Магнитокалорический эффект в окрестности фазовых переходов первого рода в соединениях редкоземельных и переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.11, кандидат физико-математических наук Ильин, Максим Игоревич

• Ильин, Максим Игоревич
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Ильин, Максим Игоревич

Введение

Глава 1. Обзор литературы.

1. Термодинамические методы расчета величины магнитокалорического эффекта.

2. Спин-переориентационные переходы в кубических магнетиках.

3. Магнитокалорический эффект и метамагнитные переходы в антиферромагнетиках.

4. Фазовые переходы первого рода типа порядок-беспорядок.

Глава 2. Экспериментальные установки и методика измерений.

1. Установка для измерения динамической магнитной восприимчивости.

2. Установка для измерения магнитокалорического эффекта.

3. Измерение намагниченности, теплоемкости и расчет магнитокалорического эффекта по этим данным.

4. Образцы.

Глава 3. Магнитокалорический эффект и фазовые переходы типа порядок-порядок.

1. Метамагнитный переход в соединении Gd2In.

2. Спин-переориентационный переход в соединении Но А

Глава 4. Магнитокалорический эффект и фазовые переходы типа порядок-беспорядок.

1. Магнитострикционная модель и переход в соединениях MnFe{PX-xAsx).

2. Метамагнитный переход в зонных магнетиках La{FexSii^x)\z

3. Магнитоструктурный переход в соединениях Gd${SixGei-x)i.

Обсуждение.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Магнитокалорический эффект в окрестности фазовых переходов первого рода в соединениях редкоземельных и переходных металлов»

Изучение магнитокалорического эффекта (МКЭ), наблюдающегося в различных материалах под действием магнитного поля, является актуальной задачей физики конденсированных сред по нескольким причинам. Во-первых, исследования магнитокалорических свойств материалов обычно происходит в комплексе с исследованиями других его свойств, что позволяет получить сведения о взаимосвязи магнитных упругих и тепловых характеристик. Во-вторых, наибольших значений величина магнитокалорического эффекта достигает в окрестности фазовых переходов. Следовательно, исследования магнитокалорического эффекта тесно связаны с изучением поведения различных свойств твердого тела вблизи фазового перехода. Более того, получить адекватное представление о причинах, вызывающих появление тех или иных значений магнитокалорического эффекта, зачастую можно лишь разобравшись в механизме соответствующего фазового перехода. Таким образом, изучение магнитокалорического эффекта оказывается тесно связанным с развитием физики фазовых переходов и критических явлений. И наконец, существенным фактором, стимулирующим исследования в области магнитокалорических свойств твердых тел, является потребность промышленности в материалах, обладающих высокими значениями магнитокалорического эффекта. В первую очередь это связано с тем, что в последние годы предложены эффективные термодинамические циклы и разработана конструкция магнитных холодильных машин, в которых такие материалы выступают в роли рабочего тела холодильной установки. Это позволяет отказаться от использования экологически небезопасных хладагентов, упростить и существенно повысить надежность конструкции самих устройств, добиться существенного снижения потребления ими электрической энергии.

В 1999 году компанией American Astronautic Corporation были продемонстрированы рабочие экземпляры магнитного холодильного устройства, предназначенного для работы при комнатной температуре, развивающего мощность 120 - 600 Вт при использовании магнитных полей до

50 кЭ, создающего разность температур 10 - 38 К и имеющего КПД 60 - 20% [1]. В качестве рабочего тела в этой установке использовался гадолиний. Однако стоимость этого редкоземельного элемента высока, что делает производство подобных изделий нерентабельным. Чтобы производство оказалось коммерчески оправданным, необходимо создать материал, не уступающий гадолинию или превосходящий его по величине магнитокалорического эффекта, но при этом существенно более дешевый. В ходе исследований, предпринятых в последние годы, были определены три основных группы материалов, которые могли бы быть использованы в качестве рабочего тела магнитных холодильных установок, работающих в диапазоне комнатных температур. Это соединения на основе Gd5(SixGei-x)4i [2], MnFe{PxAsi-x) [3] и La(FexSii-x) 13. Во всех этих материалах на основе косвенных данных было предсказано существование высоких значений магнитокалорического эффекта. Общей особенностью этих соединений является то, что в них магнитокалорический эффект достигает максимальной величины в окрестности фазовых переходов первого рода, индуцированных внешним магнитным полем.

