Квантово-химический анализ гипервалентных взаимодействий и реакционной способности в ряду производных элементов 14 группы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Забалов, Максим Вячеславович

• Забалов, Максим Вячеславович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Забалов, Максим Вячеславович

Введение.

1. Литературный обзор. Теория гипервалентной связи.

1.1. Концепция химической связи и понятие гипервалентности.

1.2. Концепция d-орбиталей.

1.3. Теория Машера.

1.4. Метод молекулярных орбиталей.

1.5. Метод валентных связей.

1.6. Описание химической связи в терминах электронной плотности.

1.7. Современные представления о дативных связях в силатранах и других гипервалентных молекулах.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Природа гипервалентной связи.

2.1.1. Отличия пентакоординированных соединений углерода и кремния в рамках метода молекулярных орбиталей.

2.1.2. Отличия пентакоординированных соединений углерода и кремния. Энергетический анализ.

2.1.3. Структурные и электронные особенности строения силатранов, герматранов и их углеродных аналогов.

2.1.4. Структурные особенности герматранов с заместителями в атрановом скелете.

2.1.5. Особенности строения азаметаллатранов с триметилсилильными заместителями при атоме азота.

2.1.6. Структура германиевых комплексов 2,6-бис(гидрокси-метил)пиридина.

2.1.7. Изомеризация гексакоординированных гермаспиробис(оканов).

2.2. Реакции нуклеофильного замещения при атоме кремния.

2.2.1. Реакции гидролиза триметоксифторсилана и 1-фторсилатрана.

2.2.2. Реакции триметоксифторсилана и 1-фторсилатрана с метиллитием.

2.3. Бромирование алкинов с органическими и элементсодержащими заместителями.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Метод теоретического исследования.

3.2. Выбор метода расчета.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Квантово-химический анализ гипервалентных взаимодействий и реакционной способности в ряду производных элементов 14 группы»

К настоящему времени метаплатраны - циклические эфиры триэтаноламина и элементов 14 группы, в особенности производные кремния, являются хорошо изученными соединениями. Эти вещества описаны в основных учебниках по неорганической и метаплоорганической химии, некоторые из них оказались полезными как с точки зрения проявляемой ими биологической активности (промышленный препарат «мивал») так и применения этих производных в качестве интермедиатов в органическом синтезе (например, 1-аллил-, 1-арил-, 1-алкенил-, 1-алкинилгерматраны). Тем не менее, понимание процессов образования соединений с гипервалентной связью, особенностей их структуры и химического поведения невозможно без выяснения причин устойчивости подобных соединений.

На сегодняшний день существуют две модели гипервалентных взаимодействий: а) устаревшая концепция ер3«! гибридизации центрального атома и б) использующаяся в настоящий момент теория Машера. Данная модель подразумевает возможность центрального атома образовывать два типа связей: обычные двухцентровые двухэлектронные и трехцентровые четырехэлектронные связи. Однако и такая модель была подвергнута критике в последнее время, так как она не учитывает взаимного влияния заместителей, связанных двухцентровыми и трехцентровыми связями друг на друга. Таким образом, вопрос о природе гипервалентных взаимодействий в металлатранах до сих пор остается не выясненным.

В связи с вышеизложенным актуальным является квантово-химический расчет геометрической и электронной структуры широкого набора металлатранов, а также простейших модельных гипервалентных соединений в рамках единой расчетной схемы. Это исследование позволит получить адекватные данные о влиянии различных факторов на свойства трансаннулярного взаимодействия М<—донор электронов и, следовательно, понять механизм образования данной связи. В ходе квантово-химического изучения реакций этих веществ с электрофильными и нуклеофильными реагентами можно обоснованно рассчитывать на получение фундаментальных данных о влиянии гипервалентной связи на свойства элементоорганических соединений в целом.

Хорошо известно, что в отличие от гипервалентных производных кремния, аналогичные соединения углерода нестабильны. Можно утверждать, что к настоящему моменту синтезированы лишь соединения, в которых пентакоординация углерода возникает за счет так называемых «вынужденных» взаимодействий. Для выяснения причин столь существенной разницы в структурной химии кремния и углерода в данной работе в рамках метода Хартри-Фока проведен сравнительный анализ строения простейших производных пентакоординированных углерода и кремния (MR5-, М = С, Si, R = Н, Me, F). Было найдено два основных фактора, отвечающих за стабильность гипервалентных производных. Первый из них — слабое связывание орбиталей заместителей, входящих в состав ВЗМО, с орбиталями центрального атома, которое в свою очередь связано с более высокой энергией валентных атомных орбиталей атома кремния. Вторая причина стабильности заключается в способности электронной системы атома кремния в большей степени экранировать положительный заряд ядра центрального атома по сравнению с атомом углерода. Полученные результаты были использованы для анализа строения широкого круга металлатранов. Предложена новая схема образования связей в молекулах этих соединений, учитывающая взаимное влияние всех пяти заместителей при центральном атоме.

Исследование методом функционала плотности реакций нуклеофильного замещения o-iv o-v у атома кремния в соединениях, содержащих Si и Si атомы, позволило определить возможные переходные состояния этих процессов и, соответственно, их энергии активации. Показано, что DFT метод имеет большую предсказательную силу при изучении подобных реакций. Полученные расчетные данные коррелируют с известными экспериментальными результатами. Найдена большая устойчивость металлатранов к действию нуклеофильных реагентов по сравнению с тетракоординированными производными, что связано со структурами переходных состояний изученных реакций. Жесткость атранового скелета препятствует протеканию реакций через наиболее энергетически выгодные каналы, найденные для тетракоординированных производных.

При изучении бромирования органических и элемент^, Ge, 8п)замещенных ацетиленов методом DFT был предложен принципиально новый механизм реакции, не включающий образования заряженных частиц. Определена зависимость соотношения цис/транс дибромалкенов и продуктов разрыва связи элемент-этинильная группа, образующихся в процессе взаимодействия алкина с одной или двумя молекулами брома, от строения реагирующего ненасыщенного субстрата. При этом найдены каналы реакции, сопровождающиеся миграцией элементсодержащей группы, которые открывают новые перспективы для экспериментальных исследований этих взаимодействий.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Забалов, Максим Вячеславович

Выводы

1. В рамках метода Хартри-Фока (1ШР/6-ЗЮ) выполнено сравнительное исследование стабильных гипервалентных соединений кремния и нестабильных производных углерода МЬ^- (М = С; И. = Н, Ме, Б). Показано, во-первых, что высокая стабильность производных кремния обусловлена более высокой по сравнению с углеродом энергией валентных атомных орбиталей кремния, что в итоге обусловливает низкое положение на энергетической шкале несвязывающей ВЗМО, на которой и размещаются избыточные электроны. Вторым фактором является способность электронной системы центрального атома экранировать положительный заряд его ядра. Таким образом, эффект межьядерного отталкивания является определяющим для структуры и реакционной способности соединений элементов второго периода, в то время как поведение соединений элементов третьего и последующих периодов, в основном, определяется электронными взаимодействиями.

2. Способность окружающих заместителей стабилизировать гипервалентный центральный атом падает в ряду Р > СНз > Н и определяется способностью этих лигандов удерживать (Р) или делокализовывать (Ме) избыточные электроны.

3. В результате квантово-химического анализа (РВЕЛ^2Р и ВЗЬУР/6-31Ю*) геометрических и электронных структур большого массива металлатранов, Ы(СН2СН2У)зМ-Х (М = Бь ве, Эп, РЬ), установлено, что:

- с увеличением числа электроотрицательных заместителей при атоме металла длины связей М«—ЬГ, М-Х и М-У уменьшаются, а прочности связей М«—N и электронная плотность в критических точках связей М«—И, М-Х и М-У увеличиваются, при этом связь М<—N остается всегда слабой; влияние введения фенильных заместителей к атомам углерода атранового остова на силу трансаннулярного взаимодействия М<—N незначительно и согласно данным сравнительного анализа расчетных и экспериментальных данных (рентгеноструктурный анализ) связано (для экспериментальных данных) с эффектом кристаллического поля.

4. Методом функционала плотности (РВЕ/Т22Р) исследованы реакции силатрана М(СН2СН20)з81-Р и модельного силана (СНзО)з81-Р с нуклеофильными реагентами (Н20, Ме1л). Для реакции гидролиза найдено, что энергии активации гидролитических процессов с участием тетракоординированного производного заметно ниже аналогичных для силатрана, что соответствует экспериментальным данным. Особенностью реакции 1-фторсилатрана с метиллитием является расщепление 81-ОЭКв связей, что согласуется с имеющимися экспериментальными данными для 1-галогенсилатранов.

