Квантовомеханический анализ эффектов ангармоничности в многоатомных молекулах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Элькин, Павел Михайлович

• Элькин, Павел Михайлович
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Элькин, Павел Михайлович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНГАРМОНИЧЕСКАЯ КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ МОДЕЛЬ МНОГОАТОМНОЙ МОЛЕКУЛЫ.

1.1. Криволинейные координаты в молекулярной динамике.

1.2. Молекулярный гамильтониан и вибронная модель.

1.3. Колебательно-вращательная модель молекулы.

1.4. Модельные гамильтонианы для ангармонической колебательной задачи.

1.5. Колебательная модель молекулы и естественные колебательные координаты.

1.6. Метрические соотношения для естественных колебательных координат.

1.7. Кинематическая и механическая ангармоничность в теории молекулярных колебаний.

ГЛАВА 2. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ДИНАМИКА И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ДИХЛОРАРСИН-, ДИХЛОРФОСФИН ЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИЛЕНА, ФЕНИЛА, ДИФЕНИЛА.

2.1. Построение структурно-динамической модели хлорвинилдихлорарОина и анализ его колебательного спектра.

2.2. Ангармонический анализ структурно-динамической модели р-хлорвинилдихлорарсина.

2.3. Колебательные спектры и структурно-динамические модели фенилдихлорарсина и фенилдихлорфосфина.

2.4. Ангармонический анализ колебательных спектров фенилдихлорарсина и фенилдихлорфосфина.

2.5. Колебательные спектры и структурно-динамические модели дифенилдихлорарсина и дифенилдихлорфосфина.:.

ГЛАВА 3. СТРУКТУРНО-ДИНАМИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ ШЕСТИЧЛЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1. Структурно-динамические модели и колебательные спектры нитробензола и нитропиридинов.

3.2. Ангармонический анализ колебательных состояний замещенных урацила.

ГЛАВА 4. АНГАРМОНИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СОСТОЯНИЙ ПЯТИЧЛЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ПИРРОЛ, ФУРАН,

ТИОФЕН, СЕЛЕНОФЕН).

ГЛАВА 5. АНГАРМОНИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СОСТОЯНИЙ ДИОКСИНА И ЕГО ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ.

5.1. Молекулярная структура.

5.2. Анализ колебательных состояний полихлорзамещенных дибензо-п-диоксинов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Квантовомеханический анализ эффектов ангармоничности в многоатомных молекулах»

Высокая степень информативности колебательных спектров многоатомных молекул служит основой для построения структурно -динамических моделей сложных соединений - интепретации колебательных состояний, определения оптических параметров в спектрах ИК и КР, анализа конформационных свойств различных молекулярных фрагментов.

Теоретической базой для построения таких моделей служит теория колебаний молекул. Хорошо разработана и методика решения прямых и обратных задач в гармоническом приближении этой теории [1-11], доведенная до компьютерной реализации. В качестве примера можно привести программные комплексы «Лев-100» и «Vibration-2001-2003». Первый из них использует пополняемую библиотеку молекулярных параметров молекулярных фрагментов для осуществления предсказательных расчетов для моделируемых сложных соединений. Второй - результаты ab initio квантового анализа колебательных спектров многоатомных молекул в гармоническом приближении.

Исследование динамики молекул в основном электронном состоянии представляет собой традиционную задачу. Однако интерес к ее решению не ослабевает, поскольку получаемые результаты имеют практическую значимость. Особенно, если учитывать возможности современной техники спектрального эксперимента, в том числе и обертонной спектроскопии высокого разрешения.

Однако для полной интерпретации колебательных спектров молекул получаемых результатов решения колебательных задач в гармоническом приближении явно недостаточно. Попытки ангармонического анализа колебательных состояний многоатомных молекул предпринимались неоднократно. Теоретические подходы хорошо разработаны [12-18], но объектами исследований являлись, как правило, малые молекулы. Основная причина в отсутствии вычислительных мощностей и соответствующих программных продуктов. Без этих факторов решение ангармонических задач уже для базовых фрагментов (например пяти- и шестичленных азациклов) сложных соединений становится практически невыполнимой задачей. В настоящее время эти трудности остались позади, а подобные исследования стали реальностью. Однако это лишь первые практические шаги в ангармоническом анализе колебательных состояний сложных молекулярных систем. Поэтому разработка и апробирование методики расчета колебательных спектров многоатомных молекул в ангармоническом приближении является актуальной и важной задачей обертонной спектроскопии. В данной работе осуществлен численный эксперимент по расчету колебательных спектров в ангармоническом приближении для ряда соединений, представляющих как практический, так теоретический интерес. К ним относятся:

1. Конформеры люизита (СгНгАзСЬ).

