Кристаллизация компонентов водных растворов хлоридов и сульфатов металлов, мочевины, тиомочевины и триглицинсульфата при температурах ниже 0 о С тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Чудотворцев, Иван Геннадиевич

• Чудотворцев, Иван Геннадиевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чудотворцев, Иван Геннадиевич

Введение.

1. ВОДА И ВОДНЫЕ СИСТЕМЫ (обзор литературы).

1.1. Структура и свойства воды.

1.2. Водные растворы при различных температурах.

1.3. Особенности поведения воды и водных систем при низких температурах.

1.4. Фазовые диаграммы водных систем.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Хлориды и сульфаты металлов I и II групп Периодической системы и их кристаллогидраты.

2.2. Мочевина и тиомочевина.

2.3. Глицин и триглицинсульфат.

2.4. Методы исследования водных систем.

2.5. Способы определения концентрации растворов.

2.6. Выращивание кристаллов из водных растворов.

2.7. Методы исследования кристаллов.

2.8. Обработка полученных результатов.

3. МОДЕЛИРОВАНИЕ ЭВТЕКТИЧЕСКИХ СИСТЕМ.

3.1. Возможность применения известных методов моделирования эвтектик к водно-солевым системам.

3.2. Взаимосвязь между гидратацией и линией ликвидуса. Эвтектический коэффициент.

4. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ И ПЛАВЛЕНИИ ЛЬДА

4.1. Распределение компонентов при фракционном плавлении льда в водно-солевых системах.

4.2. Эффективные коэффициенты распределения при кристаллизации льда.

4.3. Метод определения концентрации эвтектической точки на основе распределения компонентов при фракционном плавлении.

4.4. Кинетика плавления льда. Метод определения температуры эвтектической точки.

4.5. Плавление чистого льда в растворах различных веществ.

5. РОСТ И СВОЙСТВА КРИСТАЛЛОВ.

5.1. Исследование системы «Триглицинсульфат - вода».

5.2. Оптические свойства кристаллов, выращенных при различной температуре.

5.3. Электрических свойства кристаллов.

5.4. Исследование кристаллов методом изопиестирования.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллизация компонентов водных растворов хлоридов и сульфатов металлов, мочевины, тиомочевины и триглицинсульфата при температурах ниже 0 о С»

Актуальность работы. Понижение температуры синтеза кристаллов является актуальной задачей неорганической химии. Это связано, с одной стороны, с уменьшением концентрации дефектов при снижении температуры. С другой стороны, в случае роста из водных растворов, понижение температуры в область, близкую к О °С, позволяет выращивать кристаллы из исходных растворов, которые по составу близки к эвтектике. При комнатной температуре рост происходит при насыщении по растворенному веществу и вдали от насыщения по воде. В области О °С и вблизи эвтектики происходит насыщение по растворенному веществу и воде одновременно. Кроме того, при этих температурах в водных растворах происходят значительные изменения в. структуре водородных связей. Это оказывает влияние на характеристики растущих из них кристаллов, в частности, триглицинсульфата, сегнетоэлектрические свойства которого обусловлены определенным расположением водородных связей.

В настоящее время теория и практика роста кристаллов из водных растворов вблизи О °С разработаны значительно хуже, чем при Т > Ткомн. Одним из препятствий к их разработке является отсутствие информации о положении эвтектических точек на фазовых диаграммах многих водных систем. Построение фазовых диаграмм классическими методами затруднено в связи со склонностью многих водных растворов к переохлаждению и рядом других факторов. В особенности это касается фазовых диаграмм с «мелкими» эвтек-тиками, т.е. систем, где Тэвт~ О °С.

В связи с этим является актуальным изучение процессов, позволяющих косвенным способом определить элементы фазовых диаграмм, в первую очередь положение эвтектической точки. Одним из таких процессов является плавление льда, закристаллизованного из растворов с различными исходными концентрациями. Изучение плавления наряду с кристаллизацией позволяет избежать переохлаждения растворов и связанных с ним ошибок при построении фазовых диаграмм.

В работе разрабатываются как теоретические, так и практические подходы к определению эвтектических точек. Для этого исследуется взаимосвязь между физико-химическими свойствами различных веществ, их поведением при кристаллизации и плавлении льда и элементами фазовых диаграмм их водных систем.