5. Квантово-химическое исследование взаимодействия брома с широким набором алкинов, в том числе содержащих в качестве заместителей при тройной связи алкильные, фенильные и Я3М (М = 81, ве, Эп) группы, позволило найти переходные состояния для процессов присоединения брома по тройной связи и для разрыва связи элементэтинильная группа. Предложен новый неионный механизм реакций присоединения брома к тройной связи, в том числе приводящий к транс-аддуктам. Установлено, что структура получающихся продуктов зависит от стерического объема заместителей при тройной связи: мало нагруженные алкины дают транс-производные, увеличение объема заместителей способствует образованию 1/мс-аддуктов, присутствие элементсодержащей группы облегчает реакцию разрыва связи элемент-этинильная группа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Забалов, Максим Вячеславович, 2005 год

1. G.N. Lewis, «The atom and the molecule» // J. Am. Chem. Soc., 1916,38, 762-785.

2. W. Kossel, «Formation of molecules and it's dependence on atomic structure» // Ann., 1916,49,229-239.

3. I. Langmuir, «The arrangement of electrons in atoms and molecules» // J. Am. Chem. Soc., 1919,41, 868-934.

4. I. Langmuir, «Isomorphism, isosterism and covalence» // J. Am. Chem. Soc., 1919, 41, 1543-1559.

5. L. Pauling, «The nature of the chemical bond. IV. The energy of single bonds and the relative electronegativity of atoms» // J. Am. Chem. Soc., 1932,54, 3570-3582.

6. W. Heitler, F. London, «Interaction of neutral atoms and homopolar binding according to the quantum methanics» // Z. Phys., 1927, 44,455-460.

7. JI. Паулинг, «Природа химической связи» // Москва-Ленинград: ГХИ, 1947,440 с.

8. K.A.R. Mitchell, «The use of outer d orbitals in bonding» // J. Am. Chem. Soc., 1931, 53, 1367—1400.

9. K.A.R. Mitchell, «Use of outer d orbitals in bonding» // Chem. Rev., 1969, 69, 157-178.

10. R. J. Gillespie, «The stereochemistry of five-co-ordinattion. Part I. Non-transition elements» // J. Chem. Soc., 1963,4672-4678.

11. P.P. Craig, A. Maccol, R.S. Nyholm, L.E. Orgel, L.E. Sutton, «Chemical bonds involving d-orbitals. Part I» // J. Chem. Soc., 1954,332-353.

12. R.J. Gillespie, «Electron-pair repulsions and molecular shape» // Angew. Chem. Int. Ed., 1967, 6, 819-830.

13. D.W.J. Cruickshank, B.C. Webster, D.F. Mayers, «d-Orbits of sulfur» // J. Chem. Phys., 1964,40,3733-3734.

14. J.C. Slater, «Atomic shielding constants» // Phys. Rev., 1930,36, 57-64.

15. D.P. Craig, T. Thirunamachandran, «d-Orbital sizes in sulfur» // J. Chem. Phys., 1965, 43,4183^183.

16. D.P. Craig, T. Thirunamachandran, «d Orbitals in the excited sulfur atom» // J. Chem. Phys., 1968,45, 3355-3364.

17. G.L. Bendazzoli, G. Zauli, «Size of ¿/-orbitals and valence-state promotion energies in sulphur» // J. Chem. Soc., 1965,6827-6829.

18. C.E. Moore, «Atomic energy levels, national bureau of standards» // Washington DC, 1949,240 c.

19. G.S. Chandler, Т. Thirunamachandran, «3d-Radial functions in the sp3d configuration of phosphorus» // J. Chem. Phys., 1967,47,1192-1193.

20. M. Synek, «Accurate analytical self-consistent field functions for atoms. IV. Ground states and several excited states for atoms and ions of A1 and Си» // Phys. Rev., 1963, 131, 1572-1577.

21. D.P. Craig, E.A. Magnusson, «d-Orbitals contraction in chemical bonding» // J. Chem. Soc., 1956,4895^909.

22. D.P. Craig, C.Zauli, «d Orbitals in compounds of second-row elements. I. SFe» // J. Chem. Phys., 1962,37,601-608

23. D.P. Craig, C. Zauli, «d Orbitals in compounds of second-row elements. II. Comparison of H, C, F, and CI as ligands» // J. Chem. Phys., 1962,37, 609-615.

24. K.A.R. Mitchell, «3d-Orbitals and bonds of second-row atoms. Part I. ст-Bonds» // J. Chem. Soc. A, 1968,2676-2682.

25. K.A.R. Mitchell, «3d-Orbitals and bonds of second-row atoms. Part III. The cyclic phosphonitrilic halides» // J. Chem. Soc. A, 1968,2683-2688.

26. K.A.R. Mitchell, «3d-Orbitals and bonds of second row atoms. 2. 7t-Bonding in phosphoryl compounds» // Can. J. Chem., 1968,46,3499-3505.

27. D.P. Santry, G.A. Segal, «Approximate self-consistent molecular orbital theory. IV. Calculations on molecules including the elements sodium through chlorine» // J. Chem. Phys., 1967, 47,158-174.

28. M.J.S. Dewar, E. Healy, «Why life exists» // Organometallies, 1982,1,1705-1708.

29. G.E.J. Kimball, «Directed valence» // J. Chem. Phys., 1940, 8,188-198.

30. H.H. Jaffe, «Studies in molecular orbital theory of valence. III. Multiple bonds involving d-orbitals» // J. Phys. Chem., 1954,58,185-190.

31. D.W.J. Cruickshauk, «The role of 3d-orbitals in л-bonds between (a) silicon, phosphorus, sulfur, or chlorine (b) oxygen or nitrogen» // J. Chem. Soc., 1961,5486-5504.

32. M.E. Дяткина, H.M. Клименко, «Гипотеза об участии внешних вакантных атомных орбит в образовании молекул в свете современных квантово-химических расчетов» // Ж. Структ. Хим., 1973,14,173-224.

33. F.A.Cotton, G. Wilkinson, «Aduanced inorganic chemistry» // New York: Wiley, 1988, 5th ed.,1050 c.

34. D.W J. Cruickshank, «А reassessment of d7t-p7t bonding in the tetrahedral oxyanions of second-row atoms»// J. Mol. Struct., 1985,130,177-191.

35. K. Hedberg, «The molecular structure of trisilylamine (Sib^N» // J. Am. Chem. Soc., 1955, 77,6491-6492.

36. D.B. Beach, W.L. Jolly, «rc-Bonding in trisilylamine and related compounds» // Inorg. Chem., 1984, 23,4774-4775.

37. P.S. Bagus, B. Liu, D.H. Liskow, H.F. Schaefer, «Electron correlation and the reality of xenon difluoride» // J. Am. Chem. Soc., 1975,97, 7216-7219.

38. C. Ehrhardt, R. Ahlrichs, «Population analysis based on occupation numbers. II. Relationship between shared electron numbers and bond energies and characterization of hypervalent contributions» // Theor. Chim. Acta, 1985, 68,231-245.

39. R. Heinzmann, R. Ahlrichs, «Population analysis based on occupation numbers of modified atomic orbitals (MAOs) » // Theor. Chim. Acta, 1976, 42,33-45.

40. D.W.J. Cruickshank, M. Eisenstein, «The role of d functions in ab-initio calculations. Part 1. The deformation densities of H3NSO3 and SO"3» // J. Mol. Struct., 1985,130,143-156.

41. D.W.J. Cruickshank, M. Eisenstein, «The role of d functions in ab initio calculations. II. The deformation densities of SO2, NO2, and their ions» // J. Comput. Chem., 1987,8, 6-27.

42. A.E. Reed, P.v.R. Schleyer, «The nature and decomposition pathways of SiHs", PH5, and SH5+, the simplest viable pentavalent molecules» // Chem. Phys. Lett., 1987,133, 553-561.

43. A.E. Reed, R.B. Weinstock, F. Weinhold, «Natural population analysis» // J. Chem. Phys., 1985,83, 735-746.

44. A.E. Reed, F. Weinhold, «Natural localized molecular orbitals» // J. Chem. Phys., 1985, 83,1736-1740.

45. A.E. Reed, L.A. Curtiss, F. Weinhold, «Intermolecular interactions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint» // Chem. Rev., 1988,88,899-926.

46. A. Yadav, P.R Suijan, R.A. Poirier, «Energy, geometry and valence: The influence of sulfur d-orbital exponent» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1988,165,297-307.

47. J.G. Angyan, C. Bonnelle, R. Daudel, A. Kucsman, I.G. Csizmadia, «The use of theoretical indices for the characterization of S-0 linkage multiplicity» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1988,165,273-287.

48. I. Mayer, «Bond orders in three-centre bonds: an analytical investigation into the electronic structure of diborane and the three-centre four-electron bonds of hypervalent sulphur» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1989,186,43-52.

49. J.G. Angyan, «Bond orders in three-centre bonds: Part 2. The role of d-orbital participation in sulfuranes and related systems» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1989,186,61-67.

50. Y.G. Smeyers, J.I. Randez, F.J. Randez, M.D. Haro-Ruiz, A. Hernandes-Laguna, «Determination of charge densities in molecules containing third period elements. Some critical remarks» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1988,166, 141-146.

51. Y. Maouche, M.C. Brianso, B. Maouche, «2-R-2-oxo-l,3,2-dioxaphosphorinan II -electronic structure of the ground state and acido-basic properties» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1988,166,449-455.

52. J.G. Angyan, R.A. Poirier, A. Kucsman, I.G. Csizmadia, «Bonding between nonbonded sulfur and oxygen atoms in selected organic molecules (a quantum chemical study) » // J. Am. Chem. Soc., 1987,109,2237-2245.

