

С»

3. Впервые проведена оценка вкладов статистики решетки» ее геометрии, разницы плотности кристаллических и аморфных областей фибрилл и др. на 1(8).

4. Разработан алгоритм (блок-схема) расчета 1(8) с учетом плотностной дисперсии аморфных участков, составлена программа для вычисления 1(в) и проанализировано влияние штот-постного фактора на 1(э).

5» На примере анализа сравнения 1(8) и I (а) от ориентированных полимерных систем, прожедщие различные технологические этапы переработки (вытяжки У *, температуры вытяжки Тв ) и подвергнутые внешним воздействиям (нагружение»облучение, отжиг и т.п.) продемонстрирована плодотворность примененной методики обработки МР полимеров.

Практически ценность работы заключается в том, что результаты, полученные при выполнении данной работы расширяют наши представления о природе молекулярного и надмолекулярного порядка в полимерных системах, о процессах протекающих в таких системах при воздействии внешних факторов, что поможет специалистам,занимающиеся исследованиями и практическим применением полимеров в создании новых конструкционных материалов на их основе.

На защиту выносятся следующие положения;

1. Расчеты 1(8) от одномерной модели фибрилл,при широкой вариации его параметров.

2. Алгоритм и программу расчета распределения интенсив-

ности 1(в) для одномерной модели фибриллы.

3. Создание подпрограммы компьютерного способа сравнения и анализа I(s) с 1Л8), выбора и дифференциации I(s),наилуч-шим образом описывающие lq(s).

4.Проведение расчета I(s) на одномерной модели фибриллы при наличии плотностной дисперсии аморфных участков фибрилл,

5.Апробацию примененной методики обработки малоугловых рентгенограмм полимеров.

Апробация работы.Материалы работы доложены и обсуждены

на:

1. Республиканской научно-практической конференции молодых ученых и специалистов, Душанбе, 1986, 1987.

2. Всесоюзном совещании "Новые возможности дифракционных ,рентгеноспектральных и электронномикроскопических исследований в решении научно-технических проблем в области физики-химии твердого тела и поверхности". -Москва, 1987.

3. Всесоюзной конференции по модифицирующим полимерам, Тамбов, 1990.

4. Int.conf- Rubbercon - 92, London SWIWOHL.JUNE 1992.

5..Int.conf."Modern Problems of polymer Science"»Tashkent, 1995.

6.Ре спубликанской научно-технической конференции "Проблемы физики прочности и пластичности", Душанбе,1995 и 1997.

7.III и iY-международной научно-технической конференции "физико-химические основы получения и исследования полупроводниковых и композиционных полимерных материалов, Куляб, 1995, 1997»

Публикации. Материалы диссертационной работы опублико-

аны в 5 статьях и в 10 тезисах.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и содержит 182 страниц, в том числе, 60 рисунков, 13 таблиц и списка .литературы, включающем 125 наименований.

Первая глава представляет собой литературный обзор в которой даны общие представления о надмолекулярной структуре ориентированных синтетических полимеров и ее элементах, об особенностях проявления ВМС полимеров на малоугловых рентгенограммах. Сделан краткий обзор существующих расчетов интенсивности рассеяния от моделей полимерных фибрилл; представлен расчет распределения интенсивности Ks) малоуглового рассеяния рентгеновых лучей на ИБП; рассмотрены различные частные варианты МБП.

Показано, что во многих случаях интенсивность рассеяния от одномерной модели фибриллы является одним из сомножителей, входящих в общую формулу, описывающую I(s) от MHEL Этот сомножитель отражает главную особенность ВМС полимеров, -наличие больших периодов. Поэтому естественно то внимание,.-- которое уделялось в литературе расчетам I (s) от периодических систем.

Во второй главе рассмотрены и проанализированы различные варианты одномерной паракристаллической модели НМС. В этой главе проведен критический анализ предложенных ранее одномерных моделей. Далее представлен вывод распределений интенсивности от различных одномерных моделей I (s3) с учетом распределения переходных зон (ПЗ) по размерам и распределения аморфных участков по плотностям.