Цель работы: установление связи между положением эвтектической точки в водных растворах различных соединений, физико-химическими свойствами и распределением компонентов при кристаллизации и плавлении льда; синтез кристаллов триглицинсульфата и исследование их свойств.

Задачи работы:

1. Изучение распределения компонентов при кристаллизации и плавлении льда в условиях фракционного отбора расплава и скорости плавления льда в растворах различных веществ.

2. Определение положения эвтектической точки в водных системах, глицина, триглицинсульфата и тиомочевины на основе метода фракционного, плавления льда.

3. Выращивание кристаллов триглицинсульфата при температурах от +25 до-30 °С. •

4. Исследование свойств выращенных кристаллов различными методами - рентгенофазового анализа (РФА), дифференциального термического анализа (ДТА), спектрального анализа. Изучение электрических свойств.

Научная новизна. Установлена связь между гидратацией водных растворов и ходом линии ликвидуса на фазовых диаграммах водно-солевых систем. Для солей, имеющих одинаковый анион, угол наклона линии ликвидуса в доэвтектической области уменьшается с увеличением радиуса катиона металла. Увеличение радиуса катиона (например, в ряду Li+, Na+, К71") повышает трансляционную подвижность молекул воды в растворе, -что облегчает зарождение и рост кристаллов льда. Указанная зависимость наклона линии ликвидуса от радиуса катиона определяет характер распределения соли в слитках льда при его кристаллизации и при последующем фракционном плавлении.

Выявлены различия в характере распределения компонентов при кристаллизации и плавлении льда в зависимости от концентрации исходного раствора. Для исходных растворов, имеющих доэвтектическую концентрацию, при фракционном плавлении льда концентрация второго компонента в последних фракциях расплава уменьшается. Для исходных растворов, имеющих заэвтектическую концентрацию, наблюдается увеличение концентрации в последних фракциях расплава. Различие связано с неодинаковой величиной равновесного и эффективного коэффициентов распределения компонентов в до- и заэвтектической областях концентраций.

Установлена прямо пропорциональная зависимость между температурой эвтектики в двойных водных системах и индукционным периодом плавления. Плавление льда в системе при нагреве его слитка начинается с момента достижения температуры эвтектики, поэтому время ее достижения, при прочих равных условиях, характеризует эту температуру.

На этой основе предложен новый подход к решению задачи нахождения концентрации и температуры эвтектики в бинарных водных системах (в частности, водно-солевых). Сущность этого подхода состоит в том, что температура и концентрация эвтектики определяются не по равновесным состояниям системы, а по ее поведению в процессе плавления льда. Определены положения точек эвтектики фазовых диаграммах систем «вода -глицин», «вода - триглицинсульфат», «вода - тиомочевина».

Установление точки эвтектики в системе «вода - триглицинсульфат» позволило существенно снизить температуру и концентрацию исходных водных растворов для выращивания кристаллов триглицинсульфата, обладающего сегнетоэлектрическими свойствами. При Т < О °С выращены кристаллы, для которых спонтанная поляризация, коэрцитивное поле, точка

Кюри значительно отличаются от соответствующих величин для кристаллов, выращенных при комнатной температуре. Выявлено также смещение линий в ИК-спектрах низкотемпературных кристаллов в коротковолновую область, что свидетельствует об упрочнении химических связей, образующих доменную структуру.

Практическое значение. Предложенный способ определения концентрации эвтектической точки не требует термостатирования. Он позволяет обходиться без какой-либо сложной дорогостоящей аппаратуры, и применим для всех веществ, образующих с водой двойные системы с фазовыми диаграммами эвтектического типа.

Условия роста кристаллов триглицинсульфата, предложенные в настоящей работе, имеют ряд преимуществ перед условиями, которые используют обычно при выращивании подобных кристаллов.

Полученные кристаллы ТГС могут быть использованы для создания различных твердотельных электронных устройств.

На защиту выносятся:

1. Зависимость между физико-химическими свойствами веществ в бинарных водных системах и их распределением при кристаллизации и плавлении льда.

2. Способ определения концентрации и температуры эвтектики в водных системах на основе различий в характере распределения компонентов в до- и заэвтектических областях при кристаллизации и плавлении льда.

3. Положение точек эвтектики в системах «вода - глицин» (Т = -0,5 °С, С = 12,75 масс. %), «вода - триглицинсульфат» (Т = -4 °С, С = 11,75 масс. %), «вода - тиомочевина» (Т = -3 °С, С = 4,25 масс. %).