53. Mayer, «Charge, bond order and valence in the Ab initio SCF theory» // Chem. Phys. Lett., 1983, 97,270-274.

54. Mayer, M. Revesz, «Bond orders and valences in some simple sulphur compounds» // Inorg. Chim. Acta, 1983, 77, L205-L206.

55. I. Mayer, «Bond orders and valences: Role of d-orbitals for hypervalent sulphur» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1987,149, 81-89.

56. A.E. Read, P.v.R. Schleyer, «Chemical bonding in hypervalent molecules. The dominance of ionic bonding and negative hyperconjugation over d-orbital participation» // J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 1434-1445.

57. D.G. Gilheany, «No d orbitals but Walsh diagrams and maybe banana bonds: chemical bonding in phosphines, phosphine oxides, and phosphonium ylides» // Chem. Rev., 1994, 94, 1339-1374.

58. P. Wang, Y. Zhang, R. Glaser, A.E. Read, P.v.R. Schleyer, A. Streitwieser, «The effects of the first- and second-row substituents on the structures and energies of PH4X phosphoranes. An ab initio study» // J. Am. Chem. Soc., 1991,113,55-64.

59. F. Keil, W. Kutzelnigg, «Chemical bond in phosphoranes. Comparative ab initio study of difluorophosphorane phosphorane and the hypothetical molecules nitrogen difluoride trihydride and phosphorane» // J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 3623-3632.

60. T.P. Cunningham, D.L. Cooper, J. Gerratt, P.B. Karadakov, M. Raimondi, «Chemical bonding in oxohalides of hypercoordinate nitrogen and phosphorus» // Int. J. Quant. Chem., 1996, 60,393-400

61. E. Magnuason, «Hypercoordinate molecules of second-row elements: d functions or d orbitals?» // J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 7940-7951.

62. E. Magnusson, «The role of d functions in correlated wave functions: main group molecules» // J. Am. Chem. Soc., 1993,115,1051-1061.

63. C. Ehrhardt, R. Ahlrichs, «Population analysis based on occupation numbers. II. Relationship between shared electron numbers and bond energies and characterization of hypervalent contributions» // Theor. Chim. Acta, 1986, 68, 231-245.

64. F. Bernardi, A. Bottom, A. Venturini, A. Mangini, «The stabilization of a-substituted oxy- and thiocarbanions» // J. Am. Chem. Soc., 1986,108, 8171-8175.

65. D.A. Bore, A. Streitwieser, «Theoretical study of carbanions and lithium salts derived from dimethyl sulfone» // J. Am. Chem. Soc., 1986,108,1397-1404.

66. P.J. Hay, «Generalized valence bond studies of the electronic structure of sulfur difluoride, sulfur tetrafluoride, and sulfur hexafluoride» // J. Am. Chem. Soc., 1977, 94, 10031012.

67. A.E. Read, F. Weinhold, «On the role of d orbitals in sulfur hexafluoride» // J. Am. Chem. Soc., 1986,108,3586-3593.

68. W. Kutzelnigg, «Chemical bonding in higher main group elements» // Angew. Chem. Int. Ed., 1984,23,272-295.

69. R. Hoffmann, D.B. Boyd, S.Z. Goldberg, «Bonding, proton transfer, and diradical stabilization in phosphonium ylides» // J. Am. Chem. Soc., 1970,92, 3929-3936.

70. D.B. Boyd, R. Hoffmann, «Structural effects of 3d-orbitals in alkylidene phosphoranes» // J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 1064-1066.

71. R. Hoffmann, J.M. Howell, E.L. Muetterties, «Molecular orbital theory of pentacoordinate phosphorus» // J. Am. Chem. Soc., 1972,94,3047-3058.

72. I. Absar, J.R.V. Wazer, «Ab initio LCAO-MO-SCF study of bonding in the simplest phosphorus ylide» // J. Am. Chem. Soc., 1972,94, 2382-2387

73. J.R.V Wazer, H. Marsmann, L.C.D. Groenweghe, L.J. Schaad, «LCAO MO SCF self-consistant field. study of "prc-dra" bonding to phosphorus. The H3PO [phosphine oxide] molecule» // J. Am. Chem. Soc., 1970,92, 6107-6112.

74. C.A. Coulson, «d-Electrons and molecular bonding» // Nature, 1969,221,1106-1110.

75. W.J. Pietro, M.M. Francl, W.J. Hehre, D.J. DeFrees, J.A. Pople, J.S. Binkley, «Self-consistent molecular orbital methods. 24. Supplemented small split-valence basis sets for second-row elements» // J. Am. Chem. Soc., 1982,104, 5039-5048.

76. J. Simon, «An experimental chemist's guide to ab initio quantum chemistry» // J. Phys. Chem., 1991, 95,1017-1029.

77. C.J. Marsden, B.J. Smith, «Ab initio molecular orbital calculations on sulphur compounds : Part I. Choice and performance of basis set» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1983, 105,385-392.

78. R.J. Gillespie, R.S. Nyholm, «Inorganic stereochemistry» // Quart. Rev. Chem. Soc., 1957,11,339-380.

79. R.J. Gillespie, «Molecular geometry» // London: Van-Nostrand Rheinhold, 1972,610 c.

80. RJ. Gillespie, I. Hargittai, «The VSEPR model of molecular geometry» // London: Prentice-Hall International, 1991, 144 c.

81. RJ. Gillespie, «The VSEPR model revisited» // J. Chem. Soc. Rev., 1992,21, 59-69.

82. R.J. Gillespie, «Multiple bonds and the VSEPR model» // J. Chem. Educ., 1992, 69, 116-121.

83. G.C. Pimentel, «The bonding of trihalide and bifluoride ions by the molecular orbital method» // J. Chem. Phys., 1951,19,446-448.

84. G.C. Pimentel, R.D. Spratley, «The bonding in the inert gas-halogen compounds — the likely existence of helium difluoride» // J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 826-827.

85. E.E. Havinga, E.H. Wiebenga, «Interpretation of the structure of polyhalogen complexes by the MO-method» // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1959, 78, 724-738.

86. E.H. Wiebenga, E.E. Havinga, K.H. Boswijk, «Structures of interhalogen compounds and polyhalides»// Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 1961,3,133-169.

87. RJ. Hach, R.E. Rundle, «The structure of tetramethylammonium pentaiodide» // J. Am. Chem. Soc., 1951, 73,4321^324.

88. J.I. Musher, «The chemistry of hypervalent molecules» // Angew. Chem. Int. Ed., 1969, 8, 54-68.

89. J.I. Musher, «The role of nonbonding orbitals, s mixing, and d-orbital participation in hypervalent molecules» // J. Am. Chem. Soc., 1972,94,1370-1371.

90. J.I. Musher, «Theory of bonding in ylides, acetylacetonates and rc-cyclopentadienyl compounds»// Tetrahedron, 1974,30,1747-1751.

91. C.D. Cornwell, R.S. Yamasaki, «Nuclear quadrupole coupling in the alkali chloroiodides. I. Chlorine resonances» // J. Chem. Phys., 1957,27, 1060-1067.

92. R.S. Yamasaki, C.D. Cornwell, «Nuclear quadrupole coupling in the alkali chloroiodides. II. Iodine resonances» // J. Chem. Phys., 1959,30,1265-1271.

93. RE. Rundle, «On the problem structure of XeEi and XeF2» // J. Am. Chem. Soc., 1963, 85, 112-113.

94. J. Jortner, S.A. Rice, E.G. Wilson, «Speculation concerning the nature of binding in xenon fluorine compounds» // J. Chem. Phys., 1963,38,2302-2303.

95. N. Bartlett, «Xenon hexafluoroplatinate (V) Xe+PtF6."» // Proc. Chem. Soc. London, 1962,218-220.

96. H.H. Claassen, H. Selig, J.G. Maim, «Xenon tetrafluoride» // J. Am. Chem. Soc., 1962, 84, 3593-3593.

97. C.A. Coulson, «The nature of the bonding in xenon fluorides and related molecules» // J. Chem. Soc., 1964,1442-1454.

98. J.G. Malm, H. Selig, J. Jortner, S.A. Rice, «The chemistry of xenon» // Chem. Rev., 1965, 65,199-236.

99. X. Sun, «Pentacoordinated ABs-type main group molecules favorably adopt sp2 hybridization in the central atom: bonding without d-orbital participation» // Chem. Educator, 2002, 7,11-14.

100. В.Ф. Сидоркин, В.А. Пестунович, М.Г. Воронков, «Структура силатранов в рамках теории гипервалентных связей» // Доклады АН СССР, 1977,235, 1363-1366.

101. A. Rauk, L.C. Allen, К. Mislow, «Electronic structure of PH5 and intramolecular ligand exchange in phosphoranes. Model studies» // J. Am. Chem. Soc., 1972, 94, 3035-3040.

102. V.B. Koutecky, J.I. Musher, «А molecular orbital description for sulfur compounds of valences 2,4 and 6» // Theor. Chim. Acta, 1974,33,227-238.

103. J.B. Florey, L.C. Cusachs, «Semiempirical molecular orbital calculations. Pseudorotation in phosphorus pentafluoride» // J. Am. Chem. Soc., 1972,94,3040-3047.

