Кристаллохимия природных и синтетических оксогалогенидов двухвалентного свинца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат геолого-минералогических наук Сийдра, Олег Иоханнесович

• Сийдра, Олег Иоханнесович
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Сийдра, Олег Иоханнесович

Введение

1. Общие сведения по экологии и практической значимости оксогалогенидов двухвалентного свинца.

2.Кристаллохимия минералов и неорганических соединений двухвалентного свинца с оксоцентрированными тетраэдрами

2.1 Влияние неподеленной пары электронов на кристаллохимию соединений двухвалентного свинца.

2.2 особенности координации двухвалентного свинца в минералах и неорганических соединениях с дополнительными атомами кислорода.

2.3 Кристаллические структуры, содержащие изолированные

ОРЬ4 тетраэдры и островные комплексы.

2.4 Кристаллические структуры с цепочками, образованными тетраэдрами OPb4.

2.5 Кристаллические структуры, содержащие слои из OPb4 тетраэдров.

2.6 Метод квадратных ячеек как способ описания топологии структур минералов и неорганических соединений, производных от тетрагонального

РЬО (глёт).

2.7 Каркасные кристаллические структуры с ОРЬ4 тетраэдрами

3. Новые структуры соединений двухвалентного свинца и галогенов

3.1 Кристаллическая структура Pb2+x02Cl2+2x (х =0.16)

3.1.1 Синтез фазы Pb2+x02Cl2+2x (ж = 0.16)

3.1.2 Монокристальный эксперимент

3.1.3 Описание структуры Pb2+x02Cl2+2x (х = 0-16)

3.2 Кристаллическая структура Pb704(0H)4Br

3.2.1 Синтез фазы РЬ704(0Н)4Вг

3.2.2 Рентгеноструктурный эксперимент

3.2.3 Описание структуры РЬ704(0Н)4Вг

3.3 Кристаллические структуры Pb6LaBr07 и Pb6LaC

3.3.1 Синтез фаз Pb6LaBrOT и Pb6LaC

3.3.2 Рентгеноструктурный эксперимент

3.3.3 Описание структур Pb6LaBr07 и Pb6LaC

3.4 Кристаллическая структура Pb3i022Xi8 (X = Вг,С1)

3.4.1 Синтез фазы Pb3 , 022X18 (X = Вг,С1)

3.4.2 Рентгеноструктурный эксперимент

3.4.3 Описание структуры Pb31022Xi8 (X = Вг,С1)

3.5 Кристаллическая структура Pbl3Oi0Cl

3.5.1 Синтез фазы РЬ,30юС

3.5.2 Рентгеноструктурный эксперимент

3.5.3 Описание структуры

3.6 Кристаллическая структура ленинградита PbCu3(V04)2Cl

3.6.1 Общие сведения

3.6.2 Рентгеноструктурный эксперимент

3.6.3 Описание структуры ленинградита PbCu3(V04)2Cl2 117 4. Кристаллохимическое исследование соединений изоморфного ряда мендипит РЬ302С12-РЬ302Вг

4.1 Синтез соединений ряда РЬ302С12-РЬ302Вг24.

4.2 Рентгеноструктурный эксперимент

4.3 Описание кристаллических структур и кристаллохимические особенности соединений изоморфного ряда РЬ302С12-РЬ302Вг2 ряда 130 Заключение 162 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллохимия природных и синтетических оксогалогенидов двухвалентного свинца»

Известно, что мобильность токсичных элементов и степень их воздействия на биосферу определяется структурно-химическими формами их существования, такими как степень окисления, координация, природа лигандов, комплексообразование и т.п. В зависимости от физико-химических условий, соединения свинца могут присутствовать в виде адсорбционных комплексов, образовывать твердые растворы или самостоятельные минеральные фазы. Устойчивость этих фаз и их способность к иммобилизации соединений свинца путем включения их в свою кристаллическую структуру оказывают решающее влияние на миграцию этих элементов в условиях окружающей среды. К определяющим кристаллохимическим факторам относится наличие неподеленной пары электронов у катиона РЬ2+.