4. Температурный диапазон выращивания кристаллов триглицинсульфата, в котором получены кристаллы, проявляющие свойства, отличные от свойств кристаллов триглицинсульфата, выращенных при комнатной температуре. 8

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на VIII Региональной конференции "Проблемы химии и химической технологии" (Воронеж, 2000), IX Национальной Российской конференции по росту кристаллов НКРК-2000 (Москва, 2000), Forth International Conference Single Crystal Growth and Heat & Mass Transfer (Obninsk, 2001), Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах», FAGRAN-2002, (Воронеж, 2002), а также на научных сессиях ВГУ в 2000 г. и 2001 г.

Публикации. Основное содержание работы изложено в 9 статьях и тезисах докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы, включающего 104 наименования, и 3 приложений. Работа изложена на 136 страницах основного текста, иллюстрирована 69 рисунками и содержит 19 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Чудотворцев, Иван Геннадиевич

Выводы:

1. Проведен сравнительный анализ двойных водных систем, описываемых фазовыми диаграммами эвтектического типа. Установлено, что угол наклона линии ликвидуса в доэвтектической области фазовых диаграмм определяется гидратацией растворенного вещества. Для солей, имеющих одинаковый анион, он определяется зарядом и радиусом катиона.

2. Установлена зависимость между концентрацией эвтектик в двойных водных системах и распределением компонентов при фракционном плавлении льда, закристаллизованного из водных растворов разной концентрации.

Для исходных растворов, имеющих доэвтектическую концентрацию, при фракционном плавлении льда концентрация второго компонента в последних фракциях расплава уменьшается. Для исходных растворов, имеющих заэвтектическую концентрацию, наблюдается увеличение концентрации в последних фракциях расплава.

3. Установлена прямо пропорциональная зависимость между темпера-. турой эвтектики в двойных водных системах и индукционным периодом плавления (отрезком времени с начала нагрева слитка льда, закристаллизованного в исходном водном растворе заданного состава, до появления первой фракции расплава).

4. Установленные зависимости (пункты 2,3) выполняются для всех исследованных систем, включающих в себя вещества с ионной и молекулярной структурой.

5. На основании установленных зависимостей предложен способ определения положения эвтектической точки (Т, С) в двойных водных системах. по кинетике и распределению компонентов при фракционном плавлении льда, закристаллизованного при разных концентрациях исходного раствора.

Этим способом определены концентрации и температуры эвтектик в системах «вода - глицин» (Т = -0,25 °С, С = 12,75 масс. %), «вода - тригли

126 цинсульфат» (Т = -4 °С, С = 11,75 масс. %) и «вода-тиомочевина» (Т = -3 °С, С = 4,25 масс. %).

6. Разработаны условия синтеза монокристаллов триглицинсульфата, учитывающие установленное положение точки эвтектики в системе «Н20 -ТГС». Выращены монокристаллы триглицинсульфата при температурах от +5 до - 4 °С.

7. Выращенные монокристаллы ТГС обладают комплексом физико-химических, оптических и электрических свойств, существенно и воспроизводимо отличных от тех, которыми обладают кристаллы ТГС, выращенные при температурах выше комнатной: поглощение воды при изопиестировании, РФ А, ИК-спектры, точка Кюри So, петля гистерезиса, коэрцетивное поле, спонтанная поляризация.

Установленные зависимости свойств кристаллов ТГС от температуры их синтеза позволяют воспроизводимо получить эти кристаллы с заданными свойствами, в частности, сегнетоэлектрическими.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чудотворцев, Иван Геннадиевич, 2003 год

1. Синюков В. В. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. Историко-химический анализ / В.В. Синюков М.: Наука, 1976.-256 с.

2. Фрицман Э.Х. Природа воды. Тяжелая вода / Э.Х.Фрицман Л.: ОНТИ1. Химтеорет, 1935.

3. Андрианова И.С. Теплопроводность и структура воды / И.С. Андрианова,

4. О.Я. Самойлов, И.З. Фишер // Журнал структурной химии. 1967. - Т.8., № 5.-С. 813-816.

