Кристаллическая и магнитная микроструктура редкоземельных железосодержащих перовскитоподобных оксидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Болтакова, Наталья Викторовна

• Болтакова, Наталья Викторовна
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Болтакова, Наталья Викторовна

Введение

Глава I. Кристаллическая структура и магнитные свойства оксидов со структурой перовскита

1. Архитектура перовскитоподобных кристаллов

1.1. Перовскитоподобные кристаллы

1.2. Типы пакетов и блоков

2. Кристаллическая структура и магнитные свойства ортоферритов

3. Оксиды с анион-дефицитными структурами, производными от перовскита

3.1. Соединения со структурой перовскита типа 1 -2

3.2. Перовскитоподобные структуры 8-8-20 и 4-1

4. Методика измерений

Глава II. Магнитная и кристаллическая микроструктура редкоземельных молибдензамещенных ортоферритов

1. Мессбауэровские исследования ортоферритов

2. Мессбауэровские исследования редкоземельных молибдензамещенных ортоферритов

Глава III. Состояние катионов железа в сложных оксидах с анион-дефицитными структурами перовскита типа 8-8-20 и 4-1

1. Роль катионных замещений в оксидах со структурами перовскита типа 8-8-20 и 4-1

2. Мессбауэровские исследования купратов со структурой кислород-дефицитного перовскита

2.1. Мессбауэровские исследования перовскитов со структурой 4-1

2.2.Мессбауэровские и рентгеноструктурные исследования купратов со структурой перовскита типа 8-8

Глава IV. Структурные особенности иттриевых оксидов типа

1-2-3 при катионных замещениях

1. Влияние замещений на структуру и свойства иттриевых оксидов типа 1-2

2. Мессбауэровские исследования оксидов со структурой

3. Структурное упорядочение в иттриевых купратах типа

1-2-3 с замещениями по всем катионным позициям

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллическая и магнитная микроструктура редкоземельных железосодержащих перовскитоподобных оксидов»

Оксиды с перовскитоподобными структурами активно исследуются как экспериментальными, так и теоретическими методами уже более полувека. Большой интерес к этим соединениям вызван возможностью путем варьирования в широком диапазоне катионного состава, добиваться нужного сочетания различных свойств. Этим и обусловлен спектр применения перовскитоподобных оксидов в радиоэлектронике, приборостроении и др.

Сложные оксиды меди и других ¿/-элементов, имеющие структуру анион-дефицитного перовскита, всегда привлекали внимание исследователей в связи с неоднозначностью кристаллографической координации металлов и их смешанной валентностью. Открытие таких явлений как высокотемпературная сверхпроводимость и гигантское магнитное сопротивление, вызвало еще больший интерес к изучению структурных и физико-химических свойств оксокупратов и их производных. Целью таких исследований является, как правило, изучение корреляций между магнитной и проводящей подсистемами. Постоянное расширение области применения железосодержащих оксидов требует создания соединений с различными свойствами. Многообразие катионных замещений в перовскитоподобных кристаллах открывает большие возможности для получения веществ с новыми свойствами. При этом необходимо тщательно изучить их физические свойства.

Мессбауэровская спектроскопия является эффективным методом изучения магнитной и химической неэквивалентности атомов в кристалле, так как сверхтонкая структура мессбауэровских спектров оказывается весьма чувствительной даже к небольшим изменениям в ближайшем окружении резонансного ядра. Это позволяет получать сведения о зависимости магнитной структуры перовскитоподобных кристаллов от числа и характера обменных связей, о влиянии состава и катионного распределения на магнитные характеристики оксидов, о температурной зависимости параметров отдельных магнитнонеэквивалентных подрешеток, а также определять параметры обменного взаимодействия с учетом всей сложности состава. Кроме того, исследование сверхтонких взаимодействий в таких соединениях представляет особый интерес, поскольку позволяет определять валентное состояние катионов.

Целью данной работы является изучение кристаллической и магнитной микроструктуры редкоземельных перовскитов с катионными замещениями. Это достигается путем исследования влияния катионного распределения, валентных состояний катионов и структурных вакансий кислорода на сверхтонкую структуру мессбауэровских спектров.

В рамках настоящего исследования нами изучены катионное распределение, магнитная и кристаллическая микроструктура сложных оксидов с различными типами производных от перовскита структур: ортоферриты ЬпРе2/зМо]/3Оз (Ьп = Ьа, Се, Рг, N(1), оксиды с кислород-дефицитными структурами Рг4ВаСи5.лРел01з.5 (х = 1, 1,5, 8 = 0, 0,5, тип 4-1-5), Ьпв^Си^еАо (Ьп = Ьа, N01, Рг; у =1,6-4, х= 1,6-3, тип 8-8-20), УВа2^ЬагСи3.лРел07.5 и У^^Са^Ваг.^Ьа^Сиз^Ре^От.з (у = 0,25, 0,5; х = 0,06, 0,12, 8-0,5, тип 1-2-3). Выбор в качестве объектов исследований железосодержащих оксидов обусловлен, тем, что основным методом, используемым в исследованиях была ядерная гамма-резонансная спектроскопия на изотопе 57Ре. На некоторых этапах исследований в качестве дополнительного метода также был использован рентгеноструктурный анализ. Подбор образцов (последовательность их исследования) производился так, что каждый последующий ряд имел структуру с большим «дефицитом» кислорода в пересчете на элементарную ячейку идеального перовскита (формульную единицу АВХ3). Все исследованные соединения предоставлены Институтом химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук (г. Екатеринбург, лаборатория Г.В. Базуева).