Актуальность работы

Оксогалогениды двухвалентного свинца являются важным классом неорганических соединений и минералов. В природе оксогалогениды свинца, как правило, приурочены к зонам окисления рудных месторождений. Исследуемый класс соединений важен с экологической точки зрения (добавки в машинное топливо, применявшиеся на протяжении XX в; продукты окисления РЬ-содержащих батарей и аккумуляторов; отвалы пород при разработке свинцовых месторождений). В результате отработки машинного топлива соединения свинца поступают непосредственно в атмосферу, воду и почву. Как установлено ранее (см. напр. Post, Buseck, 1986) преимущественно по составу это соединения свинца с кислородом и галогенами [Pb(OH)Cl, Pb(OH)Br, Pb2OBrCl, Pb20BrCl-H20, Pb302Cl2, Pb302Br2, РЬ302ВгС1]. Оксогалогениды двухвалентного свинца имеют также важное практическое применение. Так, твердофазные хлоридные ионные проводники используются как электролиты для гальванических хлорных сенсоров, а также для электрохимических реакторов при проведении хлорирующих и дехлорирующих реакций. На основе оксогалогенидов свинца недавно получены наноматериалы с интересными физическими свойствами (Sigman, Korgel, 2005). В ювелирной промышленности оксохлориды свинца из-за высокого показателя преломления и низкой температуры плавления играют важную роль, как заполнители полых каналов в алмазах, получаемых при выжигании лазером включений, ухудшающих характеристики камней.

Целями настоящего исследования являлись:

Сравнительный кристаллохимический анализ известных оксогалогенидов двухвалентного свинца, выявление топологических связей между их структурами и их систематика в рамках единой классификационной схемы.

Синтез, структурное изучение и характеристика новых оксогалогенидов двухвалентного свинца. Выявление топологических особенностей их кристаллических структур.

Определение кристаллической структуры эксгаляционного минерала ленинградита РЬСиз(У04)2С12.

Изучение кристаллохимических особенностей соединений изоморфного ряда РЬзОгС 12(мендипит)-РЬз02Вг2.

Практическое значение. Данные, полученные в ходе исследования кристаллических структур новых оксогалогенидов свинца, включены в банк кристаллоструктурных данных Inorganic Crystal Structures Database (ICSD) и могут быть использованы для изучения корреляций типа состав - строение - свойства. Результаты исследования могут быть использованы при: а), изучении особенностей миграции кислородных соединений свинца в условиях окружающей среды; б) исследовании вторичных свинецсодержащих фаз, образующихся в зонах окисления рудных месторождений и влияющих на его мобильность ; в) разработке методов иммобилизации соединений двухвалентного свинца на основе новых минералоподобных матриц, отличающихся повышенной устойчивостью в условиях земной поверхности. Результаты проведенных исследований могут быть использованы в лекционных курсах «Кристаллохимия».

Защищаемые положения. 1. Кристаллические структуры оксогалогенидов двухвалентного свинца, включая 17 соединений, изученных автором [Pb2+xOCl2+2x, Pb302Br2, Pb3O2Clo.19Br1.g1, РЬ3О2С10.4бВг,.54, Pb3O2Clo.52Br1.4g, Pb302Clo.g,Br,.,9, РЬ302С1,.озВго.97, РЬ302С1 ,.09Вг0.9Ь РЬз02С11.41Вго.59, Pb3O2Cl1.6iBro.39, Pb3O2Cl1.g4Bro.i6, РЬ302С12, РЬ704(0Н)4Вг2, Pb3iO22Bri0Clg, Pbi3OioCl6, Pb6La07Br, Pb6La07Cl] содержат комплексы оксоцентрированных тетраэдров OPb4 различной топологии и размерности.

Слоистый комплекс [С^РЬзо], обнаруженный в структуре Pb3i022BrigClg, содержит 22 топологически неэквивалентных тетраэдра ОРЬ4 и является наиболее топологически сложным тетраэдрическим комплексом, известным на сегодня.

2. Соединения РЬбЬа07Вг и Pb6La07Cl являются первыми примерами смешанных Pb-Ln (Ln = лантаноид) оксогалогенидов. Структуры этих соединений содержат одномерные комплексы гетерометаллических тетраэдров ОА4 (А = Pb - La). При переходе от РЬбЬа07Вг к Pb6La07Cl симметрия структуры понижается от ромбической до моноклинной.