104. F.A. Gianturco, C. Guidotti, U. Lamanna, R. Moccia, «Electronic properties of the SFe molecule: Ab-initio calculation for the ground state» // Chem. Phys. Lett., 1971,10,269-273.

105. E.F. Belogolova, V.F. Sidorkin, «Ab initio and DFT study of the structure of pentacoordinated silicon compounds: Si-substituted (O-Si)dimethyl(N-acetylacetamidomethyl) silanes» II J. Mol. Struct. (Theochem), 2004, 668, 139-145.

106. H. Johansen, «SCF LCAO MO calculations on C104", HC1 and C1F» // Chem. Phys. Lett., 1971,11,466-471.

107. H. Fujimoto, T. Yabuki, K. Tamao, K. Fukui, «А theoretical study of chemical bonds in silicon species» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1992,260,47-61.

108. W.B. Farnham, B.E. Smart, W.J. Middleton, J.C. Calabrese, D.A. Dixon, «Crystal and molecular structure of tris(dimethyIamino)sulfonium trifluoromethoxide. Evidence for negative fluorine hyperconjugation»// J. Am. Chem. Soc., 1985,107,4565-4567.

109. J.S. Francisco, I.H. Williams, «Structural and spectral consequences of ion pairing: a theoretical study of CF30~Li+ and CF30~Na+» // Chem. Phys., 1985, 98, 105-114.

110. F.Grein, L.J. Lawlor, «Ab initio studies of ONH3, ONF3 and OCF3~, using polarization functions and configuration interaction methods» // Theor. Chim. Acta, 1983, 63, 161-175.

111. P.v.R. Schleyer, A.J. Kos, «The importance of negative (anionic) hyperconjugation» // Tetrahedron, 1983,39, 1141-1150.

112. M. Dixon, H.D.B. Jenkins, J.A.S. Smith, D.A. Tong, «Nuclear quadrupole resonance of 35C1 in phosphoronitrilic chlorides» // Trans. Faraday Soc., 1967, 63,2852-2855.

113. E.A.C. Lucken, M.A. Whitehead, «Chemical applications of nuclear quadrupole resonance. Part IV. The transmission of the electronic effect of various substituents by a phosphorus atom» // J. Chem. Soc., 1961,2459-2468.

114. M.A. Whitehead, «d-Orbital involvement in BrCl and ICI» // J. Chem. Phys., 1962, 36,3006-3008.

115. Q. Williams, J. Sheridan, W. Gordy, «Microwave spectra and molecular structures of POF3, PSF3, POCl3, and PSC13» // J. Chem. Phys., 1952,20,164-167.

116. R.J. Gillespie, E.A. Robinson, «Characteristic vibrational frequencies of compounds containing Si-O-Si, P-O-P, S-O-S and Cl-O-Cl bridging bonds. Force constants and bond orders for the bridge bonds» // Can. J. Chem., 1964,42,2496-2503.

117. V. Plato, W.D. Hartford, K. Hetberg, «Electron-diffraction investigation of the molecular structure of trifluoroamine oxide, F3NO» // J. Chem. Phys., 1970,53, 3488-3494.

118. C.J. Eyermann, W.L. Jolly, S.F. Xiang, J.M. Shreeve, S.A. Kinkead, «Study of hyperconjugation in trifluoramine oxide and related molecules using core and valence ionization potentials» // J. Fluorine Chem., 1983,23,389-397.

119. A.E. Reed, P.v.R. Schleyer, «The anomeric effect with central atoms other than carbon.

120. Strong interactions between nonbonded substituents in polyfluorinated first- and second-row hydrides» // J. Am. Chem. Soc., 1987,109,7362-7373.

121. A.E. Reed, P.v.R. Schleyer, «The anomeric effect with central atoms other than carbon.

122. Strong interactions between nonbonded substituents in mono- and polyfluorinated first- and second-row amines, FnAHmNH2» // Inorg. Chem., 1988,27,3969-3987.

123. A.E. Reed, C. Schade, P.v.R. Schleyer, P.V. Kamath, J. Chandrasekham, «Anomeric effects involving silicon centers: silanols» // J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1988, 67-69.

124. M.W. Schmidt, S. Yabushita, M.S. Gordon, «Structure, bonding, and internal rotation in H3PO, H2POH, HFPOH» II J. Phys. Chem., 1984,88,382-389.

125. H.F. Bettinger, P.v.R. Schleyer, H.F. Schaefer III, «NF5-Viable or not?» // J. Am. Chem. Soc., 1998,120,11439-11448.

126. H. Wallmeier, W. Kutzelnigg, «Nature of the semipolar XO bond. Comparative ab initio study of H3NO, H2NOH, H3PO, H2POH, H2P(0)F, H2SO, HSOH, HCIO, ArO, and related molecules»// J. Am. Chem. Soc., 1979, 101,2804-2814.

127. R.J. Gillespie, B. Silvi, «The octet rule and hypervalence: two misunderstood concepts» // Coord. Chem. Rev., 2002, 233-234, 53-62.

128. T.H. Dunning Jr., P.J. Hay, «Low-lying electronic states of the rare gas oxides» // J. Chem. Phys., 1977, 66,3767-3777.

129. P.S. Bagus, B. Liu, H.F. Schaefer, «Electronic structure and properties of krypton difluoride» // J. Am. Chem. Soc., 1972, 94, 6635-6641.

130. R.P. Messmer, «Valence bonds in the main group elements. Generalized valence bond description» // J. Am. Chem. Soc., 1991,113,433^40.

131. C.H. Patterson, R.P. Messmer, «Valence bonds in the main group elements. 2. The sulfur oxides» // J. Am. Chem. Soc., 1990,112,4138^150.

132. C.H. Patterson, R.P. Messmer, «The role of d functions in sulfur oxide molecules» // J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 8059-8060.

133. D.L. Cooper, T.P. Cunningham, J. Gerratt, P.B. Karadakov, M. Raimondi, «Chemical bonding to hypercoordinate second-row atoms: d orbital participation versus democracy» // J. Am. Chem. Soc., 1994,116,4414-4426.

134. T.P. Cunningham, D.L. Cooper, J. Gerratt, P.B. Karadakov, M. Raimondi, «Chemical bonding in oxofluorides of hypercoordinate sulfur» // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1997, 93, 2247-2254.

135. S. Shaik, A. Shurki, «Valence bond diagrams and chemical reactivity» // Angew. Chem. Int. Ed., 1999,36, 586-625.

136. G. Sini, P.C. Hiberty, S.S. Shaik, «The origins of the different bonding features in SiH5~ and CH5"; A valence bond curve crossing model» // J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1989, 772-774.

137. G. Sini, G. Ohanessian, P.C. Hiberty, S.S. Shaik, «Why is SÍH5" a stable intermediate while CHs" is a transition state? A quantitative curve crossing valence bond study» // J. Am. Chem. Soc., 1990,112,1407-1413.

138. D. Lauvergnat, P.C. Hiberty, D. Danovich, S. Shaik, «Comparison of C-Cl and Si-Cl Bonds. A valence bond study» // J. Phys. Chem., 1996,100, 5715-5720.

139. A. Shurki, P.C. Hiberty, S. Shaik, «Charge-shift bonding in group IVB halides: a valence bond study of MH3-CI (M = C, Si, Ge, Sn, Pb) molecules» // J. Am. Chem. Soc., 1999,121, 822-834.

140. A. Pross, S.S. Shaik, «А qualitative valence-bond approach to organic reactivety?» // Acc. Chem. Res., 1983,16, 363-370.

141. R. Hoffmann, S. Shaik, P.C. Hiberty, «А conversation on VB vs MO theory: a never-ending rivalry?» // Acc. Chem. Res., 2003,36,750-756.

142. P. Бейдер, «Атомы в молекулах. Квантовая теория» // Москва: Мир, 2001, 532 с.

143. R.F.W. Bader, «A bond path: a universal indicator of bonded interactions» // J. Phys. Chem. A, 1998,102,7314-7323.

144. R.F.W. Bader, «А quantum theory of molecular structure and its applications» // Chem. Rev., 1991,91, 893-928.

145. M.T. Carroll, M.S. Gordon, T.L. Windus, «Hypercoordination in group IV MH5 and MH5" systems» // Inorg. Chem., 1992,31, 825-829.

146. J. Cioslowski, S.T. Mixon, «Rigorous interpretation of electronic wave functions. 2. Electronic structures of selected phosphorus, sulfur, and chlorine fluorides and oxides» // Inorg. Chem., 1993, 32,3209-3216.

147. J. Cioslowski, P.R. Surjan, «An observable-based interpretation of electronic wavefunctions: application to "hypervalent" molecules» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1992, 255,9-33.

148. A. Sánchez-González, Н. Martínez-García, S. Melchor, J.A. Dobado, «Chemical bonding to N, P, and As in ylides and their boron analogues» // J. Phys. Chem. A, 2004, 108, 9188-9195.

149. M.S. Gordon, J.A. Boatz, M.W. Schmidt, «Ab initio studies of HXYPO and XYPOH molecules» // J. Phys. Chem., 1984,88,2998-3002.

150. M.W. Schmidt, M.S. Gordon, «Electronic structure of the phosphoryl and thiophosphoryl bonds» // J. Am. Chem. Soc., 1985,107, 1922-1930.

