Левоглюкозенон: Фрагментация по Бекману, галоидпроизводные, аннелирование по двойной связи тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Горобец, Елена Вячеславовна

• Горобец, Елена Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Горобец, Елена Вячеславовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ТАНДЕМНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ

РЕАКЦИЕЙ МИХАЭЛЯ.

1.1. Двойные реакции Михаэля.

1.2. Тандемные реакции, включающие присоединение по Михаэлю.

1.2.1. Реакции Михаэля-нуклеофильного замещения.

1.2.2. Михаэль-альдольные реакции.

1.2.3. Манниха-Михаэля реакции.

1.2.4. Реакции Михаэля-гетероциклизации.

1.2.5. Перегруппировки-реакции Михаэля.

1.2.6. Реакции Михаэля-Дикмана.

1.2.7. Реакции Мукаяма-Михаэля.

1.2.8. Прочие типы тандемных превращений, включающие реакции Михаэля.

1.3. Левоглюкозенон в тандемных реакциях Михаэля.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Реакции с сохранением или регенерацией А3.

2.1.1. Фрагментация левоглюкозенона по Бекману.

2.1.2. а-Галоидпроизводные левоглюкозенона.

2.2. Аннелирование левоглюкозенона по А3.

Реакция Дильса-Альдера. Новые аддукты и их некоторые трансформации.

Иодлевоглюкозенон в реакциях тандемной анионной циклизации.

Хиральные циклопропаны и имидаты, их некоторые свойства.

Стабилизированные оксетены. Оригинальный подход к необычным среднециклическим ацеталь-лактонам.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3 Л • Аддукты левоглюкозенона с сохраненной А3.

3 л Л. Ациклические блоки из левоглюкозенона.

3 Л .2. Галоидпроизводные левоглюкозенона.

3.3. Аддукты аннелирования по А.

3.3.1. Аддукты Дильса-Аль дера.

3.3.2. Аддукты тандемной анионной циклизации.

3.3.2.1. Хиральные циклопропаны, имидаты и их производные

3.3.2.2. Оксетены, среднециклический ацеталь-лактон и другие продукты тандемной циклизации.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Левоглюкозенон: Фрагментация по Бекману, галоидпроизводные, аннелирование по двойной связи»

Одним из наиболее широко распространенных путей получения сложных природных соединений - продуктов специальных путей биосинтеза, является использование в химических синтезах более простых, а потому доступных, так называемых "первичных метаболитов". Роль химика-синтетика в этом случае формально сводится к химическому моделированию процессов, свойственных биологическим объектам, в той или иной мере, приближающемуся к синтезам по "биогенетическому образцу". В связи с этим, судьба планируемого синтеза в решающей степени зависит от выбора субстрата. Поиски хиральных исходных соединений среди множества первичных метаболитов, удовлетворяющих определенным критериям, установленным на основании изучения их свойств, стереохимических особенностей строения и превращений, являются необходимой и неотъемлемой частью исследований в области синтеза природных соединений. Структурно-функциональное усложнение объектов исследования увеличивает вероятность протекания необычных, с точки зрения классической органической химии, превращений, расширяя ее возможности и методы. Один из таких объектов - левоглюкозенон, обладающий уникальной структурой, высокой реакционной способностью и, в то же время, достаточно стабильный нашел применение в синтезе ряда природных соединений и продолжает изучаться в этом плане. Особую актуальность в связи с этим приобретает участие левоглюкозенона или его производных в асимметрических тандемных реакциях, позволяющих за один технологический прием достичь значительного усложнения исходной структуры. Исследованию синтетического потенциала левоглюкозенона в плане расширения возможностей использования уже известных методов его трансформации, а также получению новых производных и изучению их необычных превращений посвящена настоящая диссертационная работа. 6

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ТАНДЕМНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ РЕАКЦИЕЙ

МИХАЭЛЯ

Одной из активно развивающихся современных областей органического синтеза, тесно связанной с направленным синтезом природных соединений, являются тандемные реакции. Тандемные превращения включают процессы, в которых каждая последующая стадия находится в строгой причинно-следственной зависимости от предшествующей при неизменных реакционных условиях. Такие превращения в настоящее время имеют некоторую тенденцию к классификации в зависимости от количества параллельно образующихся реакционных центров: исходя первоначально из одного реакционного центра, могут протекать последовательно-линейно до завершения всего процесса (домино-реакции) или, разветвляясь на отдельных стадиях, протекать параллельно по двум или нескольким реакционным центрам молекулы, образуя каскады (каскадные реакции). Хотя, в действительности, понятия тандемные, домино и каскадные реакции употребляются как синонимы.