2. Конформеры фенилдихлорарсина и фенилдихлорфосфина (СбН5АБС12, С6Н5РС12)

3. Конформеры дифенилдихлорарсина и дифенилдихлорфосфина (С12Н9ХС12, Х=Аз,Р)

4. Диоксин (С12О2Н8) и восемь его симметричных хлорзамещенных.

5. Урацил ^^Н^Ог) и его пять хлорзамещенных и некоторые метилзамещённые.

6. Пятичленные циклические соединения (Пиррол, Фуран, Тиофен,

Селенофен) их метилзамещенные.

7. Нитробензол и два его дейтерийзамещённых и а-,Р-,у- нитропиридины.

Первые четыре соединения представляют известный практический интерес, а задача изучения их физико-химических свойств, разработка высокочувствительных методов обнаружения и количественного анализа является весьма актуальной задачей. Следующие два соединения являются элементарными фрагментами биологически активных соединений. Нитрозамещенные шестичленные циклические соединения используются в гетерогенных системах, применяемых для создания лазерных элементов в квантовой электронике.

Решение ангармонической колебательной задачи для сложных молекулярных соединений, рассмотренных в данной работе, реально осуществимо в рамках второго порядка адиабатической теории возмущения, во втором её порядке теории. Для этого применялся модельный гамильтониан, использующий криволинейные колебательные координаты, линейно связанные с естественными колебательными координатами.

Используемая здесь методика ангармонического анализа колебательных состояний многоатомных молекул состоит из следующих этапов:

1. Ab initio квантовый расчет электронной структуры, геометрии, колебательных спектров и ангармонических параметров в рамках подобранного в соответствии с экспериментальными данными метода и базиса.

2. Переход от описания задачи в декартовых координатах к естественным колебательным координатам для осуществления процедуры отнесения колебаний к тем или иным структурным фрагментам.

3. Решение прямых и обратных гармонических механических задач для изотопозамещенных базовых соединений для оценки надежности выбранных квантовых методов и достоверности полученных квантовых расчетов гармонических силовых полей.

4. Определение по результатам квантовых расчетов колебательных спектров коэффициентов масштабирующих соотношений для предсказательных расчетов ангармонических состояний.

5. Анализ влияния резонансных эффектов на колебательные состояния многоатомных молекул.

Естественно, что методика должна иметь компьютерное сопровождение. Для этого на базе приложений программного продукта "Microsoft Office" был создан программный комплекс "Vibration-2003".

Результаты проведенного численного эксперимента и сопоставление их с данными эксперимента в спектрах ИК и КР исследуемых молекул позволил осуществить:

1. Полную интерпретацию фундаментальных колебаний дихлоарсин- и дихлорфосфин - замещенных соединений (особенно низкочастотные области спектра, что и вызывало трудности в интерпретации), определить конформационные свойства фрагментов соединений, выявить те колебания, которые могут быть использованы для идентификации соединений в различных средах для задач экологического мониторинга.

2. Обосновать предсказательные возможности применяемой методики ангармонического анализа колебательных состояний при интерпретации колебательных спектров нитропиридинов, устранить имеющиеся разногласия в интерпретации колебательных состояний нитробензола; оценить влияние в этих соединениях резонансных эффектов, уточнить коэффициенты масштабирующего соотношения для предварительной оценки влияния ангармоничности на характер поведения частот фундаментальных колебаний.

3. Дать интерпретацию колебательного спектра урацила, некоторых его метилзамещенных, а также 5-хлоруруцила. Выяснить влияние заместителей на спектральные параметры в колебательных спектрах в зависимости от их числа, места замещения и взаимного расположения. Определить влияние резонансных эффектов на структуру колебательных полос замещенных урацила.

4. Осуществить интерпретацию колебательных спектров пятичленных циклических соединений - пиррола, а также фурана, тиофена, селенофена и двух структурных аналогов последних. На основании имеющихся экспериментальных данных для ряда метил - и галоидозамещенных этих пятичленных соединений оценить предсказательные возможности предложенной методики ангармонического анализа колебательных спектров, обосновать интерпретацию колебательных спектров тех соединений исследуемого класса молекул, для которых экспериментальные данные являются неполными.

