Макрокинетические параметры адсорбентов для тепловых насосов и разделения воздуха тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Павлов, Юрий Васильевич

• Павлов, Юрий Васильевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Павлов, Юрий Васильевич

1.1. Введение.

1.2. Адсорбционные системы для утилизации низко- и средне потенциального тепла («35 °С < Т < « 500 °С).

1.21. Композиционные селективные сорбенты воды ССВ.

1.2.2. Влияние структуры матрицы-носителя на свойства ССВ.

1.3. Адсорбционные тепловые насосы для утилизации низкопотенциального тепла.

1.4. Взаимосвязь физико-химических свойств композиционных адсорбентов воды и функциональных характеристик теплового адсорбционного насоса.

1.5. Термическая проводимость плотных зернистых слоев адсорбентов.

1.5.1. Модель Лыкова-Бьеструма.

1.5.2. Модель Зенера - Бауэра.

1.6. Методы теоретической обработки изотерм сорбции - десорбции.

1.7. Диффузионные модели для моделирования адсорбционных систем.

1.7.1. Факторы, определяющие эффективность разделения в слое адсорбента.

1.7.2. Простые макрокинетические модели адсорбции в слое сорбента.

1.8. Выводы из литературного обзора.

2. Определение макрокинетических параметров слоев водоселективных адсорбентов.

2.1. Оптимальная структура композиционных адсорбентов [83].

21.1. Предварительная характеризация образцов композиционных адсорбентов ССВ

2.12. Измерение изотерм низкотемпературной адсорбции азота на композиционных адсорбентах ССВ.

213. Результаты обработки изотерм: структурные параметры композиционных адсорбентов.

214. Оценка эффективности использования зерна адсорбента.

2.2. Коэффициенты теплопроводности слоев композиционных адсорбентов воды [92].

2.2.1. Описание экспериментальной установки.

2.2.2. Эксперименты по определению коэффициентов теплопроводности слоев композиционных адсорбентов.

2.2.3. Математическая обработка экспериментальных данных и полученные результаты.

2.2.4. Уточненная математическая модель для описания процесса переноса теплоты в слое сорбента.

2.3. Выводы к разделу 2.

3. Экспериментальное обоснование квазиравновесной модели динамики адсорбции азота и кислорода на цеолитах [98].

3.1. Определение порозности и гидравлического сопротивления слоя цеолита.

3.2. Определение параметров изотерм адсорбции на цеолитах NaX и СаА в интервале температур 20°-100°С.

3.3. Определение параметров математической модели по данным динамических экспериментов.

3.3. 1. Теоретические модели.

3 3.2. Измерение характерных времен установления адсорбционного равновесия на цеолитах в кинетических экспериментах.

3.3.3. Измерение кривых проскока адсорбтива в динамических экспериментах.

3.3.4. Обсуждение результатов экспериментов.

3.4. Выводы к разделу 3.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Макрокинетические параметры адсорбентов для тепловых насосов и разделения воздуха»

Адсорбционные технологии занимают заметное место в современной экономике. Достаточно упомянуть технологии газоразделения, в том числе, технологию выделения водорода из продуктов конверсии природного газа и технологию выделения кислорода из воздуха. На эффективность разделения газовых смесей влияет множество факторов. Во-первых, это термодинамический фактор, характеризуемый такими параметрами, как температура, давление, состав газовой фазы и состав адсорбента. Во-вторых, это геометрический фактор, обусловленный формой и размером зерен адсорбента, плотностью упаковки слоев адсорбента в адсорбере, формой и размерами адсорбера. В-третьих, это динамический фактор, обусловленный режимом фильтрации газового потока через слой адсорбента. Поэтому при решении конкретной поставленной задачи по разделению газовых смесей на адсорбентах определенного типа необходимо знать все эти данные, характеризующие непосредственно выбранную адсорбционную систему, что позволит в дальнейшем использовать их при математическом моделировании и оптимизации работы адсорбционных реакторов. Эти данные позволяют обосновать применимость для целей математического моделирования и оптимизации квазиравновесной модели с продольной дисперсией и показать ее преимущества в сравнении с моделью идеального вытеснения с конечной скоростью массообмена. Это первая решаемая в представленной работе задача применительно к процессу разделения воздуха.