3. Кристаллическая структура ленинградита РЬСиз(У04)2С12 основана на трехмерном металлооксидном каркасе, состоящем из плоских квадратных групп Cu04 и тетраэдров V04. Каналы каркаса заняты группами РЬСЦ.

4. В изоморфном ряду РЬз02С12 - Pb302Br2 наблюдается нарушение правила Вегарда для параметров а и с, что связано с предпочтительным упорядоченным распределением С1 и Вг по двум кристаллографически неэквивалентным позициям.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях и семинарах: Конференции «Спектроскопия и кристаллохимия минералов», Екатеринбург, 2007; III Ферсмановской научной сессии, посвященной 50-летию Кольского отделения РМО «Минералогия во всем пространстве сего слова», Апатиты, 2006; 23 Европейском кристаллографическом совещании «ЕСМ23», Лувен, Бельгия, 2006; Федоровской сессии, Санкт-Петербург, 2006; Ежегодном семинаре по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии, Москва. 2006.

По теме диссертации опубликовано 10 работ, в том числе 4 статьи в журналах: "Inorganic Chemistry", "Записки Российского минералогического общества" и "Вестник Санкт-Петербургского государственного Университета" и тезисы 6 докладов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Правительства Санкт-Петербурга (2004г., 2006г.), Министерства Образования Российской Федерации (грант # РНП 2.1.1.3077), ННИО-РФФИ (№ 06-05-04000), Федерального агентства по образованию в рамках национального проекта «Образование» (Инновационный проект СПбГУ «Инновационная образовательная среда в классическом университете») и гранта DAAD (2005 - 2006).

Объем и структура работы.

Работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитируемых источников (174 наименования). Общий объем работы составляет 177 страниц, в том числе 53 рисунка и 31 таблиц.

Благодарности.

Работа выполнена на кафедре кристаллографии геологического факультета СПбГУ под руководством, доктора геол.-мин. наук С. В. Кривовичева, которому автор приносит глубокую благодарность за постоянную помощь на всех этапах проведения исследований. Автор выражает искреннюю благодарность доктору геол.-мин. наук В. Г. Кривовичеву. Также автор благодарит канд. геол.-мин. наук Е. В. Назарчука и С. Н. Бритвина, А. А. Золотарева мл., В. В. Гуржия за помощь на разных этапах исследования. Выполнение данной работы стало возможным при сотрудничестве с коллегами из Кильского университета им. Христиана Альбрехта (Германия), Бернского университета (Швейцария) и Университета г. Нотр-Дам (США), которым автор выражает свою признательность.

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Сийдра, Олег Иоханнесович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

В результате проведенных исследований получены следующие результаты:

1. Синтезировано и структурно охарактеризовано 15 новых оксогалогенидов двухвалентного свинца. Среди них получено соединение Pb3iO22Bri0Cl8, структура которого, по всей видимости, является наиболее топологически сложным тетраэдрическим комплексом известным на сегодняшний день.

2. Впервые получены смешанные Pb-Ln (Ln = лантаноид) оксогалогениды.

3. Изучены топологические особенности и структурно-геометрические параметры оксогалогенидов двухвалентного свинца. Для описания сложных по строению тетраэдрических слоев, состоящих из ОРЬ4 тетраэдров предложен метод квадратных ячеек.

4. Определена структура природного минерала вулканических эксгаляций ленинградита РЬСи3(У04)2С12.

5. Проведено кристаллохимическое исследование для соединений изоморфного ряда РЬ302С12 - Pb302Br2. Обнаружена нелинейность в изменении кристаллографических параметров, являющаяся следствием предпочтительного упорядоченного распределения атомов галогенов по двум неэквивалентным позициям в структуре соединений изоморфного ряда. В двойной цепочке [02РЬ3]2+ зафиксирована конформация, вызванная тонкими особенностями взаимодействия цепочки и галогенов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Сийдра, Олег Иоханнесович, 2007 год

1. Фшатов С. К, Гайдамако И. М., Главатских И. М., Старова Г. JI. Эксгаляционный ламмерит Cu3((As,P)04)2 // Доклады АН СССР 1984 Т. 279 С. 197-200.