5. На основании сопоставления квантовых расчетов колебательных спектров антрацена с имеющимися экспериментальными данными, дать интерпретацию колебательных состояний диоксина, и восьми симметричных его галоидозамещенных, оценить влияние ангармонических эффектов на поведение колебательных состояний.

Cl H

Cl H

Cl

Cl

Рис.1. Транс-, Цис, 1,1- люизит H H

X=As,P

Рис.2. Фенилдихлорарсин и фенилдихлорфосфин H H О и п и г. и п и г. H H

H=H,CI

Рис. 3. Дибензо-п-диоксины

Cl

X=As,P H

Рис.4 Дифенилдихлорарсин и дифенилдихлорфосфин

У=Н,СНЗ X=S,0,Se

Рис. 5. Пиррол и тиофен, фуран, селенофен (С4ХН5

H^H.F.CI.CHS

H11

H12

Рис. 6. Урацил

О О nT

Н(а) H

Рис. 7. Нитробензол и нитропиридины

Заключение диссертации по теме «Оптика», Элькин, Павел Михайлович

Методом DFT/B3LYP в базисе 6-31G(d) выполнены расчеты структуры и частот нормальных колебаний конформеров люизита, дихлорарсинфенила, дихлорфосфинфенила, дихлорарсиндифенила, дихлорфосфиндифенила, дифениларсина- и дефенилфосфина, нитробензола и нитропиридинов, пиррола, тиофена, фурана, селенофена, NN-замещенных фурана, тиофена, селенофена, их метил-, фтор- и хлорзамещенных указанных пятичленных циклов, урацила, алкил- и галоидоурацилов, боразина и метилборазинов, дибензодиоксинов и их симметричных хлорзамещенных в ангармоническом приближении теории молекулярных спектров. Для тех соединений, экспериментальные данные по колебательным спектрам которых являются неполными, осуществлены предсказательные расчеты, обоснованием достоверности которых служит надежность используемых квантовых методов, применяемой методики расчета для родственных по электронной структуре соединений (антрацен и дибензодиоксины, дифенилдихлорарсины и дифениларсины, дифенилдихлорфосфины и дифенилфосфины), а также подтвержденного указанными расчетами физического предположения о локальном влиянии заместителя на силовое поле шестичленных колец.Проведена статистическая обработка расчетных (выполненных в гармоническом приближении теории колебаний) и экспериментальных данных по фундаментальным частотам колебаний с целью получения коэффициентов масштабирующего соотношения, позволяющего предсказать влияние ангармонизма на колебательные состояния в сложных молекулярных соединениях тех же классов, что и исследуемые.Разработан и доведен до компьютерной реализации алгоритм решения прямых и обратных механических задач гармонической теории колебательных спектров многоатомных молекул при использовании произвольной системы (зависимой и независимой) естественных колебательных координат, расчета параметров колебательно вращательного взаимодействия. Комплекс программ, реализованный в виде приложения к известному пакету MSO For Windows, включает в себя блок расчета параметров кинематической ангармоничности и анализа резонансных эффектов. Указанный комплекс является составной частью методики анализа ангармонических состояний многоатомных молекул.проанализированы ангармонические силовые постоянные и коэффициенты ангармоничности. Показано, что ангармонизму в большей степени подвержены валентные и деформационные колебания связей С — Н, Р - Н, As — Н. В доминирующем числе расчетов колебательных спектров учет ангармонических эффектов приводит к существенно лучшему согласию с экспериментом и позволяет устранить имеющиеся разногласия в отнесении. Исключение составляют крутильные колебания фрагментов AsCb, PCI2, AsH2, РН2.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Элькин, Павел Михайлович, 2005 год

1. Волькенштейн М.В., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. -М.: ГИТТЛ. 1949. 1200 с.

2. Волькенштейн М.В., Грибов Л.А.,Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. -М.: Наука. 1972. 700 с,

3. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. -М.: ГИФМЛ. 1962. 891 с.

4. Вильсон Е., Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. -М.: ИЛ. 1960. 354 с.

5. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул.-М.: Изд. АН СССР. 1960. 526 с.

6. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. -М.: ИЛ, 1949. 647 с.

7. Свердлов Л.М., Ковнер М.А., Крайнев Е.П. Колебательные спектры многоатомных молекул. -М.: Наука. 1970. 560 с.