151. M.W. Schmidt, M.S. Gordon, «Bonding in H3AB compounds» // Can. J. Chem., 1985, 63, 1609-1615.

152. A. Streitwieser, R.S. McDowell, R. Glaser, «A study of basis set effects on structures and electronic structures of phosphine oxide and fluorophosphine oxide» // J. Comput. Chem., 1987,8,788-793.

153. A. Streitwieser, A. Rajca, R.S. McDowell, R. Glaser, «Semipolar phosphorus-oxygen and phosphorus-carbon bonds. A theoretical study of hypophosphite and related methylenephosphoranes» // J. Am. Chem. Soc., 1987,109,4184-4188.

154. J.M. Molina, J.A. Dobado, «The three-center-four-electron (3c-4e) bond nature revisited. An atoms-in-molecules theory (AIM) and ELF study» // Theor. Chem. Acc., 2001, 105,328-337.

155. H.B. Алексеев, С.П. Князев, E.A. Чернышев, «Связи Ge-N в герматранах. Топологический анализ» // Ж. Структ. Хим., 2005, 46,399-404.

156. C.A.Coulson in «Hydrogen bonding» // eds. D. Hadzi, H.W. Thompson, Oxford: Pergamon, 1959, p. 339-380.

157. K. Morokuma, «Molecular orbital studies of hydrogen bonds. III. C=0'"H-0 Hydrogen bond in H2C0-H20 and H2C0"2H20» // J. Chem. Phys., 1971,55, 1236-1244.

158. K. Kitaura, K. Morokuma, «А new energy decomposition scheme for molecular interactions within the Hartree-Fock approximation» // Int. J. Quant. Chem., 1976,10,325-340.

159. K. Morokuma, «Why do molecules interact? The origin of electron donor-acceptor complexes, hydrogen bonding and proton affinity» // Acc. Chem. Res., 1977,10,294-300.

160. H. Umeyama, K. Kitaura, K. Morokuma, «Energy decomposition analysis along the reaction coordinate. Theory and example: F~ + HF —» FHF.~ » // Chem. Phys. Lett., 1975, 36, 11-15.

161. G.A. Landrum, N. Goldberg, R. Hoffmann, R.M. Minyaev, «Intermolecular interactions between hypervalent moleculaes: Ph2IX and XF3 (X = CI, Br, I) dimers» // New J. Chem., 1998, 22, 883-890.

162. M.W. Schmidt, T.L. Windus, M.S. Gordon, «Structural trends in silicon atranes» // J. Am. Chem. Soc., 1995,117,7480-7486.

163. K.-y. Akiba, M. Yamashita, Y. Yamamoto, S. Nagase, «Synthesis and isolation of stable hypervalent carbon compound (10-C-5) bearing a 1,8-dimethoxyanthracene ligand» // J. Am. Chem. Soc., 1999,121,10644-10645.

164. Y. Yamamoto, K.-y Akiba, «Synthesis of hyperavelent pentavalent carbon and boron compounds» // J. Synth. Org. Chem., Jpn., 2004, 62, 1128-1137.

165. R.S. Berry, «Correlation of rates of intramolecular tunneling processes, with application to some group V compounds» // J. Chem. Phys., 1960,32, 933-938.

166. D.L. Wilhite, L. Spialter, «Electronic structure of silane hydride anion (SiHs") and model studies of inter- and intramolecular exchange in pentacoordinate silicon species. Ab initio investigation» // J. Am. Chem. Soc., 1973,95,2100-2104.

167. M.S. Gordon, T.L. Windus, L.W. Burggraf, L.P. Davis, «Theoretical study of pseudorotation of pentacoordinated silicon anions: the prototypical SiHs-» // J. Am. Chem. Soc., 1990,112,7167-7171.

168. S.F. Boys, «Construction of some molecular orbitals to be approximately invariant for changes from one molecule to another» // Rev. Mod. Phys., 1960,32, 296-299.

169. A.D. Walsh, «The electronic orbitals, shapes, and spectra of polyatomic molecules. Part I. AH2 molecules»// J. Chem. Soc., 1953, 2260-2266.

170. B.M. Gimarc, «Shapes of simple polyatomic molecules and ions. II. Series AH2, AH3, and АН4» // J. Am. Chem. Soc., 1971,93, 593-599.

171. В.И. Минкин, Б.Я. Симкин, P.M. Миняев, «Теория строения молекул» // Ростов-на-Дону: Феникс, 1997, 560 с.

172. А.Е. Reed, F. Weinhold, «А theoretical model of bonding in hyperlithiated carbon compounds» // J. Am. Chem. Soc., 1985,107,1919-1921.

173. J.P. Ritchie, S.M. Bacharach, «Bond paths and bond properties of carbon-lithium bonds»// J. Am. Chem. Soc., 1987,109,5909-5916.

174. P.v.R. Schleyer, E.-U. Wuthwein, J.A. Pople, «Effectively hypervalent first-row molecules. 1. Octet rule violations by OLi3 and OLL»» // J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 58395841.

175. E. Rehm, A.I., Boldyrev, P.v.R. Schleyer, «Ab initio study of superalkalis. First ionization potentials and thermodynamic stability» // Inorg. Chem., 1992, 31,4834-4842.

176. M. Gutovski, J. Simons, «Anionic and neutral states of L13O» // J. Phys. Chem., 1994, 98, 8326-8330.

177. H. Kudo, «The nature of bonding of hyperlithiated molecules beyond the octet rule» // J. Nucl. Radiochem. Sci., 2001,2, R13-R21.

178. F.M. Bickelhaupt, T. Ziegler, P.R. Shleyer, «СНз- Is planar due to H-H steric repulsion. Theoretical study of MH3- and MH3CI (M = C, Si, Ge, Sn)» // Organometallics, 1996, 15, 1477-1487.

179. D.J. Hajdasz, R.R. Squires, «Hypervalent silicon hydrides: SiHs-» // J. Am. Chem. Soc., 1986,108, 3139-3140.

180. D. Schomburg, R. Krebs, «Structural chemistry of pentacoordinated silicon. Molecular structures of the pentafluorosilicate anion and the diphenyltrifluorosilicate anion» // Inorg. Chem., 1984, 23, 1378-1381.

181. K. Eriks, M.A. Beno, K. Bechgaard, J.M. Williams, «The structure of di(3,3',4,4-tetramethyl-2,2',5,5-tetraselenafulvalenium) pentafluorosilicate, (CioHi2Se4)2SiF5 at 293 and 125 К» // Acta Cryst., 1984, C40, 1715-1717.

182. P. Bird, J.F. Harrod, K.A. Than, «Chemistry of silicon tetrafluoride with transition complexes in glass vessels» // J. Am. Chem. Soc., 1974,96,1222-1224.

183. Ю.А. Симонов, Н.В. Гэрбэлэу, М. Гданед, П.Н. Боуром, Э.Б. Коропчану, О.А. Болога, «Синтез и строение комплексов Co(NioxH)2(PPh3)2.SiF5 и [Co(NioxH)2(Thio)2]SiFs-3H20» И Коорд. Хим., 2001, 27, 368-379.

184. А.С. Cooper, J.C. Bollinger, J.C. Huffman, K.G. Caulton, «НХ elimination from 1г(Н)2Х(РВи21Р11)2 promoted by CO coordination: assessment of X ligand influence» // New J. Chem., 1998, 22,473-480.

185. F. Olbrich, R.J. Lagow, «А novel mononuclear gold(I) complex: synthesis and x-ray structure of Au{P(C6H5)3}3.[SiFs]-1.5CH2Cl2» // Z Anorg. Allg. Chem., 1995, 621,1929-1932.

186. T.L. Windus, M.S. Gordon, L.P. Davis, L.W. Burggraf, «Theoretical study of pseudorotation of pentacoordinated silicon anions: SiH5nXn~ (X = F, CI) » // J. Am. Chem. Soc., 1994,116,3568-3579.

187. F. Rioux, «The covalent bond examined using the virial theorem» // Chem. Educator, 2003,8,10-12.

188. S. Harder, A. Streitwieser, J.T. Petty, P.v.R. Schleyer, «Ion pair Sn2 reactions. Theoretical study of inversion and retention mechanisms» // J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 3253-3259.

189. C.L. Frye, G.E. Vogel, J.A. Hall, «Triptych-siloxazolidines: pentacoordinate bridgehead silanes resulting from transannular interaction of nitrogen and silicon» // J. Am. Chem. Soc., 1961,83,996-997.

190. J.G. Verkade, «Main group atranes: chemical and structural features» // Coord. Chem. Rev., 1994,137,233-295.

191. M.G. Voronkov, V.M. D'yakov, S.V. Kirpichenko, «Silatranes» // J. Organomet. Chem., 1982,233,1-147.

192. V. Pestunovich, S. Kirpichenko, M. Voronkov, in «The Chemistry of Organic Silicon Compounds» // Ed. Z. Rappoport, Y. Apeloig, New York: Wiley, 1998, vol. 2, part 1, p. 14471537.

193. С.С. Карлов, Г.С. Зайцева, «Герматраны и их аналоги. Синтез, строение, реакционная способность»// Химия гетероцикл. соединений, 2001,1451-1490.