В последнее время проблемы ресурсосбережения вышли на первое место в мире по причине наблюдаемых необратимых изменений в окружающей среде. И первое место здесь принадлежит проблеме энергосбережения. В подавляющей своей части сегодняшняя энергетика такова, что в процессах преобразования химической энергии углеводородного сырья в электрическую, механическую или теплоту всегда присутствуют стадии теплопередачи, а следовательно, и сопровождающее их рассеивание теплоты в окружающую среду не только в виде прямых потерь, но и в виде стоков низкопотенциального (с температурой порядка 100 °С) тепла. Проблема утилизации низко- и средне потенциального тепла, производимого в значительных количествах в технологических процессах и, как правило, полностью рассеиваемого в окружающую среду, занимает в этой проблематике одно из первых мест [1, с.78,86]. Наиболее простым решением утилизации низкопотенциальной теплоты представляется использование ее в качестве побудительной силы в тепловом адсорбционном насосе [2,3]. Одновременно, адсорбционный тепловой насос позволяет использовать экологически чистые рабочие пары адсорбент - адсорбтив, т.е. позволяет обойтись без разрушающих озоновый слой фреонов [2,3,4].

Структура адсорбентов и слоев адсорбентов имеет принципиальное значение для целей моделирования и оптимизации тепловых насосов и установок, использующих сорбенты. При этом возникает проблема оценки макрокинетических параметров хемосорбции как на масштабе слоя адсорбента так и на масштабе отдельного зерна сорбента. Эти масштабы могут отличаться на порядки. В первом случае решающим оказывается структура слоя, способ укладки зерен сорбента с тем, чтобы обеспечить равнодоступность зерен сорбента потоку пара и потоку теплоты. Во втором случае необходимо обеспечить тепло - и массоперенос пара в глубь зерна сорбента. При этом следует иметь в виду, что диффузия пара в зерне адсорбента происходит по связной системе транспортных пор, существование которой зависит как от структуры пространства пор матрицы-носителя, так и от количества импрегнированного в порах матрицы некоторого модификатора, например соли, т.е. от структуры пространства пор модифицированного сорбента.

Эффективность тепловых насосов во многом обусловлена эффективностью теплообменных процессов, которые обусловлены множеством факторов: характер упаковки слоя (порозность, координационное число), форма зерен адсорбента, их состав, присутствие или отсутствие адсорбата на внутренней поверхности адсорбента и т.п. Эффективными характеристиками теплопереноса являются коэффициент теплопроводности слоя адсорбента Я, Ватт/мК, и коэффициент теплоотдачи от нагревающих и охлаждающих поверхностей к л примыкающим слоям адсорбентов СС, Ватт/м К. В случае рабочих пар с большой теплотой адсорбции заметную роль в теплопереносе могут играть процессы перераспределения (переконденсации) адсорбата из более нагретой зоны слоя в более холодную зону. Кроме того, присутствие в газовой фазе слоя даже небольших количеств инертного компонента может в значительной мере повлиять на процессы переноса пара.

В данной работе исследуются структурные характеристики новых композиционных селективных сорбентов воды ССВ, разработанных в Институте катализа СО РАН для использования в процессах аккумулирования и хранения низко и среднепотенциальной теплоты с помощью тепловых насосов [2]. Кроме того, в данной работе исследуется теплопроводность слоев селективных сорбентов воды в различных условиях. Часть работы выполнена в рамках проекта, поддержанного грантом ИНТ АС № 03-51-6260 (2004 - 2006 г.г.).

Автор выражает искреннюю признательность сотрудникам нашей лаборатории ведущему научному сотруднику к.ф.-м.н. Владимиру Константиновичу Бельнову, доценту, к.т.н. Борису Николаевичу Окуневу и старшему научному сотруднику, к.ф.-м.н. Владимиру Лейбовичу Зеленко за полезные дискуссии и помощь при математической обработке экспериментальных результатов.

1. Литературный обзор.

1.1. Введение.

Адсорбционные холодильные системы занимают достойную нишу в научных исследованиях, проводимых в разных странах мира. Более того, включение адсорбционных энергосберегающих устройств в общую энергоструктуру представляется весьма перспективной задачей на ближайшее будущее, но степень практического применения в большой степени определяется экономическими, историческими и географическими особенностями стран и регионов. На сайте [5] показаны перспективы и масштаб внедрения в мире некоторых типов тепловых насосов (приведенные ниже примеры цитируются по сайту [5]).

В США ежегодно производится около 1 млн. геотермальных тепловых насосов. При строительстве новых общественных зданий используются исключительно геотермальные тепловые насосы. Эта норма была закреплена Федеральным законодательством США.