5. Whiting Н. A. Theory of Cohesion. Cambridge mass, Harvard Univ. 1884.

6. Vernon KM. On the Maximum Density of Water // Phil. Mag., 1891, V.31, P.387 392.

7. Ramsay W. The Molecular Complexity of Liquids / Ramsay W., Shields J. // J.

8. Chem. Soc., 1893, V.63, P. 1089 1109.

9. Sutherland W. The molecular constitution of water. Phil. Mag., 1900, V. 50, P.460.489.

10. John St.A. The crystal structure of ice. Proc. Nat. Acad. Sci. USA, 1918, V.4,1. P. 193 197.

11. Mecke R. Des Rotationsschwingsspektrum des Wasserdampfes. I. Z. Phys., ' 1933,81,313 -331.

12. Елъяшевич M.A. Атомная и молекулярная спектроскопия / М.А. Ельяше-. вич-М. : Физматгиз, 1962, С. 502.

13. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры, многоатомных молекул / Г. Герцберг М.: ПЛ., 1949.

14. Lennard-Jones J., Popple J.A. Proc. Roy. Soc., 1951, A205, P. 166.

15. Bjerrum N. Structure and properties of ice. Dan. Mat Fys. Medd., 1951,V. 27,N1.

16. Бернал Дж. Структура воды и ионных растворов / Дж. Бернал, Р. Фаулер // Успехи физических наук. 1934. - Т. XIV, вып. 5. - С. 586-644.

17. Morgan J. X-Ray analysis of the Structures of Water / J. Morgan, B.E. Warren // J. Chem.Phys. 1938. - V.6. - P. 666-673.

18. Pauling L. The structure and Entropy of Ice and of Other Crystals with Some Randomness of Atomic Arrangement / L. Pauling // J. Am. Chem. Soc. 1935. -V. 57.-P. 2680-2684.

19. Маэно Н. Наука о льде / Н. Маэно. Пер с яп. М. :Мир, 1988. - 231 с.

20. Lobban С., Finney J.L., Kuhs W.F. II Nature. 1998. V.391. P.268-270; См. . также: Открыта новая фаза льда // Природа. 1998. №9. С. 105.

21. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов / О.Я. Самойлов М.: Изд-во АН СССР, 1957. - 181 с.

22. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond / L. Pauling New York, Cornell University Press, 1960.

23. Frank H.S. Pauling's Model and the Thermodynamic Properties of Water / H.S. Frank, A.S. Quist // J. Chem. Phys. 1961. - V. 34. - P. 604-611.

24. Гуриков Ю.В. О механизме самодиффузии в воде / Ю.В. Гуриков // Журнал структурной химии. 1964. - Т.5, № 2. — С. 188-192.

25. Андрианова КС. О локализации молекул в пустотах квазикристаллической структуры воды / И.С. Андрианова, И.З. Фишер // Журнал структурной химии. 1967.-Т.8, № 4. - С. 691-692.

26. Михайлов В.А. О положении молекул воды в пустотах льдоподобной структуры жидкой воды и степени заполнения пустот / В.А. Михайлов // Журнал структурной химии. 1967. - Т.8, № 4. - С. 691 - 692.

27. Хорн Р. Морская химия (структура воды и химия гидросферы) / Р. Хорн. Пер. с англ. -М.: Мир, 1972. 399 с.

28. Pople J.A. Molecular Association in Liquids. II. Theory of Structure of Water. . / J.A. Pople Proc. Roy. Soc. - 1951. - A205. - P. 163-178.

29. Зенин С.В. Гидрофобная модель структуры ассоциатов молекул воды / С.В. Зенин, Б.В. Тяглов // Физическая химия растворов. — 1994. — Т. 68, №4.-С. 636-641.

30. Jlo Ш. Наноструктуры в очень разбавленных водных растворах / Ло Ш., Ли В. // Журнал Российского химического общества им. Д.И. Менделеева. 1999. - Т.43, №5. - С.40-46.

31. Frank H.S. III. Ion-solvent Interaction in Aqueous Solution: a Suggested Picture of Water Structure/H.S. Frank, W.Y. Wen//Disc. Faraday Soc. 1957. -V. 24. - P. 133-140.

32. Nemethy G. Structure of Water and Hydrophobic Bonding in Proteins. I. A Model for the Thermodynamic Properties of Liquid Water / G. Nemethy, H.A.

