Макро- и микрофазное расслоение в растворах АВ полиблок-сополимеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Тарасенко, Сергей Александрович

• Тарасенко, Сергей Александрович
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Тарасенко, Сергей Александрович

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Два типа взаимодействия.

1.2. Объемные взаимодействия.

1.3. Предел сильной сегрегации.

1.4. Приближение случайных фаз.

1.5. Вычисление корреляторов в рамках приближения случайных фаз.

1.6. Рассеяние света растворами макромолекул.

1.7. Спинодаль. Общее условие микрофазного расслоения.

1.8. Критические поверхности. Применимость приближения случайных фаз.

1.9. Фазовые диаграммы расплавов блок-сополимеров.

1.10. Традиционные и нетрадиционные морфологии.

1.11. Трехкомпонентные системы.

1.12. Растворы блок-сополимеров.

Глава 2. Спинодальная устойчивость растворов АВ полиблоксополимеров

2.1. Описание модели.

2.2. Анализ спинодальной устойчивости.

Глава 3. Применимость приближения случайных фаз.

Критические поверхности растворов АВ полиблоксополимеров

Глава 4. Фазовые диаграммы растворов АВ полиблоксополимеров

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Макро- и микрофазное расслоение в растворах АВ полиблок-сополимеров»

Одним из наиболее интересных явлений физики полимеров, которое привлекает ученых уже около 30 лет, можно считать микрофазное расслоение. Оно наблюдается во многих полимерных системах. Многие свойства блок-сополимеров определяются способностью к микрофазному расслоению и образованию микроструктуры с доменами из различных блоков. Блоки, из которых состоит макромолекула, несовместимы и стремятся к расслоению, но макроскопическая сегрегация невозможна из-за наличия ковалентной связи между блоками. В результате такого противоречия возникает микрофазное расслоение с образованием термодинамически устойчивой доменной структуры. Для улучшения свойств материалов в качестве низкомолекулярного пластификатора к блок-сополимерам можно добавить растворитель. Качество растворителя и концентрация полимера в значительной степени влияют на образование самоорганизующихся структур и определяют морфологию. Поэтому использование растворителя позволяет управлять морфологией системы и улучшать качество блок-сополимерных материалов.

Обычно растворители разделяют на селективные и нейтральные (неселективные) растворители. Неселективные растворители одинаково взаимодействуют с каждым блоком сополимера и изменяют термодинамическое состояние системы, экранируя невыгодные полимер-полимерные взаимодействия. Селективные растворители различно взаимодействуют с блоками каждого сорта и оказывают сильное влияние на формирование наноструктур и мицелообразование.

Поведение растворов блок-сополимеров определяется конкуренцией двух основных факторов - характерного для гомополимерных растворов стремления к расслоению полимера и растворителя на две макроскопические фазы, и присущей расплавам блок-сополимеров тенденции к микрофазному расслоению. Какая из этих тенденций окажется доминирующей, зависит от конкретных значений структурных и энергетических параметров растворов блок-сополимеров. Первые теоретические и экспериментальные работы в этой области были посвящены изучению, ставших уже традиционными, морфологий: ламелярной (lam), гексагональной (hex) и объемно-центрированной кубической (Ьсс) кристаллических структур. В последнее время огромный интерес вызывают системы, в которых возможно появление нетрадиционных морфологий, а также системы, в которых микрофазное расслоение возможно на двух масштабах [1-5]. В частности, в работе [6] в рамках приближения случайных фаз показано, что для смесей триблок-сополимеров ABC и диблок-сополимеров АС, существует область параметров, где конкуренция указанных тенденций приводит к образованию суперструктур с двумя характерными масштабами, один из которых может быть достаточно большим. Такие суперструктуры могут проявлять свойства фотонных кристаллов [7-11].

Свойства блок-сополимерных систем регулируются заранее выбранной архитектурой или относительной длиной блоков. Таким образом, при синтезе новых полимеров и поиске их эффективных приложений в промышленности и в развитии новых материалов большое значение имеет понимание пространственной организации макромолекул исследуемого полимера в тех или иных условиях. Блок-сополимеры с хорошо изученной морфологией используются в мембранах, в проводниках и как материалы для электрооптических устройств. Контролировать изменение морфологии наноструктур возможно, используя растворы блок-сополимеров и регулируя качество растворителя. Такие системы важны при производстве "умных" полимерных материалов, которые способны изменять структуру и как следствие свойства при изменении внешних условий.