194. Т.К. Гар, В.Ф. Миронов, «Герматраны и их аналоги» // Металлоорганическая химия, 1988,1, 260-276.

195. Е. Lukevics, S. Germane, L. Ignatovich, «Synthesis and psychotropic properties of 1— triorganylgermoxygermatranes»// Appl. Organomet. Chem., 1992, 6, 543-556.

196. K.R. Leopold, M. Canagaratna, J.A. Phillips, «Partially bonded molecules from the solid state to the stratosphere» // Acc. Chem. Res., 1997,30, 57-64.

197. J.W. Turley, F.P. Boer, «Structural studies of pentacoordinate silicon. I. Phenyl-(2,2',2M-nitrilotriethoxy)silane» // J. Am. Chem. Soc., 1968,90,4026-4030

198. L. Parkanyi, K. Simon, J. Nagy, «Crystal and molecular structure of 0-1-phenylsilatrane, Ci2HnNSi» // Acta Cryst., 1974, B30,2328-2332.

199. L. Parkanyi, J. Nagy, K. Simon, «Crytal and molecular structures of y-1— phenylsilatrane: some structural features of silatranes» // J. Organomet. Chem., 1975, 101, 11— 18.

200. E. Lukevics, S. Belyakov, P. Arsenyan, J. Popelis, «1-Fluorogermatrane-germatrane with the shortest intramolecular N-»Ge bond» // J. Organomet. Chem., 1997,549,163-165.

201. R. Eujen, E. Petrauskas, A. Roth, D.J. Brauer, «The structures of 1-chlorogermatrane and of 1-fluorogermatrane, revisited» // J. Organomet. Chem., 2000, 613, 86-92.

202. Q. Shen, R.L. Hilderbrandt, «The structure of methyl silatrane (l-methyl-2,8,9-trioxa-5-aza-l-silabicyclo(3.3.3)undecane) as determined by gas phase electron diffraction» // J. Mol. Struct., 1980, 64,257-262.

203. I.F. Shishkov, L.V. Khristenko, F.M. Rudakov, A.B. Golubinski, L.V. Vilkov, S.S. Karlov, G.S. Zaitseva, S. Samdal, «The molecular structure of 1-fluorenylsilatrane, determined by gas electron-diffraction» // Struct. Chem., 2004,15,11-18.

204. S. Belyakov, L. Ignatovich, E. Lukevics, «Concerning the transannular bond in silatranes and germatranes: a quantum chemical study» // J. Organomet. Chem., 1999, 577, 205-210.

205. А.А. Милов, P.M. Миняев, В.И. Минкин, «Гипервалентная внутримолекулярная координация X<-N (X = С, Si, Ge) в атранах: теоретическое исследование методами квантовой химии» // Ж. Орг. Хим., 2003,39,372-379.

206. G.I. Csonka, P. Hencsei, «The structure of 1-chlorosilatrane: An ab initio molecular orbital and a density functional theory study» // J. Comput. Chem., 1996,17, 767-780.

207. J.E. Boggs, C. Peng, V.A. Pestunovich, V.F. Sidorkin, «Structure and bonding in 1-methylsilatrane and 1-fluorosilatrane» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1995, 357, 67-73.

208. G.I. Csonka, P. Hencsei, «Prediction of geometrical parameters for silatranes: an ab initio molecular orbital and density functional theory study» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1996, 362,199-208.

209. Yu.I. Baukov, S.N. Tandura, in: «The chemistry of organic germanium, tin and lead compounds» // Ed. Z. Rappoport, vol. 2, New York: Wiley, 2002, p. 963.

210. G.S. Zaitseva, S.S. Karlov, A.V. Churakov, J.A.K. Howard, E.V. Avtomonov, J. Lorberth, «Synthesis, characterization, and structure of (l-(9-fluorenyl)germatrane and 1-(phenylacetylenyl)germatrane» // Z. Anorg. Allg. Chem., 1997, 623,1144-1150.

211. M.S. Gordon, M.T. Carroll, J.H. Jensen, L.P. Davis, L.W. Burggraf, R.M. Guidry, «Nature of the silicon-nitrogen bond in silatranes» // Organometallics, 1991,10,2657-2660.

212. J.M. Anglada, C. Bo, J.M. Bofill, R. Crehuet, J.M. Poblet, «Inductive effects in neutral pentacoordinated silicon compounds containing a Si<-N dative bond. A theoretical study» // Organometallics, 1999,18, 5584-5593.

213. E. Lukevics, L. Ignatovich, S. Belyakov, «Synthesis and molecular structure of phenyl and tolylgermatranes» // J. Organomet. Chem., 1999,555,222-230.

214. T. Iijima, T. Shimoda, H. Hattori, «Molecular structure of chlorotrimethylsilane and methyltrichlorosilane as investigated by gas-phase electron diffraction» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1995,350, 57-61.

215. A.R. Campanelli, F. Ramondo, A. Domenicano, I. Hargittai, «Toward a more accurate silicon stereochemistry: an electron diffraction study of the molecular structure of tetramethylsilane» // Struct. Chem., 2000,11, 155-160.

216. E. Gergo, I. Hargittai, G.Y. Schultz, «Electron diffraction study on the molecular structure of methyltrimethoxysilane»// J. Organomet. Chem., 1976,112,29-35.

217. H. Schei, Q. Shen, R.F. Cunico, R.L. Hilderbrandt, «The structure of 1-chloro-l-silabicyclo(2.2.2)octane as determined by gas-phase electron diffraction» // J. Mol. Struct., 1980, 63,59-71.

218. A. Bondi, «Van der Waals Volumes and Radii» I I J. Phys. Chem., 1964, 68,441-451.

219. C. Glidewell, «Chemical and structural consequences of non-bonded interactions» // Inorg. Chim. Acta, 1975,12,219-225.

220. R.F.W. Bader, H. Essen, «The characterization of atomic interactions» // J. Chem. Phys., 1984,80, 1943-1960.

221. T.S. Koritsanszky, P. Coppens, «Chemical applications of X-ray charge-density analysis»// Chem. Rev., 2001, 101, 1583-1627.

222. S. Grimme, «Theoretical bond and strain energies of molecules derived from properties of the charge density at bond critical points» // J. Am. Chem. Soc., 1996,118,1529-1534.

223. D. Cremer, E. Kraka, «Theoretical determination of molecular structure and conformation. 15. Three-membered rings: bent bonds, ring strain, and surface derealization» // J. Am. Chem. Soc., 1985,107, 3800-3810.

224. A.V. Soudackov, A.L. Tchougreeff, I.A. Misurkin, «Electronic structure and optical spectra of transition metal complexes by the effective Hamiltonian method» // Theor. Chim. Acta, 1992,83, 389-416.

225. R. Hoffmann, «Interaction of orbitals through space and through bonds» // Acc. Chem. Res., 1971,4,1-9.

226. A.A. Selina, S.S. Karlov, E.V. Gauchenova, A.V. Churakov, L.G. Kuz'mina, J.A.K. Howard, J. Lorberth, G.S. Zaitseva, «Bromination of silatranyl-, germatranyl-, silyl-, and germyl-phenylacetylenes» // Heteroat. Chem., 2004,15,43-56.

227. P.L. Shutov, D.A. Sorokin, S.S. Karlov, K. Harms, A.V. Churakov, J.A.K. Howard, Yu.F. Oprunenko, J. Lorberth, G.S. Zaitseva, «Azametallatranes of group 14 elements. Syntheses and X-ray studies» // Organometallics, 2003,22,516-522.

228. D. Gudat, L.M. Daniels, J.G. Verkade, «New azasilatranes: sterically induced transannular bond weakening and cleavage» // J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 8520-8522.

229. P.L. Shutov, S.S. Karlov, K. Harms, A.V. Churakov, J.A.K. Howard, J. Lorberth, G.S. Zaitseva, «Synthesis and characterization of group 14 1-haloazametallatranes» // Eur. J. Inorg. Chem., 2002,2784-2788.

230. Elizabeth Gómez, Rosario Flores, Gloria Huerta, Cecilio Alvarez-Toledano, Rubén A. Toscano, Víctor Santes, Noel Nava and Pankaj Sharma «Dimethyltin(IV) 2,6-disubstituted pyridine complexes» // J. Organomet. Chem., 2003, 672,115-122.

231. E. Gomez, V. Santes, V. de la Luz, N. Farfan, «Synthesis and structure of pentacoordinated monoorganosilane derivatives of pyridine ligands» // J. Organomet. Chem., 2001, 622,54-60.

232. T.K. Prakasha, A. Chandrasekaran, R.O. Day, R.R. Holmes, «Synthesis and molecular structures of pyridine-containing large-membered cyclic bis(alkoxy)silanes» // Inorg. Chem., 1996,35,4342-4346.

233. B. Rezzonico, M. Grignon-Dubois, M. Laguerre, J.-M. Leger, «Synthesis and structural study of 5.5.(2,6)pyridinophanes and -cyclophanes containing silylene units» // Organometallics, 1998,17,2656-2664.

234. E. Gomez, V. Santes, V. de la Luz, N. Farfan, «Synthesis and characterization of two cyclic organosiloxanes by multinuclear NMR spectroscopy and X-ray crystallography» // J. Organomet. Chem., 1999,590,237-241.

