Кристаллические структуры ряда синтетических аналогов минералов с амфотерными металлами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат наук Кирюхина, Галина Викторовна

• Кирюхина, Галина Викторовна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Кирюхина, Галина Викторовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Кристаллохимическая функция амфотерного металла в концепции

смешанных анионных радикалов

1.2. Кристаллохимическая функция амфотерного металла в структурах

фосфатов как индикатор их генезиса

1.2.1. Примеры фосфатов с катионной функцией амфотерных металлов

1.2.2. Особенности кристаллохимии фосфатов с амфотерными металлами в качестве анионообразователей

1.2.3. Группа фосфатов с комплексами амфотерных металлов в катионной и анионообразующей функциях

1.3. Особенности кристаллохимии и минералогии силикатов

с амфотерными металлами

1.3.1. Примеры кристаллических структур сложных силикатов с амфотерными

металлами, выполняющими анионообразующую функцию

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Предварительные исследования кристаллов

2.2. Дифракционные рентгеновские исследования

2.2.1. Кристаллическая структура «ЯЬ-эльпасолита» КЬ2КаАШ6

2.2.2. Синтетический шибковит К(К167Н2О0.зз)(Са1.зКа07)[2пз8112Оз0]: кристаллическая структура и сравнительная кристаллохимия

2.2.3. Кристаллическая структура новой полиморфной модификации

ниахита Ж4МПРО4 • Н2О

2.2.4. Особенности кристаллохимии КСиМп3(УО4)3 в контексте

детализации систематики семейства аллюодита

2.2.5. Кристаллическая структура смешанного ванадата-фосфата аммония (КН4)2[(У,Р)О6] со структурным типом ромбических пироксенов

2.2.6. Кристаллическая структура новой синтетической модификации фосфоэлленбергерита Ка09Со6[НРО4][Н036РО4]3(ОН)3

2.2.7. Кристаллическая структура К25Си5С1[РО4]4(ОН)05(УО2)Н2О -

члена новой полисоматической серии фосфатов и арсенатов меди

2.2.8. Ка2№3(ОН)2(РО4)2: кристаллическая структура, особенности

кристаллохимии и ферромагнитные свойства

2.2.9. Анионный паракаркас смешанного типа в кристаллической

структуре ЯЬСи[А1(РО4)2]

2.2.10. Новый представитель в семействе гидратированных дифосфатов КЬ2Мп3(Н20)2[Р207]2: кристаллическая структура и сравнительный

топологический анализ

2.2.11. Кристаллическая структура (Л1,У)4[Р4012]3 - архетипа двойных кубических кольцевых тетрафосфатов

ВЫВОДЫ И ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллические структуры ряда синтетических аналогов минералов с амфотерными металлами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования

Двоякая кристаллохимическая функция металлов с амфотерными свойствами обнаруживается в их способности проявлять себя либо как основания, либо как кислотообразователи. Характер поведения амфотерного металла в конкретной физико-химической обстановке зависит, прежде всего, от химического состава системы и Р-Т условий кристаллизации. Свойство амфотерности оксокомплексов переходных металлов, а также Л1, Ве и некоторых других во многом определяет закономерности минералообразования. Поэтому, для понимания геохимии процессов минералообразования вообще и рудообразования в частности необходимо знание законов формирования анионных построек смешанной кристаллохимической природы, выполняющих в структурах минералов функцию комплексных полианионов. Поиск закономерностей, связывающих условия образования минералов с особенностями их кристаллической структуры и, в частности, кристаллохимической функцией амфотерного металла, является фундаментальной задачей современной генетической кристаллохимии.

Лабораторные эксперименты по гидротермальному синтезу, проводимые в условиях вариаций температуры, давления, соотношения исходных компонентов, рН, с применением различных растворителей и минерализаторов, позволяют получать аналоги минералов пегматитов и гидротермалитов. Достоверная интерпретация кристаллохимической функции атомов или атомных комплексов в конкретной кристаллической постройке может быть сделана на базе анализа особенностей химических связей в основных структурных фрагментах. Надежную информацию такого рода дают результаты рентгеноструктурных исследований. Необычайное кристаллохимическое разнообразие природных и синтетических соединений с переходными металлами предопределяет их широкое использование в качестве катализаторов, сорбентов, биоматериалов, молекулярных сит, ионообменников, магнитных материалов. В частности, свойства обратимой интеркаляции-деинтеркаляции ионов лития установлены для синтетического аналога трифилина ЫБеР04, что обуславливает интерес к фосфатам переходных металлов первого ряда в связи с возможностью их использования в качестве катодных материалов для литий-ионных батарей. Все это делает актуальным фундаментальные исследования по синтезу кристаллов, их рентгеноструктурному и кристаллохимическому анализу, выявлению вероятных перспективных физических свойств соединений ^-элементов на основе топологического анализа их кристаллических структур и экспериментальное изучение этих свойств.

Цели и задачи исследования

Получение новой структурной информации для синтетических аналогов и модификаций минералов с амфотерными металлами, установление топологических корреляций с природными минеральными объектами, выдвижение гипотез генетического характера и изучение физических свойств новых соединений.

Для достижения перечисленных целей решались следующие задачи:

1. рентгеноструктурные исследования новых кристаллических фаз, синтезированных в гидротермальных условиях;

2. анализ кристаллохимической функции оксокомплексов переходных металлов на базе изучения особенностей межатомных взаимодействий и структурной топологии;

3. поиск природных минеральных аналогов, архетипов и производных структур;

4. прогноз перспективных физических свойств и их исследование.

Научная новизна работы

Решены кристаллические структуры новых синтетических модификаций минералов аллюодита КСиМпз(УО4)з, шибковита К(К1.67Н2О0.зз)(Са1.зКав.7)[2пз8112Оз0], ниахита КН4МпРО4 Н2О, манертита К2.5Си5С1(РО4МОН)0.5(УО2>Н2О, фосфоэлленбергерита Ка0.91Со6[НРО4][Н0.з6РО4](ОН)з, эльпасолита ЯЬ2КаАШ6, а также «минералогически вероятных» фосфатов ЯЬСиА1(РО4)2, Ка2К1з(ОН)2(РО4)2, ЯЬ2Мпз(Н2О)2[Р2О7]2, ЩУ^О^з и (КН4)2[(У,Р)О6], для которых проанализирована кристаллохимическая функция амфотерного катиона. Установлены топологические связи с архетипами и соединениями производных структурных типов. Предложены две новые полисоматические серии структур модульного типа. Изучены магнитные свойства соединений ЯЬСиА1(РО4)2, Ка2№з(ОН)2(РО4)2, Ка0.91Со6[НРО4][Н0.з6РО4](ОН)з, связанные с вхождением в их структуру катионов переходных металлов первого ряда.

Защищаемые положения

1. На основании данных рентгенодифракционных и синхротронного низкотемпературного (100К) исследований 11 соединений, синтезированных в гидротермальных условиях, установлено, что большинство представляют собой структурные аналоги или модификации минералов: шибковита, аллюодита, ниахита, манертита, фосфоэлленбергерита, эльпасолита, представителя подгруппы ромбических пироксенов.

2. Установлена кристаллохимическая функция амфотерных комплексов в структурах изученных соединений, которая может меняться от катионной (пять соединений) до анионообразующей (четыре соединения); в двух фазах металлы с амфотерными свойствами выполняют обе функции.

3. Выделены две новые полисоматические серии: а) фосфатов, арсенатов и ванадатов со слоями из октаэдров переходных металлов топологии сеток Кагомэ и их производных, объединившую натрий никелевый гидроксид-фосфат Na2Ni3(OH)2(PÜ4)2, минералы везиньеит, байлдонит, реппиаит, корнубит и их синтетические разновидности; б) вторичных арсенатов и фосфатов меди структурной группы лавендулана, включающую ванадил-фосфатную модификацию минерала манертита K2.5CU5Cl(PO4)4(OH)o.5(VO2)H2O.

4. Кристаллохимический прогноз перспективности RbCuAl(PO4)2, Na2Ni3(OH)2(PO4)2, Na091Co6[HPO4][H0.36PO4](OH)3 в плане интересных магнитных свойств, обусловленных наличием структурных фрагментов, которые способны обеспечить обменные взаимодействия между магнитно-активными ионами Cu2+, Ni2+ и Co2+, был подтверждён экспериментальным изучением этих свойств.

Практическая значимость работы

Установленные структуры синтетических модификаций минералов и их кристаллохимическая интерпретация вносят вклад в развитие кристаллохимии и структурной минералогии. Результаты проведенных исследований используются в курсе лекций «Генетическая кристаллохимия», читаемого магистрантам Геологического факультета МГУ. Результаты уточнения кристаллических структур новых соединений включены в международные кристаллографические базы данных ICSD и ICDD.

Полученная структурная информация необходима для прогнозирования и интерпретации перспективных физических свойств оксосолей с катионами переходных металлов первого ряда; она позволяет рассматривать ряд исследованных фосфатов как основу материалов с магнитными свойствами. Новые экспериментальные данные будут способствовать разработке путей направленного синтеза синтетических аналогов и модификаций минералов, в том числе с перспективными технологическими характеристиками.

Апробация работы

По теме диссертации опубликовано 10 статей в журналах из списка ВАК и тезисы 15 докладов на российских и международных конференциях.

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях и семинарах: Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (Москва, 2011, 2013, 2014), VII Национальной кристаллохимической конференции (Суздаль, 2013), III Международной конференции «Кристаллогенезис и Минералогия» (Новосибирск, 2013), 4ой Международной студенческой конференции по геологии (Брно, Чехия, 2013), 28ом и 29ом Европейском кристаллографическом конгрессе (Варвик, Великобритания, 2013

и Ровинь, Хорватия, 2015), 18ом Международном совещании по кристаллохимии, рентгенографии и спектроскопии минералов (Екатеринбург, 2014) - где получен диплом за лучший доклад, XII Международной конференции "Новые идеи в науках о Земле" (Москва, 2015), XII съезде РМО "Минералогия во всем пространстве сего слова" (Санкт-Петербург, 2015), Международной школе по наукам о Земле (Москва, 2016), VIII Всероссийской молодежной научной конференции "Минералы: строение, свойства, методы исследования" (Екатеринбург, 2016), 1ом Всероссийском кристаллографическом конгрессе (Москва, 2016).

Объём и структура работы

Работа состоит из введения, двух глав, заключения и списка цитируемых источников. Общий объём диссертации составил 194 страницы, в том числе 104 рисунков и 48 таблиц.

Работа выполнена на кафедре кристаллографии и кристаллохимии Геологического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова. Эксперименты по гидротермальному синтезу проведены в лаборатории кристаллографии и роста кристаллов. Кристаллы для исследования предоставлены коллегами О.В. Димитровой и А.С. Волковым. Монокристальная и порошковая рентгеновская съёмка проходила в лаборатории рентгеноструктурного анализа и кристаллохимии им. Н.В. Белова. Экспериментальные рентгеновские данные для кристалла K25Cu5Cl(PO4)4(OH)05(VO2)H2O были получены на синхротроне Аргоннской национальной лаборатории, США. Определение химического состава образцов проводилось в лаборатории локальных методов исследования вещества кафедры петрологии геологического факультета МГУ. Экспериментальные измерения магнитных свойств кристаллов выполнены коллегами и соавторами А.Н. Васильевым, Л.В. Шванской, О.С. Волковой, Е.А. Зверевой, А. Головановым на кафедре физики низких температур и сверхпроводимости физического факультета МГУ. Ab-initio вычисления электронной структуры фазы Na2Ni3(OH)2(PO4)2 на основе теории функционала плотности производились индийскими коллегами и соавторами С. Баидья и Т. Саха-Дасгупта из национального цента фундаментальных наук им. С.Н. Бозе г. Калькутта, Индия.