Целью настоящей работы было изучение поведения магнитных и тепловых свойств ряда соединений в окрестности фазовых переходов первого рода, интерпретация полученных результатов в рамках соответствующих феноменологических моделей и определение вкладов различных процессов в наблюдаемую величину МКЭ. Новизна работы состоит в том, что в ней впервые путем прямых измерений определяется магнитокалорический эффект в образцах, принадлежащих к группе новых материалов, предлагаемых для использования в качестве рабочего тела магнитных холодильных установок. Кроме того, в отличие от других работ той же тематики, в настоящей диссертации предпринята попытка выделить те изменения, сопровождающие магнитные фазовые переходы первого рода, которые в большей мере влияют на величину МКЭ.

В ходе работы над диссертацией были исследованы две группы соединений, в которых под действием магнитного поля происходят фазовые переходы первого рода типа порядок-порядок и порядок-беспорядок. В первую из них вошли интерметаллические соединения H0AI2 и Gd,2ln. В H0AI2 наблюдается спин-переориентационный переход, а в Gd2ln - метамагнитный переход от антиферромагнитного к ферромагнитному упорядочению. Во вторую группу материалов вошли соединения: ^5(^1.95^62.05)) LaFeujSii.z, LaFeii.2Coo.7Sii.i, MnFe(P0A5As0.55), MnFe(P0A7AsQ.bz), Mni.iFe0.9(P0.47^so.53), в которых переход ферромагнетик-парамагнетик является фазовым переходом первого рода.

H0AI2 и Gd,2ln являются модельными объектами соединений, в которых происходят переходы первого рода типа порядок-порядок. Относительно простые кристаллические и магнитные структуры позволяют описать их свойства в рамках феноменологических моделей и вычислить величину магнитокалорического эффекта.

В остальных соединениях происходят фазовые переходы типа ферромагнетик-парамагнетик, однако механизм самих переходов различен. Так в образцах группы составов MnFe{PxAs\-x) при охлаждении происходит спонтанный переход первого рода парамагнетик-ферромагнетик, сопровождающийся резким изменением параметров ячейки кристаллической решетки. Описание таких переходов проводится в рамках приближения локализованных магнитных моментов при помощи магнитострикционной модели Бина-Родбела. В системах типа La(FexSi\~x)\z переходы первого рода парамагнетик-ферромагнетик рассматриваются в рамках модели зонного метамагнетизма. Последние двадцать лет их исследованию уделялось довольно много внимания, тем не менее магнитокалорический эффект, сопровождающий метамагнитный переход, а также взаимосвязь магнитных и тепловых свойств этих сплавов остаются все еще малоизученными. Магнитоструктурный переход в соединении Gd^(Si\,^Ge2.Qb) исследовался на основе представлений о разрыве/восстановлении ковалентных связей Si-Ge. Материалы типа Gd${SixGe\-x)4 достаточно хорошо изучены и описаны в литературе, однако до сих пор не было предпринято попыток последовательно проследить связь особенностей фазового перехода и величины наблюдаемого магнитокалорического эффекта.

Во всех случаях, когда имеющееся оборудование позволяло произвести соответствующие эксперименты, осуществлялись прямые измерения величины магнитокалорического эффекта. Подобные измерения весьма трудоемки и результаты, полученные таким методом, сравнительно редко встречаются в литературе. В настоящее время основным способом получения величины магнитокалорического эффекта является расчет на основе данных по намагниченности или теплоемкости. Однако расчет термодинамических параметров системы в окрестности фазовых переходов первого рода зачастую весьма затруднителен, а точность полученных данных невысока. Поэтому сопоставление результатов расчета с результатами прямых измерений, проведенное в этой работе, позволяет проверить обоснованность различных методик расчета.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, обсуждения и сформулированных в конце работы основных результатов и выводов.

Заключение диссертации по теме «Физика магнитных явлений», Ильин, Максим Игоревич

Основные результаты и выводы.