Научная новизна работы. Проведены мессбауэровские исследования ортоферритов ЬпРе2/3Мо1/3Оз (Ьп = Ьа, Се, Рг, N(1) и сложных оксидов с кислород-дефицитными структурами перовскита типа 4-1-5 Рг4ВаСи5.хРе^013.5 (х = 1, 1,5, 8 = 0, 0,5), 8-8-20 Ъщ^Сщ.^Ого (у = 1,6-4, л; = 1,6-3, Ьп = Ьа, Рг, N(1) и 1-2-3 УВаг.уЬауСщ^е^пО^, \х.уСауЪа2.у1,ауСщ.х?гх01.ь (у = 0,25, 0,5, х = 0,06, 0,12, 8-0,5). Использовался также рентгеноструктурный анализ. Исследуемые образцы интересны тем, что в них происходит одновременное замещение нескольких катионных позиций, к тому же данные соединения относятся к твердым растворам гетеровалентного замещения.

По результатам данных, полученных по всем сериям исследованных перовскитоподобных структур, построена диаграмма квадрупольное расщепление - изомерный сдвиг. На основе анализа полученной диаграммы установлены закономерности, общие всем исследованным соединениям. Выявлены взаимосвязи магнитного упорядочения атомов железа и их структурной координации, а также кислородных вакансий структуры и валентности ионов железа.

Практическая значимость работы. Детальное исследование влияния катионных замещений в перовскитоподобных кристаллах на магнитные и кристаллические свойства посредством изучения их магнитной микроструктуры, обнаруженные экспериментально и установленные при этом зависимости могут быть использованы для разработки новых материалов с определенными свойствами. При этом имеется в виду получение соединений, имеющих определенные сочетания различных свойств, интересные с точки зрения возможных применений. Полученные данные могут представлять интерес для оптимизации технологического процесса производства соединений, обладающих рассматриваемыми типами структур. Также данная работа носит методический характер и может быть полезна при изучении сложных оксидов, обладающих не только рассматриваемыми типами структур, но и другими анион-дефицитными структурами, производными от перовскита.

Апробация работы. Результаты работы представлялись на следующих конференциях: V Всероссийская научная конференция «Оксиды. Физикохимические свойства» (Екатеринбург, 2000 г.); VII Международная конференция «Эффект Мессбауэра: магнетизм, материаловедение, гамма-оптика» (Казань, 2000 г.); VI Научно-практическая конференция молодых ученых и специалистов РТ (Казань, 2001 г.); VIII Международная конференция «Мессбауэровская спектроскопия и ее применения» (Санкт-Петербург, 2002 г.); IX Международная конференция «Мессбауэровская спектроскопия и ее применения» (Екатеринбург, 2004 г.); VIII Международная конференция по физике твердого тела (Алматы, Казахстан, 2004 г.).

В период с 2000 по 2005 г.г. результаты исследований также обсуждались на ежегодных отчетных конференциях Казанского государственного университета.

Публикации. По теме диссертации опубликованы 2 статьи в центральной печати, 1 - в электронном издании, 2 - в сборниках статей, 11 тезисов докладов на региональных, всероссийских и международных конференциях.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы из 125 наименований. Работа содержит 13 таблиц и 31 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Болтакова, Наталья Викторовна

Основные результаты и выводы

1. Катионы железа, ответственные за магнитное упорядочение во всех исследуемых оксидах располагаются в октаэдрических позициях. Атомы железа в структурах, производных от перовскита преимущественно располагаются в октаэдрических позициях, далее по «численности» следуют квадратные пирамиды и плоские квадраты.

2. Увеличение кислородного дефицита (относительно стехиометрии перовскита) приводит к понижению симметрии структурных многогранников (наиболее симметричные многогранники в ортоферритах, далее в порядке нарастания деформации следуют соединения типа 4-1-5, 8-8-20 и 1-2-3) и смещению валентного состояния ионов железа от «+3» к «+4».

3. Исследованы ортоферриты ЬпРе2/зМо1/3Оз (Ьп = Ьа, Се, Рг, N(1).

Показано, что катионы Ре и Мо статистически распределены по октаэдрическим позициям структуры. Уточнено, что железо в данных з+ соединениях находится только в виде Ре • Установлено, что тип иона Ьп в исследуемых ортоферритах не оказывает заметного влияния на величину изменения локального магнитного поля на ядре железа при замещении во второй координационной сфере одного иона железа ионом молибдена. АН составляет примерно 10 кЭ на один замещающий диамагнитный ион вплоть до замещения половины ионов железа на молибден.

4. Исследованы кислород-дефицитные перовскиты Ьп^ГуСи^Ре^Ого (у = 1,6-4, х = 1,6-3, Ьп = Ьа, Рг, N(1) и Рг4ВаСи5.лРеЛ013 (х = 1, 1,5; 5 = 0, 0,5). В данных соединениях железо в основном располагается в октаэдрических позициях и частично в пирамидальных. В оксидах 4-1-5 железо находится только в виде Ре3+, в соединениях типа 8-8-20 - преимущественно в валентном состоянии Ре и небольшая часть в виде оксидах 8-8-20 ионы Ре4+ обладают только октаэдрической кислородной координацией.

5. Исследование магнитной микроструктуры в соединениях типа 8-8-20 показало, что магнитное упорядочение возникает при уменьшении концентрации железа.