В Германии предусмотрена дотация государства на установку тепловых насосов в размере 400 евро за каждый кВт установленной мощности.

В Швеции 70% тепла обеспечивается тепловыми насосами. В Стокгольме 12% всего отопления города обеспечивается геотермальными тепловыми насосами общей мощностью 320 МВт, использующими как источник теплоты Балтийское море с температурой + 8 °С.

Общий объём продаж выпускаемых за рубежом тепловых насосов составляет 125 млрд. долларов США, что превышает мировой объём продаж вооружений почти в 3 раза.

В мире по прогнозам Мирового Энергетического Комитета к 2020 году доля геотермальных тепловых насосов в теплоснабжении составит 75 %.

Низкое энергопотребление достигается за счет высокого КПД системы с тепловым насосом и позволяет получить на 1 кВт затраченной энергии 3-7 кВт тепловой энергии. Особо следует отметить, что системы с тепловыми насосами исключительно долговечны и могут прослужить от 25 до 50 лет без особого внимания к себе [5].

Историческая справка [6,7]. Адсорбционные системы преобразования энергии имеют давнюю историю, уходящую истоками в древний Египет, где использовали абсорбцию паров воды с целью получения льда, например, помещая неглубокие тарелки с водой в обложенные соломой траншеи с тем, чтобы за ночь они покрылись коркой льда. Одно из первых упоминаний об исследованиях в данной области содержится в работе профессора химии Эдинбургского Университета Вильяма Каллена, охлаждавшего воду путем принудительного её испарения под вакуумом. Позже 1823 года Майкл Фарадей продемонстрировал абсорбцию аммиака нитратом серебра, а при нагреве системы - его десорбцию и последующую конденсацию. Около 1845 года Эдмунд Карр смоделировал и реализовал первую установку для охлаждения питьевой воды, использовав в качестве рабочей пары систему, вода-серная кислота, а около 1851 года его брат Фердинанд Карр разработал установку на аммиачно-адсорбционной основе, которая довольно хорошо раскупалась. Эта установка была запатентована в США, производилась и успешно продавалась в ряде стран. Теоретических основ функционирования таких установок в то время еще не было, но несмотря на это в конструкции этих установок был внесен ряд усовершенствований, что обеспечивало финансовые инвестиции в их производство. Первая термодинамическая модель абсорбции в бинарных системах была разработана в 1913 году (Э. Алтенкирш).

В работах Н. Гепперта (1899 год) разработано абсорбционное устройство, не нуждавшееся в насосах, но попытка использовать воздух как инертный газ оказалась неудачной. В других работах в качестве инерта использовали водород (Шведский Королевский Технологический институт, патент 1920 года). В 1931 году серийное производство абсорбционных устройств было организовано фирмой Electrolux в Швеции и фирмой Servel в США введение портативных приспособлений для прямого обогрева десорбера путем сжигания топлива сделало адсорбционные установки популярными почти во многих регионах, испытывавших трудности с электрообеспечением. Интересно отметить, что Альберт Эйнштейн оставил свой след в области изучения охлаждающих абсорбционных систем. В 1929 году он даже подал заявку на патент на такую систему, но по какой-то причине эта работа продолжения не получила.

До середины 30-х годов 20-го века в качестве рабочей пары в абсорбционных холодильниках преимущественно использовали пару вода-аммиак. В 1937 году Катабар использовал в абсорбционной системе воду и хлорид лития. Стремительный подъем в развитии наблюдался в 40-х годах, когда в абсорбционных установках стали использовать пару вода-бромид лития. Эти системы были достаточно популярны в быту и в промышленности. Но только с возникновением в США крупных производств систем обогрева, вентиляции и кондиционирования воздуха началось интенсивное развитие абсорбционных холодильных систем. Первые системы работали с использованием в качестве рабочей пары вода - бромид лития (в первых моделях вода использовалась как охлаждающая жидкость и адсорбтив одновременно). Интересно, что масса установок, используемых в том числе для нужд кораблестроительных компаний, достигала сотен тонн при коэффициенте эффективности СОР (см ниже) равном 0.65 - 0.7.