Благодарности

Автор выражает глубокую благодарность своему научному руководителю, доктору геолого-минералогических наук Ольге Всеволодовне Якубович за постоянную помощь и поддержку в проведении научно-исследовательской работы, а также за её личный пример успешного научного работника. Автор признателен О. В. Димитровой и А. С. Волкову за предоставленные для изучения кристаллы; Н.В. Зубковой и Я.М. Стилу за участие в получении рентгеновского экспериментального материала на монокристальном дифрактометре и синхротроне; Л.В. Шванской, А.Н. Васильеву, О.С.

Волковой, Е.А. Зверевой за экспериментальное изучение магнитных свойств кристаллов. Автор благодарен В.О. Япаскурту, Н.Н. Коротаевой, Е.В. Гусевой за проведение рентгеноспектрального анализа кристаллов на микрозонде, а также всем сотрудникам кафедры кристаллографии и кристаллохимии геологического факультета МГУ за критику и консультации по вопросам работы.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Кристаллохимическая функция амфотерного металла в концепции смешанных

анионных радикалов

В структурах минералов, связанных с различными обстановками природного кристаллогенезиса, комплексы металлов, которым присуще свойство амфотерности, могут выполнять либо катионную функцию, либо функцию анионообразователей, формируя совместно с кислотными группировками анионные постройки смешанной кристаллохимической природы (титаносиликатные и цирконосиликатные, ферри- и ванадилфосфатные, и многие другие). Известны минералы, структуры которых образованы оксокомплексами ^-элементов с амфотерными свойствами, выполняющими обе роли: катиона и аниона (например, цинкофосфаты цинка: гопеит, кипушит, весцеллит).

Кристаллохимическая интерпретация минералов щелочных комплексов с выделением смешанных построек из октаэдров и тетраэдров была сделана в работах Ю.А. Пятенко с соавторами, где для отдельных элементов (титан и цирконий) выявлены основные типы смешанных титано-силикатных и цирконо-силикатных анионных конструкций от одномерных до каркасов. В более поздней работе1 приведены данные по кристаллохимии микропористых цирконосиликатов в связи с их многообещающими свойствами.

В общем виде кристаллохимическая концепция "смешанных анионных радикалов" была опубликована в работе П. А. Сандомирского и Н.В. Белова "Кристаллохимия смешанных анионных радикалов" [1]. Она основана на выделении в кристаллических структурах минералов и их синтетических аналогов двух основных частей (комплексной анионной и комплексной катионной), и на кристаллохимическом анализе их взаимодействия. Согласно этой концепции, смешанные анионные радикалы - это структурные фрагменты, которые сформированы из амфотерных и кислотных оксокомплексов, различных по своей кристаллохимической природе и геометрической организации. В кристаллах неорганических солей (в том числе минералов) такие анионные постройки смешанного типа выполняют функцию комплексных полианионов.

Для решения проблемы определения кристаллической функции - катионной или анионной -амфотерных оксокомплексов (кислородных полиэдров вокруг атома металла с амфотерными

1Zubkova N.V., Pushcharovsky D.Yu. New data on the crystal structures of natural zirconosilicates: structure refinement and ion-exchange behavior // Z. Kristallogr. 2008. 223. 98-108.

свойствами), авторы [1] выделили фундаментальные кристаллохимические характеристики кислотообразующих катионов в сравнении с таковыми катионов с основными свойствами.

Свойства кислотообразующих катионов:

• ковалентный тип связи с кислородными лигандами;

• высокий заряд;

• небольшой ионный радиус и, как следствие, невысокое координационное число и маленькие полиэдры;

• большие валентные усилия на кислородах, координирующих кислотообразующие катионы (по причине высокого заряда и низкой координации): 1 - 1.75 в.е.;

• близкая к идеальной геометрия полиэдров, либо небольшие их искажения;

• отсутствие геометрической изменчивости, когда координационное число соответствует единственному координационному полиэдру из-за направленности ковалентной связи;

следствия из II правила Полинга в том числе:

• минимальная сумма связей на мостиковых вершинах превышает 1.5 в.е.;

• возможна поделённость лигандов между двумя и большим числом комплексов в зависимости от силы кислотных свойств кислотообразующего катиона;

следствия из III правила Полинга в том числе:

• рёберные контакты между кислотными комплексами возможны при увеличении координации кислотообразующего катиона до 5 или 6, что сопровождается сверхконденсацией кислотных комплексов и удлинением связей.

Характеристики катионов с основными свойствами:

• ионный тип связи;

• большие координационные числа и длины связей;

• низкие заряды и маленькие валентные усилия связей;

• ассоциации полиэдров посредством обобществления рёбер и граней; следствия из правила Бокия в том числе:

• стремление катионов с низкой валентностью координироваться нейтральными частицами -молекулами воды, или гидроксил-ионами;

• реализация плотнейших упаковок (благодаря ионному характеру связи).

Амфотерными в кристаллохимии называют металлы, которым присущи средние значения ионных потенциалов Картледжа. Они характеризуются промежуточными значениями зарядов (+2 -+4), радиусов (0.4 - 1.0 А), координационных чисел (4, 5, 6) и валентных усилий связи (0.33 - 0.75 в.е.). Кислородным лигандам комплексов с амфотерными свойствами присуща сильная валентная недосыщенность, которая не может быть скомпенсирована за счет поделенных атомов кислорода, либо катионами структуры в силу еще большей слабости их связей с кислородом. Эта ситуация обусловливает стремление амфотерных комплексов поделить как можно большее число лигандов с кислотными группировками, в которых валентные усилия связей гораздо больше (1.50 в.е.); в результате обеспечивается кристаллохимическая устойчивость анионной постройки смешанного типа, для которой характерно большее либо равное единице отношение числа кислотных комплексов к числу амфотерных. Таким образом, большая ковалентность химической связи в кислотных оксокомплексах по сравнению с амфотерными, обеспечивает устойчивость первых и позволяет им играть ведущую роль в построении смешанных анионных радикалов.

Рисунок 1. Диаграмма ионных потенциалов Картледжа (I - щелочи, II - сильные основания, III -

о

/

1 2 3 4 5 6

валентности

амфотерные окислы, IV - комплексообразователи, V - кислоты).

Сандомирский и Белов [1] сформулировали принципы формирования смешанных анионных радикалов:

1. Для реализации анионообразующей функции катионов (т.е. для их участия в формировании анионного радикала, в том числе и со смешанной кристаллохимической природой) в кристаллической структуре должны присутствовать катионы с более основными свойствами.

2. Смешанный анионный радикал должен обладать определённой совокупностью признаков, присущих конденсированным кислотным радикалам и обусловленных природой химической связи в формирующих радикал комплексах.

3. Кристаллохимические признаки включают в себя неразрывно как химические, так и геометрические свойства. Следовательно, понятие «смешанный анионный радикал» охватывает и кислотные радикалы со смешанной геометрией, и радикалы из геометрически однотипных комплексов, но с разной химической природой.

4. Смешанные анионные радикалы могут быть только конденсированными, причём конденсированная постройка, представленная смешанными радикалами, должна быть единым целым [1].

Смешанные анионные радикалы (или анионные постройки смешанного типа) интерпретированы в [1] как фрагменты кристаллической структуры неорганической соли (минерала), выполняющие кристаллохимически анионную функцию. Эти фрагменты сформированы из кристаллохимически различных (амфотерных и кислотных или только кислотных) комплексов, сочленённых по принципам строения радикалов конденсированных оксокислот.

1.2. Кристаллохимическая функция амфотерного металла в структурах фосфатов как

индикатор их генезиса

Результаты установленных связей между условиями образования минералов и кристаллохимической функцией амфотерного металла были впервые представлены в работе [2], где для минерального класса фосфатов была проведена классификация, в основании которой лежит кристаллохимическая функция амфотерного оксокомплекса в конкретной кристаллической структуре. По результатам анализа химических формул более 200 минералов фосфора, выделены наиболее часто встречающиеся катионы: Fe2+, Fe3+ - 95 соединений; Al3+ - 60, Ca2+- 56, Mn2+ и Mn3+ - 45 [3]. Фосфаты Cu, Zn, Be и Zr также распространены достаточно широко. Большинство выделенных элементов являются амфотерными, их комплексы помимо катионной функции часто выполняют роль анионообразователей, формируя совместно с кислотными группировками [PO4]3-анионные радикалы смешанной кристаллохимической природы. Согласно [4], минералы фосфора можно разделить на три большие группы:

1) с чисто кислотными ортофосфатными тетраэдрами;

2) с анионными постройками смешанного типа из амфотерных и кислотных оксокомплексов;

3) с амфотерными оксокомплексами, выполняющими в структуре как катионную, так и анионообразующую функцию.

В основе выделения этих трёх групп лежит характер химической связи в кристаллах, проявляющийся в способе объединения полиэдров в их структурах. Теоретически обоснованный ковалентно-ионный характер химической связи с преобладанием ковалентной составляющей между комплексообразователями и атомами кислорода в кислотных радикалах в последнее время неоднократно подтверждается экспериментальными исследованиями распределения электронной плотности. Ионно-ковалентный тип связи с преобладанием ионной составляющей в катионных комплексах обусловлен электростатическим кулоновским взаимодействием между катионами металлов и анионами кислорода. В модели валентных связей неорганического кристалла способы сочленения «катионных» и «анионных» полиэдров регулируются правилами Полинга, в основе которых лежит требование сбалансированности валентных усилий (отношений валентностей к координационному числу) в структуре. Значит, для полиэдров, формирующих анионную часть структуры, характерно преимущественно вершинно-мостиковое взаимодействие, при котором типична принадлежность кислородного лиганда не более, чем двум комплексам. Многогранники

катионной части кристаллической структуры, напротив, часто ассоциируют путём объединения рёбер и даже граней [2, 5].

Кристаллохимическая функция амфотерного комплекса в ортофосфатах определяется окислительно-восстановительной обстановкой и щёлочностью среды, в которой формируется минерал. Многочисленные эксперименты по синтезу фосфатов, обобщенные в [2, 5], проводились в условиях гидротермальных систем при температурах от 250° до 450° С, давлении в 1000 Атм. в водных растворах с амфотерными металлами Бе, Мп, А1, 2п, Сг, и различными концентрациями летучих компонентов Б, С1 и щелочных катионов ы, №, К, сб. Анализ результатов фазообразования и рентгеноструктурные исследования показали, что в кислых и нейтральных условиях при относительно небольшой концентрации щелочных катионов амфотерные комплексы, как правило, участвуют в построении катионной части структуры. Более щелочная среда кристаллизации способствует формированию анионной части структуры совместно амфотерными оксокомплексами и кислотными ортофосфорными тетраэдрами. При выбранных физико-химических параметрах кристаллизации, отвечающих фазе наиболее интенсивного проявления фосфатной кристаллизации в пегматитах, были синтезированы множество аналогов природных фосфатов и фторидов пегматитов, таких как трифилит, саркопсид, марицит, литиофосфат, триплит, цвизелит, аллюодит, уиллиит, арроядит, липскомбит, таворит, лейкофосфит, тинслейит, ниахит, криолит, эльпасолит, криолитионит [5].

Данные по природным фосфатам пегматитового генезиса подтверждают, что минералы трёх групп приурочены к породам различных геологических формаций. Так, «катионная» функция амфотерных комплексов характерна для минералов гранитных пегматитов, где условия кристаллизации фосфатов носили в основном нейтральный либо слабокислый характер. Минералы, в структурах которых амфотерные группировки формируют анионные постройки смешанного типа совместно с тетраэдрами Р04, установлены в щелочных или агпаитовых пегматитах. Их образование происходило в условиях повышенной щёлочности, при которой щелочные элементы (обычно К и №) входили в катионную часть кристаллической структуры, а амфотерные оксокомплексы совместно с кислотными ортофосфатными тетраэдрами создавали анионные конструкции смешанного типа в присутствии значительного количества более электроположительных катионов. Такие процессы могут происходить в агпаитовых пегматитах, где подобный тип минералов связан с «поздними флюидами», богатыми щелочными катионами, или на стадии гидротермальной или поздней метасоматической перекристаллизации более ранних минералов, если реакция протекает в присутствии атомов щелочных металлов. Таким образом, фосфаты этого типа преимущественно

вторичного происхождения; они также типичны для горных пород на поверхности земли, где образуются как биогенные минералы [3].