Свойства блок-сополимерных систем полностью определяются их фазовой диаграммой, описывающей, при каких параметрах термодинамически выгодно микрофазное, а при каких макрофазное расслоение, т.е. сосуществование двух или более пространственно однородных фаз с разными значениями концентраций полимера, и каковы величины последних для сосуществующих фаз. Таким образом, построение фазовой диаграммы является весьма актуальной проблемой. Решению этой задачи для регулярных линейных АВ блок-сополимеров в рамках приближения среднего поля в так называемом пределе слабой сегрегации и посвящена настоящая диссертационная работа. В представленной работе впервые получены и выносятся на защиту следующие результаты:

• в рамках приближения случайных фаз систематически исследовано влияние структурных и энергетических параметров системы на условия и характер фазового расслоения.

• показано, что микрофазное расслоение в растворах блок-сополимеров может происходить путем роста флуктуаций с двумя существенно различными длинами волн.

• построены фазовые диаграммы в пределе слабой сегрегации. Впервые показано, что в таких системах возможно существование нетрадиционных кубических симметрий.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Тарасенко, Сергей Александрович

Заключение. Основные результаты и выводы

В приближении случайных фаз проведен анализ устойчивости пространственно однородного состояния неводных растворов ди- и триблок-сополимеров во всей области структурных и энергетических параметров. Поведение этих систем сильно зависит от состава сополимера fA, селективности * и объемной доли растворителя <ps. В зависимости от указанных параметров раствор диблок-сополимера расслаивается макро- или микрофазно. Совершенно иное, новое поведение проявляет раствор триблок-сополимера при достаточно больших значениях объемной доли растворителя (рь. В таком растворе при определенных условиях может иметь место одновременный рост флуктуаций с существенно различными длинами волн, что может приводить к образованию суперструктур (структур с двумя характерными масштабами) или структурированных микроэмульсий. Для раствора триблок-сополимера один из этих масштабов равен бесконечности, что соответствует макрофазному расслоению. Область существования суперструктур достаточно узка (значения селективности ^ 1, т.е. сопоставимые значения параметров растворимости всех компонент системы, и малая объемная доля полимера <рр «1), что значительно затрудняет поиски таких систем.

Характер фазового расслоения таких систем можно регулировать изменяя состав сополимера^.

Проведенный глобальный анализ устойчивости пространственно однородного состояния неводных растворов линейных полиблок-сополимеров приводит к следующим выводам. В зависимости от состава сополимера fA, селективности х, объемной доли растворителя ps, числа блоков к, четности и степени полимеризации макромолекулы

Nxot эти растворы могут претерпевать как макро-, так и микрофазное расслоение. Область макрофазного расслоения сужается с уменьшением объемной доли растворителя <ps и полностью исчезает для расплава сополимера. Увеличение степени полимеризации блока Ndl =п + т и уменьшение числа блоков к также способствует микрофазному расслоению.

• При достаточно малых концентрациях сополимера (при которых, однако, раствор полиблок-сополимера остается полуразбавленным) наблюдается новый тип неустойчивости рассматриваемых растворов: в результате одновременного роста флуктуаций с существенно различными длинами волн образуется суперструктура, т.е. упорядоченная структура с двумя характерными масштабами. Один из этих масштабов может иметь величину порядка размера одного блока, т.е. ~ 10 нм, а другой - порядка размера всей цепи и более. Однако наблюдение таких суперструктурированных растворов затрудняет то обстоятельство, что соответствующая им область значений составов блок-сополимера и селективностей растворителя весьма узка.

• Проведенный анализ устойчивости пространственно однородного состояния выполнен в приближении случайных фаз, которое имеет ограниченную область применимости. Однако оно заведомо справедливо вблизи критических линий, которые, как показано выше, проходят через всю область составов и селективностей, так что для почти любого растворителя можно найти состав сополимера, в растворе которого будет наблюдаться слабо сегрегированная упорядоченная фаза.