Оптимизация и дизайн тепловых насосов базируются на исследовании физико-химических основ процессов и явлений, протекающих в тепловом насосе, и на разработке математических моделей, обобщающих результаты этих исследования. Среди процессов, исследование которых необходимо для оптимального конструирования теплового насоса с целью уменьшения мощности источников энтропии в необратимых явлениях, являются процессы переноса тепла на разных стадиях функционирования теплового насоса. Характеристиками теплопереноса являются коэффициенты теплопроводности слоев адсорбентов и коэффициенты теплоотдачи от нагревающих и охлаждающих поверхностей к примыкающим слоям адсорбентов. В случае, адсорбентов воды заметную роль могут играть процессы перераспределения (переконденсации) воды из более нагретой зоны адсорбента в более холодную зону. Кроме того, присутствие в газовой фазе слоя даже небольших количеств инертного компонента может в значительной мере повлиять на процессы переноса пара.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Павлов, Юрий Васильевич

4. Общие выводы.

1. Исследована структура композиционных адсорбентов воды на примере силикагелей, пропитанных различными количествами хлористого кальция и установлены корреляции между структурными характеристиками исследованных адсорбентов и массовой долей хлорида кальция, на основании чего сделан вывод о существовании оптимального состава адсорбента. Показано, что оптимальный состав композиционного адсорбента содержит =28 %масс импрегнированной соли.

2. Измерены эффективные коэффициенты теплопроводности слоев композиционного адсорбента оптимального состава в зависимости от влагосодержания в разных условиях по содержанию инертного компонента. Показано, что при малом содержании инертного компонента в газовой фазе слоя коэффициенты эффективной теплопроводности слоя систематически выше, чем в избытке инертного компонента. Этот эффект объяснен влиянием процесса переконденсации воды в зону слоя с пониженной температурой.

3. Экспериментально определены характерные времена установления адсорбционного и газодинамического равновесия в слоях цеолитов типа NaX и СаА и зависимость продольной дисперсии от скорости газа. Показано, что для слоя цеолита, состоящего из крупных гранул (^2.4 мм), влияние турбулизации потока начинается со скоростей порядка 1 см/сек. Для слоя мелких гранул (~0.3 мм) влияние турбулизации не отмечено даже при скорости 5 см/сек. При скоростях газа менее 1 см/сек для всех слоев коэффициент продольной дисперсии совпадает с хорошей точностью с коэффициентом молекулярной диффузии.

4. Результаты сравнения макрокинетических моделей НИВ и РД на основе экспериментальных данных, полученных динамическим методом для двух типов цеолитов, позволяют обосновать использование модели РД при моделировании процесса разделения воздуха на цеолитах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Павлов, Юрий Васильевич, 2006 год

1. Стырикович М.А., Шпильрайн Э.Э. Энергетика. Проблемы и перспективы. М.: Энергия. 1981.-192 с.

2. Levitskij Е.А., Aristov Yu.I., Tokarev M.M., Parmon V.N. Chemical heat accumulators: A new approach to accumulating low potential heat. // Solar Energy Materials and Solar Cells. 1996. V.44. P. 219-235 c.

3. Аристов Ю.И. Термохимическое запасание энергии: новые методы и материалы: Дис. д ра хим. наук. ИК СО РАН - Новосибирск. 2003. - 375 с.

4. Гордеева Л.Г. Новые катализаторы и сорбенты для термохимического преобразования энергии. Дис. к-та хим. наук. ИК СО РАН Новосибирск. 1998. - 161 с.

5. Поляков В. В. Многое о малой энергетике, когенерации и газовых электростанциях. Электронный ресурс.: Техническая реализация систем когенерации / Тепловые насосы. [web-сайт]. // <http://www.cogeneration.ru/techreal/heatpump.html> (12.04.2006).

6. Burgett L.W., Byars M.D., Shultz К. Absorption Systems: the Future, more than a Niche? // ISHPC'99. Proc. of the Sorption Heat Pump Conf. Munich. Germany. March 24-26. 1999. P.13-24.

7. Brown R. Absorption. Refrigeration A General History and Explanation. // Refrigeration Journal, 1950. N1, P.292-300.

8. Токарев M.M. Свойства композитных сорбентов «хлорид кальция в мезопористой матрице». Дис. к-та хим. наук. ИК СО РАН Новосибирск, 2003.

9. Chubb Т.А. Analysis of gas dissociation solar thermal power system. // Solar Energy. 1975. V.17. P.129-136.

10. Goldshtein M. Some physical chemical aspects of heat storage. // United Nations Conference on New Source of Energy. Rome. Italy. 1961. P.35-57.

11. И.Аристов Ю.Н., Пармон B.H., Аникеев В.И. и др. Термохимическое преобразование солнечной энергии в солнечных каталитических реакторах. // Новые горизонты в катализе. Новосибирск. ИК СО АН СССР. 1985. с. 16 - 66.