1) Изучены магнитные и магнитотепловые свойства соединений MnFe(P0A7As0.b3), MnFe(P0A5As0.55), Мп1ЛРе0.9(Р0А7А80.53), LaFeu.7Sii.3 и LaFeii,2Coo.7Sii,i, Gd5(Sii.Q5Ge2.ob), HoAl2, Gd2ln в области магнитных фазовых переходов первого рода, сопровождающихся большим магнитокалорическим эффектом (МКЭ). Проведено измерение температурных и полевых зависимостей МКЭ, намагниченности, восприимчивости, теплоемкости и параметров кристаллической структуры в диапазоне температур 4,2 - 300 К, в стационарных магнитных полях до 100 кЭ и импульсных полях до 150 кЭ. Показано, что в этих соединениях причиной появления больших величин МКЭ в окрестности магнитных фазовых переходов первого рода является резкое изменение обменной энергии при переходе, происходящем под действием магнитного поля.

2) Впервые проведены прямые измерения МКЭ в соединениях MnFe(P0A7As0.53), MnFe(PQA5As0.55), Mni.iFe0.g(P0A7As0.53), LaFen,7Sii,3 и LaFeu.2Coo.7Si\.\, Gde,{Sii.$bGe2.ob)- Установлено, что результаты прямых измерений, хорошо согласуются с термодинамическими расчетами, выполненными на основе экспериментальных данных по теплоемкости и намагниченности.

3) Для соединения Gdt,{Si\.95^62.05) выполнены измерения намагниченности и магнитострикции в импульсных магнитных полях напряженностью до 150 кЭ. Установлено, что в данном соединении, при температуре Кюри, сосуществуют магнитный и структурный фазовые переходы. При более высоких температурах под действием магнитного поля происходит фазовый переход в состояние аналогичное низкотемпературной фазе. Путем прямых измерений определено влияние термоциклирования на величину и характер температурных и полевых зависимостей МКЭ.

4) Проведено изучение магнитотепловых свойств соединения H0AI2 в окрестности спинпереориентационного фазового перехода и дана интерпретация полученных экспериментальных данных на основе модельной фазовой диаграммы кубического ферромагнетика в магнитном поле. На основе температурных зависимостей констант магнитной анизотропии рассчитана величина скрытой теплоты перехода при спонтанной спиновой переориентации и показано, что это значение согласуется с экспериментальными результатами.

Список опубликованных работ и тезисов конференций.

Содержание диссертационной работы отражено в следующих статьях:

1) Magnetocaloric effects in MnFePi-xAsx-ba.sed compounds. E. Bruck, M. Ilyn, A. M. Tishin and O. Tegus, JMMM, 290-291 (2005) pp 8-13.

2) Magnetocaloric properties of the LaFe-n^Sii^ and LaFeu^Coo^Sii.i systems Max Ilyn, A.M. Tishin, F.X. Hu, J. Gao, J.R. Sun and B.G. Shen, JMMM, 290-291 (2005), pp 712-714.

3) Magnetocaloric effect in itinerant electron metamagnetic systems La(Fei-xCox)n.9Sii.i F. X. Hu, J. Gao, Max Ilyn, A. M. Tishin, X. L. Qian, J. R. Sun and B. G. Shen, J. Appl. Phys. 97 (2005), pp 10M303-10M305.

4) Direct measurements of magnetocaloric effect in the first-order system LaFenjSh.s F. X. Hu, M. Ilyn, A. M. Tishin, J. R. Sun, G. J. Wang, Y. F. Chen, F. Wang, Z. H. Cheng, B. G. Shen, J. Appl. Phys. 93 (2003), pp 5503-5506.

5) Магнитные, магнитотепловые и магнитоупругие свойства Gds^ii.gsG^.os) и окрестности магнитоструктурного фазового перехода. А. С. Чернышов, Д. А. Филиппов, М. И. Ильин, Р. 3. Левитин, А. О. Pecharsky, V. К. Pecharsky, К. A. Gschneidner Jr, В. В. Снегирев, А. М. Тишин, ФММ 93 suppl 1 (2002), 519-523.

6) Magnetothermal properties of polycrystalline Gd,2ln. M. I. Ilyn, A. M. Tishin, K. A. Gschneidner, Jr. V. K. Pecharsky, A. O. Pecharsky, Cryocoolers, 11 (2001), pp. 457-464.

Результаты диссертации представлялись на следующих докладах:

1) Магнитокалорический эффект и спинпереориентационный переход первого рода в кубическом магнетике H0AI2. М. И. Ильин, И. Н. Зубков, МИСМ-05, Москва, 2005.

2) Магнитокалорический эффект в антиферромагнитных материалах в окрестности метамагнитных фазовых переходов первого рода. И. Н. Зубков, М. И. Ильин, Ломоносов-05, Москва, 2005.