Синтетическая эффективность тандемных реакций определяется образованием нескольких связей и увеличением структурной сложности за один прием ("one-pot" реакции), что как правило сопровождается высокой стереоселек-тивностью. Минимизация отходов, уменьшение потребления растворителей, реагентов, адсорбентов, энергии и количества лабораторных операций обеспечивают экономичность и экологичность этого типа реакций.

В последние годы тандемные реакции получили широкое признание и представляют быстроразвивающуюся область синтетической органической химии. Всплеск интереса к тандемным реакциям подтверждается количеством обзоров, охватывающих этот вопрос. 7

В соответствии с механизмом первой стадии можно различить катион-ные, анионные, радикальные, перициклические, фотохимические и индуцированные переходными металлами трансформации.

Наибольшее количество тандемных реакций включает анионный интер-медиат. В реакциях этого типа первым шагом является образование аниона или нуклеофиола. Большинство случаев включает депротонирование СН-группы субстрата с образованием карбаниона, который затем взаимодействует с электрофилом, приводя к новому анионному интермедиату. Этот анион затем может атаковать другой электрофильный центр и т.д. Последовательность завершается реакцией с электрофилом (например, протоном) или элиминированием Х-группы.

Большая часть анионных трансформаций либо инициируется реакцией Михаэля, либо ею определяется.

Рассмотрению превращений такого типа, опубликованных в последние годы* и уделяется основное внимание в представленном обзоре.

Обзор более ранней литературы по тандемным реакциям можно найти в монографии1 и обзорах2"6. 8

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Горобец, Елена Вячеславовна

112 ВЫВОДЫ

1. Из аддуктов Дильса-Альдера левоглюкозенона с 1-диметокси-2,3,4,5-тетрахлорциклопеита-2,4-диеном и 1-триметилсилилоксибута-1,3-диеном получены хиральные функционализированные замещенные циклогексаны. Показана низкая эффективность использования в диеновом синтезе 1,4-дизамещенных-1,3 -диенов.

2. Разработан эффективный метод дециклизации оксимов левоглюкозенона по схеме перегруппировки Бекмана второго порядка. Получен новый ациклический многоцелевой хиральный синтон - 4(8)-хлор-5-формилоксипент-2-енонитрил.

3. Предложены практичные методы получения а-галоидпроизводных левоглюкозенона. Впервые получены иод- и хлорлевоглюкозенон.

4. Осуществлены энантиоспецифичные тандемные превращения иодле-воглюкозенона в условиях реакции Михаэля с малоновым и циануксусным эфирами по схеме аддуктообразования "1:1" в хиральные циклопропаны и по схеме "1:2" в имидаты. Изучены их некоторые реакции.

5. Взаимодействием иодлевоглюкозенона с ацетоуксусным эфиром и ацетилацетоном в условиях тандемной реакции Михаэля по схемам "2:1" получены уникальные стабилизированные оксетены, а также агрегаты "3:1", содержащие циклобутановый фрагмент. Проведение реакции в кинетическом режиме завершается аннелированием левоглюкозенона в трициклические производные фурана и пирана.

6. Озонолитическим расщеплением двойной связи в оксетенах получены новые среднециклические ацеталь-лактоны, имеющие формальное сходство с макролидными антибиотиками.

113

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Горобец, Елена Вячеславовна, 2000 год

1. Но, T.-L. Tandem organic reaction; Wiley: New York; 1992.

2. Posner G.H. Multicomponent one-pot annulations forming three to six bonds. // Chem. Rev. 1986. - Vol.86. - No.5. - P.831-844.

3. Tietze L., Beifuss U. Sequential transformations in organic chemistry: a syntetic strategy with a future. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. - Vol.32. -No.2. - P.131-163.

4. Ihara M., Fukumoto K. Syntheses of poly cyclic natural products employing the intramolecular double Michael reaction. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993. -Vol.32. -No.2. -P.1010-1022.

5. Bunce R.A. Recent advances in the use of tandem reactions for organic synthesis. //Tetrahedron. 1995. - Vol.51. -No.48. - P. 13103-13159.

6. Tietze L. Domino reactions in organic synthesis. // Chem. Rev. 1996. -Vol.96. -No.l. -P.115-136.

7. Ihara M., Makita K., Fujiwara Y., Tokunaga Y., Fukumoto K. Stereoselective construction of copaborneol and longiborneol frameworks by intramolecular double Michael reaction. // J. Org. Chem. 1996. - Vol.61. - No. 18. - P.6416-6421.