12. Жданов С.П., Хвощев С.С., Самулевич Н.Н. Синтетические цеолиты. М.: Химия. 1981. -264 с.

13. Cacciola G., Restuccia G. Progress on adsorption heat pumps. // Heat Recovery Systems & CHP. 1993. V.14. N.4. P.409 420.

14. Пак B.H., Николаев Ю.С., Рагулин Г.К., Харанги С. Адсорбция паров воды поверхностными полисиликатами меди, никеля и кобальта. // Журн. Физ. Химии. 1996. т.70. №12. с. 22562259.

15. Симонова И.А. Синтез и исследование композитных сорбентов воды на основе нитратов кальция и лития: Магистерская диссертация. Новосибирск. 2005. - с.45.

16. Aristov Yu.I., Tokarev M.M., Cacciola G., Restuccia G. Selective water sorbents for multiple applications: 1. СаСЬ confined in mesopores of the silica gel: sorption properties. // React.Kinet.Cat.Lett. 1996. V.59. N.2. P.325 341.

17. Aristov Yu.I., Restuccia G.Cacciola G., Parmon V.N., A family of new working materials for solid sorption air conditioning systems. // Appl.Therm.Engn. 2002. V.22. N 2. P. 191-204.

18. Петров Ю.И. Физика малых частиц. М.: Наука. 1982. - 359с.

19. Физикохимия ультрадисперсных систем. Под ред. акад. Тананаева И.В. М.: Наука. 1987. -256 с.

20. Parmon V.N., Ismagilov Z.R., Kersenhentsev М.А. In: J.A.Thomas and K.I.Zomaraev (Eds). // Perspectives in catalysis. Blackwell, New York. 1992. P. 337 - 357.

21. Gordeeva L.G., Cacciola G., Restuccia G., Aristov Yu. I. Selective water sorbents for multiple applications. 5. LiBr confined in mesopores of silica gel: sorption properties. // React. Kinet. Catal. Lett. 1998. V.63. N.l. P.81-88.

22. Аристов Ю.И., Токарев M.M., Каччиола Г., Рестучча Д. Теплоемкость и теплопроводность водных растворов хлорида кальция в порах силикагеля. // Журн. Физ. химии. 1997. т.71. №3. с.395 398.

23. Гордеева Л.Г., Глазнев И.С., Малахов В.В., Аристов Ю.И. Сорбционные свойства хлорида кальция, диспергированного в порах силикагеля. // Журн. Физ. химии. 2003. т.77. №11. с.2019 — 2023.

24. Гордеева Л.Г., Глазнев И.С., Аристов Ю.И. Сорбция воды сульфатами натрия, меди, магния, диспергированными в мезопорах силикагеля и оксида алюминия //Журн. Физ. химии. 2003. т.77. №10. с.1906-1911.

25. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы). -М.: Химия. 1989.-464 с.

26. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия.- М.: Высшая школа. 2004. -445 с.

27. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Лаповок В.Н. Физические явления в ультрадисперсных средах. М.: Энергоиздат. 1984. - 224 с.

28. Dubinin М.М. Physical Adsorption of Gases and Vapors in Micropores. // Progress in Surface and Membrane Science, Academic Press. V.9. New York. 1955.

29. Prokop'ev S.L., Aristov Yu.I. Concentrated Aqueous Electrolyte Solutions: Analytical Equations for Humidity Concentration Dependence // J. Solution Chemistry. 2000. V.29. N.7. P.633-649.

30. Freni A., Tokarev M.M., Okunev A.G., Restuccia G., Aristov Yu.I. Thermal conductivity of selective water sorbents under the working conditions of a sorption chiller. // Appl.Therm.Engn. 2002. V.22. N.14. P.1631-1642.

31. Гордеева Л.Г., Глазнев И.С., Малахов B.B., Аристов Ю.И. Влияние взаимодействия хлорида кальция с поверхностью силикагеля на фазовый состав и сорбционные свойства дисперсной соли. //Журн. Физ. химии. 2003. т. 73. № 11. с. 1843 1847.

32. Герасимов Я.И. Курс физической химии. Т.1. - М.: Госхимиздат, 1963. -624 е.; - Т.2. -М.: Химия. 1973. -623 с.

33. Хейфец Л.И., Неймарк А.В. Многофазные процессы в пористых средах. М.: Химия. 1982.-320 с.