33. Sheraga//J. Chem. Phys. 1962,-V.36. - P. 3382-3417.

34. Сикорский Ю.А. Физические свойства талой воды / Ю.А. Сикорский, Г.И. Вертепная, М.Г. Красильник // Известия высших учебных заведений. Физика. 1959. -№ 3. - С. 12-15.

35. Александров В.Д. Термические эффекты при кристаллизации капель воды в естественных условиях / В.Д. Александров, А.А. Баранников // Журнал физической химии. 2000. - Т. 74, № 4. - С. 595-599. "

36. Блох A.M. Структура воды и геологические процессы / A.M. Блох М.: Недра, 1969.-216 с.

37. Мищенко К.П. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов / К.П. Мищенко, Г.М. Полторацкий Изд. «Химия», 1968. - 352 с.

38. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах / Г.А. Крестов Л.: Химия, 1984. - 272 с.

39. Bockris J.O.M. Ionic Solvation / J.O.M. Bockris // Quart. Rev. 1949. -N 3. -P. 173-180. "

40. Frank H.S. Free Volume and Entropy in Condensed Systems / Frank H.S., Evans M.V. // J. Chem. Phys. 1945. - V. 13. - P. 507-532.

41. Satoh T. A simple model of aqueous solution of strong electrolyte / T. Satoh // J. Phys. Soc. Japan, I960.-V. 15, N6.-P. 1134.130 •

42. Мищенко К.П. Сольватация ионов в растворах электролитов. I. Химические теплоты сольватации отдельных ионов и приближенное вычисление энергии сольватации / К.П. Мищенко // Журнал физической химии. -1952. Т. 26, вып.12. - С.1736.

43. Ястремский П.С. Диэлектрическая проницаемость и структурные особенности водных растворов электролитов / П.С. Ястремский // Журнал структурной химии, 1961. Т.2, № 3. - С. 268 - 278.

44. Бакеев М.И. Основы теории гидратации и растворения солей /М.И. Баке-ев Алма-ата: Наука, 1990. - 136 е., прил. 56 с.

45. Латышева В.А. Водно-солевые растворы: системный подход / В.А. Латышева СПб.: Изд-во С.-Петербургского ун-та, 1998. - 344 с.

46. Борина А.Ф. Количественная характеристика ближней гидратации некоторых ионов в разбавленных водных растворах / Борина А.Ф., Самойлов О.Я.7/ Журнал структурной химии, 1967. Т.8, № 5. - С. 817-821.

47. Глебов А.Н. Структурно-динамические свойства водных растворов электролитов / А.Н. Глебов, А.Р. Буданов // Соросовский образовательный журнал, 1996. № 9. - С. 72-78.

48. Гончаров В.В. Количественная характеристика ближней гидратации некоторых ионов в разбавленных растворах / В.В. Гончаров, И.И. Романова, О.Я. Самойлов, В.И. Яшкичев // Журнал структурной химии, 1967. Т.8, №4.-С. 613.

49. Михайлов В.А. Расчет энергии гидратации катионов / Михайлов В.А., Дра-кин С.И. // Журнал физической химии, 1955. Т. 29, в. 12. - С. 2133-2144.

50. Дракин С.И. Расчет энтропии гидратации катионов / Дракин С.И., Михайлов В.А // Журнал физической химии, 1959. Т.ЗЗ, № 7. - С. 1544-1550.

51. Дракин С.И. Расчет термодинамических характеристик гидратации ионов, не способных к длительному существованию в растворе / Дракин С.И., Михайлов В.А. // Журнал физической химии, 1962. Т. 36, № 8. - С.1698-1704.

52. Крестов Г.А. Термодинамическая характеристика структурных изменений воды, связанных с гидратацией ионов / Г.А. Крестов // Журнал структурной химии, 1962. Т.З, № 2. - С. 137-142.

53. Крестов Г.А. Влияние температуры на отрицательную гидратацию ионов / Крестов Г.А., Абросимов В.К. // Журнал структурной химии, 1967.№8. -С. 822-826.

54. Ю.Э. Кирш. Особенности ассоциации молекул воды в водно-солевых и водно-органических растворах / Ю.Э. Кирш, К.К. Калниньш. // Журнал прикладной химии, 1999. Т. 72, вып. 8. - С. 1233-1246.

55. Вода и водные растворы при температуре ниже 0 °С / Под ред. Ф. Франка. Киев: Наукова думка, 1985. - 388 с.