3) Магнитокалорический эффект в поликристаллических соединениях НоА12 и TbAl2, М. И. Ильин, А. М. Тишин, V. К. Pecharsky, А. О. Pecharsky and , К. A. Gschneidner, Jr., НМММ-04, Москва, 2004.

4) Магнито калорические свойства легированных перовскитов АМпОз, Ю. И. Спичкин, А. С. Чернышов, М. И. Ильин, А. М. Тишин, О. Ю. Горбенко, М. С. Картавцева, А. Р. Кауль, В. А. Амеличев, НМММ-04, Москва, 2004.

5) Магнитные, магнитотепловые и магнитоупругие свойства Gd^{Sii, 95^2.05) в окрестности магнитоструктурного фазового перехода. А. С. Чернышов, Д. А. Филиппов, М. И. Ильин, Р. 3. Левитин, А. О. Pecharsky, V. К. Pecharsky, К. A. Gschneidner Jr, В. В. Снегирев, А. М. Тишин, НМММ-01, Москва 2001.

Благодарности.

В заключение хотелось бы выразить благодарность профессорам: F. X. Ни - проблемная лаборатория магнетизма физического института китайской академии наук, КНР, Е. Bruck - институт Van der Waals - Zeeman, Голландия, К. A. Gschneidner Jr - Ames Laboratory, США за изготовленные ими образцы и сотрудникам группы Р. 3. Левитина за предоставленную возможность провести измерения в импульсных магнитных полях. Поблагодарить Ю. И. Спичкина и других сотрудников, аспирантов и студентов нашей лаборатории за помощь и полезные дискуссии, а также выразить особую благодарность А. М. Тишину за руководство работой над диссертацией.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Ильин, Максим Игоревич, 2006 год

1. К. A. Gschneidner Jr, V. К. Pecharsky, // Journ. Appl. Phys. 85 (1999), 5365.

2. V. К. Pecharsky, К. A. Gschneidner Jr. Giant magneto caloric effect in Gd5{Si2Ge2). //Phys. Rev. Lett. 78 (1997), 4494.

3. O. Tegus, E. Bruck, К. H. J. Buschow, F. R. de Boer, Transition-metal-based magnetic refrigerants for room-tempersture applications. // Nature 415 (2002), 150.

4. И. А. Квасников, Термодинамика и статистическая физика. // М. Изд-во МГУ, 1991 г.

5. Г. С. Кринчик, Физика магнитных явлений. // М. Изд-во МГУ, 1976 г.

6. А. М. Tishin, Y. I. Spichkin, The magnetocaloric effect and its applications. // IOP Publishing Ltd. London, 2003.

7. Б. А. Струков, А. П. Леванюк, Физические основы сегнетоэлектрических явлений в кристаллах. // М. Изд-во Наука, 1983 г.

8. Н. С. Акулов, Л. В. Киренский, // J. Phys. USSR 1940, т. 9, стр 31.

9. А. С. Андреенко, К. П. Белов, С. А. Никитин, А. М. Тишин, Магнитокалорические эффекты в редкоземельных магнетиках. // УФН 1989, т. 158, вып. 4, стр 553.

10. К. П. Белов, А. К. Звездин, А. М. Кадомцева, Р. 3. Левитин, Ориентационные переходы в редкоземельных магнетиках. // М. Наука, 1979.

11. Л. Д. Ландау, Е. М. Лившиц, Статистическая физика // М. Наука, 1988.

12. U. Atzmony, М. Dariel, Nonmajor cubic symmetry axes of easy magnetization in rare-earth iron Laves compounds. // Phys. Rev. В 13 (1976), 4006.

13. К. П. Белов, С. А. Никитин, К теории аномалий физических , свойств ферримагпетиков в районе точки магнитной компенсации. // ЖЭТФ 1970, т. 58, вып. 3, стр. 937.

14. С. А. Никитин, Е. В. Талалаева, Л. А. Черникова, А. С. Андреенко, Магнитокалорический эффект и магнитные свойства интерметаллических соединений TbxYx^xFe2. // ФММ 1975, т. 40, вып. 5, стр. 967.

15. A. Clark, Е. Callen, // Journ. Appl. Phys. 39 (1968), 5972.

16. А. К. Звездин, В. М. Матвеев, // ЖЭТФ 1972, т. 62, стр 260.