34. Meunier F. Second law analysis of a solid adsorption heat pump operating on reversible cascade cycles: application to the zeolite-water pair. // Heat Recovery Systems. 1985. V.5. N.2. P.133-141.

35. Pons M. Second Law Analysis of Adsorption Cycles With Thermal Regeneration. // Journal of Energy Resources Technology. 1996. V.l 18. P.229-235.

36. Pons M. Global analysis of refrigerative adsorption cycles with thermal regeneration (non-uniform temperature) // Int. J.Refrigeration. 1997. V.20. N.6. P.411- 420.

37. Де Грот С., Мазур П. Неравновесная термодинамика. М.: Мир. 1964. - 456 с.

38. Агеев Е.П. Неравновесная термодинамика в вопросах и ответах. -М.: МЦМНО. 2005. -160 с.

39. Pons М. Full analysis of internal adsorbate redistribution in regenerative adsorption cycles. // Adsorption. 1998. V.4. N.3. P.299-311.

40. Defay R. Les deux aspects du second principe de la thermodynamique dans les systemes a temperature non uniforme. Bull. Acad. Roy. Belg. 1938. S.534.

41. Зеленко В.Л., Хейфец Л.И. Предельная эффективность адсорбционного теплового насоса. // Вестник МГУ. сер. Хим. 2007. (в печати)

42. Аристов Ю.И., Чапаев Д.М. Оценка работы низкотемпературного адсорбционного холодильника: влияние свойств адсорбента воды. // Теплоэнергетика. 2006. № 3. с.73 77.

43. Лыков А.В. Теория теплопроводности. М.: Высшая школа. 1967. - 599 с.

44. Luikov А. V., Shashkov A. G., Vasiliev L. L., Fraiman Yu. Е. Thermal conductivity of porous systems. // Int. J. Heat Mass Transfer. 1968. V.l 1. P. 117-140.

45. Harriott P. Thermal conductivity of catalyst pellets and other porous particles. Part I, Review of models and published results. // Chem. Eng. J. 1975. V.10. P.65-71.

46. Васильев Л.Л., Танаева C.A. Теплофизические свойства пористых материалов. Минск.: Наука и техника. 1971. с.43. - 265 с.

47. Дульнев Г.Н., Заричняк Ю.П., Муратова Б.Л. Теплопроводность влажных пористых материалов. // Инж.-физ. журнал. 1976. т.31. с.278-283.

48. Bjurstrum Н., Karawacki Е., Carlsson В. Thermal conductivity of a microporous particulate medium: moist silicagel. // Int. J. Heat & Mass Transfer. 1984. V.27. P.2025-2036.

49. Дульнев Г.Н., Новиков B.B. Аналитические методы определения эффективной ^ проводимости гетерогенных систем. // Инж.-физ. журнал. 1981. т.41. с.172-184.

50. Заричняк Ю.П., Новиков В.В. Эффективная проводимость гетерогенных систем с разупорядоченной структурой. // Инж.-физ. журнал. 1978. т.34. с.648-655.

51. Tanashev Yu.Yu., Krainov A.V., Aristov Yu.I. Thermal conductivity of composites "a porous matrix modified by an inorganic salt": influence of sorbed water. // Int. J.Heat & Mass Transfer. 2006. (в печати).

52. Liu Z. Y., Cacciola G., Restuccia G., Giordano N. Fast simple and accurate measurement of zeolite thermal conductivity. // Zeolites. 1990. V.10. P.565-570.

53. Guilleminot J. J., Meunier F. Heat and mass transfer in a non-isothermal fixed bed solid adsorbent J reactor: a uniform pressure non-uniform temperature case. // Int. J. Heat Mass & Transfer. 1987.1. V.30. P. 1595-1606.

54. Sahnoune H., Grenier Ph. Mesure de la conductivite thermique d'une zeolithe. // Chem. Eng. J. 1989. V.40. P. 45-54.

55. Zehner P. Experimentelle und theoretische Bestimmung der effectiven Warmeleitfahrigekeit Durchstromter Kug-elschuttungen bei massigen und hohen Temperaturen. // Dipl. Ing. Thesis. University of Karlsruhe. 1972.

56. Bauer R. Effective radiale Warmleitfahrigekeit Gas-durchstomter Schuttungen mil Partikeln unter-schiedlicher Form und Grossenverteilung. // VDI For-schunash. 1977. S.582.

57. Critoph R.E., Turner L. Heat transfer in granular activated carbon beds in the presence of adsorbable gases. // Int. J. Heat Mass & Transfer. 1995. V.38. N.9. P.1577-1585.