И синтетические аналоги минералов, и новые полученные соединения класса фосфатов были соотнесены с тремя выделенными группами в соответствии со структурным критериями и экспериментальными условиями. Кристаллические структуры, минеральный генезис и физические свойства фосфатов трёх выделенных групп оказались совершенно различны. Было показано, что кристаллохимические особенности коррелируют с физико-химическими условиями минералообразования, то есть являются типоморфными структурными характеристиками [6].

1.2.1. Примеры фосфатов с катионной функцией амфотерных металлов

Очень плотная катионная архитектура, образованная полиэдрами вокруг амфотерных металлов (или вместе с другими металлами), характерна для фосфатов первой группы. Высокотемпературные первичные минералы, кристаллизующиеся в ядре пегматита (триплит-цвизелитовая, амблигонит-монтебразитовая, трифилин-литиофилитовая серии (рис. 2), саркопсид и др.) имеют сложные трёхмерные катионные постройки из октаэдров и/или пятивершинников (рис. 3-7). Их катионные каркасы объединяют кластеры из октаэдров, делящих общие рёбра и грани; тетраэдры Р04 в таких структурах имеют рёберные контакты с катионными полиэдрами [4].

Рисунок 2. Зелёный призматический кристалл трифилина (1.7 см). Гранитный пегматит, Ньюпорт,

Ньюхэмпшир, США © К Ьаутвку2

Кристаллическая структура минерала трифилина Ы(Ре,Мп)[Р04] [7] (а = 4.7138(6), Ь = 10.3826(1), с = 6.0499(5) А, пр. гр. РЬпт, 7 = 4, Я = 0.015) представлена на рис. 3.

Рисунок 3. Туннели, образованные при вершинномостиковом сочленении слоёв из октаэдров Бе и тетраэдров Р04 и заполненные катионами Ы, в структуре трифилина в проекции вдоль х

2

Все приведенные в работе фотографии минералов взяты на сайте mindat.org

Здесь, как и в структуре изоморфного литиофилита Ы(Мп,Бе)[Р04], октаэдры переходных металлов первого ряда объединяются вершинами с формированием слоёв шахматного типа параллельно (101) (рис. 4).

Рисунок 4. Слои шахматного типа из октаэдров Бе и фосфатные тетраэдры, прикрывающие пустоты слоя структуры трифилина (фосфаты 1 группы) в проекции вдоль у

К слоям над пустыми «клетками» присоединены с обеих сторон ортофосфатные тетраэдры, связанные с Бе,Мп-октаэдрами по ребру и вершинам. Вдоль третьего направления пакеты связаны между собой также вершинномостиковым сочленением Бе-октаэдров и Р-тетраэдров (рис. 3). В каналы, вытянутые вдоль [100], входят катионы Ы. Благодаря открытости каналов, содержание в них Ы может варьировать, что означает литиевую проводимость и обуславливает использование трифилина в качестве материала для литиевых батарей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кирюхина, Галина Викторовна, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сандомирский П.А., Белов Н.В. Кристаллохимия смешанных анионных радикалов. М: Наука, 1984.

2. Якубович О.В. Генетическая кристаллохимия фосфатных минералов: дис. на соиск. учен. степ. д-ра геол.-мин. наук: 04.00.20. М., 1996.

3. Фишер Д. Дж. Геохимия минералов, содержащих фосфор // «Фосфор в окружающей среде» [Сборник]. Под ред. Э. Гриффита и др. М.: Мир, 1977. С. 165-178.

4. Yakubovich O.V. Phosphates with Amphoteric Oxocomplexes: Crystal Chemical Features and Expected Physical Properties // In: Krivovichev S.V. (ed) Minerals as Advanced Materials I. Springer: 2008. P. 101-109.

5. Якубович О.В., Урусов В.С. Генетическая кристаллохимия фосфатов пегматитов // Вестн. Моск. Ун-та. 1996. Сер. 4, № 2. С. 28-31.

6. Yakubovich O.V. Phosphates with amphoteric oxo-complexes: from structural features to genetic conclusions // Z. Kristallogr. 2008. V. 223. P. 126-131.

7. Losey A., Rakovan J.F., Haghes J.M., Francis C.A., Dyar M.D. Structural variation in the lithiophylite-triphylite series and other olivine-group structures // Canad. Mineral. 2004. V. 42. P. 1105-1115.

8. Кабалов Ю.К., Якубович О.В., Казанцев А.Н., Урусов В.С. Уточнение кристаллической структуры Fe3+-трифилина методом Ритвельда в связи с вопросами генезиса минералов группы трифилина-литиофилита // Геохимия. 1993. №5. С. 754759.

9. Ganguli D. Crystal chemical aspects of olivine structures // Neues Jahrb. Miner. Abh. Bd. 1977. V. 130. S. 303-318.

10. Якубович О.В., Белоконева Е.Л., Цирельсон В.Г., Урусов В.С. Распределение электронной плотности в кристаллах Fe-саркопсида Fe3(PO4)2 // Вестн. Моск. Ун-та. 1991. Сер. 4. Геология, № 2. С. 99-105.

11. Moore P.B. Sarcopside: its atomic arrangement // Am. Mineral. 1972. V. 57. P. 24-35.

12. Moor P.B. Crystallochemical aspects of the phosphate minerals. In: Nriagu J.O., Moore P.B. (eds) Phosphate minerals. Springer: 1984. P. 155-170.

13. Fransolet A.-M., Antenucci D., Speetjeus J.-M., Tarte P. An X-ray Determinative Method for the Divalent Cation Ratio in the Triphylite-Lithiophilite Series" // Mineral. Magazine. 1984. V. 48. P. 373 - 381.

14. Keller P., Von Knorring O. Pegmatites at the Okatjimukuju farm, Karibib, Namibia Part I: Phosphate mineral associations of the Clementine II pegmatite // Eur. J. Mineral. 1989. V. 1(4). P. 567-593.

15. Якубович О.В., Симонов М.А., Егоров-Тисменко Ю.К., Белов Н.В. Кристаллическая структура Na2(Fe3+o.5Fe2+o.5)2Fe2+[PO4]3 - синтетической разновидности аллюодита // Доклады АН СССР. 1977. Т. 236, №5. С. 1123-1126.

16. Moore P.B. Crystal chemistry of the alluaudite structure type: Contribution to the paragenesis of pegmatite phosphate giant crystals // Am. Mineral. 1971. V. 56, №11-12. P. 1955-1975.

17. Пятенко Ю.А. О специфической группе водородсодержащих алюмосиликатов, стабильных в природной ультращелочной обстановке (кристаллохимический аспект) // Геохимия. 1987. Т. 8. С. 1208-1213.

18. Yakubovich O.V., Massa W., Dimitrova O.V. A novel potassium-rich variant of tinsleyite, |K1.5(H2O)o.5|[Al2(OH){(OH)o.5(H2O)o.5}(PO4)2] // Canad. Mineral. 2012. V. 50. P. 559569.

19. Якубович О.В., Масса В., Димитрова О.В. Новый представитель в структурном типе фармакосидерита {[Rb194(H2O,OH)3 84](H2O)o1}{Al4(OH)4[PO4]3 // Кристаллография. 2oo8. Т. 53, № 3. С. 442-449.

20. Moore P.B. Pegmatite phosphates: descriptive mineralogy and crystal chemistry // Mineral. Rec. 1973. V. 4. P. 1o3-13o.

21. Fanfani L., Tomassini M., Zanazzi P.F., Zanzari A.R. The crystal structure of Strunzite, a contribution to the crystal chemistry of basic ferric-manganous hydrated phosphates // Min. Petr. Mitt. 1978. V. 25. P. 77-87.

22. Moore P.B. Structural hierarchies among minerals containing octahedraly coordinating oxygen. Stereoisomerism among corner-sharing octahedral and tetrahedral chains // N. Jb. Min. Mh. Jg. 197o. P. 163-173.

23. Moore P.B. Laueite, pseudolaueite, stewartite and metavauxite: a study in combinatorial polymorphism // N. Jb. Min. Abh. 1975. V. 123. P. 148-159.

24. Hill R.J. The crystal structure of phosphophyllite // Am. Mineral. 1977. V. 62. P. 812-817.

25. Гамидов Р.С., Головачёв В.П., Мамедов Х.С., Белов Н.В. Кристаллическая структура гопеита Zn3[PO4k4H2O // Доклады АН СССР. 1963. Т. 15o (2). С. 381-384.

26. Kawahara A., Takano Y., Takahashi M. The structure of hopeite // Mineral. J. 1973. V. 7. P. 289-297.

27. Pekov I.V., Chukanov N.V. Microporous Framework Silicate Minerals with Rare and Transition Elements: Minerogenetic Aspects // Rew. in Miner. & Geoch. 2oo5. V. 57(1). P. 145-171.

28. Пятенко Ю.А., Курова Т.А., Черницова Н.М., Пудовкина З.В., Блинов В.А., Максимова Н.В. Ниобий, тантал и цирконий в минералах. М.: ИМГРЭ, 1999.

29. Пятенко Ю.А., Воронков А.А., Пудовкина З.В. Минералогическая кристаллохимия титана. М.: Наука, 1976. 155 с.

30. Воронков А.А., Шумяцкая Н.Г., Пятенко Ю.А. Кристаллохимия минералов циркония и их искусственных аналогов. М.: Наука, 1978. 182 с.

31. Chukanov N.V., Pekov I.V. Heterosilicates with Tetrahedral-Octahedral Frameworks: Mineralogical and Crystal-Chemical Aspects // Rew. in Miner. & Geoch. 2005. V. 57(1). P. 105-143.

32. Tschernich R.W. Zeolites of the world. Harbinger House, 1992.

33. Чуканов Н.В., Пеков И.В., Расцветаева Р.К. Кристаллохимия, свойства и синтез микропористых силикатов, содержащих переходные элементы // Успехи химии. 2004. Т. 73(3). С. 227-246.

34. Wilde P.J., Catlow C.R.A. Defects and diffusion in pyrochlore structured oxides // Solid State Ionic. 1998. V. 112. P. 173-183.

35. Wilde P.J., Catlow C.R.A. Molecular dynamics study of the effect of doping and disorder on diffusion in gadolinium zirconate // Solid State Ionics. 1998. V. 112. P. 185-195.

36. Eberman K.W., Wuensch B.J., Jorgensen J.D. Order-disorder transformations induced by composition and temperature change in (SczYb1-z)2Ti2O7 pyrochlores, prospective fuel cell materials // Solid State Ionics. 2002. V. 148. P. 521-526.

37. Kennedy B.J. Structural trends in pyrochlore-type oxides // Physica B: Condens. Matter. 1997. V. 241. P. 303-310.

38. Малиновский Ю.А., Победимская Е.А., Белов Н.В. Кристаллическая структура траскита // Доклады АН СССР. 1976. Т. 229(5). С. 1101-1104.

39. Alfors J. T., Stinson M. C., Matthews R.A., Pabst A. Seven new barium minerals from eastern Fresno County, California // Am. Mineral. 1965. V. 50. P. 314-340.

40. Головина Н.И., Шилов Г.В., Чуканов Н.В., Пеков И.В. Кристаллическая структура высокомарганцевого аналога лабунцовита // Докл. АН. 1998. Т. 362(3). С. 350-352.