8. Takasu K., Mizutani S., Noguchi M., Makita K., Ihara M. Stereocontrolled total synthesis of (±)-cuImorin via the intramolecular double Michael addition. // Org: Lett. 1999. - Vol.1. - No.3.- P.391-393.

9. Makita K., Fukumoto K., Ihara M. Stereoselective synthesis of (±)-cedranediol via intramolecular double Michael reaction. // Tetrahedron Lett. 1997. -Vol.38. - No.29. - P.5197-5200.114

10. Snider B.B., Liu T. Syntesis of (±)-cylindricines A, D, and E. // J. Org. Chem. 1997. - Vol.62. - No.16. - P.5630-5633.

11. Molander G.A., Ronn M. Total synthesis of (-)-cylyndricine C. // J. Org. Chem. 1999. - Vol.64. - No. 14. - P.5183-5187.

12. Geirsson J.K.F., Johannesdottir J.F. Convenient Synthesis of N-benzil-1,4-dihydropyridines, cyclohexenone, and bicyclo3.3.1.nonan-3-one derivatives from 1-aza-1,3-butadienes. // J. Org. Chem. 1996. - Vol.61. - No.21. - P.7320-7325.

13. Hagiwara H., Yamada Y., Sakai H., Suzuki T., Ando M. Double Michael addition of oxoforone and its derivatives leading to bicyclo2.2.2.octane compounds. //Tetrahedron. 1998. - Vol.54. - 10999-11010.

14. Hong B.-H., Hong J.-H. Sequential "double-Michael" additions of dieno-lates to fulvene: rapid access to the tricyclo5.3.0.n ' .alkane systems. // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol.38. - No.2. - P.255-258.

15. Grossman R.B., Varner M.A., Skaggs A.J. Double annulation route to highly substituted and fimctionalized trans-fused bicyclic compounds. // J. Org. Chem. 1999. - Vol.64. - No.2. - P.340-341.

16. Grossman R.B., Rasne R.M., Patrick B.O. Nitro compounds in the double annulation route to trans-fused bicyclic compounds. // J. Org. Chem. 1999. -Vol.64. - No. 19. - P.7173-7177.

17. Grossman R.B., Pendharkar D.S., Patrick B.O.// n+1. Annulation route to highly substituted cyclic ketones with pendant ketone, nitrile, and ester functionality. //J. Org. Chem. 1999. - Vol.64. - No. 19. - P.7178-7183.

18. Grossman R.B., Skaggs A.J., Kray A.E., Patrick B.O. Double annulation route to fused bicyclic compounds with three contiguous quaternary centers. // Org. Lett. 1999. - Vol.1. - No.10. - P.1583-1580.

19. Erguden J.-K., Moore H.W. A new tandem route to angular tetraquinanes. Synthesis of the waihoensene ring system. // Org. Lett. 1999. - Vol.1. - No.3. -P.375-377.115

20. Yakura T., Tsuda T., Matsumura Y., Yamada S., Ikeda M. Oxygen nu-cleophile initiated tandem conjugate addition reactions of 1-nitro-l-cyclohexene with 4-hydroxy-2-butynoates: synthesis of octahydrobenzob.furans. // Synlett. 1996. -No.10. - P.985-986.

21. Gunawardena G. U., Arif M. A., West G. F. Tandem enamine Michael additions to 4-(mesyloxy)cyclopentenones: bridged tricyclic skeletons via a net 3+2. construction. // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol.119. - No.8. - P.2066-2067.

22. Nagaoka Y., Tomioka K. Cyclization of a,|3,\j/,©-unsaturated bisphospho-nates using organolithium initiated conjugate addition - Michael tandem reaction. // Org. Lett. - 1999. - Vol.1. - No.9. - P. 1467-1469.

23. Konno M., Nakae T., Sakuyama S., Imaki H., Hamanaka N. An efficient method for the synthesis a novel leukotriene B4 receptor antagonist, ONO-4057, via Michael reduction of dihydrorecorcinol. // Synlett. 1997. - No. 12. - P. 1472-1474.