58. Левицкий Э.А., Пармон B.H., Мороз Э.М. и др. Теплоаккумулирующий материал и способ его получения. Патент РФ по заявке 48394554 от 15.06.1990.

59. Gurgel J.M., Grenier G. Mesure de la conductive thermique du carbon actif AC-35 en presence de gaz. // Chem. Eng. J. 1990. V.44. P.45-54.

60. Hayashi et al. A theoretical model for the estimation of the effective thermal conductivity of a packed bed of fine particles. // Chem. Eng. J. 1987. V.35. P.51-60.

61. Tokarev M., Gordeeva L., Romannikov V., Glaznev I., Aristov Yu. New composite sorbent for 1 sorption cooling/heating // Int. J.Therm. Sci. 2002. P. 470 474.

62. Стекли Ф. Теория Дубинина объемного заполнения микропор и ее вклад в науку об адсорбции. Известия РАН, серия Химия. 2001. №12. с. 2163-2170.

63. Адсорбция в микропорах. М.: Наука. 1983. - с.215.

64. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир. 1984. с.306.

65. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Б.Г.Линсена. М.: Мир. 1973. с.653. (перевод книги Physical and chemical aspects of adsorbents and catalysts. Ed. B.G.Linsen. Academic Press, London and New York. 1970.)

66. Feder J. Fractals. Plenum Press. New York London. - P.283.j 71. Неймарк A.B. Термодинамический метод расчета поверхностной фрактальной размерности. // Письма в ЖЭТФ. 1990. т.51. вып.Ю. с. 535-538.

67. Ravikovich P.I., Neimark A.V., Dubinin М.М., Heifets L.I. Fractal analysis of porous carbonaceous materials.// Proceeding of 21-st Biennial Conference on Carbon, American Carbon Society. Buffalo. 1993. P.667.

68. Киселев А. В., Яшин Я. И. Газоадсорбционная хроматография. М.: Наука. 1967. - с.255.

69. Van Deemter J.J., Zuiderweg F.J., Klinkenberg A. Longitudional diffusion and resistance to mass transfer as causes of nonideality in chromatography. // Chem. Eng. Sci. 1956. v.5. N.2. P.271 289.

70. Acrivos A. On the combined effect of longitudional diffusion and external mass transfer resistance J in fixed bed operations. // Chem. Eng. Sci. 1960. V.13. N.l. P.l-6.

71. Balakotaiah B.V., Chang H.C. Dispersion of chemical solutes in chromatographs and reactors. // Phil. Trans. R. Soc. Lond. 1995. V.351. P.39 75.

72. Sabina A. Rouf and Mladen Eic. Adsorption of S02 from wet mixtures on hydrophobic zeolites. // Adsorption. 1998. V.4. N.l. P.25 33.

73. Бельнов B.K., Воскресенский H.M., Брей B.B. и др. Определение ВЭТС в противоточной обменной колонне на кривых отклика на импульсное концентрационное возмущение. // Теор. осн. хим. техн. 1979. т.13. № 3. с. 339.

74. Бельнов В.К., Борисов С.А., Воскресенский Н.М. и др. Уравнения размывания импульсного 1 концентрационного сигнала в противоточной массообменной колонне для моделиидеального вытеснения. // Теор. осн. хим. техн. 1982. т. 16. № 2. с.211 217.

75. Choong T.S.Y., Paterson W.R., Scott D.M. Axial dispersion in rich, binary gas mixtures: model form and boundary conditions. // Chem. Eng. Sci. 1998. V.53. N.24. P.4147-4149.

76. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука. 1967.-492 с.

77. Silva J.A.C., Rodrigues А.Е. Fixed bed adsorption of two linearly adsorbed components in presence of an inert. // Chem. Eng. Sci. 1998. V.53. N.20. P.3513-3520.

78. Хейфец Л.И., Павлов Ю.В., Крыленко П.В. Фрактальность материалов на основеf, силикагеля. Известия РАН. серия химическая. 2000. №5. с. 781-785.

79. Тихонов.А.Н., Самарский А.А. Уравнения математической физики. М.: Физматгиз. 1977. -с.742.

80. Nelsen F.M., Eggertsen F.T. Determination of Surface Area. Adsorption Measurements by a Continuous Flow Method // Analytical Chemistry. 1958. V.30. N.8. P. 1387 1389.