41. Mellini M., Merlino S. The crystal structure ofjagoite // Am. Mineral. 1981. V. 66. P. 852858.

42. Черницова И.М., Пудовкина З.В., Воронков А.А., Илюхин В.В., Пятенко Ю.А. Имандрит Na12Ca3Fe2(Si6O18)2 - представитель новой ветви в структурном семействе ловозерита // Докл. АН СССР. 1980. Т. 252(3). С. 618-621.

43. Воронков А.А., Илюхин В.В., Белов Н.В. Кристаллохимия смешанных каркасов. Принципы их формирования // Кристаллография. 1975. Т. 20(3). С. 556-566.

44. Kampf A.R., Khan A.A., Baur W.H. Barium chloride silicate with an open framework: verplankite // Acta Cryst. B 1973. V. 29. P. 2019-2021.

45. Basso R., dal Negro A., Giusta A.D., Ungaretti L. The crystal structure of naujakasite, a double sheet silicate // Grönlands Geologiske Undersogelse Bulletin. 1975. 116. 11. P. 1124.

46. Димитрова О.В. Рост и морфология кристаллов. М.: МГУ, 2005.

47. Sheldrick G.M. A short history of SHELX // Acta Cryst. 2008. V. A64. P. 112-122.

48. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Guagliardi A., Burla M. C., Polidori G., Camalli M. SIRPOW.92 - a program for automatic solution of crystal structures by direct methods optimized for powder data // J. Appl. Cryst. 1994. V. 27. P. 435-436.

49. Farrugia L.J. WinGX and ORTEP for Windows: an update // J. Appl. Cryst. 2012. V. 45. P. 849-854.

50. International Tables for Crystallography, Vol. C: Mathematical, Physical, and Chemical Tables, 3rd ed., tables 4.2.6.8 and 6.1.1.4. Ed. by E. Prince. Kluwer, Dordrecht: 2004. P. 255, 578.

51. Brown I.D., Altermatt D. Bond-valence parameters obtained from a systematic analysis of the Inorganic Crystal Structure Database // Acta Cryst. 1985. V. B41. P. 244-247.

52. Brown I.D. On the geometry of O-H...O hydrogen bonds// Acta Cryst. 1976. V. A32. P. 2431.

53. Brown I.D., Shannon R.D. Empirical bond-strength-bond-length curves for oxides // Acta Cryst. 1973. V. A29. P. 266-282.

54. Пеков И.В., Чуканов Н.В., Кононкова Н.Н., Зубкова Н.В., Рабаданов М.Х., Пущаровский Д.Ю. Эльпасолит из ультраагпаитового пегматита в Хибинском массиве (Кольский п-ов). О симметрии эльпасолита // ЗРМО. 2007. Т. 6. С. 76 - 84.

55. Sabelli C. Structure refinement of elpasolite from Cetine mine, Tuscany, Italy // N. Jb. Miner. Mh. 1987. P. 481-487.

56. Massa W., Babel D. Crystal structure and bonding in transition-metal fluoro compounds // Chem. Rev. 1988. V. 88. P. 275-296.

57. Babel D., Haegele R., Pausewang G., Wall F. Ueber kubische und hexagonale elpasolithe AI2BiMiiiF6 // Mater. Res. Bull. 1973. V. 8. P. 1371-1382.

58. Tressaud A., Khairoun S., Danse J.M., Hagenmuller P. Palladium Compounds with +III Oxidation State // Z. anorg. Allg. Chem. 1984. Bd. 517. S. 43-58.

59. Herdtweck E., Massa, W., Babel, D. Einkristallstrukturbestimmungen der kubischen Hochdruckelpasolithe Rb2LiFeF6 und Cs2NaFeF6: Druck-Abstands-Paradoxon ohne Änderung der Koordinationszahl // Z. anorg. Allg. Chem. 1986. Bd. 539. S. 87-94.

60. Massa W., Babel D., Epple M., Ruedorff, W. Sind Fluorelpasolithe fehlgeordnet? Strukturbestimmungen an Einkristallen von K2NaCrF6, Rb2NaFeF6 und Rb2KFeF6 // Revue de Chimie Minerale. 1986. V. 23. P. 508-519.

61. Babel D. Untersuchungen an ternären Fluoriden. VI. Die Kristallstrukturen der hexagonalen Fluorperowskite // Z. anorg. Allg. Chem. 1969. Bd. 369. S. 117-130.

62. Babel D., Tressaud A. Inorganic Solid Fluoridees. Ed. by Hagenmuller P. Academic Press: New York, 1985. P. 77-203.

63. Massa W., Babel D. Verfeinerung der 12L-stuktur des hexagonal-rhomboedrischen Elpasoliths Rb2LiFeF6 // Z. anorg. Allg. Chem. 1980. Bd. 469. S. 75-80.

64. Massa W. Structural chemistry and Jahn-Teller effect in fluoromanganates (III) // Reviews in Inorg. Chem. 1999. V. 19. P. 117-183.

65. Матвиенко Е.Н., Якубович О.В., Симонов М.А., Иващенко А.Н., Мельников О.К., Белов Н.В. Кристаллическая структура синтетического Fe-криолита, Na3FeF6 // ДАН СССР. 1981. Т. 257(1). С. 105-108.

66. Пеков И.В., Кононкова Н.Н. Рубидиевая минерализация в редкометальных гранитных пегматитах Вороньих тундр (Кольский полуостров, Россия) // Геохимия.

2010. Т. 7. С. 741-760.

67. Якубович О.В., Кирюхина Г.В., Димитрова О.В. Кристаллическая структура Rb-эльпасолита // Кристаллография. 2013. Т. 58(3). С. 400-403.

68. Yakubovich O.V., Massa W., Dimitrova O.V. A novel potassium-rich variety of tinsleyite

| K1.5(H2O)0.5 |[Al2(OH){(OH)0.5(H2O)0.5}(PO4)2] // Can. Mineral. 2012. V. 50. P. 559569.

69. Bojar H.-P., Walter F., Hauzenberger C., Postl W. Klöchite, K^2(Fe2+Fe3+)Zn3[Si12O30], a new milarite-type mineral species from the Klöch volcano, Styria, Austria // Can. Mineral.

2011. V. 49. P. 1115-1124.

70. Hawthorne F.C., Kimata M., Cerny P., Ball N., Rossman G.R., Grice J.D. The crystal chemistry of the milarite-group minerals //Am.Mineral. 1991. V. 76. P. 1836-1856.

71. Grice J.D., Ercit T.S., Van Velthuizen J., Dunn P.J. Poudretteite, KNa2B3Si12O30, a new member of the osumilite group from Mont Saint-Hilaire, Quebec, and its crystal structure // Can. Mineral. 1987. V. 25. P. 763-766.

72. Паутов Л.А., Хворов П.В., Муфтахов В.А., Агаханов А.А. Согдианит и сугилит из пород Дара-и-Пиозского массива (Таджикистан). // Зап. Рос. Минерал. о-ва. 2000. Т. 3. С. 66-79.

73. Паутов Л. А., Агаханов А. А. Березанскит KLi3Ti2Si12O30 - новый минерал. // Зап. Всесоюз. минерал о-ва. 1997. Т. 4. С. 75-80.

74. Cooper M.A., Hawthorne F.C., Grew E.S. The crystal chemistry of sogdianite, a milarite-group mineral // Am. Mineral. 1999. V. 84. P. 764-768.

75. Ferraris G., Prencipe M., Pautov L.A., Sokolova E.V. The crystal structure of darapiosite and comparison with Li- and Zn-bearing minerals of the milarite group // Can. Mineral. 1999. V. 37. P. 769-774.

76. Паутов Л. А., Агаханов А. А., Соколова Е.В., Игнатенко К.И. Дусматовит - новый минерал группы миларита // Вестн. МГУ. 1996. Сер. 4. Геология. Т. 2. С. 54-60.

77. Соколова Е.В., Рыбаков В.Б., Паутов Л.А. Кристаллическая структура шибковита // Докл. РАН. 1999. Т. 369(3). С. 378-380.

78. Lengauer C.L., Hrauda N., Kolitsch U., Krickl R., Tillmanns E. Friedrichbeckeite, K(^05Na05)2 (Mg0.8Mn0.1Fe0.1)2(Be0.6Mg0.4)3[Si12Ü30], a new milarite-type mineral from the Bellerberg volcano, Eifel area, Germany // Mineral. Petrol. 2009. V. 96. P. 221-232.

79. Mihajlovic' T., Lengauer C.L., Ntaflos T., Kolitsch U., Tillmanns E. Two new minerals, rondorfite, Ca8Mg[SiÜ4]4Cl2, and almarudite, K(^,Na)2(Mn,Fe,Mg)2(Be,Al)3[Si12Ü30], and a study of iron-rich wadalite, Ca12[(Al8Si4Fe2)Ü32]Cl6, from the Bellerberg (Bellberg) volcano, Eifel, Germany // N. Jb. Mineral. Abh. 2004. V. 179. P. 265-294.

80. Armbruster T., Oberhänsli R. Crystal chemistry of double-ring silicates: Structural, chemical, and optical variation in osumilites // Am. Mineral. 1988. V. 73. P. 585-594.

81. Abraham K., Gebert W., Medenbach O., Schreyer W., Hentschel G. Eifelite, KNa3Mg4Si12O30, a new mineral of the osumilite group with octahedral sodium // Contrib. Mineral. Petrol. 1983. V. 82. P. 252-258.

82. Postl W., Walter F., Ettinger K., Hauzenberger C., Bojar H.-P. Trattnerite,(Fe,Mg)2(Mg,Fe)3[Si12Ü30], a new mineral of the milarite group // Eur. J. Mineral. 2004. V. 16. P. 375-380.

83. Dodd R.T., Van Schmus W.R., Marvin U.B. Merrihueite, a new alkali-ferromagnesian silicate from the Mezö-Madaras chondrite // Science. 1965. V. 149. P. 972-974.

84. Fuchs L.H., Frondel C., Klein C. Roedderite, a new mineral from the Indarch meteorite // Am. Mineral. 1966. V. 51. P. 949-955.

85. Bunch T.E., Fuchs L.H. Yagiite, a new sodium-magnesium analogue of osumilite // Am. Mineral. 1969. V. 54. P. 14-18.

86. Armbruster T., Bermanec V., Wenger M., Oberhänsli R. Crystal chemistry of double-ring silicates: structure of natural and dehydrated milarite at 100 K // Eur. J. Mineral. 1989. V. 1. P. 353-362.

87. Armbruster T. Si, Al ordering in the double-ring silicate armenite, BaCa2Al6Si9O302H2O:

A single-crystal X-ray and 29Si MAS NMR study // Am. Mineral. 1999. V. 84. P. 92-101.

88. Seryotkin Y.V., Sokol E.V., Bakakin V.V., Likhacheva A.Y. Pyrometamorphic osumilite: occurrence, paragenesis, and crystal structure as compared to cordierite // Eur. J. Mineral. 2008. V. 20. P. 191-198.

89. Armbruster T., Oberhänsli R. Crystal chemistry of double-ring silicates: structures of sugilite and brannockite // Am. Mineral. 1988. V. 73. P. 595-600.

90. Armbruster T. Crystal chemistry of double-ring silicates: structure of roedderite at 100 and 300 K // Eur. J. Mineral. 1989. V. 1. P. 715-718.

91. Cooper M.A., Hawthorne F.C., Ball N.A., Cerny P., Kristiansen R. Oftedalite,

(Sc,Ca,Mn2+)2K(Be,Al)3Si12O30, a new member of the milarite group from the heftetjern pegmatite, T0rdal, Norway: Description and crystal structure // Can. Mineral. 2006. V. 44. P. 943-949.