8. Грибов Л. А., Дементьев В.А. Методы и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров молекул. -М.: Наука. 1981. 356 с.

9. Сивин Колебания молекул и средне-квадратичные амплитуды колебаний. -М.: Мир. 1971. 488 с.

10. Gribov L.A., Orwille-Thomas W.J. Theory and methods of calculation of molecular spectra. Chrichester; N. Y.: Wiley. 1988. 636 p.

11. Маянц Л.С., Авербух Б.С. Теория и расчет интенсивностей в колебательных спектрах молекул. -М.: Наука. 1971. 141 с.

12. Nielsen Н.Н. The vibration-rotation energies of molecules and their spectra in the infrared. Handbook der Physik. 1953? V.37. P. 173-313.

13. Amat G., Nielsen H.H., Torrago G. Rotation-vibration of polyatomic molecules. N.Y. 1971. 580 с

14. Банкер Ф. Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия. М., Мир. 1981.451с.

15. Браун П.А., Киселев А.А. Введение

16. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. 1979

17. Лисица М.П., Яремко A.M. Резонанс Ферми. -Киев: Наукова Думка. 1984. 250с.

18. Березин В.И., Элькин М.Д. Криволинейные координаты и соотношение Душинского в теории молекулярных спектров. Общий подход. Журн. приклад, спектр. 1991. Т. 55, 1. 69-73.

19. Березин В.И., Элькин М.Д. Криволинейные координаты и соотношение Душинского в теории молекулярных спектров. Анализ ядерной подсистемы //Журн. приклад, спектр. 1991. Т. 55, 2. 225-229.

20. Березин В.И., Элькин М.Д. Валентно-оптическая схема и колебательновращательная модель многоатомной молекулы Журн. приклад, спектр. 1992. Т. 56, №З.С.З68-372.

21. Березин В.И., Элькин М.Д. Полуэмпирические модели в теории интенсивностей и колебательно-вращательная модель многоатомной молекулы.//Журн. приклад, спектр. 1992. Т. 57, 2-4. 221-226.

22. Berezin V.I., Elkin M.D. Semiempirical models in theory of intensities of rotation-vibration of polyatomic molecules.//J/Mol. Struct. 1992, V.272,p.95-109.

23. Элькин М.Д., Костерина Э.К. Внутримолекулярная динамика и её математическое описание в задачах молекулярной спектроскопии и газовой электронографии. Хим. Физика. 1994. Т. 10, 1. 38-42.

24. Элькин М.Д., Березин К.В., Ведяева СЮ. и др. Математическое описание внутримолекулярной динамики в задачах молекулярной спектроскопии. //Журн. Приклад, спектр. 1998, Т. 65, №1, 40-46.

25. Элькин М.Д., Березин К.В., Пулин В.Ф. Расчетные формулы полуэмпирической теории интенсивностей в обертонной спектроскопии. //Изв. ВУЗов. Физика. 1998, 2, 59-64.

26. Рашевский П.К. Риманова геометрия и тензорный анализ. М., Наука, 1967,664 с.

27. Полуэмпирические методы расчета электронной стуктуры (Под ред. Дж. Сегшта). -М.: Мир. 1980. 698 с. 150

28. Цауне А.Я., Сторчай В.Т., Белявская Л.В. и др. О связи между нелинейными и линейными внутренними координатами в теории колебаний молекул. Оптика и спектр. 1969, Т.26, №6. 927-929.

29. Элькин М.Д., Попов А.Ф., Свердлов. О методе вычисления коэффициентов связи между точными и приближенными естественными колебательными координатами. Опт. и спектр. 1981, Т.51, №2, с.358-361.

30. Павлючко А.И., Грибов Л.А. Соотношение решений ангармонических колебательных задач в криволинейных и линейных координатах. Опт. и спектр. 58 №6 (1985) 1247-1251.

31. Элькин М.Д. К вопросу об использовании функции плотности вероятности в ангармонической теории рассеяния электронов молекулами. Журн. структ. химии. 1989. Т.ЗО, №6, 33-37.

32. Элькин П.М., Успенский К.Е., Э.К. Костерина. Метрические соотношения для естественных колебательных координат в задачах обертонной спектроскопии. В сб. "Проблемы оптической физики". Саратов (2003) 130-134.

33. Попл Дж.А.. Квантово-химические модели. УФН. 2002. Т. 172, 3. 349-356.