Выражения описывающие I™(s„) приведены к виду, удоб-

ид» -л

ному для анализа влияния различных параметров фибриллы на распределение интенсивности МУРРЛ, В этой же главе описана методика сопоставления теоретических и экспериментальных кривых 1(3).

В третьей главе изложены экспериментально- методические основы определения параметров структуры полимеров ( размеры кристаллитов, ориентации, степени кристалличности и т.п.), описаны характеристики использованных аппаратур и устройств, общие принципы их работы и др„

В четвертой главе приведены примеры применения разработанной методики к интерпретации малоугловых рентгенограмм кристаллических полимеров»

Применение разработанной методики позволили сделать ряд новых выводов и подтвердить некоторые опубликованные в литературе ранее заключения о механизме упругости пластической деформации высокоориентированных аморфно - кристаллических полимеров,

Заключение диссертации по теме «Физика полимеров», Хамидов, Бахридин

Выводы

1.Проведен расчет распределения интенсивности малоуглового рефлекса 1(б) от модели фибрилл с паракристаллическими нарушениями периодичности: распределения длин кристаллитов и аморфных участков, дисперсии больших периодов,дисперсии аморфных участков по плотности и др),

2. Составлена программа расчета распределения I(в) при широкой вариации параметров модели и с учетом плотностной дисперсии аморфных участков и подпрограмма позволяющая произвести машинное сравнение экспериментальных и теоретических кривых 1(з), их дифференциации и выборку. Это дает возможность автоматизировать весь процесс : научных исследований, получить надежную и полную информацию о параметрах НМС полимеров.

3. Проведена апробация предложенной методики обработки малоугловых рентгенограмм полимеров при различных внешних воздействиях(механическое поле,температура,облучение и т.п.) Установлен,что при однородной деформации ориентированных го-мополимеров статистика одномерной решетки не меняется, а в противном случае статистика решетки изменяется.

4. Впервые показано,что при всевозможных внешних воздействиях (раздельного и комбинированного), если структурные изменения в полимерах необратимы,то статистика решетки изменяется необратимо; при обратимых изменениях структуры статистика решетки изменяется либо обратимо,либо остается неизменной.

5. В привитых сополимерах фиориллярность структуры сохраняется; часть молекул сшивается с молекулами матрицы в аморфных участках фибрилл, а большая их доля располагается в межфибриллярных, областях. Показано, что прививка одного полимера к другому сопровождается изменением статистики решетки.

6. Установлено, что при одноосной упругой деформации сополимеров статистика решетки не меняется, следовательно, микродеформация системы однородна, однако наличие соотношения еп< е0 показывает на доминирование процессов упругого взаимного проскальзывания фибрилл матрицы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Хамидов, Бахридин, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Френкель.С.Я. Дополнение I и II в кн. :Ф.Х.Дзкейл.Полимерные монокристаллы.Л.,"Химия",1968.551 с., с.478-524.

2. Гинье. Рентгенография кристаллов,M.5физматгиз,1961.604 с.

3. Hess,K.Kiesslg H. Uber Langperioden -Interferensen imd mlcellaren faserfeinbau bel Yollsunthetiscen Paserh. Z. Phys. Cliera. 1944, A193, H. 3/4, -s. 196-217.

4. Цванкин Д.Я. Большие периоды в ориентированных полимерах. Дисс...д-ра физ.-мат.наук. Л.,1970 (ИБО АН СССР}.288с.

5. Стеттон В.О. В кн.Новейшие методы исследования полимеров. Об.статьей под ред.Б.Ки,гл.У1.М.,"Мир", 1966,371 с.

6. Hosemarai R,Bagchi S.N. Direct Analysis of Diffraction by Mat ter, Amsterdam,Elsevier,1962,pp.216ff,302Гf.

7. Вайнштейн Б.К. Дифракция рентгеновских лучей на цепных молекулах. Изд-во АН' СССР, 1963,372с.