92. Cerny P., Hawthorne F.C., Jambor J.L., Grice J.D. Yttrian milarite // Can. Mineral. 1991. V. 29. P. 533-541.

93. Winter W., Armbruster T., Lengauer C. Crystal structure refinement of synthetic osumilite-type phases: BaMg2Al6Si9O30, SrMg2A^Si9O30 and Mg2AUSinO30 // Eur. J. Mineral. 1995. V. 7. P. 277-286.

94. Balassone G., Mormone A., Rossi M., Bernardi A., Fisch M., Armbruster T., Malsy A.K., Berger A. Crystal chemical and structural characterization of an Mg-rich osumilite from Vesuvius volcano (Italy) // Eur. J. Mineral. 2008. V. 20. P. 713-720.

95. Чуканов Н.В., Пеков И.В., Расцветаева Р.К., Аксенов С.М., Белаковский Д.И., Ван К. В., Шюллер В., Тернеc Б. OcyManKr-(Mg): установление статуса минерального вида и новые данные // Зап. Рос. минерал. о-ва. 2012. Т. 141(4). С. 27-36.

96. Nguyen N., Choisnet J., Raveau B. Silicates synthétiques a structure milarite // J. Solid State Chem. 1980. V. 34. P. 1-9.

97. Velde D., Medenbach O., Wagner C., Schreyer W. Chayesite, K(Mg,Fe2+)4Fe3+[Si12030]: a new rock forming silicate mineral of the osumilite group from the Moon Canyon (Utah) lamproite // Am. Mineral. 1989. V. 74. P. 1368-1373.

98. Khan A., Baur W.H., Forbes W.C. Synthetic magnesian merrihueite, dipotassium pentamagnesium dodecasilicate: a tetrahedral magnesiosilicate framework crystal structure // Acta Cryst. B. 1972. V. 28. P. 267-272.

99. Соколова Е.В., Паутов Л. А. Кристаллическая структура дусматовита // Докл. РАН. 1995. Т. 344(5). С. 607-610.

100.Кирюхина Г.В., Якубович О.В., Димитрова О.В. Синтетический шибковит K(K167H2O0.33)(Ca1.3Na0.7)[Zn3Si12O30]: кристаллическая структура и сравнительная

кристаллохимия // Кристаллография. 2015. Т. 60(1). С. 42-50.

101.Wohlfart A. Kristallchemie von Verbindungen und Mischkristallen mit Milarit-Struktur // Heidelberger Geowissenschaftliche Abh. 1998. Bd. 92. S. 1-91.

102.Сандомирский П.А., Симонов М.А., Белов Н.В. О кристаллической структуре Mn-миларита K2Mn5[Sh2O30]H2O // Докл. АН СССР. 1977. Т. 233(6). С. 1090-1093.

103.Alietti E., Brigatti M.F., Capedri S., Poppi L. The roedderite-chayesite series from Spanish lamproites: crystal-chemical characterization // Mineral. Mag. 1994. V. 58. P. 655-662.

104.Sokolova E.V., Hawthorne F.C., Pautov L.A. The crystal chemistry of Li-bearing minerals with the milarite-type structure: the crystal structure of end-member sogdianite // Can. Mineral. 2000. V. 38. P. 853-859.

105. Strunz H., Nickel E.H. Mineralogical Tables, 9th ed. Stuttgart, 2001. P. 486-859.

106. MacIvor R.W.E. On minerals occurring in australian bat guano // Chem. News. 1902. V. 85(2212). P. 181-182.

107. Bridge P.J., Robinson B.W. Niahite - A New Mineral from Malaysia // Mineral. Mag.1983. V.47. P. 79-80.

108.Yakubovich O.V., Karimova O.V., Dimitrova O.V., Massa W. Layer structure of (NH4)CoPÜ4H2Ü // Acta Cryst. C. 1999. V. 55. P. 151-153.

109. Torre-Fernández L., Trobajo C., Pedro I., Alfonso B.F., Fabelo O., Blanco J.A., García J.R., García-Granda S. Ammonium-cobalt-nickel phosphates, NH4[Co1-xNixPO4]H2O // J. Solid State Chem. 2013. V. 206. P. 75-84.

110. Visser D., Carling S.G., Day P., Deportes, J. Magnetic structure of KMnPO4 H2O // J. Appl. Phys. 1991. V. 69. P. 6016-6018.

111. Carling S.G., Day P., Visser D. Crystal and magnetic structures of layer transition metal phosphate hydrates // Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 3917-3927.

112. Иванов Ю.А., Симонов М.А., Белов Н.В. Уточнение кристаллической структуры NH4CdPO4-H2O // Кристаллография. 1977. Т. 22(1). С. 171-173.

113. Ивашкевич Л.С., Шульга Н.В., Ляхов А.С. Ромбическая модификация CuNH4PO4H2O: синтез и кристаллическая структура // Журн. неорган. химии. 2004. Т. 49(5). С. 751-756.

114. Pujana A., Pizarro J.L., Lezama L. Goñi A., Arriortua M.I., Rojo T. Synthesis, crystal structure, and magnetic properties of NH4CuPO4H2O // J. Mater. Chem. 1998. V. 8(4). P. 1055-1060.

115. Ivashkevich L.S., Lyakhov A.S., Shulga N.V., Trifonov V.A. The crystal structure of CuNH4PO4-H2O from X-ray powder diffraction data // Z. Kristallogr. 2000. B. 215. S. 231234.

116. Кирюхина Г.В., Якубович О.В., Димитрова О.В. Кристаллическая структура новой полиморфной модификации ниахита NH4MnPO4 // Кристаллография. 2015. Т. 60(2). С. 221-226.

117.Losey A., Rakovan J., Hughes J.M., Francis C.A., Dyar M.D. Structural variation in the lithiophilite-triphylite series and other olivine-group structures //Can. Mineral. 2004. V. 42. P. 1105-1115.

118.Якубович О.В., Каримова О.В., Мельников О.К., Урусов В.С. Кристаллическая структура NH4FePO4HF - синтетической разновидности ниахита // Докл. PAH. 1995. Т. 342(1). С. 40-44.

119.Wu Ch., Xie J., Cao G., Zhao X., Zhang S. Ordered LiMPO4 (M = Fe, Mn) nanorods synthesized from NH4MPO4H2O microplates by stress involved ion exchange for Li-ion batteries // Cryst. Eng. Commun. 2014. V. 16. P. 2239-2245.

120.Li G., Azuma H., Tohda M. LiMnPO4 as the Cathode for Lithium Batteries // Electrochem. Solid State Lett. 2002. V. 5(6). P. A135-A137.

121.Bramnik N., Ehrenberg H. Precursor-based synthesis and electrochemical performance of LiMnPO4 // J. Alloys Compd. 2008. V. 464. P. 259-264.

122.Liu J., Hu D., Huang T., Yu A. Synthesis of flower-like LiMnPO4/C with precipitated NH4MnPO4-H2O as precursor // J. Alloys Compd. 2012. V. 518. P. 58-62.

123.Bramnik N.N., Bramnik K.G., Bahtz C., Ehrenberg H. Study of the effect of different synthesis routes on Li extraction-insertion from LiCoPO4 // J. Power Sources. 2005. V. 145. P. 74-81.

124. Kwon N-H., Drezen Th., Exnar I., Teerlinck I., Isono M., Graetzel M. Enhanced electrochemical performance of mesoparticulate LiMnPO4 for lithium ion batteries // Electrochem. Solid State Lett. 2006. V. 9(6). P. A277-A280.

125. Delacourt C., Poizot P., Morcrette M., Tarascon J.-M., Masquelier C. One-step low-temperature route for the preparation of electrochemically active LiMnPO4 powders // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 93-99.

126. Upreti Sh., Chernova N.A., Xiao J., Miller J.K., Yakubovich O.V., Cabana J., Grey C.P., Chevrier V.L., Ceder G., Musfeldtand J.L., Whittingham M.S. Crystal structure, physical properties, and electrochemistry of copper substituted LiFePO4 single crystals // Chem. Mater. 2012. V. 24. P. 166-173.

127.Yakubovich O.V., Yakovleva E.V., Golovanov A.N., Volkov A.S., Volkova O.S., Zvereva E.A., Dimitrova O.V., Vasiliev A.N. The first vanadate-carbonate, K2Mn3(VO4)2(CO3): crystal structure and physical properties // Inorg. Chem. 2013. V. 52. P. 1538-1543.

128.Eddahby L., Berrada A., Boukhari A., Holt, E. M. Potassium cadmium orthovanadate and

potassium tetracadmium trisorthovanadate // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 1997. V. 34(6). P. 527-551.

129.Von Postel M., Miiller-Buschbaum H. Darstellung und Kristallstruktur eines Kalium— Magnesium-Oxocuprat/-vanadats: KMg2Cu2V3O12 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1993. B. 619(4). S. 617-620.

130.El Ammari L., Azrour M., Depmeier W., Hesse, K. F., Elouadi, B. Cadmium sodium trivanadate // Acta Cryst. C. 1999. V. 55(11). P. 1743-1746.

131.Frerichs D., Müller-Buschbaum Hk. On the crystal chemistry of compounds with johillerite structure: KCo3Cu(As2.58V0.42)O12 // Z. Naturforsch. 1994. B. 49b. S. 1463-1466.

132.Moore P.B. Crystal-chemistry of alluaudite structure type-contribution to paragenesis of pegmatite phosphate giant crystals // Am. Mineral. 1971. V. 56. 1955-1975.

133.Moore P.B., Ito J. Alluaudites, wyllieites, arrojadites: crystal chemistry and nomenclature // Mineral. Mag. 1979. V. 43. P. 227-235.

134. Якубович О.В., Симонов М. А., Егоров-Тисменко Ю.К., Белов Н.В. Кристаллическая структура Na2(Fe3+05Fe2+05)2Fe2+[PO4]3 - синтетической разновидности аллюодита // Докл. АН СССР. 1977. Т. 236. С. 1123-1126.

135.Hatert F., Keller P., Lissner F., Antenucci, D., Fransolet, A. M. First experimental evidence of alluaudite-like phosphates with high Li-content // Eur. J. Mineral. 2000. V. 12(4). P. 847857.

136.Dordevic T., Wittwer A., Krivovichev S.V. Three new alluaudite-like protonated arsenates: NaMg3(AsO4)(AsO3OH)2, NaZn3(AsO4)(AsO3OH)2 and Na(Na0.6Zn0.4)Zn2(H0.6AsO4)(AsO3OH) // Eur. J. Mineral. 2015. V. 27(4). P. 559-573.

137.Cooper M.A., Hawthorne F.C. The crystal structure of keyite, Cu2+3(Zn,Cu2+)4Cd2(AsO4)6(H2O)2, an oxysalt mineral with essential cadmium // Can. Mineral. 1996. V. 34(3). P. 623-630.

138.Schlüter J., Malcherek T., Mihailova B., Gebhard, G. The new mineral erikapohlite, Cu3(Zn,Cu,Mg)4Ca2(AsO4)6 2H2O, the Ca-dominant analogue of keyite, from Tsumeb, Namibia // Neues Jahrb. Mineral. Abh. 2013. B. 190(3). S. 319-325.

139.Riffel. H., Keller P., Hess H. Die Kristallstruktur von AgCu3Cu(AsO4)3 und ihre strukturellen Beziehungen zu AgCo3H2(AsO4)3 bzw. AgZn3H2(AsO4)3 // Z. Anorg. Allg. Chem. 1985. B. 630(11). S. 60-68.

140.Leroux F., Mar A., Guyomard D., Piffard, Y. Cation substitution in the alluaudite structure type: synthesis and structure of AgMn3(PO4)(HPO4)2 // J. Solid State Chem. 1995. V. 117(1). P. 206-212.

141.Krivovochev S.V., Vergasova L.P., Filatov S.K., Rybin D.S., Britvin S.N., Ananiev V.V. Hatertite, Na2(Ca,Na)(Fe3+,Cu)2(AsO4)3, a new alluaudite-group mineral from Tolbachik fumaroles, Kamchatka peninsula, Russia // Eur. J. Mineral. 2013. V. 25(4). P. 683-691.