6. Исследованы перовскиты гетеровалентного замещения со структурой типа 1-2-3 УВа^Ьа^Сиз.дРе/^.а и Уь^Са^Ваг.уЬа^Сиз^Ре^Оу.з (у = 0,25, 0,5, х =0,06, 0,12, 8 ~ 0,05). Железо замещает медь только в позициях Си(1), принимая различные кислородные координации. Преимущественно железо находится в валентном состоянии Ре4+ и лишь небольшая часть в виде

3+

Ре . Катионы лантана способствуют росту количества ионов железа с к.ч. выше 4. Кальций сдерживает рост «октаэдрических» узлов, способствуя увеличению доли пирамидального окружения.

Работа над диссертацией выполнена при финансовой поддержке НИОКР РТ 06-6.1-142, СКОР (КЕС-007), НШ-1708.2003.2, ГНВЦ «Протон».

Заключение

Многообразие вариантов структурного упорядочения в замещенных и дефектных перовскитах определяет поиск некоторых общих закономерностей, оказывающих влияние, в том числе и на формирование их магнитной микроструктуры. Характер упорядочения зависит, прежде всего, от валентных и структурных состояний характеризующих катионов, и именно анализ полиморфизма этих состояний позволяет восстановить корреляцию структурного и магнитного упорядочений в рассматриваемых веществах. Зачастую мессбауэровская спектроскопия является наиболее приемлемым методом, способным ответить на поставленные вопросы.

Результаты исследований рассмотренных групп оксидов свидетельствуют о том, что ионы железа являются в них не столько индикаторами структурных состояний, сколько элементами, во многом определяющими структурное и магнитное упорядочение. Однако некоторые результаты работы дают основания для продолжения исследований данных перовскитоподобных соединений и указывают на необходимость проведения ряда более детальных исследований кристаллической и магнитной микроструктуры, как в низко-, так и в высокотемпературном диапазонах.

Диаграмма квадрупольное расщепление - изомерный сдвиг

После рассмотрения полученных данных внутри исследуемых групп данные по всем исследуемым перовскитоподобным образцам были объединены. В рассмотрение были взяты квадрупольное расщепление и изомерный сдвиг. Эти параметры были нанесены на диаграмму С)8-18 (рис. 31), которая позволяет провести анализ и сравнение данных по всем исследованным перовскитоподобным соединениям.

Кроме того, что данная диаграмма позволяет соотнести любую ее точку с определенной координацией и валентностью иона, с ее помощью можно проследить изменение мессбауэровских параметров при переходе от одного к другому типу структуры перовскита.

Бе

4+ е з+ о

2,0 1,8 1,6 1,4 1,2 1,0 0,8

0,6 0,4 0,2 0,0 -0,2 -0,4 кв

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 о!»» • АО ^ ПИР 013т ^

07а 7 020 1 . 1 + + +07 окт + 020-** Ш* + 013"7 , , 01345 ' | 1 о о о о 1 П %ОСООООСРС? , с? ^ 03-8 02045! ¡' | ' | 1.1,1,1.1

-0,1

0,0

0,1

0,2 0,3 1Б, мм/с

0,4

0,5

0,6

Рис. 31. Мессбауэровские параметры исследуемых оксидов. Обозначения: кислородное окружение атома железа: кв - квадрат, пир - пирамида, окт - октаэдр; тип структуры: 07 - 1-2-3, 020 - 8-8-20, 013 - 4-1-5, 03 - ортоферриты; Б - секстеты.

Из диаграммы видно, что в большинстве своем атомы железа в перовскитоподобных структурах располагаются в октаэдрических позициях, далее по «численности» следуют квадратные пирамиды и плоские квадраты. Это объясняется склонностью ионов железа к принятию октаэдрической координации. Причем в случае кислород-дефицитных структур первые две координации могут достигаться не только путем замещения меди в этих позициях, но и путем привлечения дополнительного кислорода в свое окружение. При этом имеется и некоторая последовательность в изменении квадрупольного расщепления: наиболее симметричные многогранники в ортоферритах, далее следуют оксиды со структурой перовскита типа 4-1-5, 8-8-20 и 1-2-3 (в порядке нарастания деформации). Это справедливо как для пирамид, так и для октаэдров.

Интересным оказалось разделение параметров магнитных и магнитнонеупорядоченных компонент. Во-первых, всем секстетам соответствуют только октаэдрические позиции; во-вторых, дублеты и секстеты, отвечающие октаэдрическим позициям для образцов 4-1-5 и 8-8-20, при одинаковых изомерных сдвигах имеют противоположные значения (38: дублеты - положительные, секстеты - отрицательные.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Болтакова, Наталья Викторовна, 2005 год

1. Александров К.С. Иерархия перовскитоподобных кристаллов / К.С. Александров, Б.В. Безносиков // ФТТ. 1997. - Т. 39, № 5. - С.785-808.

2. Александров К.С. Архитектура перовскитоподобных кристаллов К.С. Александров, Б.В. Безносиков // Кристаллография. 1997. - Т. 42, №4.-С. 613-623.

3. Безносиков Б.В. Прогноз прафаз слоистых перовскитоподобных структур с катионными вакансиями / Б.В. Безносиков, К.С. Александров // ЖСХ. -2002.- Т. 43, № 1.-С. 184-187.

4. Безносиков Б.В. Прогноз некоторых антиперовскитов / Б.В. Безносиков, К.С. Александров // ЖСХ. 2002. - Т. 43, № 5. - С. 860-863.