8. Kakndo M, Kassai N. X-Ray Diffraction by Polymers. Amsterdam, ElsevIer, 1974,p.464

JH-. .

9. Alexander L. X-Ray Diffraction methods in Polymer Selens, M,-Y.,Wiley-Intersci.,1969,p.582.

10. Слуцкер A.M. Кристаллитная структура и механические свойства твердых тел. Дисс...д-ра физ.-мат,наук. Л., 1970 ,520с.

11. Klessig H. Die rontgenographichen Unter SucheIngen der groben periode bei cellulose.Papier, 1958,718,s.117-122.

12. Station W.O. Polymer Texture: The Arrangement of Crystallites. J.Polymer Sei.,1959, v41,N 138,p.143-155.

13. Bonart R. Parakrystaline Schichtgitter in verstreekten Linearpolymeren.Kolloid l.und Z.Polymere,1964, y194,

d.97-110.

14. Seto Т. and Нага Т. Reports on Progress in polymer Phys.

IX,Japan,1989,

15. Bonart R.,Hosemann R. Zur Analyse der Longperiodeninter. ferentret. Z.Elektrochemie.-1960,Bd.64,№.,s.314-321.

16. Bonart R. Parakrlstaline Schichtgitter in verstrekten Linearpolymeren.Kolloid Z.und Z.Polymere,1964,v199, p.97-110.

17. Bonart R. Kolloidstructuren In verstreeten Hochpolymeren. Kolloid Z.und Z.Polymere,1966,v211,p14-23.

18. Bonart R. Krystall-und Kolloidstrukturen beim Dehnen und '^erstrecken.Kolloid Z.und Z.Polymere, 1969, v231, p.438-451.

19. Fischer E.W..Goddar ü.,Schimdt G.P. Uber Zusammanhönge

Zwischen der Röntgen Kleinkelstreming und der morphologischen structuren verstrukter Hochpolymere. Kolloid Z.und Z.Polymere,1968, В 226,30-42.

20. Гинзбург Б.М.Дурбанов К.Б., Бресткин Ю.В. Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей при упругом деформировании фибрилл с пучностями.Высокомолек.соед..сер А,1971. т. 13, J6 8, с. 1749-1754.

21. Герасимов В.й.,Цванкин Д.Я. Влияние формы кристаллита на малоугловые рентгеновские рефлексы.Высокомолек.соед. сер.А11,2659-2665,1969.

22. Ашеров Б.А.,Гинзбург Б.М.»Френкель О.Я. Малоугловое рассеяние рентгеновых лучей на идеальных "надмолекулярных" паракристаллах, /Высокомол.соед., сер.А.,1976,т.18,N8. с.1748-1755.

23. Ашеров Б.А., Гинзбург Б.М., Султанов Н., Френкель С.Я. Малоугловое рассеяние рентгеновых лучей на идеальных

надмолекулярных паракристаллах. ДАН Тадж.ССР, 1976, Ш, с.60-63.

24. Ашеров Б.А.,Гинзбург Б.М., Френкель С.Я. Расчет интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновых лучей для различных моделей структуры ориентированных полимеров. Высокомол.соед.,/Высокомол.соед., сер.А.,1976,t.18,N6. с.1316-1321.

25. Гинзбург Б.М.Дурбаиов К.Б.,Ашеров Б.А. Влияние межмолекулярного взаимодействия на вид малоугловых рентгенограмм ориентированных пленок из полиамида 6. Высокомол. соед., сер.А.,1974,т.16,N3,с.558-565.

26. Вундерлих. Физика макромолекул.М: Мир, 1976,с.204-211.

27. Fischer е. Structures In sturene-butadiene block copolymers. J.Macromol.sci.,A1,1968,pi 285-1289.

28. Levis P.R.,Price C. Morphology of ABA Block Polymers. Nature,1969,7223,p.494-495.

29. Kampf G. .Kromer H., Hof imam M. Long-range order of su-permolecular structures in amorphous butadiene-Styrene. J.Macromol.Sci.3,1972,6,M ,p.167-190.