24. Urones J.G., Garrido N.M., Diez D.,Dominguez S.H., Davies S.G. Conju• igate addition to (cx,(3) (a,|3)-dienodioate esters by lithium (a-methylbenzyl)benzilamide: tandem addition-cyclization versus double addition. // Tetrahedron Asym. 1999.116

25. Torii S., Hagashi N., Kuroboshi M. Synthesis of 5-substituted-4,4-disubstituted 2-cyclohexen-l-ones by electro-generated base promoted Michael addition of 4,4-disubstituted 2,5-cyclohexadien-l-ones. // Synlett. 1998. - No.6. -P.599-560.

26. Yechezkel T., Ghera E., Ramesh G. N., Hassner A. Asymmetric Synthesis of Substituted Cyclopentanes via Michael Initiated Ring Closure Reactions. // Tetrahedron Asym. 1996 . - Vol.7. - No.8. - P.2423-2436.

27. Arai S., Nakayama K., Hatano K., Shioiri T. Stereoselective synthesis of cyclopropane ring under phase-transfer-catalyzed conditions. // J. Org. Chem. 1998. - Vol.62. - No.25. - P.9572-9575.

28. Krohn K., Freund C., Florke U. Construction of the cyclo-pental,3.cyclopropa[l,2-b]naphthalene system in a one-pot domino reaction. // Eur. J. Org. Chem. 1998. - No.6. - P.2713-2718.

29. Enders D., Wiedemann J. Diastereo- and enantioselective synthesis of car-bocyclic and heterocyclic |3-amino acids by tandem aza Michael addition/intramolecular cyclization. // Liebigs Ann. Recueil. 1997. - No. 10. - P.699-706.

30. Cao S., Xu J.-H., Zhang Z., Fan A.-L. Cyclization-reactions of 2-(2-chloro-4-nitro-phenyl-sulfonyl)-l-(2-thienyl)ethanone. // J. Heterocycl. Chem. -1998. Vol.35. - No.2. - P.477-479.

31. Srikrishina A., Reddy T.J., Kumar P.P. Synthesis of chiral bicy-clo3.3.1.nonanes via a tandem intramolekular alkylation-intramolecular Michael reaction sequence. // Synlett. 1997. - No.6. - P.663-664.

32. Ono M., Nishimura K., Nagaoka Y., Tomioka K. Efficient cyclization of co-oxo-a,P-unsaturated esters using lithium thiolate-initiated Michael-aldol tandem reaction. // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol.40. - P.6979-6982.

33. Kawasaki T., Tang C.-Y., Nakanishi H., Hirai S., Ohshita T., Tanizawa M., Himori M., Satoh H., Sakamoto M., Miura K., Nakano F. // J. Chem. Soc., Per-kin Trans I. 1999. - No.3. - P.327-334.

34. Dinon F., Richards E., Murphy P.J. Tandem Michael/intramolecular aldol reactions mediated by secondary amines, thiols and phosphines. // Tetrahedron Lett. -1999. Vol.40. - No. 16. - P.3279-3282.

35. Puebla P., Honores Z., Medarde M., Moran L., Caballero E., San Feliciano A. Synthesis of fused heterocycles enaminones. // Tetrahedron. 1999. - Vol.55. -No.25. -7915-7922.

36. Kamimura A., Mitsudera H., Asano S., Kidera S., Kakehi A. Stereoselective thio-Michael/aldol tandem reaction to a,(3-unsaturated esters. // J. Org. Chem. -1999. Vol.64. - No. 17. - P.6353-6360.

37. Yamada K., Arai T., Sasai H., Shibasaki M. A catalytic asymmetric synthesis of 1 l-deoxy-PGFia using ALB, a heterobimetallic multifunctional asymmetric complex. // J. Org. Chem. 1998. - Vol.63. - No.l 1. - P.3666-3672.

38. Badorrey R., Cativiela C.,* Diaz-de-Villigas M. D.,* Galvez J. A. Studiy of the reaction of imines derived from (R)-glyceraldehyde with Danishefsky's diene. // Tetrahedron. 1999. - Vol.55. - No.24. - P.7601-7612.118

39. Kunz H., Weymann M., Follmann M., Allef P., Oertel K., Schultz-Kukula M., and Hofmeister A. Stereoselective syntheses of chiral heterocycles and alkaloids using carboxydrate auxiliaries. // Polish J. Chem. 1999. - Vol.73. - P. 15-27.

40. Kirschbaum S., Waldmann H. Construction of the Tricyclik benzoquino-lizine ring system by combination of a tandem Mannich-Michael reaction with a Heck reaction. // Tetrahedron Lett.-1997. Vol. 38- No. 16. - P. 2829-2832.