17. А. К. Звездин, В. М. Матвеев, О физических свойствах ферримагпетиков вблизи температуры компенсации. // Изв. АН СССР, сер. физическая 1972, т. 36, стр. 1441.

18. К. П. Белов, Л. А. Черникова, Е. В. Талалаева, Р. 3. Левитин, Т. В. Кудрявцева, С. Амадези, В. И. Ивановский, Индуцированная неколлинеарпая магнитная структура в редкоземельных ферритах-гранатах. // ЖЭТФ 1970, т. 58, стр. 1923.

19. С. А. Никитин, Е. В. Талалаева, Л. А. Черникова, А. С. Андреенко, Магнитокалорический эффект в соединениях металлов с железом. // ЖЭТФ 1973, т. 65, вып. 5, стр. 2058.

20. S. Chikazumi, Physics of ferromagnetism // Claredon Press, Oxford, 1997.

21. А. С. Боровик-Романов, Лекции no низкотемпературному магнетизму // НГУ, Новосибирск, 1976.

22. А. Г. Березин, В. Г. Шавров, // ЖЭТФ 1977 т. 72, стр. 2362.

23. Т. Nagamiya, К. Yosida, R. Kubo, // Adv. Phys. 4 (1955), 1.

24. I. S. Jacobs, GE Report No. 69-C-112 // American Institute of Physics Handbook, 3ed edn. McGraw-Hill, New York, 1972.

25. К. Тейлор, M. Дарби, Физика редкоземельных соединений. // М Мир, Москва, 1974.

26. W. Е. Evenson, S. H. Liu, theory of magnetic ordering in the heavy rare earth. 11 Phys. Rev. 178 (1969), 783.

27. E. S. Fisher, D. Dever, // Trans. Met. Soc. 239 (1967), 48.

28. B. R. Cooper, // Phys. Rev. Lett. 19 (1967), 900.

29. M. Bacmann, J. L. Sobeyroux, R. Barret, D. Fruchart, R. Zach, S. Niziol, R. Fruchart, Magnetoelastic transition and antiferro-ferromagnetic oredring in the system MnFePi-xAsx. // JMMM 134 (1994), 59.

30. S. K. Banerjee, // Phys. Lett. 12 (1964), 17.

31. B. Barbara, M.F. Rossignol, J.X. Boucherle, Magnetic behavior of H0AI2 single crystal. // Physics Letters 55A (1975), 321.

32. B. Barbara, J.X. Boucherle, B. Michelutti, M.F. Rossignol, First order reorientation in H0AI2 ■ 11 Sol. State Comm. 31 (1979), 477.

33. B. Barbara, M. F. Rossignol, J. X. Boucherle, J. Schweizer, Crystal field and exchange in the cubic H0AI2 compound. // Physica 86-88B (1977), 83.

34. B. Barbara, D. K. Ray, M. F. Rossignol, F. Sayetat, Evaluation of the biquadratic pair coupling from the magnetic anisotropy in rare earth intermetallic compound HoA12 Ц Sol. State Comm. 21 (1977), 513.

35. C. P. Bean, D. S. Rodbell, Magnetic disorder as a first-order phase transformation. 11 Phys. Rev. 126 (1962), 104.

36. M. Blum, 11 Phys. Rev. 141 (1966), 517.

37. W. Choe, K.A. Gschneidner Jr, V.K. Pecharsky, A.O. Pecharsky, V. G. Young Jr, G. J. Miller, Making and breaking covalent bonds across the magnetic transition in the giant magnetocaloric material Gds(Si2Ge2). // Phys. Rev. Lett. 84 (2000), 4617.

38. A. E. Clark, B. F. DeSavage, F. Bozorth // Phys. Rev. 138A (1965), p. 216.

39. G. W. Crabtree // Phys. Rev. B, 1977, Vol. 16, p. 1117.

40. R. W. de Blois, D. S. Rodbell, Magnetic first-order phase transition in single-crystal MnAs. 11 Phys. Rev. 130 (1963), 1347.

41. И. E. Дзялошинский, 11 ЖЭТФ, 1964, т 47, стр. 336.

42. A. Fujita, S. Fujieda, К. Fukamichi, Itinerant electron metamagnetic transition and large magnetovolume effects in La(FexSi\-x)i3 compounds. // Phys. Rev. В 65 (2001), 014410.