142.Ellis B.L., Makahnouk W.M., Rowan-Weetaluktuk W. D. H. Ryan and Linda F. Nazar Crystal Structure and Electrochemical Properties of A2MPO4F Fluorophosphates (A = Na, Li; M = Fe, Mn, Co, Ni) // Chem. Mater. 2010. V. 22(3). P. 1059-1070.

143.Keller P., Riffel H., Zettler F., Hess H. AgCo3H2(AsO4)3 und AgZn3H2(AsO4)3 Darstellung und Kristallstruktur Ein weiterer neuer Arsenat-Strukturtyp // Z. Anorg. Allg. Chem. 1981. B. 474(3). S. 123-134.

144.Chaalia S., Ayed B., Haddad A. K2Mn3(AsO4)3: synthesis, crystalline structure and ionic conductivity // J. Chem. Cryst. 2012. V. 42(9). P. 941-946.

145.Ayed B., Haddad A. AgL49Mn1.49nMn1.51in(AsO4)3 // Acta Cryst. E. 2003. V. 59(5). P. i77-i79.

146.Dietrich V., Pitzschke D., Jansen M. Crystal structure of silver thallium phosphate, Ag3Th(PO4)3 // Z. Krist. New Cryst. Struct. 2011. B. 226(1). S. 7-8.

147.Hidouri M., Ben Amara M. Kc.53Mn2.3?Fe1.24(PO4)3 // Acta Cryst. E. 2011. V. 67(1). P. i1.

148.Tait K.T., Hawthorne F.C. Johillerite from Tolbachik, Kamchatka Peninsula, Russia: crystal-structure refinement and chemical composition // Can. Mineral. 2004. V. 42(3). P. 717-722.

149. Кривовичев С.В., Филатов С.К., Бернс П.К. Ян-Теллеровское искажение полиэдров меди в структурном типе аллюодита: кристаллическая структура брадачекита, NaCu4 (AsO4)3 // Зап. Росс. минерал. о-ва. 2001. Т. 130(5). С. 1-8.

150.Pertlik F. Hydrothermal synthesis and structure of sodium tetracopper (II) triarsenate (V) // Acta Cryst. C. 1987. V. 43(3). P. 381-383.

151.Effenberger H. On the crystal chemistry of three copper (Il)-arsenates: Cu3(AsO4)2-III, Na4Cu(AsO4)2, and KCu4(AsO4)3 // Monatsh. Chem. 1988. B. 119(10). S. 1103-1112.

152.Osterloh D., Müller-Buschbaum Hk. K(Mg2,61Cu0,39)Cu(AsO4)3: Eine weitere Verbindung mit Johilleritstruktur // J. Alloys Comp. 1994. V. 209. P. L19-l21.

153.Якубович О.В., Кирюхина Г.В., Димитрова О.В. Особенности кристаллохимии KCuMn3(VO4)3 в контексте детализации систематики семейства аллюодита // Кристаллография. 2016. Т. 61(4). С. 536-545.

154.Redhammer G.J., Tippelt G., Bernroider M., Lottermoser W., Amthauer G., Roth G. Hagendorfite (Na,Ca)MnFe2(PO4)3 from type locality Hagendorf (Bavaria, Germany) // Eur. J. Mineral. 2005. V. 17(6). P. 915-932.

155.Hidouri M., Lajmi B., Driss A. Ben Amara, M. The alluaudite-like phosphate

Nai.79Mgi.79Fei.2i(PO4)3 // Acta Cryst. E. 2003. V. 59(2). P. i7-i9.

156.Tait K.T., Hawthorne F.C. Refinement of the crystal structure of arseniopleite: confirmation of its status as a valid species // Can. Mineral. 2003. V. 41(1). P. 71-77.

157.Ercit T.S. Caryinite revisited // Mineral Mag. 1993. V. 57. P. 721-728.

158.Essehli R., El Bali B., Benmokhtar S., Bouziane K., Manoun B., Abdalslam M.A., Ehrenberg H. Crystal structures and magnetic properties of iron (III)-based phosphates: Na4NiFe(PO4)3 and Na2Ni2Fe(PO4)3 // J. Alloys Comp. 2011. V. 509(4). P. 1163-1171.

159.Sarp H., Cerny R. Yazganite, NaFe3+2(Mg,Mn)(AsO4)3H2O, a new mineral: its description and crystal structure // Eur. J. Mineral. 2005. V. 17(2). P. 367-374.

160.Keller P., Hess H. Die Kristallstrukturen von O'Danielit, Na(Zn,Mg)3H2(AsO4)3, und Johillerit, Na(Mg,Zn)3Cu(AsO4)3 // Neues Jahrb. Mineral. Abh. 1988. B. 9. S. 395-404.

161.Kampf A.R., Mills S.J., Hatert F., Nash B. P., Dini M., Donoso A.A. Canutite, NaMn3[AsO4][AsO3(OH)]2, a new protonated alluaudite-group mineral from the Torrecillas mine, Iquique Province, Chile // Mineral. Mag. 2014. V. 78(4). P. 787-796.

162.Cooper M.A., Hawthorne F.C., Ball N.A., Ramik R.A., Roberts AC. Groatite, NaCaMn2+2(PO4)[PO3(OH)]2, a new mineral species of the alluaudite group from the tanco pegmatite, bernic lake, manitoba, canada: description and crystal structure// Can. Mineral. 2009. V. 47(5). P. 1225-1235.

163.Auernhammer M., Effenberger H., Hentschel G., Reinecke T., Tillmanns E. Nickenichite, a new arsenate from the Eifel, Germany // Mineral. Petrol. 1993. V. 48. P. 153-166.

164.Trad Kh., Carlier D., Croguennec L., Wattiaux A., Amara M.B., Delmas C. Structural study of the Li05Na05MnFe2(PO4)3 and Li0.75Na0.25MnFe2(PO4)3 alluaudite phases and their electrochemical properties as positive electrodes in lithium batteries // Inorg. Chem. 2010. V. 49. P. 10378-10389.

165.Warner T.E., Milius W., Maier J. Synthesis and structure of Cu135Fe3(PO4)3 and Cu2Mg3(PO4)3: new mixed valence compounds of the alluaudite structure type // J. Solid State Chem. 1993. V. 106(2). P. 301-309.

166. Lukesh J.S. The unit cell and space group of ammonium metavanadate, NH4VO3 // Acta Crystallogr. 1950. V. 3(6). P. 476-477.

167. Synecek V., Hanic F. The crystal structure of ammonium metavanadate // Czechoslovak Journal of Physics. 1954. V. 4(2). P. 120-129.

168. Hawthorne F.C., Calvo C. The crystal chemistry of the MVO3 (M+ = Li, Na, K, NH4, Tl, Rb, and Cs) pyroxenes // J of Solid State Chem. 1977. V. 22. P. 157-170.

169. Ghose S., Schomaker V., McMullan R.K. Enstatite, Mg2Si2O6: a neutron diffraction refinement of the crystal structure and a rigid-body analysis of the thermal vibration // Zeit.

Krist. 1986. V. 176. P. 159-175.

170.Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides // Acta Cryst. A. 1976. V. 32(5). P. 751-767.

171.Thompson J.B. Recent discussions of pyroxenes and amphiboles. Geometrical possibilities for amphibole structures: model biopyriboles // Amer. Miner. 1970. V. 55. P. 292-293.

172.Papike J.J., Prewitt C.T., Sueno S., Cameron M. Pyroxenes: comparisons of real and ideal structural topologies // Z. Kristallogr. 1973. V. 138. P. 254-273.

173.Hawthorne F.C., Grundy H.D. Refinement of the crystal structure of NaInSi2O6 // Acta Cryst. B. 1974. V. 30(7). P. 1882-1884.

174.Cameron M., Sueno S., Prewitt C.T., Papike J. J. High-temperature crystal chemistry of acmite, diopside, hedenbergite, jadeite, spodumene, and ureyite // Amer. Miner. 1973. V. 58. P. 594-618.

175.Бубнова Р.С., Филатов С.К. Изоморфизм и морфотропия в ряду метаванадатов щелочных металлов // Известия АН СССР. Неорг. Мат. 1988. Т. 24(9). С. 1525-1529.

176.Ng H.N., Calvo C., Idler K.L. Crystallographic studies and structural systematics of the C2/c alkali metal vanadates // J. Solid State Chem. 1979. V. 27(3). P. 357-366.

177.Walenta K., Dunn P.J., Hentschel G. Mereiter, K. Schumacherit, ein neues Wismutmineral von Schneeberg in Sachsen// Tschermaks Mineral. Petrogr. Mitt. 1983. V. 31. P. 165-173.

178.Rius J., Louer D., Louer M., Gali S., Melgarejo J.C. Structure solution from powder data of the phosphate hydrate tinticite // Eur. J. Mineral. 2000. V. 12. P. 581-588.

179.Якубович О.В., Масса В., Пеков И.В. Кристаллическая структура нового минерала бушмакинита Pb2{(Al,Cu)[PO4][V,Cr,P)O4](OH)} // Доклады АН. 2002. Т. 382(3). С. 388-393.

180.Яковлева Е.В., Якубович О.В., Димитрова О.В. Кристаллическая структура новой модификации ванадата лития Li3[(V,P)O4] // Кристаллография. 2014. Т. 59(5). С. 769774.

181.Evans R. J., Groat L. A. Structure and topology of dumortierite and dumortierite-like materials // Can. Mineral. 2012. V. 50(5). P. 1197-1231.

182.Chiari G., Ferraris G. The water molecule in crystalline hydrates studied by neutron diffraction // Acta Crystallogr. B: Struct. Sci. 1982. V. 38(9). P. 2331-2341.

183.Steiner T. The hydrogen bond in the solid state // Angew. Chem. Int. Ed. 2002. V. 41(1). P. 48-76.

184.Raade G., Ramming C., Medenbach O. Carbonate-substituted phosphoellenbergerite from Modum, Norway: description and crystal structure // Mineral. Petrol. 1998. V. 62. P. 89101.

185.Chopin C., Klaska R., Medenbach O., Dron D. Ellenbergerite, a new high-pressure Mg-Al-(Ti,Zr)-silicate with a novel structure based on face-sharing octahedra // Contrib. Mineral. Petrol. 1986. V. 92(3). P. 316-321.

186.Kazantsev S.S., Pushcharovsky D.Yu., Pasero M., Merlino S., Zubkova N.V., Kabalov Yu.K., Voloshin A.V. Crystal structure of holtite I // Crystallogr. Rep. 2005. V. 50(1). P. 42-47.

187.Zubkova N.V., Pushcharovsky D.Yu., Kabalov Yu.K., Kazantsev S.S., Voloshin A.V. Crystal Structure of Holtite II // Crystallogr. Rep. 2006. V. 51(1). P. 16-22.

188.Ferraris G., Ivaldi G., Chopin C. Magnesiodumortierite, a new mineral from very-high-pressure rocks (Western Alps). Part I: Crystal structure // Eur. J. Mineral. 1995. V. 7. P. 167-174.

189.Zubkova N.V., Pushcharovsky D.Yu., Pasero M., Chukanov N.V., Merlino S. Crystal Structure of Phosphorus-Rich Ellenbergerite // Crystallogr. Rep. 2007. V. 52(2). P. 199202.

190.Keller P. Ekatite,(Fe3+,Fe2+,Zn)12(OH)6[AsO3MAsO3HOSiO3]2, a new mineral from Tsumeb, Namibia, and its crystal structure // Eur. J. Mineral. 2001. V. 13(4). P. 769-777.

191.Pieczka A., Evans R. J., Grew E. S., Groat L. A., Ma C., Rossman G. R. The dumortierite supergroup. I. A new nomenclature for the dumortierite and holtite groups // Mineral. Mag. 2013. V. 77(6). P. 2825-2839.