41. Lim S., Jabin I., Revial G. Reaction of cyclohexanones imines with substituted nitroolefms. New synthesis of tetrahydroindole derivatives. // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol.40. - No.22. - P.4177-4180.

42. Node M., Fujiwara T., Achihashi S., Nishide K. A new synthetic method for allene 1,3-dicarboxylates using DMC and a novel tandem cyclization to a pyr-rolizidine alkaloid skeleton. // Tetrahedron Lett.- 1998. - Vol.39.- No.35. - P.6331-6334.

43. Marat X., Monteiro N., Balme G. Sequential Michael addition carbocy-clization reactions: a palladium - mediated approach to highly functionalized 3-methylenetetrahydrofurans. // Synlett. - 1997. - No.7. - P.845-8

44. Clique B., Monteiro N., Balme G. A one pot synthesis of varios pyrrolidines via a tandem Michael addition transition metal-catalysed cyclisation reaction. // Tetrahedron Lett.- 1999. -Vol.40. - P. 1301-1304.

45. Takeda K., Tanaka T. Formation of four- to six-membered carbocycles by tandem brook rearrangement-intramolecular Michael reaction. // Synlett 1999. No.6, P.705-708.

46. Majumdar K.C., Das U. Studies in pyrimidine-annelated heterocycles by tandem cyclization:regioselective synthesis of 6,6.pyranopyran by intramolecular [1,6] Michael addition. // J. Org. Chem.- 1998,- Vol.63. No.26. P.9997-10000.119

47. Filippini M.H., Rodriguez J. The MARDi cascade: A new base-induced fiverstep anionic domino reaction for the stereoselective preparation of functional-ized cycloheptenes. // J. Org. Chem. 1997. - Vol.62.- No. 10. -P.3034-3035.

48. Filippini M.H., Rodriguez J., Santelli M. A new very mild K2C03 -catalysed one-pot two-carbon ring expansion of cyclopentanones. // J. Chem. Soc., Chem. Commun, -1993,- P. 1647-1648.

49. Covarrubias-Zuniga A., Gonzalez-Lucas A. A total synthesis of mycophe-nolic acid. // Tetrahedron Lett., 1998.- Vol.39., -No. 19. - P.2881-28882.

50. Maiti S., Bhaduri S., Achari B., *Banerjee A.K., Nayak N.P., Mukherjee• • 3 8

51. A.K. One-pot synthesis of optically pure tricyclo5.3.1.0 ' .undecanes involving a novel triple Michael-Dieckmann reaction. // Tetrahedron Lett. 1996 - Vol.37.-No.44.- P.8061-8062.

52. Marczak S., Michalak K., Urbanczyk-Lipkowska Z., Wicha J. Total synthesis of 25-hydroxy vitamin D3 northern portion, involving tandem conjugate additions. // J. Org. Chem. 1998. - Vol.63. - No.7. - P.2218-2223.

53. Giuseppone N., Courtaux Y., Collin I. Tandem Mukajyama Michael- aldol reactions catalyzed by Sml2. // Tetrahedron Lett. 1998.- Vol. 39.- No. 43.-P.7845-7848.120

54. Bunce R.A., Schilling C.L. A ring expansion procedure based on the tandem dealkoxycarbonylation Michael addition reaction. // J. Org. Chem. - 1995. -Vol,60. - No.9. - P.2448-2452.

55. Bunce R.A., Schilling C.L. Five- and six-membered lactones and lactams by tandem dealkoxycarbonylation-Michael addition reaction. // Tetrahedron. 1997.- Vol.53. No.28. - P.9477-9486.

56. Kawashima T., Nakamura M., Inamoto N. Tandem Peterson-Michael reaction using a-silylalkylphophine chalkogenis and Horner-Emmons reaction of in situ genegated a-carbanions of its products. // Heterocycles. 1997. - Vol.44. - No.l.- P.487-507.

57. Fujimoto T., Kodama Y., Yamamoto I. Synthesis of seven-membered cyclic enol ether derivatives from the reaction of a cyclic phosphonium ylide with a,P-unsaturated esters. // J. Org. Chem. 1997. - Vol.62. - No. 19. - P.6627-6630.

58. Kishimoto N., Fujimoto T., Yamamoto I. Reaction of a cyclic phosphonium ylide with a,P-unsaturated thioesters. // J. Org. Chem. 1999. - Vol.64. -No. 16. - P.5988-5992.

59. Goff D. The synthesis of 2-imidazolidones on solid support by tandem aminoacylation/Michael addition. // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol.39. - P. 14771480.