• Замечательная особенность растворов блок-сополимеров, впервые установленная в этой работе, состоит в существовании такой критической объемной доли полимера <р™"°, вблизи которой а) приближение случайных фаз применимо, и 6) длина модуляции возникающей упорядоченной структуры может быть как угодно велика. Эта особенность, как и упомянутая выше возможность существования суперструктурированных растворов, открывают новый путь получения пространственно модулированных оптических систем с длиной модуляции порядка длины видимого света, - фотонных кристаллов [7-11]. Уникальной особенностью таких систем на основе растворов сополимеров является возможность регулирования их оптических свойств изменением лишь состава и концентрации растворителя.

• В главе 4 мы исследуем термодинамически стабильные упорядоченные фазы, возникающие в растворах блок-сополимеров. Оказывается, что фазовые диаграммы, построенные вдоль крупномасштабных критических линий, богаче по числу нетрадиционных фаз. Нетрадиционные фазы существуют на таких фазовых диаграммах даже для растворов диблок-сополимеров, тогда как на фазовых диаграммах, построенных вдоль мелкомасштабных критических линий, существуют только классические фазы. Однако с увеличением числа блоков и на таких фазовых диаграммах появляются нетрадиционные фазы.

Благодарности

Я признателен за помощь многим людям за время моей учебы. Прежде всего, искренне благодарен моему научному руководителю профессору Ерухимовичу Игорю Яковлевичу за мудрое руководство и огромное терпение. Я ценю свободу, которую он предоставил мне в лаборатории, благодаря чему я мог работать моем личном темпе. Огромное спасибо настоящему другу Смирновой Юле за то, что она в любой момент готова прийти на помощь. Отдельно хотел бы поблагодарить всех моих друзей, которые уже закончили аспирантуру или еще учатся, за приятное время препровождения.

Невозможно описать словами ту поддержку, которую оказали мне родители. Я не смог бы закончить эту работу без них. Мне хотелось бы высоко оценить их терпение и любовь. Это они предали мне уверенность в себе и всегда были рядом, когда это было необходимо.

Выражаю признательность за финансовую поддержку, которую я получил от голландской организации научных исследований NWO. А также я остался доволен визитами, которые мы совершили с моим руководителем в рамках этого гранта.

Автор признателен зав. каф. профессору А.Р. Хохлову за обсуждение результатов, которое значительно улучшило эту работу. Также я высоко ценю руководителя аспирантов Е.Ю. Краморенко за ее заботу о нас. Я хотел бы поблагодарить сотрудников кафедры: И.И. Потёмкина, Н.В. Бриллиантова, В.А. Иванова, О.Е. Филиппову, Е.Е. Махаеву, О. Беляева, А. Рябова за приятный процесс обучения науке о полимерах. Конечно, есть много сотрудников кафедры физики полимеров и кристаллов, кто помогал мне, когда это было необходимо. Я надеюсь, они ценят мою работу здесь так же, как и я их. Спасибо всем за все!

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Тарасенко, Сергей Александрович, 2006 год

1. R.J. Nap, С.К. Kok, G. ten Brinke, S.I. Kuchanov, "Microphase separation at two length scales", Eur. Phys. J. E 2001, V. 4, N. 4, p. 515.

2. R.J. Nap, G. ten Brinke, "Ordering at two length scales in comb-coil diblock copolymers consisting of only two different monomers", Macromolecules 2002, V. 35, N. 3, p. 952.

3. R.J. Nap, I. Erukhimovich, G. ten Brinke, "Self-assembling block copolymer systems involving competing length scales: A route toward responsive materials", Macromolecules 2004, V. 37, p. 4296.

4. V.E. Pichugin, S.I. Kuchanov, "A diagrammatic technique in the Landau theory with a two-component order parameter describing the phase transition in heteropolymer liquids", J. Stat. Mech.: Theory and Exper. 2005, P07009, p. 1.

5. Ю.Г. Смирнова, G. ten Brinke, И.Я. Ерухимович, "Нетрадиционные морфологии в упорядоченных расплавах симметричных полиблоксополимеров ЛтК/2 N/2 )пВтщВысокомолек. соед. А 2005, Т. 47,5, с. 740.

6. И.Я. Ерухимович, Ю.Г. Смирнова, V. Abetz, "Микрофазное расслоение в смеси ABC и АС блок-сополимеров", Высокомолек. соед. А 2003, Т. 13, №. 6, р. 1830.