34. Yoshida Н., Ehara А., Matsuura Н. Density functional vibrational analysis using wavenumber-linear scale factors. Chem. Phys. Lett. 2000. V. 325, 4. P. 477-483.

35. Yoshida H., Takeda K., Okamura J., Ehara A., Matsuura H. A New Approach to Vibrational Analysis of Large Molecules by Density Functional Theory: Wavenumber-Linear Scaling Method J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106, 14. P. 3580-3586. 38. KoH B. Электронная структура вещества волновые функции и функционалы плотности. УФН. 2002. Т. 172, 3. 336-348. 39. Т.Кларк. Компьютерная химия, М., ИЛ. (1989), 584

36. Frisch М. J., Trucks G. W., Schlegel Н. В. et al. GAUSSIAN

37. Gaussian. Inc., Pittsburgh (PA). 2003. 151

38. Ведяева СЮ. Структурно-динамические модели биологически активных молекулярных соединений. Дис. на соис. уч. степ, к.ф.-м. наук, Саратов (2001)

39. Элькин М.Д., Ведяева Ю., Костюченко Л.С и др. От этилена к люизиту. Внутримолекулярная динамика и колебательные спектры В сб. "Проблемы оптической физики", Саратов (2001) 99-103

40. Пулин В.Ф, Элькин М.Д., Березин В.И. Исследование динамики молекулярных соединений различных классов, Саратов (2002)

41. Элькин П.М., Березин В.И, Структурно-динамические модели рхлорвинилдихлорарсина. В сб. "Проблемы оптической физики", Саратов (2003) 126-130. 46. П.М.Элькин, О.В.Пулин, В.Ф.Пулин, Построение структурнодинамической модели р-хлорвинилдихлорарсина и анализ его колебательного спектра. Журн. прикл. спектр., 71 4 (2002) 539-542.

42. Березин К.В,, Татаренко О.Д., Нечаев В.В. Расчет неплоских колебаний молекулы порфирина. Журн. прикл. спектр., 69 4 (2002) 462-466

43. Элькин М.Д. Ангармонический анализ колебательных спектров многоатомных молекул. Опт. и спектр. 54 №5 (1983) 895-898.

44. Элькин М.Д. Ангармонический анализ интенсивностей РЖ колебательных спектров многоатомных молекул. Опт. и спектр. 57 №3 (1984)С.561-564.

45. Элькин М.Д. К вопросу об использовании функции плотности вероятности в ангармонической теории рассеяния электронов молекулами. Журн. струк. химии. 30, №5 (1989) С 30-33.

46. Элькин М.Д., Березин К.В., Костерина Э.К. Учет колебательновращательного взаимодействия в полуэмпирической теории 152

47. Элькин М.Д., Костерина Э.К., Березин К.В. Интенсивности полос в колебательно-вращательных ИК спектрах многоатомных молекул.// Опт. и спектр. 78, №2 (1995) 221-224.

48. Schindlbauer Н., Stenzenberger Н.. Die Schwingungsspektren von Phenyldichlorphosphin, Diphenyldichlorphosphin und Phenyldiclorarsin.//Spectrochim. acta, 26A, (1970) 1707-1713 54.В.И.Березин. Прямые и обратные задачи с п е к т р о с к о п и и циклических и комплексных соединений. Дисс. докт. физ.-мат. наук, Саратов (1983)

49. Успенский К.Е., Пулин О.В., Элькин М.Д. Электронная структура и колебательные спектры дихлорарсин- и дихлорфосфинзамещенных бензола. В сб. "Проблемы оптической физики", Саратов (2002) 122-128.

50. Элькин П.М., Успенский К.Е., Пулин О.В. Расчет колебаний фенилдихлорарсина и фенилдихлорфосфина и анализ их структурных параметров.//Журн. приклад, спектр.71, №5 (2004) 696-698. 57..Yoshida Н, Takeda К., Okamura J.// J.Phys.Chem., 106 №14 (2002) Р.3580-3586 58..Березин К.В, Нечаев В.В., Кривохижина Т.В. Применение метода линейного масштабирования в расчетах частот нормальных колебаний многоатомных молекул.// Опт. и спектр., 94 №3 (2003) 398-401.