60. Akiyama H., Fujimoto T., Ohshima K., Hoshino K., Yamamoto I. Reaction of a cyclyc oxosulfonium ylide with acetates of the Baylis-Hillman adducts: tandem Michael- intramolecular Corey-Chaykovsky reactions. // Org. Lett. 1999. -Vol.1.-No.3.-P.427-430.

61. Hodgson D.R.W., Kirbg A.J., Feeder N. // The case of the missingacety-lene. The mechanism of an intramolecular Sn (V) reaction and a new route to 1-methylbenzode.quinolines. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -1999.- Vol.8.- P.949-954.

62. Forsyth A.C., Gould R.O., Paton R.M., Sadler I.H., Watt I. Stereoselective addition of nitromethane to levoglucosenone; formation and structure of 2:1 and 1:2 adducts. // J. Chem. Soc , Perkin Trans. 1. 1993. - P. 2737-3741.

63. Forsyth A.C., Paton R.M., Watt I. Highly selective base-catalysed addition of nitromethane to levoglucosenone. // Tetrahedron Lett. 1989. - Vol.30. - No.8.-P.993-996.

64. Laikhter A.L., Evans D.H. Comparative studies of cathodically-promoted and base-catalyzed Michael addition reactions of levoglucosenone. // J. Org. Chem. -1996.- Vol. 61.- P.8786-8791.

65. Shafizaden F., Ward D.D., Pang D. Michael-addition reactions of levoglucosenone. // Carbohydrate Res. 1982. - Vol.102. - P.217-230.122

66. Самет A.B., Чернышева Н.Б., Шестопалов A.M., Семенов B.B. Взаимодействие левоглюкозенона с малононитрилом. // Изв. Академии наук. Сер. хим. 1999.-N.1.-C.211-213.

67. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Спирихин Л.В., Мифтахов М.С. Реакции 2-0-метил 1,6-анидро-3,4-дидезокси-р-0-т/?ео-гекс-3-енопиранозы с тиолами и метанолом. // Изв. Академии наук. Сер. хим. 1997. - Т.З. - С.549-552.

68. Fischer Н.Р., Crob С.А., Renk Е. Die fragmentierung von a- aminoke-toximen. Bekmann-reaction zweiter art. 1 .Teil. Fragmentilrungs- reaktionen. // Helv. Chim. Acta. 1962,-No.287. - P.2539-2553.

69. Fischer H.P., Crob C.A. Herstellung und konfigurationsbestimmug von syn and anti a- aminoketoxim- derivaten. // Helv. Chim. Acta .- 1962.- Vol.45. No.288.- P.2528-2538.123

70. Ohno M., Terasawa I. Evidence for and synthetic utility of the Beckman fission intermediate of 2-methoxycyclohexanone oxime. // J. Am. Chem. Soc. 1966.-Vol. 88. No. 23,- P.5683-5684.

71. Shafizadeh F., Furneaux R.H., Pano D., Stevenson T.T. Base-catalyzed oligomerization of levoglucosenone. // Carbohydr. Res -1982 .- Vol.100.- P.-303-313.

72. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Мифтахов M.C., Толстиков Г.А. Многоцелевой полифункциональный хиральный циклогексен // Ж. орг. химии. -1993. Т. 29 Вып.1. - С.205.

73. Prasad J.S., Clive D., Silva G. Synthetic studies related to compactin: use of tri-O-acetyl-D-glucal for preparation of chiral cyclohexenes. // J. Org. Chem. -1986,- Vol.51., No. 6.- P.2717-2721.

74. Лахвич Ф.А., Хрипач И.А., Жабинский B.H. Синтез брассиностерои-дов нового класса гормонов растений. // Успехи химии 1991. -Т.60. Вып 6,- С .1283 -1317.

75. Corey E.J. Retrosynthetic thinkig-essentials and examples. // Chem.Soc. Rev. 1988.- Vol.17.-No.2.- P.l 11-133.

76. Lipshutz B.H. Application of higher-order mixed organocuprates to organic synthesis. // Synthesis. 1987.- No.4. -P.325-341.

77. Word D.D., Shafizadeh F. Bromination of levoglucosenone. // Carbohydr. Res. 1981.- Vol.93.- P.284-287.

78. Kumar R., Wiebe L.I., Knaus E. A mild and efficient methodology for the synthesis of 5-halogeno uracil nucleosides that occurs via a 5-halogeno-6-azido-5,6-dihydro intermediate. // Can. J. Chem. 1994. - Vol.72. - P.2005-2010.124

79. Sharma J., Singh P.K., Singh K.P., Khanna R.N. Iodination of naphthoquinones and coumarin catalized by eerie ammonium and mercuric nitrates. // Org. Prep, and Proced. 1995. - Vol.27. - No.l. - P.84-86.