7. А.С. Edrington, A.M. Urbas, P. de Rege, C.X. Chen, T.M. Swager, N. Hadjichristidis, M. Xenidou, L.J. Fetters, J.D. Joannopoulos, Y. Fink, E.L. Thomas, "Polymer-based photonic crystals", Adv. Mater. 2001, V. 13, N. 6, p. 421.

8. J.D. Joannopoulos, R.D. Meade, J. N. Winn, Photonic Crystals: Molding the Flow of Light, Princeton: Princeton Univ. Press 1995.

9. K. Sakoda, Optical Properties of Photonic Crystals, Berlin: Springer 2001.

10. M. Soljacic, J.D. Joannopoulos, "Enhancement of nonlinear effects using photonic crystals", Nature Materials 2004, V. 3, N. 4, p. 211.

11. А.Ю. Гросберг, A.P. Хохлов, Статистическая физика макромолекул, М.: Наука 1989.

12. С.В. Панюков, С.И. Кучанов, "О пелокальности свободной энергии Ландау в теории полимерных систем", Письма в ЖЭТФ 1991, Т. 54, с. 499.

13. КМ. Лифшиц, Избранные труды. Электронная теория металлов. Полимеры и биополимеры, М.: Наука 1994.

14. М.Дой, С. Эдварде, Динамическая теория полимеров, М.: Мир 1998.

15. М. Doi, Introduction to polumer physics, Oxford: Clarendon Press 1996.

16. Л.Д. Ландау, E.M. Лифшиц, Статистическая физика ч.1, М.: Наука 1976.

17. И.М. Лифшиц, А.Ю. Гросберг, А.Р. Хохлов, "Объемные взаимодействия в статистической физике полимерной макромолекулы", Успехи физ. Наук. 1979, Т. 127, №3, с. 353.

18. И.М. Лифшиц, "Некоторые вопросы статистической теории биополимеров", ЖЭТФ 1968, Т. 55, с. 2408.

19. M.W. Matsen, F.S. Bates, "Unifying weak- and strong-segregation block copolymers theories", Macromolecules 1996, V. 29, p. 1091.

20. A.H. Семенов, "К теории микрофазного расслоения в расплавах блок-сополимеров", ЖЭТФ 1985, Т. 88, с. 1242.

21. Е. Helfand, "Theory of inhomogeneous polymers: Fundamentals of the Gausian random-walk model", J. Chem. Phys. 1975, V. 62, p. 999.

22. E. Helfand, "Block copolymer theory. III. Statistical mechanics of the microdomain structure", Macromolecules 1975, V. 8, p. 552.

23. E. Helfand, Z. R. Wasserman, "Block copolymer theory. 4. Narrow interphase approximation", Macromolecules 1976, V. 9, p. 879.

24. M.W. Matsen, M. Schick, "Stable and unstable phases of a diblock copolymer melt", Phys. Rev. Lett. 1994, V. 72, p. 2660.

25. M.W. Matsen, F.S. Bates, liBlock copolymer microstructures in the intermediate-segregation regime", J. Chem. Phys. 1997, V. 106, p. 2436.

26. F. Drolet, G.H. Fredrickson, "Combinatorial screening of complex of block copolymer assembly with self consistent field theory", Phys. Rev. Lett. 1999, V. 83, p. 4317.

27. R. Holyst, T.A. Vilgis, "The structure and phase transition in polymer blends, diblock copolymers and liquid crystalline polymers: the Landau-Ginzburg approach", Macromol. Theory Simul. 1996, V. 5, N. 4, p. 573.

28. F.S. Bates, G.H. Fredrickson, "Block copolymers-designer soft materials", Physics Today 1999, V. 52, p. 32.

29. F.S. Bates, "Polymer-polymer phase behavior", Science 1991, V. 251, p. 898.

30. F.S. Bates, G.H. Fredrickson, "Block copolymer thermodynamics: theory and experiment", Annu. Rev. Phys. Chem. 1990, V. 41, p. 525.

31. И.Я. Ерухимович, "Рэлеевское рассеяние и корреляции флуктуаций в марковских полимерных системах", Высокомолек. соед. А 1979, Т. 21, №2, с. 427.