5. Александров К.С. Прогноз новых перовскитоподобных кристаллов / К.С. Александров, Б.В. Безносиков // Электронный журнал «Исследовано в России». 2002. - С. 720-729. - Режим доступа: http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2002/067.pdf, свободный.

6. Илюшин Г.Д. Металлоксидные сверхрповодники: кристаллохимическая классификация / Г.Д. Илюшин, Л.Н. Демьянец // СФХТ. 1991. - Т. 4, № 2. - С. 245-255.

7. Фесенко Е.П. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество / Е.П. Фесенко. М.: Атомиздат, 1972. - 248 с.

8. Marezio М. The Crystal Chemistry of the Rare Earth Orthoferrites / M. Marezio, J.P. Remeika, P.D. Dernier // Acta Cryst. 1970. - B26. - PP. 2008-2022.

9. Базуев Г.В. Синтез, структура и свойства новых сложных оксидов LnFe2/3Moi/303 (Ln = La, Се, Pr, Nd) со структурой перовскита / Г.В. Базуев,

10. B.Г. Зубков, Г.П. Швейкин // Ж. неорг. химии. 1996. - Т. 41, № 12.1. C. 2000-2005.

11. Rodriguez-Martinez Lide М. Disorder-induced orbital ordering in Ь0,7М0,зМпОз / M. Rodriguez-Martinez Lide, J. Paul Attfield // Phys. Rev. B. 2001. - V. 63, №2.-024424(7).

12. Xavier M.M. Magnetic and transport prtoperties of polyciystalline LaoI7Sr0,3Mni.xFexC>3 / M.M. Xavier, F.A.O. Cabral, and other // Phys. Rev. B. -2001. V.63, №1. - 012408(4).

13. Dogra R. Hyperfine interaction in LaCr03 and LaFe03 perovskites using perturbed angular correlation spectroscopy / R. Dogra and other // Phys. Rev. B.- 2001. V.63, №22. - 224104(9).

14. Gehring P.M. Dynamical effects of the nanometer-sized polarized domains in Pb(Zn1/3Nb2/3)03 / P.M. Gehring, S.-E. Park, G. Shirane // Phys. Rev. B. 2001. -V.63, №22.-224109(7).

15. Blinc R. 207Pb NMR Study of the relaxor behavior in PbMg,/3NbM03 / R. Blinc, A. Gregorovie, B. Zalar, R. Pirc and other // Phys. Rev. B. 2001. - V.63, №2. -024104(11).

16. HeT. Comparison of the magnetic prtoperties of isoelectronic Srx(Nao>5Lao,5)i.#u03 / T. He, Q. Huang, RJ. Cava // Phys. Rev. B. 2001. -V.63, №2. - 024402(8).

17. Noheda B. Stability of the monoclinic phase in the ferroelectric perovskites PbZri.xTix03 / B. Noheda, D.E. Cox and other // Phys. Rev. B. 2001. - V.63, №1.-014103(9).

18. Okuda T. Large thermoelectric response of metallic perovskites: Sri^La^Ti03 (0 < x < 0,1) / T. Okuda, K. Nakanishi, S. Miyasaka, Y. Tokura // Phys. Rev. B.- 2001. V.63, №11.-113104(4).

19. Magyari-Kope B. Ab initio study of structural and thermal prtoperties of ScA103 perovskite / B. Magyari-Kope, L. Vitos, J. Kollar // Phys. Rev. B. 2001. -V.63, №10.-104111(5).

20. Fornari M. Possible coexistence of rotational and ferroelectric lattice distortions in rhombohedral PbZr,Ti,.,03 / M. Fornari, David J. Sigh // Phys. Rev. B. -2001. V.63, №9. - 092101(4).

21. Binder A. Shear elasticity and ferroelastic hysteresis of the low temperature phase of SrTi03 / A. Binder, K. Knorr // Phys. Rev. B. 2001. - V.63, №9. -094106(6).

22. Leung К. First- principles study of Ca2+ and Mn2+ substituents in KTa03 / K. Leung // Phys. Rev. B. 2001. - V. 63, № 13. - 1325094(4).

23. He T. Disorder-induced ferromagnetism in CaRu03 / T. He, R.J. Cava // Phys. Rev. B. -2001. V.63, №17. - 172403(4).

24. Физика магнитных диэлектриков / Под ред. Смоленского Г.А. -Ленинград: Наука, 1974. 454 с.

25. Смоленский Г.А. Сегнетоэлектрики и антисегнетоэлектрики / Г.А. Смоленский и др.. Ленинград: Наука, 1971. - 476 с.

26. Белов К.П. Исследование магнитной восприимчивости ортоферритов редкоземельных элементов в сильных магнитных полях / К.П. Белов, А.Н. Кадомцева, Р.З. Левитин // ЖЭТФ. 1964. - Т. 47, № 8. - С. 439-443.

27. White R.L. Review of Recent Work on the Magnetic and Spectroscopic Properties of the Rare-Earth Orthoferrites / R.L. White // J. Appl. Phys. 1969. -V. 40, №3.-P. 1061-1069.

28. Любутин И.С. Магнитные сверхтонкие взаимодействия диамагнитных атомов в редкоземельных ортоферритах / И.С. Любутин, Ю.С. Вишняков // ЖЭТФ. 1971. -Т. 61, № 5 (11). - С. 1962-1969.