30. Mclnture D., Compos-Lopes E. The macrolattice of a thriblock Polymer.-.Macromolecule,1970,3,Ш,p.322-327.

31. Keller A.,Podemonte E..Wlllmout P.M. Macro lattice from Segregated amorphous phases of three bloc copolymer. Kolloid Z.wid Z.Polymere,1970,7238,p.385-454.

32. Polkes I.J.,Keller A..Scalied F.F. An extrurlon technique for the preparation of "Single-crystals" of bloc Copolymers. Kolloid Z.und Z.Polymere,1973 v251,p.1~23.

33. SkouIIos A. Mesomorphic properties of block copolymer: I : Advances in liquid crystals. New York: Acad, press,

1975, p.169-190.

34. Douy A.,Gallot В. Study of Organized Structures of Po-lystIrene / Polyöutadiene / PolystIrene Blok Copolymers Makromolec.Chem.,1973, vi65,p.297-312.

35. Perly В., Douy A., Gallot B. Block ccopolymers polybu-tadlene /pdy(benzul L-glutamate) and polybutadlene/ poly(N^-hydroxypropylutarnlne). Preparation and Structural study by X-ray and electron microscopy. Makromolec. Chem.,1976,177,N 9, p.2569-2582.

36. Gervais M., Gallot В. Structurai study of polybutadie-ne-poly(ethylene oxide) block copolymers. Influence of nature of the amorphous block on the refolding of the poly(ethylene oxide) chains.Makromolec.Chem.,1977,178, N5, p. 1577-1593.

37. Douy A.,Jonan G., Gallot B. Synthese par polymerisation anionique de copolymers bisequences polybutadlene -poly (vinil-2-naphtaline). Etude de leur structure en Solution concentree avant et apres polymerisation du solvant.-Makromolec.Chem., 1976, 177,N10,p.2945-2962.

38 Douy A., Gallot B. Influence of the nature of the blocks on the ordered structures of block copolymers. Makromolec.Chem.,1979,180, N2,p.389-396.

39. Фрей-Висслинг А. Ультраструктура растительной клетки. 1968,M.Мир, 453c.

40 Wilson H.H. Diffraction of Y-raus by Proteins,nucleic Acids and Viruses.H.-Y.,St.Martine Ptlss,1966.p.264.

41. The Proteins Composition,Structure,Function,by Neurath, vol.1-4,N.-Y.,Acad.Press,1963-1970.

42. Вайнштейн Э.Ф., Кушнеров M,Я.,Попов A.A., Знтелис С.Г.

Кристаллическое строение политетрагидрафурана. Высоко-мол.соед.сер.А-11, 1969,J§7,c.1606-1609.

43. lilhlethaler R. Fine Structure of natural polysaccharide systems.J.Polym.Sci.,С,1969,N28,p.305-316.

44. Sclioon T. G. F., Kretechmer E. Elektronenmlkroskopische Untersuchungen cles Quel lungs-vorgangs bel Makromolekulen Kolloid Z.imd Z.Polymere,1964, у 197,p.1-54.

45. Frank W.,Go(Mar H.,Stuart H.A. Electron microscopic investigions on amorphous polycarbonate.J.Polymer Scl., 1967,B5,p.711-714.

46. Ych G.S.Y. A structural model for the amorphous State of polymers: folded-chain fringed micellar grain model. J.Macromol.Scl.,B,1972,6, N3, p.2433-2446.

47. Hex P.O. Общие представления о структуре аморфных полимеров . Степени ближнего порядка и конформация цепи. Вы-сокомолек. соед. сер. А., 1979,21_, №11 , с. 2433-2446.