43. A. Fujita, Y. Akamatsu, K. Fukamichi, Itinerant electron metamagnetic transition in La(FexSii-x)i3 compounds. // Jornal of Appl. Phys. 85 (1999), 4756.

44. R. B. Goldfarb, J. V. Minervini, Calibration of ac susceptometer for cylindrical speciment, // Rev. Sci. Instrum. 55 (1984), 761.

45. T. Goto, K. Fukamichi, H. Yamada, Itinerant electron metamagnetism and peculiar magnetic properties observed in 3d and 5f intermetallics. // Physica В 300(2001), 167.

46. H. П. Гражданкина, Магнитные фазовые переходы 1 рода. // УФН, 1968, т. 96, стр. 291.

47. К.A. Gschneidner Jr, V.K. Pecharsky, Intermetallic compounds for magnetic refrigeration, in Intermetallic compounds Principles and Practice, edited by J.H. Westbrook and R.L. Fleischer // John Wiley к Sons, N.Y., 2001, v.3.

48. K.A. Gschneidner Jr, V.K. Pecharsky, Magnetocaloric materials. // Annu. Rev. Mater. Sci. 30 (2000), 387.

49. K. A. Gschneidner Jr., V. K. Pecharsky, // J. Alloys Сотр., 303-304 (2000), 214.

50. С. Guillaud, // J. Phys. Radium 12 (1951), 233.

51. T. Hashimoto, K. Matsumoto, T. Kurihara, T. Numazawa, Investigations on the possibility of the RAl2 system as a refrigerant in an Ericsson type magnetic refrigerator. // Adv. Cryog. Eng. 32 (1986), 279.

52. T. W. Hill, W. E. Wallace, R. S. Craig, T. Inoue, Low temperature heat capacities and related thermal properties ofTbAl2 and HoAl2 // J. Solid St. Chem., 8 (1973), 364.

53. А. С. Илюшин, Введение в структурную физику редкоземельных интерметаллических соединений. // МГУ, 1991 г.

54. M.R. Ibarra, E.W. Lee, A. del Moral, О. Moze, Magnetic anisotropy and spin-reorientation in HoAl2 // Sol. State Comm. 53 (1985) 183.

55. С. S. Jee, С. L. Lin, Т. Mihalisin, X. Q. Wang, Magnetization and specific heat studies ofGd2In. // J. Appl. Phys. 79 (1996), 5403.

56. Л. Д. Ландау, E. M. Лившиц, Электродинамика сплошных сред // М. Наука, 1988.

57. Е. М. Levin, А. О. Pecharsky, V. К. Pecharsky, К. A. Gschneidner, Jr., // Phys. Rev. В 63 (2001), 064426.

58. E. M. Levin, А. О. Pecharsky, V. К. Pecharsky, and K. A. Gschneidner, Jr., // Phys. Rev. В 63 (2001), 064426.

59. P. 3. Левитин, А. С. Маркосян, Зонный метамагпетизм. // УФН, 1988, т. 155, стр. 623.

60. С. Magen, Z. Arnold, L. Morellon, Y. Skorokhod, P. A. Algarabel, M. R. Ibarra, and J. Kamarad, // Phys. Rev. Lett. 91 (2003), 207202.

61. S. P. McAlister, Magnetic and electrical properties of Gd2In. //J. Phys. F 14 (1984), p 2167.

62. A. J. P. Meyer, P. Taglang, // Сотр. Rend. 246 (1958), 1820.

63. A. H. Millhouse, H. G. Purwins, E. Walker, Solid St. Comm., 11 (1972), 707.

64. R. Mitsudo, K. Motizuki, T. Nagamiya, // J. Phys. Soc. Japan, 20 (1965), 710.

65. L. Morelon, P.A. Algarabel, M.R. Ibarra, J. Blasco, // Phys. Rev. B, 62 (2000), 1022.

66. L. Morelon, P.A. Algarabel, M.R. Ibarra, J. Blasco, B. Garcia-Landa, Z. Arnold, F. Albertini, // Phys. Rev. B, 58 (1998), 14721.

67. С. А. Никитин, Магнитные свойства редкоземельных металлов и их сплавов. // МГУ, Москва, 1989.

68. A. Palenzona, The crystal structure and lattice constants of R2In and some R$In3 compounds. // Journ. of Less-comm. Met. 16 (1968), 379.