81. Neimark A.V., Rabinovich A.B., Kheifets L.I. New computer program for characterization of porous structure DIAPOR. // Proceeding of II International Symposium "Characterization of porous solid"-COPS-II. Alicante. Spaine. 1990. P.31.

82. Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Engineering. 4th Ed. V.4. Wiley. New York. 1992.1. P. 416. 580 P.

83. Gutfraind R., Sheintuch M., Avnir D. Fractal and Multifractal Analysis of the Sensitivity of Catalytic Reactions to Catalyst Structure. //J. Chem. Phys. 1991. V.95. P.6100-6111.

84. J 91. Meyer A.Y., Farin D., Avnir D. Cross Sectional Areas of Alkanoic Acids. A Comparative Study Applying Fractal Theory of Adsorption and Considerations of Molecular Shape. // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. P.7897-7905.

85. Неймарк А.В., Хейфец Л.И. Фрактальные свойства насыщенных пористых материалов. // Коллоидный журнал. 1987. т. 49. № 6. с. 49,1199-1200.

86. Чертов В.М., Джамбаева Д.Б., Немарк И.Е. Исследование кинетики гидротермального старения гидрогеля кремниевой кислоты. // Украинский химический журнал. 1965. т. 31. №11.с.1149,1253.

87. Чертов В.М., Джамбаева Д.Б., Немарк И.Е. Влияние гидротермальной обработки ксерогеля кремниевой кислоты на структуру и свойства ксерогеля. // Коллоидный журнал. 1965. т.27. №2. с. 279.

88. J.J. Guilleminot, J.M. Gurgel. Heat transfer intensification in adsorbent beds of adsorption thermal devices, Proc. Int. Solar Energy. // Conf. of Amer. Soc. Mech. Engn. Miami. Florida. April 1990. P. 69-74.

89. Groll G. Reaction beds for dry sorption machines. // Heat Recovery and CHP. 1993. V.13. N.4. P.341-346.

90. Токарев М.М., Окунев Б.Н., Сафонов М.С., Хейфец Л.И., Аристов Ю.И. Аппроксимирующие уравнения сорбционного равновесия паров воды с композитным сорбентом «СаСЬ в силикагеле». // Журн. Физ. химии. 2005. т. 79. № 9. с. 1680-1683.

91. Справочник химика. -Т 1. Л.- М.: Изд-во хим. лит. 1951.-895 с.

92. Воротилин В.П., Хейфец Л.И. Расчет процесса конденсации хлора в присутствии инертной примеси. // Химическая промышленность. 1988. №8. с.54-58.

93. Choong T.S.Y., Paterson W.R., Scott D.M. Axial dispersion in rich binary gas mixture: model form and boundary conditions. // Chem. Eng. Sci. 1998. V.53. N.24. P.4147-4149.

94. Аэров М.Э., Тодес O.M. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим зернистым слоем. Л.: Химия. 1958. с. 42 - 47.

95. White D.H., Barkley P.G. The Design of Pressure Swing Adsorption Systems. // Chem. Eng.Progr. 1989. V.85. P.25 33.

96. Sorptomatic 1900. Instruction Manual. Carlo Erba Instruments. Milan. 1987.

97. Ruthven D.M., Farooq S., Knaebel К. Pressure Swing Adsorption. VCH, New York. 1994. -352 P.

98. Сафонов M.C., Потешнов В.А. В кн. «Современные проблемы физической химии», т. 10 «Вопросы разделения и очистки веществ». Под ред. чл.-корр. АН СССР Герасимова Я.И., проф. Акишина П.А., проф. Горшкова В.И. М.: МГУ. 1978. с.106-133.

99. Сафонов М.С., Лариков А.А., Евдокимов С.В. и др. Сравнительное исследование двух моделей противоточной колонны с насадкой методом возмущения по концентрации обмениваемого вещества. // Теор. Осн. Хим. Техн. 1982. т.16. № 5. с.604-611.

100. Митрофанов В.Б. Многомерный поиск и обработка эксперимента. М.: ИПМ. 1982. -21 с.

101. Taylor G.J. Dispersion of soluble matter in solvent flowing slowly through a tube. // Proc.Roy. Soc. 1953. V. A219. N.1137. P.186.

102. Сафонов M.C., Воскресенский H.M. В кн. «Современные проблемы физической химии», т. 10. «Вопросы разделения и очистки веществ». Под ред. чл.-корр. АН СССР Я.И.Герасимова, проф. П.А.Акишина, проф. В.И.Горшкова. М.: МГУ. 1978. с. 72 - 105.