29. Белов К.П. Редкоземельные ферро- и антиферромагнетики / К.П. Белов и др.. М.: Наука, 1965. - 320 с.

30. Звездин А.К. Редкоземельные ионы в магнито-упорядоченных кристаллах / А.К. Звездин и др.. М.: Наука, 1985. - 296 с.

31. Башкиров Ш.Ш. Магнитная микроструктура ферритов / Ш.Ш. Башкиров, А.Б. Либерман, В.И. Синявский. Казань: КГУ, 1978. - 182 с.

32. Pinto Н. Sublattice magnetization in YbFeC>3 and YFeCb as obtained by neutron diffraction and its relation to the hyperfine field / H. Pinto, G. Shachar, H. Shaked // Sol. State Commun. 1970. - V. 8. - P. 597-599.

33. Башкиров Ш.Ш. Мессбауэровские исследования слабого ферромагнетизма в области фазового перехода / Ш.Ш. Башкиров, Р.К. Губайдуллин, Н.Г. Ивойлов, В.А. Чистяков // ФТТ. 1974. - Т. 16. - С. 233-235.

34. Forestier H. Une nouvelle série de corps ferromagnétiques: les ferrites de terres rares / H. Forestier, G. Guiot-Guillain // Compt. Rend. 1950. -T. 230, № 21. -P .1844-1845.

35. Guiot-Guillain G. Structure cristalline des ferrites de lanthan et de praséodyme /

36. G. Guiot-Guillain // Compt. Rend. 1951. - T. 232, № 20. - P. 1832-1833.

37. Forestier H. Ferrites de terres rares à double point de Curie ferro-magnétique /

38. H. Forestier, G. Guiot-Guillain // Compt. Rend. 1952. - T. 235, № 1 .-P.48-50.

39. Guiot-Guillain G. Influence des diamètres ionigues terres rares sur les propriétés ferromagnétiques leurs ferrites / G. Guiot-Guillain // Compt. Rend. 1953. — T. 237, № 25. -P.1654-1656.г

40. Pauthenet R. Etude thermomagnétique du ferrite de gadolinium / R. Pauthenet,

41. P. Blum // Compt. Rend. 1954. - T. 239, № 1. - P. 33-35. »

42. Guiot-Guillain G. Etude thermomagnétique du ferrite de dysprosium et d'erbium / G. Guiot-Guillain, R. Pauthenet, H. Forestier // Compt. Rend. 1954. - T. 239. -P.155-157.

43. Bozort R.M. Magnetization in single crystals of some rare-earth orthoferrites / R.M. Bozort, V. Kramer, J.P. Remeika. // Phys. Rev. Letters. 1958. - V. 1, №1.-P.3-4.

44. Коттон Ф. Современная неорганическая химия: в 3 ч. Ч. 3. Химия переходных элементов / Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон. М.: Мир, 1969. -592с.

45. Дзялошинский И.Е. Термодинамическая теория «слабого» ферромагнетизма антиферромагнетиков / И.Е. Дзялошинский // ЖЭТФ. -1957. Т.32, №6. - С. 1547-1562.

46. Боровик-Романов А.С. Магнитные свойства карбонатов кобальта и марганца / А.С. Боровик-Романов, М.П. Орлова // ЖЭТФ. 1956. - Т.31, №4(10).-С. 579-582.

47. Туров Е.А. К теории слабого ферромагнетизма в редкоземельных ортоферритах / Е.А. Туров, В.Е. Найш // ФММ. 1960. - Т. 9, №1 -С. 10-18.

48. Найш В.Е. К теории неколлинеарного ферромагнетизма и антиферромагнетизма в ромбических кристаллах. I / В.Е. Найш, Е.А. Туров //ФММ. — 1961.- Т. И, №2.-С. 161-169.

49. Найш В.Е. К теории неколлинеарного ферромагнетизма и антиферромагнетизма в ромбических кристаллах. II / В.Е. Найш, Е.А. Туров // ФММ. 1961. - Т. 11, № 3. - С. 321-330.

50. Genouel R. / R. Genouel, C. Michel, B. Raveau // Chem. Mater. 1995. - V. 7. -P. 2181-2184.

51. Genouel R. / R. Genouel, C. Michel, N. Nguyen, M. Hervieu, B. Raveau // J. Solid. State Chem. 1995. - V. 115. - P. 469-475.

52. Fu W.T. Properties of a new copper ternary compound La2Sr6Cu80i8-s / W.T. Fu, O. Xu, A.A. Verheijen, J.M. van Ruitenbeek, H.W. Zandbergen, L.J. de Jongh // Solid State Communication. 1990. - V. 73, № 4. - P. 291-295.

53. Wu M.K. Superconductivity at 93 К in a New Mixed-Phase Y-Ba-Cu-0 Compound System at Ambient Pressure / M.K. Wu, J.R. Ashburn, C.J. Torng, P.H. Hor, R.L. Meng, L. Gao, Z.J. Huang, Y.Q. Wang, C.W. Chu // Phys. Rev. Lett. 1987. - V. 58, № 9. p. 908-910.

54. Каланов М.У. Перовскитовая фаза металлооксидной иттриевой керамики / М.У. Каланов, Е.М. Ибрагимова // Письма в ЖТФ. 2002. - Т. 28, № 8. -С. 1-7.

55. Каланов М.У. Деградация структуры и проводящие свойства перовскитовой фазы иттриевой керамики / М.У. Каланов, Э.М. Ибрагимова // Письма в ЖТФ. 2002. - Т. 28, № 4. - С. 46-50.