2. Behm H. Hexalead chloride triorthoborate oxide, Pb40(Pb2(B03)3Cl) // Acta Crystallogr. 1983. Vol. C39. P. 1317-1319.

3. Bengtsson L., Holmberg B. Cationic lead(II) hydroxide complexes in moltenalkali-metal nitrate // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1990. Vol. 86. P. 351-359.

4. Berastegui M., Hull S. The crystal structures of thallium(I) fluoride // J. Solid

5. State Chem. 2000. Vol. 150. P. 266 275.

6. Bergerhoff G., PaeslackJ. Sauerstoff als Koordinationszentrum in

7. Kristallstrukturen // Z. Kristallogr. 1968. Bd. 126. S. 112-123.

8. Berman E. Toxic metals and their analysis. // Heyden, London 1980.

9. Chattopadhyay Т.К.,. von Schnering H.G; Grosshans W.A., Holzapfel W. &High pressure X-ray diffraction study on the structural phase transitions in PbS, PbSe and PbTe with synchrotron radiation // Physica В and С 1986. Vol. 139. P. 356360.

10. Cooper M.A., Hawthorne F.C. The crystal structure of kombatite, Pbi4(V04)209Cl4, a complex heteropolyhedral sheet mineral // Amer. Mineral. 1994. Vol. 79. P. 550-554.

11. Cooper M.A., Hawthorne F.C. The structure topology of sidpietersite, Pb2+4(S6+03S2')02(0H)2, a novel thiosulfate structure // Can. Mineral. 1999. Vol. 37. P. 1275-1282.

12. Dent Glasser L.S., Howie R.A., Smart R.M. The structure of lead 'orthosilicate',

13. Pb0)2Si02 // Acta Crystallogr. 1981. Vol. B37. P. 303-306.

14. Edwards R., Gillard R.D., Williams P.A., Pollard A.M. Studies of secondarymineral formation in the Pb0-H20-HCl system // Mineral. Mag. 1992. Vol. 56. P.53.65.

15. Effenberger H. Cu20(S04), dolerophanite: refinement of the crystal structure with a comparison of OCu(II)4 tetrahedra in inorganic compounds // Monatsh. Chem. 1985. Bd. 116. S. 927-931.

16. Finkelstein M., Gwiazda R.H., Smith D. R. Lead poisoning ofseabirds:environmental risks from leaded paint at a decommissioned military base

17. Environ. Sci. Technol. 2003. Vol. 37. P. 3256-3260.

18. Finney J.J., Graeber E.J., Rosenzweig A, Hamilton R D The structure ofchloroxiphite, Pb3Cu02(0H)2Cl2 // Mineral. Mag. 1977. Vol. 41. P. 357-361.

19. Fujii Y., Kitamura K,, Onodera A., Yamada Y. A new high-pressure phase of PbTeabove 16 GPa// Solid State Comm. 1984. Vol. 49. P. 135-139

20. Gabuda S.P., Kozlova S.G., Terskikh V. V., Dybowski C., Neue G„ PerryD. L. 207Pb

21. NMR study of novel Pb-Pb chemical bonding in lead monoxides, a-PbO and p

22. PbO // Chem. Phys. Lett. 1999. Vol. 305. P. 353-358.

23. Gillberg M. Perite, a new oxyhalide mineral from Langban, Sweden // Ark.

24. Mineral. Geol. 1961. Bd. 2. S. 565-570.

25. Gillespie R.J., Robinson E. A. Elektronendomanen und das VSEPR-Modell der Molekulgeometrie // Angew. Chem. 1996. Bd.108. S. 539-560.

26. Gourlaouen C., Parisel O. Is an electronic shield at the molecular origin of lead poisoning? A computational modeling experiment 11 Angew. Chem. Int. Ed. 2007. Vol. 46. P. 553-556.

27. Hancock R. D. The neutral oxygen donor and macrocyclic chemistry // Pure and Appl. Chem. 1993. Vol. 65. P. 941-946.

28. Kato K. Die Kristallstruktur des Bleisilicats PbnSi30i7 // Acta Crystallogr. 1982. Vol. B38. P. 57-62.

29. Kato К., Hirota К., Капке Y. et al. Die Kristallstruktur des Bleigermanats Pbi,Ge3017//Z. Kristallogr. 1995. Bd. 210. S. 188-194. Keller H.L. Darstellung und Kristallstruktur von TlPb804Br9 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1982. Bd. 491. S. 191-198.