235. P.L. Dietze, «Concerning the mechanism for Afunctional calalysis in the methanolysis of methoxymethylphenoxyphenylsilane» // J. Org. Chem., 1993,58,5653-5662.

236. C.L. Frye, G.A. Vincent, W.A. Finzel, «Pentacoordinate silicon compounds. V. Novel silatrane chemistry» // J. Am. Chem. Soc., 1971,93,6805-6811.

237. М.Г. Воронков, Д-С.Д. Торяшинова, В.П. Барышок, Б.А. Шайнян, Э.И. Бродская, «Кинетика гидролиза силатранов в нейтральной среде» // Изв. АН, сер.хим., 1984, 26732676.

238. М.Г. Воронков, Д-С.Д. Торяшинова, В.П. Барышок, Б.А. Шайнян, Э.И. Бродская, «Кинетика гидролиза силатранов в нейтральной среде» // Изв. АН, сер.хим.,1984, 26772676.

239. Е.А. Чернышев, С.П. Князев, В.Н. Кирин, И.М. Василев, Н.В. Алексеев, «Особенности строения силатранов и герматранов» // Ж. Общ. Хим., 2004, 74,65-73.

240. L.P. Davis, L.W. Burggraf, M.S. Gordon, «Theoretical study of the decomposition of five-coordinate silicon anions» // J. Am. Chem. Soc., 1988,110,3056-3062.

241. J.A. Deiters, R.R. Holmes, «Pentacoordinated molecules. 83. Enhanced reactivity of pentacoordinated silicon species. An ab initio approach» // J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 71977202.

242. J.A. Deiters, R.R. Holmes, «Pathways for nucleophilic substitution at silicon. A molecular orbital approach» // J. Am. Chem. Soc., 1987,109,1686-1692.

243. J.A. Deiters, R.R. Holmes, J.M. Holmes, «Fluorine and chlorine apicophilicities in five-coordinated phosphorus and silicon compounds via molecular orbital calculations. A model for nucleophilic substitution» // J. Am. Chem. Soc., 1988,110,7672-7681.

244. R. Damrauer, L.W. Burggraf, L.P. Davis, M.S. Gordon, «Gas-phase and computational studies of pentacoordinate silicon» // J. Am. Chem. Soc., 1988,110, 6601-6606.

245. S. Gronert, R. Glaser, A. Streitwieser, «Charge transfers and polarizations in bonds to silicon. Organosilanes and the Sn2(S1) reaction of silane with fluoride. An ab initio study» // J. Am. Chem. Soc., 1989, 777,3111-3117.

246. J.A. Deiters, R.R. Holmes, «Effect of entering and leaving groups on nucleophilic substitution reactions at silicon. A molecular orbital approach» // J. Am. Chem. Soc., 1987,109, 1692-1696.

247. J.C. Sheldon, R.N. Hayes, J.H. Bowie, «Do barriers exist for nucleophilic substitution at tetravalent silicon in the gas phase? An ab initio and ion cyclotron resonance study» // J. Am. Chem. Soc., 1984,106,7711-7715.

248. C.D. Ritchie, G.A. Chappell, «Ab initio LCGO-MO-SCF calculation of the potential energy surface for an Sn2 reaction» // J. Am. Chem. Soc., 1970,92,1819-1821.

249. S.C. Tucker, D.G. Truhlar, «А six-body potential energy surface for the Sn2 reaction Cl"(g) + CH3Cl(g) and a variational transition-state-theory calculation of the rate constant» // J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 3338-3347.

250. G. Vayner, K.N. Houk, W.L. Jorgensen, J.I. Brauman, «Steric retardation of S^2 reactions in the gas phase and solution» // J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 9054-9058.

251. K. Morokuma, R.E. Davis, «Potential energy surface for hydrogen abstraction and exchange in the H + СЫ» system» // J. Am. Chem. Soc., 1972, 94,1060-1067.

252. A. Dedieu, A. Veillard, «Comparative study of some Sn2 reactions through ab initio calculations» // J. Am. Chem. Soc., 1972,94,6730-6738.

253. N.M. Glukhovtsev, A. Press, H.B. Schlegel, R.D. Bach, L. Radom, «Gas-phase identity Sn2 reactions of halide anions and methyl halides with retention of configuration» // J. Am. Chem. Soc., 1996,118,11258-11264.

254. J. Chandrasekhar, S.F. Smith, W.L. Jorgensen, «Theoretical examination of the Sn2 reaction involving chloride ion and methyl chloride in the gas phase and aqueous solution» // J. Am. Chem. Soc., 1985,107,154-163.

255. P.M. Миняев, В.И. Минкин, «Внутримолекулярное нуклеофильное Sn2— замещение у тетраэдрического атома углерода: ab initio исследование» // Изв. АН, сер.хим., 1999,1246-1256.

256. Н. Fujimoto, N. Arita, К. Tamao, «Theoretical study of ligand substitution reactions in pentacoordinated silicon species» // Organometallics, 1992, 11,3035-3041.

257. L.A. Xavier, N.H. Morgon, J.J. Menegon, J.M. Riveros, «Photodetachment of FSi(OMe)(4)Q and FGe(OMe)(4)Q anions: an experimental and theoretical study of gas-phase hypervalent Si and Ge species» // Int. J. Mass. Spectr., 2002,219,485-495.

258. T. Kudo, M.S. Gordon, «Theoretical studies of the mechanism for the synthesis of silsesquioxanes. 1. Hydrolysis and initial condensation» // J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 11432-11438.

259. F. Hasffner, С. Sun, P.G. Williard, «Mechanistic variations due to the solvation state in the reaction of MeLi in dimer and trimer aggregates with formaldehyde» // J. Am. Chem. Soc., 2000,122,12542-12546.

260. S. Okumoto, N. Fujita, S. Yamabe, «Theoretical study of hydrolysis and condensation of silicon alkoxides» // J. Phys. Chem. A, 1998,102,3991-3998.

261. I.S. Ignatyev, X. Fu, R. Liu, «Transition states for inversion and retention of configuration channels in the reactions of alkyl and silyl fluorides with a water molecule» // Chem. Phys. Lett., 2000,320,469-474.

262. I.S. Ignatyev, H.F. Schaefer III, «Role of hexacoordinated silicon intermediates in the hydrolysis and racemization reactions of silyl halides» 11 Organometallics, 2001, 20, 3113— 3121.

263. A.R. Bassindale, J.C.-Y. Lau, P.G. Taylor, «Nucleophile-assisted racemizations of halosilanes: thermodynamic studies»// J. Organomet. Chem., 1995, 499,137-141.

264. J.M. Chehayber, S.T. Nagy, C.S. Lin, «Ab initio studies of complexes between SF4 and ammonia» // Can. J. Chem., 1984, 62,27-31.

265. T.W. Coffindaffer, I.P. Rothwell, J.C. Huffman, «Conversion of L3Mo=MoL3 type compounds to L3Mo(|i-L)3MoL3 type compounds and mechanistic implications» // Inorg. Chem., 1983,22,3178-3179.

266. A.A. Милов, P.M. Миняев, В.И. Минкин, «Квантово-химическое исследование природы межмолекулярной X<-N (X = С, Si, Ge, Ti) координации в бимолекулярных комплексах FnH(4-n)X" NH3 (X = С, Si, Ge, Ti; n = 0 4)» // Ж. Неорг. Хим., 2004, 49, 779791.

267. I.H. Krouse, P.G. Wenthold, «Formation and decomposition of hydroxysiliconates in the gas phase» // Organometallics, 2004,23,2573-2582.

268. R. Cornu, G. Royo, «Problème de l'ion silieonium II. Comportement de vinylsilanes et d'éthylsilanes optiquement actifs» II J. Organomet. Chem., 1968,14,291-307.

269. R. Corriu, G. Royo, «Stereochimie de quelgues reactions de substitution nucleophile sur des organosilanes asymétriques. Application des regies de brewster a type de composes» // Bull. Soc. Chim. Fr., 1972, 4, 1490-1497.

270. L.H. Sommer, W.D. Korte, «Stereochemistry of asymmetric silicon. VIII. Stereochemistry crossover and leaving group basicity in organometallic coupling reactions» // J. Am. Chem. Soc., 1967,89, 5802-5806

271. R. Corriu, G. Royo, «Stereochimie des reactions d'organosodiques au niveau d'organosilanes optiquement actifs» II Bull. Soc. Chim. Fr., 1972,4,1497-1510.

272. R. Corriu, G. Royo, «Configuration absolue d'organosilanes fonctionnels, sterochimie de quelgues reactions de substitution nucleophile au niveau de l'atome de silicium» // Tetrahedron, 1971,27,4289-4303.

273. L.H. Sommer, W.D. Korte, P.G. Rodewalt, «Stereochemistry of asymmetric silicon. V. Coupling reactions with organometallic reagents and displacements of chloride and fluoride leaving groups» // J. Am. Chem. Soc., 1967,89, 862- 868.

274. R.J.P. Corriu, C. Guerin, «Nucleophilic displacement at silicon. Stereochemistry and mechanism implications» // J. Organomet. Chem., 1980,198,231-320.

275. R.R. Holmes, «The stereochemistry of nucleophilic substitution of tetracoordinate silicon» // Chem. Rev., 1990, 90, 17-31.