56. Shimada W. Pattern formation of ice crystals during free growth in supercooled water / Shimada W., Furukawa Y. // J. Phys. Chem. В 1997, 101. P. 61716173.

57. Yokoyana E. Growth trajectories of disk crystals of ice growing from supercooled water / Yokoyana E., Sekerka R., Furukawa Y. // J. Phys. Chem. В 2000, 104.-P. 65-67.

58. Розенталь О.М. Структура и вмерзание в лед гидратационных комплексов ионов / О.М. Розенталь // Журнал структурной химии, 1971. Т. 12, №5. -С. 917-919.

59. Бронштейн В.Л. Разделение зарядов при замерзании воды и кристаллизационный гидролиз / Бронштейн В.Л., Чернов А.А. // 7 Всесоюзная конференция по росту кристаллов. Расширенные тезисы. М, 1988,- Т.З. - С. 116-117.

60. Шибкое А.А. Собственное электромагнитное излучение растущего льда Шибков А.А., Желтов М.А., Королев А.А. // Природа, 2000. № 9. - С. 12-20.

61. Shuji Kawada. Dielectric Properties and 110 К Anomalies in KOH- and HC1-Doped Ice Single Crystals / Shuji Kawada, Ru Gui Jin, Mituro Abo // J. Phys. Chem. В 1997,-V. 101, P. 6223-6225.

62. T. Ishizaki. Premelting of ice in porous silica glass / T. Ishizaki, M. Maruyama, ' Y.Furukawa, J.G. Dash // J. Crystal Growth, 1996. -V. 163. P. 455-460.

63. Makkonen L. Surface melting of ice / Makkonen L. // J. Phys. Chem. В 1997, V. 101.-P. 6196-6200.

64. Furukawa Y. Anisotropic surface melting of ice crystals and its relationship to growth forms / Y. Furukawa, H. Nada // J. Phys. Chem. В 1997, 101. P. 6167-6170.

65. Залкин B.M. Природа эвтектических сплавов и эффект контактного плавления /В.М. Залкин М.: Металлургия. 1987. - 152 с.

66. Залкин В.М. О превращении раствора NaCl в воде при низких температурах в коллоидный раствор / В.М. Залкин // Журнал физической химии, 1995.-Т. 62. №2. -С. 373-382.

67. Данилов В.И. Строение и кристаллизация жидкостей / В.И. Данилов Киев: изд-во АН УССР, 1956. - 568 с.

68. Гаврилин И.В. К расчету температур плавления металлов и эвтектических сплавов / И.В. Гаврилин // Металлы, 2001. № 6. - С. 35 - 39.

69. Воздвиженский В.М. Некоторые закономерности строения простых эвтектических диаграмм состояния двойных металлических систем / В.М. Воздвиженский // Журнал физической химии, 1963. T.XXXVII, № 11. - С.2455-2461.

70. Воздвиженский В.М. О связи параметров эвтектического равновесия в двойных системах с температурой и энтропией плавления компонентов / В.М. Воздвиженский // Журнал физической химии, 1964. T.XXXVIII, №12.-С. 2848-2856.

71. Ефимов Ю.В. Взаимосвязь температурного фактора и строения диаграмм состояния двойных систем. / Ю.В. Ефимов // Диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука, 1968. С.242 - 256.

72. Кебарле П. Ионы и ионные пары в органических реакциях / Поль Кебарле . -М., 1975.-424 с.

73. Сиенко М. Структурная неорганическая химия / Сиенко М., Плейн Р., Хестер Р. Пер. с англ. М.: Мир, 1968. - 344 с.

74. Дракин С.И. Расстояния Me Н20 в кристаллогидратах и радиусы ионов в водном растворе / С.И. Дракин // Журнал структурной химии, 1963. - Т.4, №4.-С. 514-520.

75. Уэллс А. Структурная неорганическая химия / А. Уэллс, в 3 т. Пер. с англ. Т.2. М.: Мир, 1987 г. С. 387 - 436.

76. Справочник химика. Т.З. M.-JL: "Химия", 1973. - 656 с.

77. Сулайманкулов К. Соединения карбамида с неорганическими солями / К. Сулайманкулов Изд-во «Химия», 1971. - 224 с.

78. Наумов А.В. Формирование пленок сульфидов кадмия и меди термической деструкцией тиомочевинных координационных соединений: Дис. . канд. хим. наук. / А.В. Наумов. Воронеж, 2001. - 154' с.