56. Чупахина Т.И. Синтез и свойства новых Мп-содержащих стабилизированных купратов со структурой анионодефицитного перовскита / Т.И. Чупахина, Г.В.Базуев, Н.А. Кирсанов // Журн. неорг. химии. 2001. - Т. 46, № 2. - С. 204-209.

57. У 55. Bobroff J. Absence of Static Phase Separation in the High Tc Cuprate

58. YBa2Cu306+J, / J.Bobroff, H.Alloul, S. Ouazi, P.Mendels, A.Mahajan, N.Blanchard, G.Collin, V.Guillen, J.-F.Marucco // Phys. Rev.Lett. 2002. - V. 89, № 15.-P. 157002(4).

59. Greedan J.E. Oxygen ordering in the crystal structure of the 93-K Supercondor YBa2Cu307 using powder neutron diffraction at 298 and 79,5 К / J.E. Greedan,

60. A.H. O'Reilly, C.V. Stager//Phys. Rev. B. 1987. - V.35, №16.-P.8770-8773.1

61. Cagnon R. T dependence of the resistivity in the Cu-0 chains of УВа2Си3Об,9 /

62. Ф R. Cagnon, Ch. Lupien, L. Taillefer // Phys. Rev. B. 1994. - V. 50, № 5. -P.3458-346.

63. Тинкхам M. Введение в сверхпроводимость. Пер. с англ. / М. Тинкхам. -М.: Атомиздат, 1980. 310 с. - Перевод изд.: Tinkham М. Introduction to Superconductivity / М. Tinkham. - New York, McGraw Hill, 1975.

64. Гасумянц В.Э. Влияние замещения Си на электрофизические свойства и зонную структуру УВагСиз^МдОу.д, (М = Fe, Мп) / В.Э. Гасумянц, С.А.Казьмин, В.И.Кайданов, Е.В.Владимирская // СФХТ. 1992. - Т. 5, №4. . С. 674-682.

65. Овчинников Ю.Н. Обобщенное уравнение Гинзбурга-Ландау и свойства сверхпроводников при значениях параметра к близких к единице / Ю.Н. Овчинников // ЖЭТФ. 1999. - Т. 115, № 2. - С. 726-739.

66. Aranson I.S. Interaction of Vortics in a Complex Vector Field and Stability of a «Vortex Molecule» / I.S.Aranson, L.M.Pismen // Phys. Rev.Lett. 2000. - V. 84, №4.-P. 634-637.

67. Zharkov G.F. Ginzburg-Landau calculations for a superconducting cylinder in a magnetic field / G.F. Zharkov, V.G. Zharkov, A.Tu. Zvetkov // Phys. Rev. B. -2000.-V. 61,№ 18.-P. 12293-12301.

68. Palacios J J. Metastability and Paramagnetism in Superconducting Mesoscopic Disks / J.J. Palacios // Phys. Rev. Lett. 2000. - V. 84, № 8. - P. 1796-1799.

69. Chen H.-D. Antiferromagnetism and Hole Pair Chekerboard in the Vortex State of High Tc Superconductors / H.-D. Chen, J.-P. Hu, S. Capponi, E. Arrigoni, Sh.-Ch. Zhang // Phys. Rev. Lett. 2002. - V. 89, № 13. - P. 137004(4).

70. Amici A. Theoretical Model for the Superconducting and Magnetically Ordered Borocarbides / A. Amici, P. Thalmeier, P. Fulde // Phys. Rev. Lett. 2000. -V. 84, №8.-P. 1800-1803.

71. Куликов Г.С. Диффузия цинка в керамике YBa2Cu307.8 / Г.С. Куликов, Р.Ш. Малкович, Е.А. Скорятина, В.П. Усачева // Письма в ЖТФ. 2002. -Т. 28,№ 10.-С. 57-63.

72. Verwerft М. Different types of dislocations in YBa2Cu307.5 / M. Verwerft, D.K. Dijken, J.Th. De Hosson, A.C. Van Der Steen // Phys. Rev. B. 1994. -V. 50,№5.-P. 3271-3279.

73. Edo Sh. Origin of the formation of the tetragonal phase near surface of quenched YBa2Cu30^ / Sh. Edo, T. Takama // Phys. Rev. B. 1994. - V. 50, № 5. -P. 3302-3306.

74. Камзин A.C. Получение и Мессбауэровские исследования тонких ВТСП-пленок, допированных ионами металлов / А.С. Камзин, Л.А. Григорьева, А.Б. Шерман, И.С. Бараш // СФХТ. 1993. - Т. 6, № 1. -С. 64-70.

75. Гинзбург В.Л. Сверхпроводимость: позавчера, вчера, сегодня, завтра / В.Л. Гинзбург // УФН. 2000. - Т. 170, № 6. - С. 619-628.

76. Электронная структура и физико-химические свойства высокотемпературных сверхпроводников / Г.П. Швейкин и др.. М.: Наука, 1990. - 240 с.

77. Максимов Е.Г. Проблема высокотемпературной сверхпроводимости. Современное состояние / Е.Г. Максимов // УФН. 2000. - Т. 170, № 10. -С. 1033-1061.

78. Базуев Г.В. Высокотемпературная сверхпроводимость (Гнуль = 82 К) в тетрагональном Yo.sCao.sBai^Lao^Ci^Oö.ss / Г.В. Базуев, Г.П. Швейкин, H.A. Кирсанов // СФХТ. 1990. - Т. 3,№ 1.-С. 131-135.