69. Т. Т. M. Palstra, G. J. Nieuwenhuys, J. A. Mydosh, К. H. J. Buschow, Mic-tomagnetic, ferromagnetic and antiferromagnetic transition in La(FexAlia;)i3 intermetallic compound. // Phys. Rev. В 31 (1985), 4622.

70. Т. Т. M. Palstra, G. J. Nieuwenhuys, J. A. Mydosh, A. M. Van der Kraan, K. H. J. Buschow, // JMMM 36 (1983), 290.

71. V. К. Pecharsky, К. A. Gschneidner, Jr., Magnetocaloric effect from inderect measurements: Magnetization and heat capacity., // Journ. App. Phys. 86 (1999), 565.

72. V. K. Pecharsky, K. A. Gschneidner, Jr., Comparision of the magnetocaloric effect derived from heat capacity, direct and magnetization measurements. // Adv. Cryo. Engin. 613 (2002), 985.

73. V. K. Pecharsky, K. A. Gschneidner, Jr., The heat capacity near first order phase transitions and the magnetocaloric effect. // Journ. App. Phys. 86 (1999), 6315.

74. V. K. Pecharsky, J. O. Moorman, K. A. Gschneidner, Jr. // Rev. Sci. Instrum. 68 (1997), 452.

75. D. Penn, M. Cohen, // Phys. Rev., 155 (1967), 468.

76. H.G. Purwins, A. Leson, // Adv. Phys., 39 (1990), 309.

77. P. J. von Ranke, A. de Campos, L. Caron, A. A. Coelho, S. Gama, N. A. de Oliveira, Calculation of the giant magnetocaloric effect in the MnFePo.45Aso.55 compound. // Phys. Rev. В 70 (2004), 094410.

78. M. Sahashi, H. Niu, Y. Tohkai, K. Inomata, T. Hashimoto, T. Kuzuhara, A. Tomokiyo, H. Yayama, Specific heat and magnetic entropy associated with magnetic ordering in Al-rich RAI2 sintered compounds. // IEEE Trans, on Magn. 23 (1987), 2853.

79. M. Shimizu, // Proc. Phys. Soc. 84 (1964), 397.

80. M. Shimizu, // Proc. Phys. Soc. 86 (1965), 147.

81. M. Shimizu, Itinerant electron metamagnetism. // J. de Physique. 43 (1982), 155.

82. J. S. Smart, // Phys. Rev. 90 (1953), 55.

83. E. C. Stoner, // Proc. Roy. Soc. A165 (1938), 372.

84. W. M. Swift, W. E. Wallace, //J. Phys. Chem. Solids, 29 (1968), 2053.

85. О. Tegus, Е. Bruck, X. W. Li, L. Zhang, W. Dagula, F. R. de Boer, К. H. J. Buschow, Tuning of the magneto-caloric effects in MnFe(P,As) by substitution of elements. // JMMM. 272-276 (2004), 2389.

86. A. M. Tishin, K. A. Gschneidner Jr, V. K. Pecharsky, // Phys. Rev. В 59 (1999), 503.

87. С. В. Тябликов, Методы квантовой теории магнетизма. // М. Наука, 1965 г.

88. D. Ravot, О. Gorochnov, Т. Roisnel, G. Andre, F. Bouree-Vigneron, J. A. Hodges, Magnetic properties of R2I11. // Int. Journ. of Mod. Phys. В 7 (1993), 818.

89. C.M. Williams, N.C. Koon, B.N. Das, Spin reorientations in single crystal HoAl2-11 J. appl. Phys. 50 (1979), 1669.

90. E. P. Wohlfarth, P. Rhodes. // Phil. Mag. 7 (1962), 1817.

91. R. Zach, M. Guillot, J. Tobota, //J. Appl. Phys. 83 (1998), 7237.

92. Э. А. Завадский, В. И. Вальков, Магнитные фазовые переходы. // Наукова думка, Киев, 1980.

93. Н. Zijlstra, Experimental methods in magnetism // North-Holland, Amsterdam, 1967, Vol. 2, pp. 72-79.

94. Y. I. Spichkin, A. M. Tishin, Magnetocaloric effect at the first-order magnetic phase transitions. // J. All. Сотр. 403 (2005), 38.

95. О. Tegus, Novel materials for magnetic refrigeration. // Ph.D. thesis, Amsterdam, 2003.