32. И.Я. Ерухимович, "Флуктуации и образование доменной структуры в гетерополимерах", Высокомолек. соед. А 1982, Т. 24, с. 1942.

33. J.S. Higgins, Н.С. Benoit, Polymers and Neutron Scattering, Oxford: Clarendon Press 1996.

34. L. Leibler, "Theory of microphase separation in block copolymers", Macromolecules 1980, V. 13, p. 1602.

35. П.Ж. де Женн, Идеи скейлинга в физике полимеров, М.: Мир 1982.

36. P.G. de Gennes, Scaling Concepts in Polymer Physics, Ithaca: Cornell Univ. Press 1979.

37. Физика простых жидкостей, Под ред. Г. Темперли, Дж. Роулинсона, Дж. Рашбрука, М.: Мир 1971.

38. Physics of simple liquids, edited by H.N.V. Temperley, J.S. Rowlinson, G.S. Rushbrooke, Amstredam: North-Holland Publishing Company 1968.

39. A.A. Тагер, Физико-химия полимеров, M.: Госхимиздат 1963.

40. М.В. Тамм, И.Я. Ерухимович, "Статистическая теория перехода клубок-глобула в ассоциирующем растворителе", Высокомолек. соед. А 2002, Т. 44, с. 320.

41. E.E. Dormidontova, "Role of competitive PEO-water and water-water hydrogen bonding in aqueous solution PEO behaviorMacromolecules 2002, V. 35, p. 987.

42. E.E. Dormidontova, I.Ya. Erukhimovich, A.R. Khokhlov, "Microphase separation in poor-solvent polyelectrolyte solutions: phase diagram", Macromol. Theory Simul. 1994, V. 3, p. 661.

43. K.W. Kwon, M.J. Park, Y.H. Bae, H.D. Kim, K. Char, "Gelation behavior of PEO-PLGA-PEO triblock copolymers in water", Polymer 2002, V. 43, p. 3353.

44. A.A. Аскадский, Лекции no физико-химии полимеров, M: Физический факультет МГУ 2001.

45. А.А. Аскадский, В.И. Кондращенко, Компьютерное материаловедение полимеров, М.: Научный мир 1999.

46. И.Я. Ерухимович, "Влияние химического строения двухкомпонентных расплавов гетерополимеров на образование в них доменной структуры", Высокомолек соед. А 1982, Т. 24, с. 1950.

47. И.Я. Ерухимович, Слабая суперкристаллизация и другие флуктуационные эффекты в гибкоцепных концентрированных полимерных системах сложной архитектуры, Дисс. докт. физ.-мат. наук, М. 1994.

48. А.В. Добрынин, Структурные фазовые переходы типа слабой кристаллизации в полимерных системах, Дисс. . канд. физ.-мат. наук, М. 1991.

49. В.Е Эскин, Рассеяние света растворами полимеров, М.: Наука 1973.

50. H. Benoit, G. Hadziioannou, "Scattering theory and properties of block copolymers with various architectures in the homogeneous bulk state", Macromolecules 1988, V. 21, p. 1449.

51. M. Benmouna, T. Vilgis, "Static scattering from multicomponent polymer mixtures: weakly charged polymers", Macromolecules 1991, V. 24, p. 3866.

52. Л.Д. Ландау, "К теории фазовых переходов", ЖЭТФ 1937, Т. 7, с. 627.

53. А.В. Добрынин, И .Я. Ерухимович, "Влияние химического строения двухкомпонентных расплавов гетерополимеров на образование в них доменной структуры. Фазовая диаграмма триблок- и привитых сополимеров", Высокомолек соед. А 1990, Т. 31, № 9, с. 663.

54. А.В. Добрынин, И.Я. Ерухимович, "Влияние химического строения двухкомпонентных расплавов гетерополимеров на образование в них доменной структуры. Фазовая диаграмма полиблок- и привитых сополимеровВысокомолек соед. А 1990, Т. 31, № 9, с. 743.

55. А.В. Добрынин, И.Я. Ерухимович, "Теория слабой суперкристаллизации расплавов двухкомпонентных сополимеров сложного химического строения. Флуктуационные эффекты", Высокомолек соед. А 1991, Т. 33, №5, с. 1100.