79. Гриднева Г.Г. Особенности тетрагонально-ромбического перехода в YBa2Cu307.5 / Г.Г. Гриднева, O.A. Бунина, О.Ф. Базаев, B.C. Филипьев // СФХТ. 1991. - Т. 4, № 9. - С. 1734-1740.

80. ПушинВ.Г. Иерархия микроструктур в керамических сверхпроводниках типа УВа2Си307.л / В.Г. Пушин, В.В. Сагарадзе, Э.Н. Фризен // СФХТ. -1990. Т. 3, № 10. - С. 2401-2411.

81. Джонс Р. Синтез, химические, электрические и магнитные свойства составов системы Y-Ba-Cu-0 / Р. Джонс, М.Ф. Эшби, A.M. Кемпбелл, П.П. Эдварде, М.Р. Хэррисон, А.Д. Хиббс, Д.А. Джефферсон, А.И. Киркленд, Т. Таниасири, Э. Синн//В кн. 46. С. 336-355.

82. Тараскон Дж. М. Синтез высокотемпературных сверхпроводящих оксидов и химическое легирование в плоскостях Си-0 / Дж. М.Тараскон, П. Барбу, Б.Г. Бегли, Л.Г. Грин, У.Р. Мак-Киннон, Г.У. Халл // В кн. 46. -С.238-255.

83. Мэрфи Д.У. Влияние стехиометрии по кислороду на структуру и свойства УВа2Си30* / Д.У. Мэрфи, С.А. Саншайн, П.К. Галлахер, Х.М. О'Брайен, Р. Дж. Кава, Б. Бетлогг, Р.Б. ван Доувер, Л.Ф. Шнимайер, С.М. Захурак // В кн. 46. -С. 218-230.

84. Дрозд В.А. Золь-гель синтез и структурные особенности твердых растворов SmI+,cBa2-.xCu30>, и Еи^Ва^СизОу / В.А. Дрозд, И. Л. Багинский, С.А. Недилько, А.С. Мельников // Журн. неорг. химиии. 2002. - Т. 47, № 8.-С. 1224-1227.

85. Murayama N. New Oxygen-Deficient Perovskite Phase, Lai^Sr^CuO^ (0,20 < x < 0,25) / N. Murayama, S. Sakagughi, F. Wakai, E. Sudo, A. Tsuzuki, Y. Torh // Jap. J. Appl. Phys. 1988. - V. 27, № 1. - P. L55-L56.

86. Amamoto Y. / Y. Amamoto, Н. Yamane, Т. Hirai // J. Solid State Chem. 1996. -V. 125.-P. 117-124.

87. Nakada I. /1. Nakada, S. Sato, Y. Oda, T. Kohara // Jpn. J. Appl. Phys. 1987. -V. 26.-P. L697-L.

88. Базуев Г.В. / Г.В. Базуев, Н.В. Лукин, Н.В. Красильников, В.Г. Зубков / Журн. неорган, химии. 1999. - Т. 44, № 3. - С. 341 -.

89. Michel С. La8^Sr^Cu8O20-5: а Metallic Conductor Belonging to the Family of the Oxygen-Deficient Perovskites / C. Michel, L. Er-Rakho, B. Raveau // J. Phys. Chem. Solids. 1988. - V. 49, № 4. - P. 451-455.

90. Tarascon J.M. Structural and physical properties of the metal (.M) substituted УВагСиз^МлОт.д, perovskite / J.M. Tarascon, P. Barboux, P.F. Miceli, L.H. Greene, G.W. Hull, M. Eibschutz, S.A. Sunshine // Phys. Rev. B. 1988. - V. 37, №13.-P. 7458-7469.

91. Mirebeau I. Iron doping in the deoxygenated YBa2(Cu1^Fe^)30J; compounds / I. Mirebeau, E. Suard, V. Caignaert, F. Bouree // Phys. Rev. B. 1994. - V. 50, № 5.-P. 3230-3238.

92. Xiao G. Effect of transition-metal elements on the superconductivity of Y-Ba-Cu-O / G. Xiao, F.H. Streitz, A. Gavrin, Y.W. Du, C.L. Chien // Phys. Rev. B. -1987. V. 35, № 16. - P. 8782-8784.

93. Базуев Г.В. Твердые растворы Ьп1.лСалВа2.лЬа^Сиз07.2 (Ln = La, Pr, Nd, Lu) / Г.В. Базуев, H.A. Кирсанов, Д.Г. Келлерман // СФХТ. 1991. - Т. 4, № 6. -С. 1187-1193.

94. Крупичка С. Физика ферритов и родственных им магнитныхокислов: в 2 т. / С. Крупичка. М.: Мир, 1976. - Т. 1. - 360 с.

95. Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХз / К.С. Александров и др.. Новосибирск.: Наука, 1981. - 266 с.

96. Современная кристаллография: в 4 т. Т. 4. Физические свойства кристаллов / JI.A. Шувалов и др.. М.: Наука, 1981. - 496 с.

97. Eibchütz М. Mössbauer Studies of Fe in Ortoferrites / M. Eibchütz, S. Shtrikman, D. Treves // Phys. Rev. 1967. - V. 156, № 2. - P. 562-577.

98. Химические применения мессбауэровской спектроскопии / Под ред. В.И. Гольданского. М.: Мир, 1970. - 502 с.