80. Johnson C.R., Adams J.P., Braun M.P., Senanayake C.B.W. Direct a-iodination of cycloalkenones. // Tetrahedron Lett. 1992. - Vol.33. - No.7. - P.917-918.

81. Campos P.J., Tan C-Q., Rodriguez M.A. Iodination of activated 1-hetero-1,3-dienes. // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol.36. - No.29. - P.5257-5260.

82. Alimardanov A., Negishi E. Synthesis of a-iodo-a,|3-unsaturated ketones by the reaction of a-sylil-a,(3-unsaturated ketones with IC1 or ICI-AICI3. // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol.40. - P.3839-3842.

83. Benhida R., Blanchard P., Fourrey J.-L. A mild and effective iodination method using iodine in the presence of bis-(trifluoroacetoxy)iodobenzene. // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol.39. - P. 6849-6852.

84. Bovonsombat P., Angara G., Mc Nelis E. Concerning the formation of a-iodoenones. // Tetrahedron Lett. 1994. - Vol.35. - No.37. - P.6787-6790.

85. Whang J.P., Yang S.G., Kim Y.H. Novel a-iodination of functionalized ketones with iodine mediated by bis-(tetra-«- butylammonium)peroxydisulfate. // Chem. Commun. 1997. - No.4. - P.1355-1356.

86. Kim K.M., Chung K.H., Kim J.N.,Ryu E.K. A facile synthesis of cc-chloro-enones by oxydative chlorination. // Sythesis. 1993. - P.283-284.

87. Bhate P. Horton D. Stereoselective synthesis of functionalized carbocy-cles by cycloaddition to levoglucosenone. // Carbohydr. Res. 1983. - Vol.122. -P.189-199.

88. Толстиков Г.А., Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Спирихин Jl.B., Мифта-хов М.С. Простаноиды LVII. Синтез 9а, 11 а-дидезокси-9а, 11 а-этанопростагландина Н. // Ж. орг. химии. 1992. - Т.28. - No. 10. - С.2072.125

89. Freskos J.N., Swenton J.S. Annelation reaction of lovoglucosenone. Chi-ral intermediates for synthesis of naphtho 2.3-c.pyran-5,10-quinone antibiotics. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. - No.10. - P.658-659.

90. Isobe М., Nishikawa Т., Pikul S., Goto Т. Synthetic studies on tetrodo-toxin (1) stereocontrolled synthesis of the cyclohexane moiety. // Tetrahedron Lett. -1987. Vol.28. - No.51. - P.6485-6488.

91. Валеев Ф.А., Гайсина И.Н., Мифтахов M.C. Реакция 4+2.-циклоприсоединения левоглюкозенона с пипериленом. // Изв. Академии наук СССР, Сер. Хим. 1996. - N 10. С.2584-2585.

92. Isobe М., Fukami N., Nishikava Т. Synthessis of chiral cyclohexanes from levoglucosenone and its application to an indole alkaloid reserpine. // Hetero-cycles. 1987. - Vol.25. - P.521-532.

93. Feure J., Herndon W.C., Hall L.H. A perturbational MO method applied to Diels-Alder reactions with unsymmetrical dienes and dienophiles. Prediction of the major product. // Tetrahedron. 1968. - Vol.24.- P.2575-2582.

94. Alston P.V., Gordon M.D., Ottenbrite R.M., Cohen T. Secondary orbital interactions determining regeoselectivity in the Diels-Alder reaction. 5. Thio-substituted 1,3-butadienes. // J. Org. Chem. 1983. - Vol.48. - No.25. - 5051-5054.

95. Eisenstein O., Lefour J.M., Anh N.T. Simple prediction of cycloaddition orientation. // Tetrahedron. 1977. - Vol.33. - No.5. - P.523-531.

96. Fleming I., Michael J.P. How important is secondary overlap in deter-ming the regeoselectivity of Diels-Alder reactions? // Tetrahedron Lett. 1978. -No.15. - P.1313-1314.126

97. Мифтахов М.С., Гайсина И.Н., Валеев Ф.А. Необычная региоселек-тивность в реакции Дильса-Альдера изопрена с левоглюкозеноном. // Изв. Академии наук. Сер. хим. 1996. - N.8. - С.2047-2048.