51. Ведяева Е.С. Исследование конформационного полиморфизма длинноцепочечных алифатических соединений методами ИК спектроскопии. Дисс. канд. физ.-мат. наук, Саратов (1983)

52. Березин В.И., Элькин М.Д. Учет влияния замещения на силовое поле ароматического кольца. //Опт. и спектр. 37, №2 (1974) 762-763. 153

53. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М., (1963)

54. Varsany G. Vibrational Spectra of Benzene Derivatives. Akademiai Kiado. Budapest (1969)

55. Kuwae A., Machida K. Vibration spectra of nitrobenzene-do, -p-d and ds and njrmal vibration of nitrobensene.// Spectrochim. Acta. 35A, №8, P.27-33

56. Laposa J.D. Vibration spectra of nitrobenzene-ds. Spectrochim. Acta. 35 A, №8,P.65-71.

57. Clarckson J., Smith W.E. A DFT analysis of vibration spectra of nitrobenzene. J/ Mol. Struct. 655(2003) P. 413-422.

58. Березин K.B. Квантовомеханические модели и решение на их основе прямых и обратных спектральных задач для многоатомных молекул. Дис. на соис. уч. степ, д.ф.-м. наук, Саратов (2004)

59. Szczesniak М., Nowak M.J.,.Szczepaniak К and aut. Effect of intermolecular on infrared spectrum of 1-methyluracil. //Spectrochim. Acta. 1984, 41 A, p.237-250.

60. Kwiatkowski J.S., Leszczynski J., Teca I.. Molecular structure and infrared spectra of furan, thiophene, selenophene and their 2,5-N and 3,4-N derivatives: density functional theory and conventional post-Hartree-Fock MP2 studies. //J.Mol. Structure 436-437(1997) 451-480.

61. Ivanov A. Y., Plokhotnichenko A.M., Radchenko E.D. and auth. FTIR spectroscopy of uracil derivaties isolated in Kj,Ar and NE matrices: matrix effect and Fermi resonance. J. Mol. Struct. 1995, 372, p.91-100. 154

62. Colarusso Pina, KeQing Zhang, Bujin Quo, Bemath Peter F.. The infrared spectra of uracil, thymine, and adenine in the gas phase. //Chem. Phys. Letter. 1997, 269, p.39-48.

63. Dobrosz-Teperek K.,. Zwierzchowska Z, Lewandowski W. and auth. Vibrational spectra of 5-halogenouracil.// J. Mol. Struct. 1998,471, p. 115-125. 76..Zhang C.F, Chen X.J., Yuan Z.S.and auth. Density functional theory studies of methylated uracil.// Chem. Phys. 2000,256, p.275-287. 77.Тен Г.Н.,. Бурова Т.Г,. Баранов В.И. Анализ ИК спектров и водородных связей урацила и N1, N3 дейтероурацила. //Ж. Структ. Химии. 2001. Т.42. ВЫП.4. 666-676

64. Бурова Т.Г., Тен Г.Н. Квантовомеханический анализ спектров комбинационного рассеяния молекулы Тимина.// Опт. и спектр. 2004. Т.96.ВЫП.1.С.25-29.

65. Pastemy K.,Wrzalik, R., Kupka Т., Pastema G. Theoretical and experimental vibration studies on liquid thiophene and its acetonitrile solution. //J.Mol. stmcture. 614(2002) С 297-304

66. Kupka T.,. Wrzalik R, Pastema G., Pastemy K.. Theoretical DFT and experimental Raman and NMR studies on thiophene, 3-methylthiophene and selenophen.//J.Mol. stmcture. 616(2002) С 17-32 85. .Garcia-Martinez S. Yu, J, Meitzner G.D. et al. Kinetic, infrared, and X-ray absoфtion studies of adsorption, desoфtion, and reactions of thiophene on HZSM5 and Co/H-ZSM5.//Phys.Chem.Chem.Phys. 4(2002) С 1241-1251.

67. Гастилович E. A, Клименко В.Г.,. Королькова Н.В, Нурмухаметов Р.Н.. Оптические спектры и фотофизические свойства полихлорированных производных дибензо-п-диоксина, //Успехи химии 69 (12) 200, 1128-1148

68. Федоров Л. А.. Диоксины как экологическая опасность, ретроспектива и перспективы. М., Наука, 1993

69. Moon S,. Kwon Y, Choo J.. Vibrational spectra and conformations of 1,4cyclohexadiene and its oxygen analogues: ab initio and density functional calculations.//J. Mol.Stmct. 470(1998) C. 265-275. 156