56. A.V. Dobrynin, I.Ya. Erukhimovich, "Computer-Aided Comparative Investigation of Architecture Influence on Block Copolymer Phase Diagrams", Macromolecules 1993, V. 26, p. 276.

57. И.Я. Ерухимович, "Симметрия гироида и фазовая диаграмма слабой кристаллизации", Письма в ЖЭТФ 1996, Т. 63, с. 436.

58. Ч. Китель, Введение в физику твердого тела, М.: Наука 1980.

59. D.A. Hajduk, P.E. Harper, S.M. Gruner, C.C. Honeker, G. Kim, E.L. Tomas, L.J. Fetters, "The gyroid: A new equilibrium morphology in weak segregation diblock copolymers", Macromolecules 1994, V. 27 p. 4063.

60. S. Forster, A.K. Khandpur, J. Zhao, F.S. Bates, I.W. Hamley, A.J. Ryan, W. Bras, "Complex Phase Behavior of Polyisoprene-Polystyrene Diblock Copolymers Near the Order-Disorder Transition", Macromolecules 1994, V. 27, N. 23, p. 6922.

61. A.K. Khandpur, S. Forster, F.S. Bates, I.W. Hamley, A.J. Ryan, W. Bras, K. Almdal, K. Mortensen, "Polyisoprene-Polystyrene Diblock Copolymer Phase Diagram near the Order-Disorder Transition", Macromolecules 1995, V. 28, N. 26, p. 8796.

62. A. Avergopoulos, B.J. Dair, N. Hadjichristidis, E.L. Tomas, "Tricontinuous double gyroid cubic phase in triblock copolymers of the ABA type", Macromolecules 1997, V. 30 p. 5634.

63. J.H. Laurer, D.A. Hajduk, J.C. Fung, J.W.Sedat, S.D. Smith, S.M. Gruner, D.A. Agard, R.J. Spontac, "Microstructural analysis of a cubic bicontinuous morphology in a neat SIS triblock copolymer", Macromolecules 1997, V. 30 p. 3938.

64. Erukhimovich, "Weak segregation theory and non-conventional morphologies in the ternary ABC triblock copolymers.", Europ. Phys. J. E 2005, V. 18, N. 4, p. 383.

65. M.W. Matsen, "Gyroid versus double-diamond in ABC triblock copolymer melts", J. Chem. Phys. 1998, V. 108, N. 2, p. 785.

66. C.Y. Wang, T.P. Lodge, "Unexpected Intermediate State for the Cylinder-to-Gyroid Transition in a Block Copolymer Solution", Macromol. Rapid Commun. 2002, V. 23, N. 1, p. 23.

67. V.S. Papkov, G.G. Nikiforova, V.G. Nikolsky, I.A. Krasotkina, E.S. Obolonkova, "Transparent microheterogeneous blends containing a multiblock copolymer and a foreign homopolymer", Polymer 1998, V. 39, N. 3, p. 631.

68. F.S. Bates, "Network Phases in Block Copolymer Melts", MRS Bulletin 2005, V. 30, p. 525.

69. T.S. Bailey, C.M. Hardy, Т.Н. Epps, F.S. Bates, "Л Noncubic Triply Periodic Network Morphology in Poly(isoprene-b-styrene-b-ethylene oxide) Triblock Copolymers", Macromolecules 2002, V. 35, N. 18, p. 7007.

70. Erukhimovich, V. Abetz, R. Stadler, "Microphase separation in ternary ABC block copolymers: ordering control in molten diblock AB copolymers by attaching a short strongly interacting С block", Macromolecules 1997, V. 30, p. 7435.

71. G.H. Fredrickson, L. Leibler, "Theory of block copolymer solutions: nonselective good solvents", Macromolecules 1989, V. 22, p. 1238.

72. C.A. Бразовский, "Фазовый переход изотропной системы в неоднородное состояние", ЖЭТФ 1975, Т. 68, с. 175.

73. К.М. Hong , J. Noolandi, "Theory of Phase Equilibria in Systems Containing Block Copolymers", Macromolecules 1983, V. 16, N. 1, p. 1083.