48. SidoroYich. А.V..Nadezhin Yu.S. Kinetics of the formation and orientation of domain structure in amorphous polymers .-J.Macromolec.Scl.В,1979,16,N1,p.35-60.

49. Надежин Ю.С.,Сидорович А.В. Условия возникновения регулярной надмолекулярной структуры в поливинилацетате. Высокомол.соед., 1975,серА,т17,N12,с.2662-2669.

50. Надежин Ю.С.,Сидорович А.В.,Ашеров Б.А. Малоугловое рассеяние рентгеновых лучей аморфными полимерами в области температуры стеклования.Высокомол.соед.,1976 сер А,т18,с.2626-2632

51. Hosemann R. Rontgeninterferensen an Strichg.ittern mlt Flussigktitsuiiordnung. Z .Phys., 1949, 127, s. 16-40.

52. Ландсберг Г.С. Оптика,гл.IX,X,M:,Наука,1976, 759 с.

53. Р.Джеймс. Оптические принципы дифракции рентгеновских лучейЛ968,572 с.

54. В.А.Ильин,Э.Г.Позняк. Аналитическая геометрия.М,,Наука, 1976, 223с.

55. Б.М.Будак,О.В.Фомин. Кратные интегралы и ряды.М.,Наука, 1967, 2.67 с.

56. Корн Г.,Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров.М.,Наука,1971,719 с.

57. Hermans J.J. Uber dev eInflüse топ gitter Strörangengen aui das röntgendiagram, im besonderen bei galen. Ree. Trev. Ohim.Pays-Bas.1944.y.63,N5,s211-218.

58. Hosemann R. Röntgeninterferenzen an Strichgittern mit Plüssigkeitsunordnung. Z. Phys., 127, 16, 1949; Acta Cryst.,4,520,1951.

59. Reinhold O.R..Fischer E.V.,Peteriin A. Evaluation oi small-Angle X-Ray Scattering oi Polymers. J.Appl.Phys., 1964,35,p.71-74.

60. Цванкин Д.Я. Дифракция на линейной системе кристаллов: большие периоды в полимерах.Высокомол.соед.,t.6,N 11, с.2078-2082,1964.

61. Цванкин Д.Я. Дифракция на линейной системе кристаллитов: большие периоды в полимерах.Высокомол.соед., 1964,сер.А,тб,с.2089-2093.

62. Цванкин Д.Я. Дифракция на линейной системе частиц с произвольным формфактором. Кристаллография,1967,т.12,N4 с.555-559.

63. TsvanMn d.Ya, Zubov Yu.A., Kitaigorodskll A.I. Calculation of long periods in polymers and Determination of the sizes oi crystallites and Amorphous Regions. J. Po-

lym.Sel.,1968,016, N16, p.4081-4091,

64. Цванкин Д.Я. Функции распределения и интенсивность дифракции на линейной системе частиц.Кристаллография, 1969, Т14,Вып.3,с.437-443.

65. Biandell D.J. One-dimensional Models for Small-Angle X-Ray Diffraction from Crystaline Polymers.1.General Model Acta Cryst.,1970,26,p.472-476.

66. Biandell D.J. One-dimensional Models for Small-Angle X-Ray Diffraction from Crystaline Polymers.2.Model with Oontinious Density Changes Between Phases. Acta Cryst.,1970,26,p.476-483.

67. Cryst B. Small-Angle X-Ray Scattering of Semicrysta-line Polymers. I.Review of existing Models. J.Polymer Scl.:Polym.Phys.Ed.,1973,v11, N4, p.635-661.

68. Buchanan D.J. Analysis of Small-Angle X-Ray Diffraction from Polymers.J.Polymer Sci.Poiym.Phys.,1971tA2,v9,

p.645-658.

69. Гинзбург В.M.,Рашидов Д.,Шепелевский А.А.,Ашеров Б.А.

Интерпретация "восьмеркаобразных" рефлексов на малоугловых рентгенограммах растянутых сферолитосодержащих полимеров.Высокомол,соед.,1976, А18.,N6, с.1208-1212.