30. Keller H.L. Eine neuartige Blei-Sauerstoff-Baugruppe: (Pb804)8+ // Angew. Chem. 1983. Bd. 95. S. 318-319.

31. Keller H.L, Langer R. HgPb202Cl2, ein "perforiertes" Blei(II)-oxid // Z. Anorg. Allg. Chem. 1994. Bd. 620. S. 977-980.

32. Kolitsch U., Tillmanns E. The crystal structure of anthropogenic Pb2(0H)3(N03), and a review of Pb-(0,0H) clusters and lead nitrates // Mineral. Mag. 2003. Vol. 67. P. 79-93.

33. Krivovichev S. V., Burns P.C. Crystal chemistry of basic lead carbonates. I. Crystal structure of synthetic shannonite, Pb20(C03) // Mineral. Mag. 2000a. Vol. 64. P. 1063-1068.

34. Krivovichev S. V., Burns P.C. Crystal chemistry of basic lead carbonates. II. Crystal structure of synthetic 'plumbonacrite1, Pb50(0H)2(C03)3 // Mineral. Mag. 2000b. Vol.64.P. 1069-1076.

35. Park S.-H., Parise J. В., Gies H., Liu H., Grey C. P., Toby В. H. A new porous lithosilicate with a high ionic conductivity and ion-exchange capacity // J. Am. Chem. Soc. 2000. Vol. 122. P. 11023-11024.

36. Pertlik F. The structure of freedite, Pb8Cu(As03)203Cl5 // Mineral. Petrol. 1987. Vol. 36. P. 85-92.

37. PloetzK.B., Miiller-Buschbaum Hk. Zur Kenntnis von PbgAlgC^i // Z. Anorg. Allg. Chem. 1981. Bd. 480. S. 149-152.

38. Post J. E., Buseck P. R. Quantitative energy-dispersive analysis of lead halide particles from the Phoenix urban aerosol. // Environ. Sci. Technology 1985. Vol. 19. P. 682-685.

39. Рууккд P. Relativistic effects in structural chemistry // Chem. Rev. 1988. Vol. 88 P. 563 -594.

40. Рууккд P. Strong closed-shell interactions in inorganic chemistry // Chem. Rev. 1997. Vol. 97. P. 597-636.

41. Raulot J.M., Baldinozzi G., Seshadri R., Cortona P. An ab-initio study of the role of lone pairs in the structure and insulator-metal transition in SnO and PbO // Solid State Sci. 2002. Vol. 4. P. 467-474.

42. Renaud M; PoidatzE.; Chaix J.-E. Contribution a l'etude des melanges liquides

43. PbC12-PbO // Can. J. Chem 1970. Vol. 48. P. 2061-2064.

44. Riebe H.- J., Keller H.L. Die Kristallstruktur von AgPb404Cl, eine kuriose

45. Variante des Blei(II)-oxid-Strukturtyps //Z. Anorg. Allg. Chem. 1988. Bd. 566. S.62.70.

46. Riebe H.-J., Keller H.L. Darstellung und Kristallstruktur von HgPb20(0H)Br311

47. Z. Anorg. Allg. Chem. 1989a. Bd. 574. S. 191-198.

48. Riebe H.-J., Keller H.L. Pbi3Oi0Br6, ein neuer Vertreter der Blei(ll)oxidhalodenide // Z. Anorg. Allg. Chem. 1989b. Bd. 571. S. 139-147.

49. Riebe H.-J., Keller H.L. AgPbOBr ein neuer Sillen-Typ? Darstellung und

50. Kristallstruktur //Z. Anorg. Allg. Chem. 1991. Bd. 597. S. 151-161.

51. Rouse R.C., Dunn P.J. The structure of thorisokite, a naturally occurring memberof the bismuth oxyhalide group // J. Solid State Chem. 1985. Vol. 57. P. 389-395.

52. Rouse R.C., Dunn P.J., Innes J. Kombatite, the vanadium analogue of sahlinite, from the Kombat mine, South West Africa // Neues Jb. Mineral. Mh. 1986. S. 519-522.

53. Rouse R.C., PeacorD.R., Dunn P.J. Asisite, a silicon-bearing lead oxychloride from the Kombat mine, South West Africa (Namibia) // Amer. Mineral. 1988. Vol. 73. P. 643-650.