74. P.J. Flory, Principles of polymer chemistry, Ithaca N.Y.: Cornell University Press 1953.

75. T.P. Lodge, K.J. Hanley, В. Pudil, V. Alahapperuma, "Phase Behavior of Block Copolymers in a Neutral Solvent", Macromolecules 2003, V. 36, N. 3, p. 816.

76. И.М. Лифшиц, А.Ю. Гросберг, A.P. Хохлов, "Структура полимерной глобулы сформированной насыщенными связями", ЖЭТФ 1976, Т. 71, №4, с. 1634.

77. И.Я. Ерухимович, "Статистическая теория золь-гель перехода в слабых гелях", ЖЭТФ 1995, Т. 108, № 3, с. 1004.

78. A.N. Kudlay, I.Ya. Erukhimovich, A.R. Khokhlov, "Microphase separation in weakly charged anneald gels and associating polyelectrolyte solutions", Macromolecules 2000, V. 33, N. 15, p. 5644.

79. K. Mortensen, "Structural studies of aqueous solutions of PEO-PPO-PEO tri-block copolymers, their micellar aggregates and mesophases; a small-angle neutron scattering study", J. Phys.: Condens. Matter 1996, V. 8, N. 25, p. 103.

80. S. Borbely, "Small-angle neutron scattering study of Pluronic F68 tri-block copolymer solutions", Phisica: Cndens. Matter 1998, V. 241-243, p. 1016.

81. J.R. Kastner, D.N. Thompson, R.S. Cherry, "Water-soluble polymer for increasing the biodegradation of sparingly soluble vapors", Enzyme and Microbial Technology 1999, V. 24, N. 1-2, p. 104.

82. M. Lundberg, В Skarman, F. Cesar, L.R. Wallenberg, uMesoporous thin films of high-surface-area crystalline cerium dioxide", Microporous and Mesoporous Materials 2002, V. 54, N. 1-2, p. 97.

83. K. Mortensen, Ye. Talmon, B. Gao, J. Kops, "Structural properties of bulk and aqeous system of PEO-PIB-PEO triblock copolymers as studied by small-angle neutron scattering cryo-transmission electron microscopy", Macromolecules 1997, V. 30, p. 6764.

84. C.A. Тарасенко, И.Я. Ерухимович, "Макро- и микрофазное расслоение в растворах бинарных блок-сополимеров. Неводные растворы диблок- и триблок-сополимеров", Высокомолек. соед. А. 2005. Т. 47, № 3, с. 490.

85. R. Holyst, М. Schick, "Copolymers as amphiphiles in ternary mixtures: An analysis employing disorder, equimaxima, and Lifshitz lines", J. Chem. Phys. 1992, V. 96, N. 10, p. 728.

86. L. Kielhorn, M. Muthukumar, "Fluctuation theory of diblock copolymer/homopolymer blends and its effects on the Lifshitz point", J.Chem.Phys. 1997, V. 107, N. 14, p. 5588.

87. F.S. Bates, J.H. Rosedale, P. Stephanek, T.P. Lodge, P. Wiltzius, G.H. Fredrickson, R.P. Hjelm Jr., "Static and dynamic crossover in a critical polymer mixture", Phys.Rev.Lett. 1990, V. 65, N. 15, p. 1893.

88. L. Leibler, H. Orland, J.C. Wheeler, "Theory of crytical micelle concentration for solutions of block copolymers", J. Chem. Phys. 1983, V. 79, N. 7, p. 3550.

89. J. Noolandi, K.M. Hong, "Theory of Block Copolymer Micelles in Solution", Macromolecules 1983, V. 16. N. 9, p. 1443.

90. J.R. Quintana, M.D. Janez, I. Katime, "Block copolymer micelles in solutions of a homopolymer: dynamic light scattering and viscosity studies", Polymer 1996, V. 37, N. 16, p. 3531.

91. F.S. Bates, W.W. Maurer, P.M. Lipic, M.A. Hillmyer, K. Almdal, K. Mortensen, G.H. Fredrickson, T.P. Lodge, "Polymeric bicontinuous microemulsions", Phys. Rev. Lett. 1997, V. 79, N. 5, p. 849.

92. Z. Tuzar, P. Kratochvil, Surface and Colloid Science, V. 15, edited by E. Matijevic N.Y.: Plenum Press 1993.