70 Geil P.H. Small-Angle X-Ray Scattering from Bulk Crystalline Polymers.J.Polymer Sci.,1966,013,p.149-163.

71. Manley R.St.J. Inowes S. The fine structure of regenerated cellulose. J. Polym.S сI.,1965,В,vo1.3,p.691 -695.

72. Zernike P.,Prins J.A. Die Beugung von Rotgenstrahlenln Plussigkeften abs Effekt der Molekiilanornung. .Z.Phys., 1927,£[, s.184-194.

73. Hozemann R. Molecular .and Supermolecular Paracrystallne

Structure of linear Slntetlc Polymers. J.Polym. Scl.s 1967,c.20.,p.1-17.

74. A.Guiner. X-Ray Diffraction in Crystale,Imperfect cris-tals and amorpyos bodies,San-Francisco,W.H.Freeman,1963.

75. Слуцкер Л.И. Дисперсность размеров больших периодов в полимерах и малоугловая рентгеновская дифракция.Высоко-мол.соед.,1975 сер.А,т17,с.262-268.

76. Слуцкер Л.й.,Кузьмин В.Н. Изучение влияния степени дисперсности размеров больших периодов в полимерах на дифракционную ширину и интенсивность малоугловых рентгеновских рефлексов с помошью метода светового моделирования. 1975,сер.А,т.17, N3,с.490-498.Увеличение продольной нерегулярности надмолекулярной структуры при ориентировании поливинилспиртовых волокон.Высокомол. соед.,1975,серА,т17,с.321-329.

77. Slutsker L.I. JJtevskil L.E. Polymer fibers drawn to the limit. J.PoIym.Sci..Polym.Phys. Ed. 1984,v.22,N5,

p.805-826.

78. Cryst B. Small-Angle X-Ray Scattering of Semicrysta-line Polymers. II.Analysis of Experimental Scattering Curves.J.Polymer Sci.:Polym.Phys.Ed., 1973,v11, N6,

p.1023-1045.

79. Dikstra A..Kortleve C.,Vonk C.G. X-Ray Small-Angle Scattering of Balk Polyetilens>LislIt-height Correction Kollold.Z. Z,Polymere,1966,v210,p.121-127.

80. Vonk C.G.Kortleve C. X-Ray Small-Angle Scattering of Bulk Polyethylene.11.Analysis of the Scattering Curve. Kollold.Z.Z,Polymere, 1967,v220,p.124-129.

81 Kortleve C.,Vonk C.G. X-Ray Small-Angle Scattering of

Bulk Polyethylene.III.Rezults.Kolloid.Z.Z»Polymere, 1968fv225,p.225-229.

82. Debye P., Bueche A.M. Scattering by an inhomogeneous solid. J.Appl.phys.,1949 v20,p.518-523.

83 Vonk G.G. Investigation оf Non-Ideal Two-Phase Polymer Structures by Small-Angle X-Ray Scattering.J.Appl.Cryst. 1972,v6,P2,p.81-86.

84 Ruland W.,Tompa H. The Effect of Multiple Scattering Structural Parametrs Determined from X-Ray Small-Angle Scat tering.J.Appl.Cryst.1972 v5,P1,pi-7.

85 Keller A. Crystal Configurations and their pelevanci to the Crystalline Texture and Crystallazation Mechanism In polymers.Kolloid Z.und Z.Polymere,1970,v238, p.455-459.

86. Алксне K.M.»Герасимов В.И..Цванкин Д.Я. Два больших периода в неориентированном полиэтилене.Высокомол.соед., 1970,сер Б,т2,с.139-142.

87. Strobl G.R. Analyse поп Spaltverschmierten Kleinwinkel strenKurven lamellarer Strukturen Kolloid.Z.und Z, Polymere,1972,vi 50,111-12,p.1039-1046.