54. SahlK. Zur Kristallstruktur von Lanarkit, Pb20(S04) // Z. Kristallogr. 1970. Bd. 132. S. 99-117.

55. Scheikowski M, Muller-Buschbaum Hk. Zur Kristallstruktur der Blei-Lanthanoid-Oxoaluminate. Zur Kenntnis von Pb2HoAl3Og und Pb2LuAl308 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1993. Bd. 619. S. 1755-1758.

56. Schwanitz-Schiiller U., Simon A. Synthese und Kristallstruktur von Gd2NCl3 // Z. Naturforsch. 1985. Bd. 40b. S. 705-709.

57. Schleid Th., Lissner F. Oxidsulfidchloride der Lanthanide vom Тур M40S4C12

58. M=La-Nd) // Z. Naturforsch. 1994. Bd. 49b. S. 340-346.

59. Schleid Th. NM4. tetrahedra in nitride sulfides and chlorides of the trivalentlanthanides // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1996. Vol. 33. P. 227-240.

60. SeshadriR., Hill N. A. Electrochemical deposition ofBaS04 coatings on stainlesssteel substrates // Chem. Mat. 2001. Vol. 13. P. 3981-3985.

61. Shimoni-Livny L., Glusker J. P., Bock C. W. Lone pair functionality in divalent leadcompounds // Inorg. Chem. 1998. Vol. 37. P. 1853-1867.

62. Sigman M. B. Jr., Korgel B. A. Strongly birefringent Pb302Cl2 nanobelts // J. Am.

63. Chem. Soc. 2005. Vol.127. P. 10089-10095

64. Siidra О. I., Krivovichev S. V., Armbruster Т., Depmeier W. Lead-rare-earth oxyhalides: syntheses and characterization of Pb6La07X (X =C1, Br) // Inorg. Chem. 2007. Vol. 46. P. 1523-1525.

65. Steele I.M., Pluth J.J. Crystal structure of tetrabasic lead sulfate (4PbO PbS04). An intermediate phase in the production of lead-acid batteries // J. Electrochem. Soc. 1998. Vol. 145. P. 528-533.

66. Steele I.M., Pluth J.J., Richardson J. W.Jr. Crystal structure of tribasic lead sulfate (ЗРЬО PbS04'H20) by X-rays and neutrons: an intermediate phase in the production of lead acid batteries // J. Solid State Chem. 1997. Vol. 132. P. 173181.

67. Sterns M., Parise J.B., Howard C.J. Refinement of the structure of trilead(Il) uranate(VI) from neutron powder diffraction data // Acta Crystallogr. 1986. Vol. C42. P. 1275-1277.

68. SymesR.F., Cressey G., Criddle A.J. Stanley C. J., Francis J. G., Jones G. C. Parkinsonite, (Pb, Mo, □)808С12, a new mineral from Merehead Quarry, Somerset // Mineral. Mag. 1994. Vol. 58. P. 59-68

69. Ter Haar G. L., Bayard M. A. Composition of airborne lead particles. // Nature 1971. Vol. 232. P. 553-554.

70. Thomas V. M., Socolow R.H., FanelliJ. J., Spiro T.G. Effects of reducing lead in gasoline: an analysis of the international experience // Environ. Sci. Technol.1999. Vol. 33. P. 3942-3948.

71. Toda K., Watanabe S An ultraviolet detector using a Pb2Cr05 thin film // J. mater, sci. lett. 1999. Vol. 18. P. 689-690.

72. Trinquier G., Hoffmann R. Lead monoxide. Electronic structure and bonding // J. Phys. Chem. 1984. Vol. 88. P. 6696-6711.

73. Vassilev P., Nihtianova D. Pb504Mo04 // Acta Crystallogr. 1998. Vol. C54. P. 1062-1068.

74. Waldron H. A., Stofen D. Subclinical lead poisoning. // Academic Press, New York, 1974.

75. Welch M., Cooper M.A., Hawthorne F.C. et al. Symesite, Pb10(SO4)O7Cl4(H2O), a new PbO-related sheet mineral: description and crystal structure // Amer. Mineral.2000. Vol. 85. P. 1526-1533.