98. Shafizaden F., Essig M.G., Ward D.D. Additional reactions of levoglu-cosenone. // Carbohydr. Res. 1983.

99. Shafiradeh F., Furneaux R.H., Pano D., Stevenson T.T. Base-catalyzed oligomerization of levoglucosenone. // Carbohydrate Res -1982 .- Vol.100.- P.-303-313.

100. Яновская Л.А., Домбровский B.A. Хусид A.X. Циклопропаны с функциональными группами. // Наука. Москва. 1980. 223с.

101. Doyle М.Р. Catalytic methods for metal carbene transformations. // Chem Rev. -1986.- Vol.86.- No.5.-P.919-939.

102. Hanessian S., Andreotti D., Gomtsyan A. Asymmetric synthesis of enan-tiomerically pure and diversely functionalized cyclopropanes. // J. Am Chem. Soc. -1995.- Vol. 117.- No. 41. -P.10393-10394.

103. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13. М.: Мир, 1975. 295 с.

104. Shafizadeh F., Ward D.D., Pang D. Michael-addition reactions of levoglucosenone. // Carbohydr. Res. 1982. Vol. 102. P. 217-230.

105. Современные направления в органическом синтезе / Под ред. X. Нодзаки. М.: Мир, 1986. 481-490.

106. Мифтахов М.С., Валеев Ф.А., Гайсина И.Н. Левоглюкозенон: свойства, реакции и использование в тонком органическом синтезе. // Успехи хим. -1993. Т.62. - С.992.

107. Friedrich L.E., Schuster G.B. Photochemical preparation of stable oxe-tene. // J. Am. Chem. Soc. 1969. - P.7204-7205.

108. Midlenton W.J. The isolation of a cyclic intermediate in the ketone-alkoxyacetylene reaction. // J. Org. Chem. 1965. - Vol.30. - No.2. - P. 1307.127

109. Friedrich L.E., Bower J.D. Detection of an oxetene intermediate in the photoreaction of benzaldehyde with 2-butyne. // J. Am. Chem. Soc. 1973. - P.6869-6870.

110. Friedrich L.E., Lam P. Y.-S. Synthesis and reaction of 3-phenyloxete and the parent unsubstituted oxete. // J. Org. Chem. 1981. - Vol.46 - No.2. - P.306-311.

111. Friedrich L.E., Schuster G.B. 2,3,4,4-tetramethyloxete. Kinetics of rearrangement compared to cyclobutene-butadiene conversions. // J. Am. Chem. Soc. -1971. P.4602-4603.

112. DAuria M. Regeoselective photochemical Diels-Alder reaction on thio-phene derivatives. // Tetrachedron Lett. 1995. - Vol.36. - No.36. - P. 6567-6570.

113. Kobayashi Y., Hanzamo Y., Miyashita W., Kashiwagi t., Nakano T., Kumadaki I. Photoreaction of valence-bond isomers of hexakis(trifluoro-methyl)oxepin. Synthesis of a stable oxetene derivative. // J. Am. Chem. Soc. 1979 - P.6445-6446.

114. Pornet J., Rayadh A., Miginiac L. Reaction de cycloaddition entre l'rthoxy-1 trimethylsilyl-3 propine-2 et les cetones a-halogenees: synthese en une etape d'esters dieniques conjugues. // Tetrahedron Lett. 1988. - Vol.29. - No.25. -P.3065-3068.

115. Zakarya D., Rayadh A., Samih M., Lakhlifi T. Substituent effect on the chemical behaviour of some carbonyl compounds and ketals with l-ethoxy-3-trymethylsilylprop-1 -yne. // Tetrahedron. 1994. - vol.35. - No.3. - P.405-408.

116. Аветисян Э.А., Симонян JI.А., Гамбарян Н.П. Синтез непредельных соединений с нитродифторметильной группой. // Изв. Академии наук. Сер. хим. 1971. - N.12. - С.2742-2744.128

117. Martino Р.С., Shevlin Р.В. Oxetene: synthesis and energetics of electro-cyclyc ring open. // J. Am. Chem. Soc. 1980 - Vol.102. - P.5429-5430.

118. Back T.G. the synthesis of macrocyclyc lactones. Approaches to complex macrolide antibiotics. // Tetrahedron. 1977. - Vol.33. - P.3041-3059.

119. Rousseau G. Medium ring lactones. // Tetrahedron. 1995. - Vol.51. -No. 10. - P.2777-2849.129