192.Pieczka A., Evans R. J., Grew E. S., Groat L. A., Ma C., Rossman G. R. The dumortierite supergroup. II. Three new minerals from the Szklary pegmatite, SW Poland: Nioboholtite,(Nb06 0.4)Al6BSi3O18, titanoholtite,(Ti0.75 0.25)Al6BSi3O18, and szklaryite,

Al6BAs33+O15 // Mineral. Mag. 2013. V. 77(6). P. 2841-2856.

193.Bieniok A., Brendel U., Paulus E.F., Amthauer G. Microporous cobalto-and zincophosphates with the framework-type of cancrinite // Eur. J. Mineral. 2005, 17(6), 813818.

194.Downie L.J., Black C., Ardashnikova E.I., Tang C.C., Vasiliev A.N., Golovanov A.N., Berdonosov P.S., Dolgikh V.A., Lightfoot P. Structural phase transitions in the kagome lattice based materials Cs2-xRbxSnCu3F12 (x= 0, 0.5, 1.0, 1.5) // CrystEngComm. 2014. V. 16. P. 7419-7425.

195.Volkova O.S., Mazurenko V.V., Solovyev I.V., Deeva E.B., Morozov I.V., Lin J.-Y., Wen C.K., Chen J.M., Abdel-Hafiez M., Vasiliev A.N. Noncollinear ferrimagnetic ground state in Ni(NO3)2 // Phys. Rev. B: Condens. Matter. 2014. V. 90(13). P. 134407.

196.Zakharov K.V., Zvereva E.A., Berdonosov P.S., Kuznetsova E.S., Dolgikh V.A., Clark L., Black C., Lightfoot P., Kockelmann W., Pchelkina Z.V., Streltsov S.V., Volkova O.S., Vasiliev A.N. Thermodynamic properties, electron spin resonance, and underlying spin model in Cu3Y(SeO3)2O2Cl // Phys. Rev. B: Condens. Matter. 2014. V. 90(21). P. 214417.

197.Yakubovich O.V., Kiriukhina G.V., Dimitrova O.V., Shvanskaya L.V., Volkova O., Vasiliev A. A novel cobalt sodium phosphate hydroxide with the ellenbergerite topology: crystal structure and physical properties // Dalt. Trans. 2015. V. 44. P. 11827-11834.

198.Hughes R.W., Gerrard L.A., Price D.J., Weller, M.T. A hybrid metalloarsenate 3D framework-1D interrupted metal oxide // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 4160-4164.

199. Zhang S.-Y., Guo W.-B., Yang M., Tang Y.-Y., Wang N.-N., Huang R.-R., Ciu M.-Y., He Z.-Z. Synthesis, crystal structure and magnetic property of a new cobalt(II) vanadate // J. Solid State Chem. 2015. V. 225. P. 78-82.

200.Schindler M., Hawthorne F.C., Baur W.H. Crystal chemical aspects of vanadium: polyhedral geometries, characteristic bond valences, and polymerization of (VOn) polyhedra // Chem. Mater. 2000. V. 12(5). P. 1248-1259.

201.Yakubovich O.V., Steele I.M., Dimitrova O.V. A new type of mixed anionic framework in microporous rubidium copper vanadyl(V) phosphate, Rb2Cu(VO2)2-(PO4)2 // Acta Cryst. 2008. V. C64. P. i62-i65.

202.Yakubovich O.V., Massa W., Dimitrova O.V. A new type of mixed anionic framework in microporous caesium titanium vanadyl(V) phosphate Cs2[Ti(VO2)3(PO4)3 // Solid State Sci. 2006. 8(1). P. 71-76.

203.Yakubovich O.V., Steele I.M., E. V. Yakovleva, O. V. Dimitrova Hydrogen bonds in the crystal structures of vanadyl phosphates Rb(VO2)[HPO4] and CsAl(VO)[PO4]2(H2O) // Cryst. Reports. 2012. 57(5). 722-732.

204.Giester G., Kolitsch U., Leverett P., Turner P., Williams P.A. The crystal structures of lavendulan, sampleite, and a new polymorph of sampleite // Eur. J. Mineral. 2007. V. 19(1). P. 75-93.

205.Cooper M.A., Hawthorne F.C. Highly undersaturated anions in the crystal structure of andyrobertsite-calcio-andyrobertsite, a doubly acid arsenate of the form K(Cd,Ca)[Cu2+5(AsO4)4{As(OH)2O2}](H2O)2 // Can. Mineral. 2000. V. 38(4). P. 817-830.

206.Susse P., Tillmann B. The crystal structure of the new mineral richelsdorfite, Ca2Cu5Sb(Cl/(OH)6/(AsO4)4)6H2O // Z. Kristallogr. 1987. V. 179. P. 323-334.

207.Zubkova N.V., Pushcharovsky D.Yu., Sarp H., Teat S.J., MacLean E.J. Crystal structure of zdenekiteNaPbCu5(AsO4)4Cl• 5H2O // Cryst. Reports. 2003. V. 48(6). P. 939-943.

208.Sarp H., Cerny R. Calcio-andyrobertsite-20, KCaCu5(AsO4)4[AsO2(OH)2] 2H2O: its description, crystal structure and relation with calcio-andyrobertsite-1M // Eur. J. Mineral. 2004. V. 16(1). P. 163-169.

209.Pushcharovsky D.Yu., Zubkova N.V., Teat S.J., MacLean E.J., Sarp H. Crystal structure of mahnertite // Eur. J. Mineral. 2004. V. 16(4). P. 687-692.

210.Meyer S., Muller-Buschbaum H. Cu4O12-Baugruppen aus planaren CuO4-Polygonen im Barium-Vanadyl-Oxocuprat (II)-phosphat Ba(VO)Cu4(PO4)4 // Z. anorg. allg. Chem. 1997. V. 623(11). P. 1693-1698.

211.EMU Notes in Mineralogy. Vol. 1: Modular aspects of minerals, Ed. S. Merlino. Eotvos University Press, Budapest: 1997. 345 p.

212.Yakubovich O.V., Steele Y.M., Kiriukhina G.V., Dimitrova O.V. A microporous potassium vanadyl phosphate analogue of mahnertite: hydrothermal synthesis and crystal structure // Zeit. Krist. V. 230(5). P. 337-344.

213. Makovicky E. Modular and crystal chemistry of sulfosalts and other complex sulfides. In: Modular aspects of minerals, Ed. S. Merlino. EMU Notes in Mineralogy. Eotvos University Press, Budapest: 1997. V. 1. P. 237-271.

214.Cooper M.A., Hawthorne F.C., Pinch W.W., Grice J.D. Andyrobertsite and calcioandyrobertsite: two new minerals from the Tsumeb mine, Tsumeb, Namibia // Mineral. Rec. 1999. V. 30(3). P. 181-186.

215.Birch B., Pring A., Kolitsch U. Bleasdaleite, (Ca,Fe3+)2Cu5(Bi,Cu)(PO4)4(H2O,OH,Cl)13, a new mineral from Lake Boga, Victoria, Australia // Australian J. Mineral. 1999. V. 5. P. 69-75.

216.Ondrus P., Veselovsky F., Sejkora J., Skala R., Paflout R., Fryda J., Gabasova A., Vajdak J. Lemanskiite, NaCaCu5(AsO4)4Cl5H2O, a new mineral species from the abundancia mine, Chile // Can. Mineral. 2006. V. 44(2). P. 523-531.

217.Pertlik F., Zemann J. The crystal structure of nabokoite, Cu7TeO4(SO4)5KCl: The first example of a Te(IV)O4 pyramid with exactly tetragonal symmetry // Mineral. Petrol. 1998. V. 38(4). P. 291-298.

218. Hsiou J.-H., Guyomard D., Piffard Y., Tournoux M. K2Mn3(OH)2(VO4)2, a new two-dimensional potassium manganese (ii) hydroxyvanadate // Acta Crystallogr. C: Cryst. Struct. Commun. 1996. V. 52(2). P. 284-286.

219. Yamada A., Chung S.C., Hinokuma K. Optimized LiFePO4 for lithium battery cathodes // J. Electrochem. Soc. 2001. V. 148(3). P. A224-A229.

220. Ellis B.L., Lee T.K., Nazar L.F. Positive electrode materials for Li-ion and Li-batteries // Chem. Mater. 2010. V. 22(3). P. 691-714.

221.Tarascon J.-M., Recham N., Armand M., Chotard J.-N., Barpanda P., Walker W., Dupont L. Hunting for better Li-based electrode materials via low temperature inorganic synthesis // Chem. Mater. 2010. V. 22(3). P. 724-739.

222.Pralog V., Caignaert V., Raveau B. Transition metal hydrogenophosphates: a potential source of new protonic and lithium conductors// J. Mater. Chem. 2011. V. 21. P. 1218812201.

223.Hoch A. Vom Mineral lernen // Nachrichten Chemie. 2012. V. 60(12). P. 1181-1184.

224.Ghose S., Wan C. Structural chemistry of copper and zinc minerals. VI. Bayldonite, (Cu,Zn)3Pb(AsO4)2(OH)2: a complex layer structure // Acta Cryst. B. 1979. V. 35(4). P. 819-823.

225.Barbier J. The crystal structure of Ni5(AsO4)2(OH)4 and its comparison to other M5(m02(OH)4 compounds // Eur. J. Mineral. 1996. V. 8(1). P. 77-84.

226.Sieber N.H.W., Hofmeister W., Tillmanns E., Abraham K. New mineral data for copper phosphates and arsenates from Keichenbach// Fortschritte der Mineralogie, Beiheft. 1984. V. 62. P.231-233.

227.Yakubovich O.V., Yakovleva E.V., Kiriukhina G.V. A polysomatic series of two-dimentional vanadates, arsenates and phosphates // Acta Cryst. A69, s 125. 2013

228.Яковлева Е.В. Структурное состояние ванадия в оксосолях по данным экспериментального исследования синтетических моделей минералов: дис. на соиск. учен. степ. канд. геол.-мин. наук: 25.00.05. М., 2016.

229.Sanz F., Parada C., Rojo J. M., Ruiz-Valero C. Synthesis, structural characterization, magnetic properties, and ionic conductivity of Na4MI3(PO4)2(P2O7) (MI = Mn, Co, Ni) // Chem. Mater. 2001. V. 13(4). P. 1334-1340.

230.Daidouh A., Martinez J.L., Pico C., Veiga, M. L. Structure characterization and magnetic behavior of NaNi4(PO4)3 and KMn4(PO4)3 // J. Solid State Chem. 1999. V. 144(1). P. 169174.

231.Sanz F., Parada C., Rojo J. M., Ruiz-Valero C. Crystal structure, magnetic properties, and ionic conductivity of a new mixed-anion phosphate Na4Ni5(PO4)2(P2O7)2 // Chem. Mater. 1999. V. 11(10). P. 2673-2679.

232.Yakubovich O.V., Kiriukhina G.V., Volkov A., Golovanov A., Volkova O., Zvereva E., Baidya S., Saha-Dasgupta T., Vasiliev A. Crystal structure and magnetic properties of a new layered sodium nickel hydroxide phosphate, Na2Ni3(OH)2(PO4)2 // Dalt. Trans. 2013. V. 42(41). P. 14718-14725.

233.Drechsler S.-L., Richter J., Kuzian R., Malek, J., Tristan, N., Büchner, B., Moskvin A.S., Gippius A.A., Vasiliev A., Volkova O., Prokofiev A., Rakoto H., Broto J.-M., Schnelle W., Schmitt M., Ormeci A., Loison C., Rosner H. Helimagnetism and weak ferromagnetism in edge-shared chain cuprates // J. Magn. Magn. Mater. 2007. V. 316(2). P. 306-312.