79. Китаев Г. А. Расчет электронной структуры молекул тиомочевины и ал-лилтиомочевины / Китаев Г. А., Макурин Ю. Н., Двойнин В. И., Миролюбов В. Р. // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 4. - С. 10111013.

80. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 1. Редкол.: Кнунянц И.Л. и др. М.: Сов. Энцикл., 1988. - 623 е.: ил.

81. Гурская Г.В. Структура аминокислот / Г.В. Гурская. М.: Наука, 1966.

82. Бунин В.А. Вода вблизи биологических молекул / Бунин В.А., Сарвазян А.П., Харакоз Д.П // Вода в дисперсных системах. М., 1989, С. 49-63.

83. Иона Ф. Сегнетоэлектрические кристаллы / Иона Ф., Ширане Д. М.: Мир, 1965.-600 с.

84. Цедрик М.С. Физические свойства кристаллов триглицинсульфата / Цед-рикМ.С. -Мн.: Наука и техника, 1986. 216с.

85. Лайнс М. Сегнетоэлектрики и родственные им материалы / Лайнс М., Гласс А. М.: Мир. 1981. '

86. Носов Г.А. Концентрирование водных растворов методом контактного фракционного плавления / Носов Г.А., Михайлова Н.А. // Химическая промышленность, 1999. -№ 9 (561). С. 27-31.

87. Гелъперин Н.И. Основы техники фракционной кристаллизации // Гельпе-рин Н.И., Носов Г.А. М.: Химия, 1986.

88. Яценко О.Б. Особенности водно-солевых систем при низких температурах / Яценко О.Б., Котова Д.Л., Селеменев В.Ф., Угай Я.А., Крысанова Т.А. // Журнал прикладной химии, 1997. Т. 70, Вып. 12. - С. 1948-1954.

89. Яценко ОБ. Особенности кристаллизации и плавления льда в водно-солевых системах / Яценко О.Б., Котова Д.Л., Селеменев В.Ф., Угай Я.А., Федорец А.А. // Конденсированные среды и межфазные границы, 1999. -Т.1, №1. -С.87-91.

90. Яценко ОБ. Выращивание кристаллов различных хлоридов металлов в водных системах при низких температурах / О.Б. Яценко, И.Г. Чудотворцев, А. А. Федорец, Д.Л. Котова, И.А. Попова // Неорганические материалы, 2001. Т.37, № 5. - С. 617-621.

91. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. Л.: Химия, 1983. -350с.

92. Современная кристаллография (в четырех томах). Т. 3. Образование кристаллов / Чернов А.А., Гиваргизов Е.И., Багдасаров Х.С. и др. М.: Наука, 1980.

93. Дериватограммы, инфракрасные и мессбауэровские спектры стандартных образцов фазового состава. Дополнение к каталогу. С.-Петербург, 1992. -159 с.

94. Драго Р. Физические методы в химии. М.: Мир. 1981. 420 с.

95. Углянская В.А. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов / . В.А. Углянская, Г.А. Чикин, В.Ф. Селеменев, Т.А. Завьялова Воронеж,1989. -206 с.

96. Кришталик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта / Л.И. Кришталик. М.: Наука, 223 с.

97. Киргинцее А.Н. Очерки о термодинамике водно-солевых систем / А.Н. Киргинцев-Новосибирск: Наука, 1976. 200 с.

98. Яценко О.Б. Кристаллизация и плавление льда в водно-солевых системах / О.Б. Яценко, И.Г. Чудотворцев // Неорганические материалы, 2002. -Т.38, № 9. С.1079 - 1086.

99. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье М.: Химия, 1989.-448 с.

100. Фурман А.А. Неорганические хлориды / А.А. Фурман М.: Химия, 1980. -418 с.

101. Яценко О.Б. Особенности кристаллизации и плавления компонентов в водных растворах / Яценко О.Б., Котова Д.Л., Федорец А.А., Чудотворцев И.Г. // Конденсированные среды и межфазные границы, 1999. Т.1, № 4. - С.328-333.

102. Кросс А.Д. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию / А.Д. Кросс. Пер, с англ. Ю.А. Пентина. М.: Ин. Лит-ра, 1961. - 113 с.

103. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное воздействие / Г. Цундель. -М, 1972.-406с.