88. Strobl G.R.,Müller H. Small-Angle X-Ray Scattering Experiments for Investigating the Validity of the Two-Phase Model. J. Polymer Sei.,Polymer Phys., 1973, B1,v11, p. 1219-1234.

89. Strobl G.R. Determination of the Lamellar Structure of Partially Crystaline .Polymers by Direct Analysis of their Small Angle X-Ray Scattering; Curves. 1973, 6, p.365-370.

90. Strobl G.R.,Schneider M. Direct Evolution of the Elec-

tron Density Correlation Function oi Partially Crystalline Polymers. J.Polym.Sci.Polym.Phys.Ed.,1980,18, p.1343-1359.

91. Ашеров Б.А. Рентгеновское малоугловое рассеяние поли-мерныим надмолекулярными. паракристаллами.Дисс...канд. физ.-мат.наук. Л.,1976,234с.

92. Wilke W. Paracrystaline order in polymers.Colloid Polym.Sci., 1981 V259,N6.p.578-586.

93. Гинзбург Б.М. Деформация кристаллитов и надмолекулярная организация аморфно-кристаллических полимеров:Дисс... д-ра физ.-мат.наук. Л.,1980.-514с.

94. Туйчиев Ш. Деформационное и термическое поведение структурных элементов ориентированных полимерных систем: Дисс...д-ра физ.-мат.наук. Л.,1990.-355с.

95. Хамидов Б.,Туйчиев Ш. Обработка малоугловых рентгенограмм ориентированных кристаллизующихся полимеров с применением ЭВМ./УРеспубл.научн.-практич. конфер.мол. учуных и специалистов:Тез.докл.-Душанбе 1987,с.20.Хамидов Б.,Туйчиев Ш., Джанобилов К. Алгоритм расчета функции интенсивности рассеяния рентгеновских лучей на малых углах от модели идеального надмолекулярного пара-кристалла . //Всесоюзн. совет. "Новые возможности дифракционных, рентгеноспектральных и электронномикрскопических исследований в решении научно-технических проблем в области физ.химии тв.тела и повехности:Тез.докл.-1987,с.6

96. Хамидов Б.,Туйчиев Ш.,Гинзбург Б.М..Ашеров Б. Алгоритм и программа расчета распределения интенсивности малоуглового рассеяния рентгеновских лучей на одномерной модели полимерной фибриллы(Методическое пособие). 1994,

Душанбе, 38с.

97. К.С.Шифрин. Рассеяние света в мутной среде.ГМТН,М.-Л., 1951,.288с.

98. Липатов Ю.С.,Гамза Н.,Шилов В.В. Рентгенографические методы изучения полимерных систем.К.Наукова думка,1982, с.179-265.

99. Холмс Д.Р. Рентгеновские методы исследования.Под ред. Д.Мередити,ДЖ.В.С.Хирла.-"Физические методы исследования текстильных материалов",Газлеспром, 1963,с.11 -54.

100. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел.ГМТТЛ,М.-Л..1952.

101. Громов A.B.,Слуцкер А.И. Определение степени ориентации кристаллитов в полимерах методом рентгеновской дифракции .Физ.твердого тела,1963,т.5,вып.8,с.2185-2192.

102. Новейшие методы исследования полимеров.Под ред.Б.Ки. М.,Мир,1966,371 с.

103. Bear R.S. jBoMuon O.E.A. Diffraction by eilindrical bodies with periodic axial structure.Acta Cryst,1950,t.3,

У . tloO С.Ч 1 .

104. Bear R.S..Bolduon O.E.A. Periodic statistical distortion of undirectionally ordered diffractore with application to collegen.J.Appl.Phys.-1951,y.22,N2,p.191-198.

105. Гезалов I.A. Изучение субмикроскопических разрывов сплошности, возникающих в полимерах под нагрузкой.Дисс.на соиск. уч.степ.канд.физ-мат.наук,Л.МВС АН СССР,1971, 165с.

106. Туйчиев Ш., Султонов Н., Гинзбург Б.М., Френкель С.Я. Влияние вытяжки на надмолекулярную структуру полимерных волокон.