234.Dos Santos A.M., Amaral V. S., Brandao P., Paz F.A.A., Rocha J., Ferreira L.P., Godinho M., Volkova O., Vasiliev A. Singlet ground state determined by isolated Cu2+ chain topology in microporous Na2Cu2Si4On-2H2O and Na2Cu2Si4O11 // Phys. Rev. B: Condens. Matter. 2005. V. 72. P. 092403.

235.Volkova O., Morozov I., Shutov V., Lapsheva E., Sindzingre P., Cepas O., Yehia M., Kataev V., Klingeler R., Büchner B., Vasiliev, A. Realization of the Nersesyan-Tsvelik model in (NO)[Cu(NO3)3]// Phys. Rev. B: Condens. Matter. 2010. V. 82. P. 054413.

236.Arango Y.C., Vavilova E., Abdel-Hafiez M., Janson O., Tsirlin A.A., Rosner H., Drechsler S.-L., Weil M., Nenert G., Klingeler R., Volkova O., Vasiliev A., Kataev V., Büchner B. Magnetic properties of the low-dimensional spin-1/2 magnet a-Cu2As2O7 // Phys. Rev. B: Condens. Matter. 2011. V. 84. P. 134430.

237.Vasiliev A., Volkova O., Zvereva E., Isobe M., Ueda Y., Yoshii S., Nojiri H., Mazurenko V., Valentyuk M., Anisimov V., Solovyev I., Klingeler R., Büchner B. Barium vanadium silicate BaVSi2O7: A t2g counterpart of the Han purple compound // Phys. Rev. B: Condens. Matter. 2013. V. 87. P. 134412.

238.Goodenough J.B. Magnetism and the Chemical Bond. R.E. Krieger Publ., N.Y., 1976.

239.Zvereva E.A., Savelieva O.A., Titov Ya.D., Evstigneeva M.A., Nalbandyan V.B., Kao C.N., Lin J.-Y., Presniakov I.A., Sobolev A.V., Ibragimov S.A., Abdel-Hafiez M., Krupskaya Yu., Jähne C., Tan G., Klingeler R., Büchner B., Vasiliev A.N. A new layered triangular antiferromagnet Li4FeSbO6: spin order, field-induced transitions and anomalous critical behavior. // Dalton Trans. 2013. V. 42(5). P. 1550-1566.

240.Freedman D.E., Chisnell R., McQueen T. M., Lee Y.S., Payen C., Nocera D.G. Frustrated magnetism in the S = 1 kagome lattice BaNi3(OH)2(VO4)2 // Chem. Commun. 2012. V. 48(1). P. 64-66.

241. Zhang H., Lamas C.A. Exotic disordered phases in the quantum J1-J2 model on the honeycomb lattice // Phys. Rev. B: Condens. Matter. 2013. V. 87. P. 024415.

242. Li P.H.Y., Bishop R.F., Campbell C.E., Farnell D.J., Götze O., Richter J. Spin-1/2 Heisenberg antiferromagnet on an anisotropic kagome lattice // Phys. Rev. B: Condens. Matter. 2012. V. 86. P. 214403.

243.Strutynska N.Yu., Zatovsky I.V., Baumer V.N., Ogorodnyk I.V., Slobodyanik N.S. KNi0.93FeII0.07FeIII(PO4)2: a new type of structure for a compound of composition

ММШШ(Р04)2 // Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 2014. V. 70(2). P. 160-164.

244. Badri M., Hidouri A., Lopez M.L., Veiga M.L., Pico C., Darriet J., Ben Amara M. Crystal structure and thermal stability of new iron phosphates KMFe(P04)2 (M= Ni, Mg, and Co) // J. Struct. Chem. 2015. V. 56(4). P. 714-722.

245. He Zh., Zhang W., Xia T., Yu W., Cheng W. Crystal structure and magnetic properties of Pb2Ni(P04)2 // Dalton Trans. 2013. V. 42. P. 5480-5484.

246. Vencato I., Mascarenhas Y.P., Mattievich E. The crystal structure of Fe2+Fe3+ 2(P030H)4(H20)4: a new synthetic compound of mineralogic interest // Am. Mineral. 1986. V. 71. P. 222-226.

247.Yakubovich 0.V., Kiriukhina G.V., Dimitrova 0.V., Zvereva E.A., Shvanskaya L.V., Volkova 0.S., Vasiliev A.N. An open framework crystal structure and physical properties of RbCuAl(P04)2 // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 2598-2604.

248.Bain G.A., Berry J.F. Diamagnetic Corrections and Pascal's Constants // J. Chem. Educ. 2008. V. 85(4). P. 532-536.

249.Vasil'ev A.N., Voloshok T.N., Ignatchik 0.L., Isobe M., Ueda Y. Long range and short range magnetic order in new compound NaVGe206 // JETP Lett. 2002. V. 76. P. 35-37.

250.Isobe M., Ninomiya E., Vasil'ev A.N., Ueda Y. Novel phase transition in spin-1/2 linear chain systems: NaTiSi206 and LiTiSi206 // J. Phys. Soc. Jpn. 2002. V. 71(6). P. 1423-1426.

251.Dzyaloshinskii I. A thermodynamic theory of "weak" ferromagnetism of antiferromagnetics // J. Phys. Chem. Solids. 1958. V. 4(4). P. 241-255.

252.Moriya T. Anisotropic superexchange interaction and weak ferromagnetism // Phys. Rev. 1960. V. 120(1). P. 91-98.

253.Daidouh A., Pico C., Veiga M.L. Structure features and ionic conductivity of the AM4(P04)3 orthophosphates:(A= Na, K, Rb; M= Ni, Mn) // Solid State Ionics. 1999. V. 124(1). P. 109-117.

254.Кирюхина Г.В., Якубович О.В., Димитрова О.В., Волков А.С. Кристаллическая структура Rb2Mn3(H20)2[P207]2 - нового представителя в семействе гидратированных дифосфатов // Кристаллография. 2016. Т. 61(5). С. 774-781.

255.Chippindale A.M., Gaslain F.0.M., Bond A.D., Powell, A.V. Synthesis, structure and magnetic characterisation of a new layered ammonium manganese (II) diphosphate hydrate,(NH4)2[Mn3(P207)2(H20)2] // J. Mater. Chem. 2003. V. 13(8). P. 1950-1955.

256.Liu B., Zhang X., Wen L., Huang Y.-X. An ammonium iron(II) pyrophosphate, (NH4)2[Fe3(P207)2(H20)2], with a layered structure // Acta Cryst. E. 2012. V. 68. P. i5-i6.

257. Yang J., Zhang X., Liu B., Sun W., Huang Y.-X. K2[Fe!I3(P20y)2(H20)2] // Acta Cryst. E. 2012. V. 68. P. i47-i48.

258.Lightfoot P., Cheetham A.K., Sleight A.W. Hydrothermal synthesis and crystal structure of a new layeredphosphate, ^^3^207)2-2^0 // J. Solid State Chem. 1990. V. 85. P. 275282.

259.Wei Y., Gies H., Tian Zh., Marler B., Xu Y., Wang L., Ma H., Pei R., Li K., Wang B. Ionothermal synthesis and crystal structure of a new layered nickel(II) diphosphate, DRM-1 // Inorg. Chem. Commun. 2010. V. 13. P. 1357-1360.

260.Liu W., Yang X.X., Chen H.H., Huang Y.X., Schnelle W., Zhao J.T. A mixed cation nickel diphosphate with a layered intergrowth structure: synthesis, structural and magnetic characterization of Na(NH4)[Ni3(P20y)2(H20)2] // Solid State Sci. 2004. V. 6(12). P. 13751380.

261.Белов Н.В. Очерки по структурной минералогии. М.: Недра, 1976. 344 с.

262.Nord A G., Stefanidis T. Strong Zn2+/Mn2+ cation ordering among five-and six-coordinated sites in 7-(Zn0.75Mn0.25)3(P04)2 // Polyhedron. 1982. V. 4. P. 349-353.

263.Rouse R.C., Peacor D.R., Freed R.L. Pyrophosphate groups in the structure of canaphite, CaNa2P207 4H20; the first occurrence of a condensed phosphate as a mineral // Am. Mineral. 1988. V. 73. P. 168-171.

264.Cooper M.A., Hawthorne F.C. The crystal structure of wooldridgeite, Na2CaCu2+2(P20y)2(H20)10, a novel copper pyrophosphate mineral // Can. Mineral. 1999. V. 37. P. 73-81.

265.Попова В.И., Попов В.А. Канонеровит Na3MnP3010- 12H20 - новый минерал гранитных пегматитов // Уральский минерал. 1988. Т. 8. С. 18-22.

266.Elliott P., Brugger J., Caradoc-Davies T., Pring A. Hylbrownite, Na3MgP30^ 12H20, a new triphosphate mineral from the Dome Rock Mine, South Australia: description and crystal structure // Mineral. Mag. 2013. V. 77(3). P. 385-398.

267.Pauling L., Sherman J. The crystal structure of aluminum metaphosphate, Al(P03)3 // Z. Kristallogr. 1937. B. 96. S. 481-487.

268.Wappler G. Diplom Arbeit Miner. Petr. Inst. Humboldt Univ. 1958. 50 p.

269.Fratzky D., Schneider M., Meisel M. Crystal structure of aluminium cyclononaphosphate, Al3P9027 // Z. Kristallogr.-New Crystal Structures. 2000. B. 215(3). S. 341-342.

270.D'Yvoire F. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1962. P. 1237.

271.Bagieu-Beucher M., Guitel J.C. Affinement de la structure cristalline du tétramétaphosphate de scandium: Sc4(P40^) // Acta Cryst. B. 1978. V. 34(5). P. 14391442.

272.Смолин Ю.И., Шепелев Ю.Ф., Доманский А.И., Белов Н.В. Кристаллическая структура метафосфата 8е(РОз)з // Кристаллография. 1978. Т. 23(1). С. 187-188.

273. Rzaigui M., Averbuch Pouchot M. T., Durif A. Affinement de la structure du tétramétaphosphate d'ammonium et de cérium, CeNH4P4O12. Relation entre la forme cubique des composés du type LnMIP4O12 et le tétramétaphosphate d'aluminium АЦ(Р4О12)з // Acta Cryst. C. 1983. V. 39. P. 1612-1613.

274. Averbuch-Pouchot M. T., Durif A. Cs4Sr3H2(P4O12)3, a new derivative of AU^O^b // Acta Cryst. C. 1985. V. 41. P. 1557-1558.

275.Якубович О.В., Бирало Г.В., Димитрова О.В. Кристаллическая структура (Al,V)4(P4O12)3 - архетипа двойных кубических кольцевых тетрафосфатов // Кристаллография. 2012. Т. 57(2). С. 241-247.

276. Averbuch-Pouchot M. T., Durif A. Crystal chemistry of MIIAg(PO3)3 polyphosphates for MII= Zn, Co, Ni, Mg and M'V^^Onb tetrametaphosphates for MII= Zn, Co, Ni: crystal structures of ZnAg(PO3)3 and Zn4Na4(P4O12)3 // J. Solid State Chem. 1983. V. 49(3). P. 341-352.

277. Палкина К.К., Максимова С.И., Чибискова Н.Т. Структура кристаллов кубической модификации тетраметафосфата цезия и неодима CsNd(PO3)4 // Докл. АН СССР. 1981. Т. 257. С. 357-361.

278. Дорохова Г.И., Филиппенко О.С., Атовмян Л.О., Литвин Б.Н. Синтез и кристаллическя структура RbNdP4O12 // Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. С. 27512755.

279. Мурашова Е.В., Чудинова Н.Н., Илюхин А.Б. Синтез и кристаллическая структура циклотетрафосфата CsSmP4O12 со структурой кубического CsNdP4O12 // Неорган. мат. 2008. Т. 44. С. 1358-1360.