276. R. Damrauer, J.A. Hankin, «Chemistry and thermochemistry of silicon-containing anions in the gas phase» // Chem. Rev., 1995,95,1137-1160.

277. N.T. Anh, C. Minot, «Conditions favoring retention of configuration in Sn2 reactions. A perturbational study» // J. Am. Chem. Soc., 1980,102, 103-107.

278. Y. Ren, S.-Y. Chu, «Modified Gaussian-2 level investigation of the identity ion-pair Sn2 reactions of lithium halide and methyl halide with inversion and retention mechanisms» // J. Comput. Chem., 2004,25,461^150.

279. G. Cerveau, C. Chuit, R.J.P. Corriu, N.K. Nayyar, C. Reye, «Pentacoordinate silicon compounds. Reactions of silatranes with nucleophiles» // J. Organomet. Chem., 1990, 389, 159— 168.

280. C. Chuit, R.J.P. Corriu, C. Reye, J.C. Young, «Reactivity of penta- and hexacoordinate silicon compounds and their role as reaction intermediates» // Chem. Rev., 1993, 93, 1371-1448.

281. A.G. Brook, R.J. Mauris, «Thermal rearrangement of silanecarboxylate esters» // J. Am. Chem. Soc., 1957, 79,971-973.

282. F.C. Whitmore, L.H. Sommer, «Organo-silicon compounds. II. Silicon analogs of neopentyl chloride and neopentyl iodide. The alpha silicon effect» // J. Am. Chem. Soc., 1946, 68,481-484.

283. A.G. Brook, H. Gilman, «Base-catalyzed elimination reactions of triphenylsilanecarboxylic acid and its derivatives» // J. Am. Chem. Soc., 1955, 77,2322-2325.

284. A.G. Brook, «Thermal rearrangements of organosilicon and organogermanium compounds» // J. Am. Chem. Soc., 1955, 77,4827-4829.

285. J. Berthelot, M. Fournier, «Bromation stereoselective d'alcynes par le tribromure de tetrabutylammonium» // Can. J. Chem., 1986, 64, 603-607.

286. S. Uemura, H. Okazaki, M. Okamo, «Stereochemistry of the bromination of the acetylenes with bromine and copper(II)bromide» // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1,1978, 12781282.

287. A.A. Selina, S.S. Karlov, K. Harms, D.A. Tyurin, Yu.F. Oprunenko, J. Lorberth, G.S. Zaitseva, «Synthesis and crystal structure of the germatrane E-N(CH2CH20)3GeC(Br)=C(Br)Ph» // Z. Naturforsch., 2003,58b, 613-619.

288. K.A. Вьюнов, А.И. Гннак, «Механизм электрофильного присоединения галогенов к кратным связям» // Yen. Хим., 1981,50,273-294.

289. С. Chiappe, A. De Rubertis, Н. Detert, D. Lenoir, C.S. Wannere, P.v.R. Schleyer, «Strain and reactivity: electrophilic addition of bromine and tribromide salts to cyclic alienes» // Chem. Eur. J., 2002,8,967-978.

290. А.А. Селина, C.C. Карлов, Г.С. Зайцева, «Бромирование и иодхлорирование ацетиленов» // Вести. Моск. ун-та, сер. 2, Химия, 2004,45,147-171.

291. X. Assfeld, J. Garapon, D. Rinaldi, M.F. Ruiz-López, J.L. Rivali, «Equilibrium and non-equilibrium solvent effects in electrophilic halogenation of ethylenic compounds» // J. Mol. Struct. (Theochem), 1996,371,107-116.

292. M. Cossi, M. Pérsico, J. Tomasi, «Aspects of electrophilic bromination of alkenes in solution. Theoretical calculation of atomic charges in bromonium ions» // J. Am. Chem. Soc., 1994, /76,5373-5378.

293. Y. Kurosaki, «Charge-separation process of the C2H4 + Cl2 reaction in water: ab initio molecular orbital study using a cluster model» // J. Phys. Chem. A, 2001,105, 11080-11087.

294. S.M. Resende, J.R. Pliego Jr, W.B. De Almeida, «Free radical mechanism of the Cb addition to acetylene» // J. Chem. Soc., Faraday. Trans. 1,1998, 94,2895-2900.

295. R. Herges, A. Papafilippopoulos, K. Hess, C. Chiappe, D. Lenoir, H. Detert, «cis-Bromination of alkynes without cationic intermediates» // Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 1412-1416.

296. S. Yamabe, T. Minato, S. Inagaki, «Ab initio structures of transition states in electrophilic addition reactions of molecular halogens with ethene» // J. Chem. Soc., Chem. Comm., 1988, 532-532.

297. Y. Kurosaki, «Ab initio molecular orbital study of the C2H4 + CI2 —> C2H4CI2 reaction» // J. Mol. Struct. (Theochem), 2000,503,231-240.

298. Y. Kurosaki, «Potential energy surfase fro the C2H4 + CI2 —> C2H4CI + CI reaction: ab initio molecular orbital study» // J. Mol. Struct. (Theochem), 2001, 545,225-232.

299. A.M. da Silva, G. Arbilla, E.C. da Silva, «Theoretical study of the CF2=CH2 -»HF + CF=CH reaction» // J. Phys. Chem. A, 2000,104, 9535-9541.

300. S.M. Resende, W.B. De Almeida, «Analysis of the reaction paths to dissociation of dichloro-ethylenes into Cl2 and C2H2» // Chem. Phys., 1998,238,11-20.

301. J. Riehl, D.G. Musaev, K. Morokuma, «An ab initio molecular orbital study of the unimolecular dissociation reactions of di- and trichloroethylene» // J. Chem. Phys., 1994, 101, 5942-5956.

302. E. Martinez-Nuñez, S. Vázquez, «Rovibrational distributions of HF in the photodissociation of vinyl fluoride at 193 nm: A direct MP2 quasiclassical trajectory study» // J. Chem. Phys., 2004,121, 5179-5182.

303. J. González-Vázquez, A. Fernández-Ramos, E. Martinez-Nunez, S.A. Vázquez, «Dissociation of difluoroethylenes. I. Global potential energy surface, RRKM, and VTST calculations» // J. Phys. Chem. A, 2003,107, 1389-1397.

304. J. González-Vázquez, E. Martinez-Nunez, A. Fernández-Ramos, S.A. Vázquez, «Dissociation of difluoroethylenes. II. Direct classical trajectory study of the HF elimination from 1,2-difluoroethylene» // J. Phys. Chem. A, 2003,107, 1398-1404.

305. Frederick R. Jensen and Dennis D. Davis «Stereochemistry and mechanism of the bromine cleavage of organotin compounds» // J. Am. Chem. Soc., 1971, 96,4048-4049.

306. A. Rahm, М. Pereyre, «Stereochemistry of the bromine cleavage of organotin compounds» // J. Am. Chem. Soc., 1977,99, 1672-1673.

307. S. Fukuzumi, J. K. Kochi, «Charge-transfer mechanism for electrophilic reactions. Se2 cleavage of alkylmetals with iodine» // J. Am. Chem. Soc., 1980,102,2141-2152.

308. J.M. Fukuto, F.R. Jensen, «Mechanisms of Se2 reactions: emphasis on organotin compounds»// Acc. Chem. Res., 1983,16,177-184.

309. J.B. Lambert, G.T. Wang, R.B. Finzel, D.H. Teramura, «Stabilization of positive charge by p-silicon» // J. Am. Chem. Soc., 1987,109, 7838-7845.

310. B.R. Brooks, H.F. Schaefer III, «Sudden polarization: pyramidalization of twisted ethylene» // J. Am. Chem. Soc., 1979,101, 307-311.

311. W.G. Han, T. Lovell, T. Liu, L. Noodleman, «Density functional studies of the ground-and excited-state potential-energy curves of stilbene cis-trans isomerization» // Chemphyschem., 2002,3, 167-178.

312. A. Viel, R.P. Krawczyk, U. Manthe, W. Domcke, «The sudden-polarization effect and its role in the ultrafast photochemistry of ethene» // Angew. Chem. Int. Ed, 2003, 42, 34343436.

313. J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhoff, «Generalized gradient approximation made simple» // Phys. Rev. Lett., 1996, 77,3865-3868.

314. M. Ernzerhoff, G.E. Scuseria, «Assessment of the Perdew-Burke-Ernzerhof exchange-correlation functional» // J. Chem. Phys., 1999,110,5029-5036.

315. D. N. Laikov, «Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets» // Chem. Phys. Lett., 1997, 281, 151-156.

316. H. Chermette, «Density functional theory. A poweful tool for theoretical studies in coordination chemistry» // Coord. Chem. Rev., 1998,178-180,699-721.

317. M.C. Нечаев, Исследование новых типов элементоорганических бетаинов методом функционала плотности: Диссертация на соискание степени кандидата химических наук М., 2002.

318. P.L. Shutov, S.S. Karlov, К. Harms, D.A. Tyurin, J. Sundermeyer, J. Lorberth, G.S. Zaitseva, «Intramolecular nucleophilic substitution in a CeFs moiety assisted by antimony» // Eur. J. Inorg. Chem., 2004,2498-2503.