Высокомол.соед.Сер. А, 1370,т.12,N9,с.2025-2035.

107. Низомидинов С. Ориентационные изменения надмолекуярной структуры аморфно-кристаллических полимеров.Дисс...канд. физ.-мат.наук. Душанбе,1968,224с.

108. Fischer E.W. ,Goddar Н. .Schmidt G.F., Ron tgenkl einwinke limtersuchmigen zur struktur der fenigeordueten berel-che in verstrecktem polyathylen. Makromol.Ohem.,¡968, 118,s.162-184.

109. Чарльзби А. Ядерные излучения и полимера . .-М: ИЛ. 1962.

01 Q"

110. Бовей Ф. Действие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры.,-М: ИЛ.1959,-295с.

111. Туйчиев Ш.,Кузнецова А.М.,Рашидов Д.,Мухамадиева А.М., Хамидов Б., Исследование структуры привитых полимеров., ДАН РТ, 1988,т.31,N 4,с.249-252

112. Туйчиев Ш.,Кузнецова А.М.»Мухамадиева А.М..Рашидов Д., Хамидов Б,, Структурой тепловые свойства сополимеров., Высокомол.соед.,1989,т.(А>31,N 6,с.1200-1203.

113. Герасимов B.W., Цваанкин Д.Я., Влияние формы кристалла , на малоугловые рентгеновские рефлексы.-Высокомол.соед.,

1969,т.A11,N 12, с.2652-2665.

114. Зубов Ю.А.,Цванкин Д.Я.,Маркова Г.С.Даргин В.А., Температурные изм енения большого периода в ориентированных полимерах.,ДАН СССР,1964,т.167,Н 4,с.948-950.

115. Зубов Ю.А.,Цванкин Д.Я,, Температурные измерения большого периода в ориентированных полимерах., Высокомол.соед.,1965,т.А7,N 4,с.1848-1855.

116. Belboch B.,Guinier А., Structure а Grande Echele du Polyethylene. Makromol.Chem.,v.31 ,N 1,p.1-26.

117. Ö'Leary К., Gell Р.Н., Reversible Long-period change during the Annealing of Crystaline Polymers., J.Mac-romol.Sei.,1967,B1(1),p.147-160.

118. Джейл Ф.X. Полимерные монокристаллы.-Л:-Химия.1968,551с.

119. Зубов Ю.А.,Маркова P.C.,Каргин В.А., Рентгенографическое исследование волокон полиэтилена, полжкапроамида и полиэтилентерефталата.Высокомол.соед.,1963,т.А5,N 8, с1171 - 1177.

120 Зубов Ю.А.,Селихова В.И.,Каргин В.А., Структурные изменения в волокнах ПЭ в процессе термообработки.-ДАН СССР,1969,т.187,Ж 1,с.126-129.

121. Султанов Н. Дуйчиев III. ,Рашидов Д. Температурные изменения болъшепериодной структуры в полиэтилене. Высокомол. соед.,1976,т.А18,Ж 10,с.2185-2191.

122. Бартенов Г.М.,Зеленов Ю.В., Курс физики полимеров. Л: Химия,1978,288с.

123. Султанов Н. Д'уйчиев Ш.,Нуралиев Д.Д. Температурные исследования большепериодной структуры целюлозных материалов, Высокомолсоед.,1978,т.А20,N 8,с.1813-18199.

124. Султанов Н.Дуйчиев Ш.,Нуралиев Д.,Низамидинов С.,Раши-дов Д.Изучение температурной зависимости надмолекулярной структуры поливинилового спирта.-В сб. Прочность и разрушение твердых тел,-Душанбе N 3,1977,с.60-63.

i р

25. Султанов Н. »Шзамиддинов С., Нуралиев Д. Влияние температуры на болыпепериодную структуру поливинилового спирта ДАН Тадж. ССР,1985,т.28, N 9,с.513-515.