99. Смарт Дж. Эффективное поле в теории магнетизма / Дж. Смарт. М.: Мир, 1968. - 272 с.

100. Башкиров Ш.Ш. Структурное и магнитное упорядочение в сложных оксидах со структурой перовскита / Ш.Ш. Башкиров, А.А. Валиуллин, Л.Д. Зарипова, Г.В. Базуев, Н.В. Болтакова // Известия АН. Серия физическая. 2001. - Т. 65, № 7. - С. 962-964.

101. Башкиров Ш.Ш. Структурное и магнитное упорядочение в многокомпонентных перовскитоподобных оксидах / Ш.Ш. Башкиров, А.А. Валиуллин, Л.Д. Зарипова, Н.В. Болтакова. // Юбилейный сборник избранных трудов членов Академии наук Республики Татарстан. Под ред.

102. H.А. Сахибуллина. Казань, «Фолиантъ», 2002. - С. 51-59.

103. Бокий Г.Б. Кристаллохимия / Г.Б. Бокий. М.: Наука, 1971. - 400 с.

104. Зарипова Л.Д. Мессбауэровские исследования катионного распределения в перовскитоподобных оксидах / Л.Д. Зарипова, Н.В. Болтакова, А.А. Валиуллин, Ш.Ш. Башкиров // ЖТФ. 2005. - Т. 75, № 4. - С. 85-90. (Принято к печати).

105. Sun A.G. Electron tunneling and transport in high-Гс supercondor Yj JPr^CusCVs / A.G. Sun, L.M. Paulius, D.A. Gajewski, M.V. Maple, R.C. Dynes // Phys. Rev. B. 1994. V. 50, № 5. - P. 3266-3270.en

106. Юрьева Э.И. Об идентификации мессбауэровских спектров ядер Fe керамики YBa2(Cui^FeJ307.5 в сверхпроводящем и нормальном состоянии.57

107. Расчет электронной структуры и параметров СТВ-меток Fe в приближении Хд-метода ДВ / Э.И. Юрьева, В.П. Жуков, В.А. Губанов // СФХТ.- 1991.-Т. 4,№6.-С. 1120-1127.

108. Любутин И.С. Магнитное упорядочение атомов Fe в сверхпроводнике YBa2(Cuo,95Feo,o5)307,oi / И.С. Любутин, В.Г. Терзиев, О.Н. Морозов. Письма в ЖЭТФ. 1990. - Т. 52,№ 10.-С. 1146-1150.

109. Любутин И.С. Орторомбическая фаза YBa2Cu307 с пятикратной кислородной координацией узлов Cul и локализация атомов примеси в доменах / И.С. Любутин // СФХТ. 1990. - Т. 3, № 12. - С. 157-160.

110. Любутин И.С. Влияние примеси на преобразование двойниковой доменной структуры в сверхпроводниках YBa2(CuM)3Oy / И.С. Любутин // СФХТ. -1991. Т. 4, № 12. - С. 2349-2356.

111. Ш.Бегимов Т.Б. Моделирование структуры УВа2Си307 в присутствии примеси замещения железа / Т.Б. Бегимов, C.B. Желудков, А.К. Жетбаев // СФХТ. 1991. - Т. 4, № 6. - С. 1084-1087.

112. Балагуров A.M. Нейтронографическое исследование системы YBa2(Cui^57Fe^)306+8 при 0 <х < 0,27 и 0,3 < 5 < 1,3 / A.M. Балагуров, Г.М. Миронова, И.С. Любутин, В.Г. Терзиев, А.Я. Шапиро // СФХТ. 1990. - Т. 3,№4.-С. 615-624.I

113. Гусаковская И.Г. Сверхпроводимость при замещении ионов У на ионы1. Л I

114. Ca в составах 123 // И.Г. Гусаковская, С.И. Пирумова, Н.С. Ованесян,

115. B.И. Коваленко, В.В. Ткачев, Л.О. Атовмян // СФХТ. 1991. - Т. 4, № 11.1. C. 2177-2183.

116. Вилкова И.В. Зарядовые состояния в плоскости CuOs и концентрация носителей в УВа2Си306+5 / И.В. Вилкова, Ю.В. Дадали, Л.А. Ивченко, В.Г. Ксенофонтов, П.Н. Михеенко, И.В. Рубан, Б .Я. Сухаревский, A.B. Христов // СФХТ. 1991. - Т. 4, № 7. с. 1300-1312.

117. Шабашов В.А. Наблюдение структуры легированной 57Fe сверхпроводящей керамики УВа2Си307.5 при высоком давлении «in situ» методом ЯГР / В.А. Шабашов, В.В. Сагарадзе, А.Г. Голиков, Т.М. Лапина // СФХТ. 1993. - Т. 6, №5. - С. 1043-1049.

118. Nowik I. Magnetic order and superconductivity in RBa2Cu3Oz / I. Nowik, M. Kowitt, I. Feiner, E.R. Bauminger // Phys. Rev. 1988. - V. B38, № 10. -P. 6677-6682.

119. Baggio-Saitovitch E. 57Fe Mössbauer study of the superconductor YBa^Fe^Cui.^bO^ / E. Baggio-Saitovitch, I. Souza Azevedo, R.B. Scorzelli, H. Saitovitch, S.F. da Cunha, A.P. Guimaräes, A.Y. Takeuchi // Phys. Rev. B. -1988.-V. 37, № 13.-P. 7967-7970.

120. Евстюхина И.А. Перераспределение кислорода в ВТСП YBa2(Cu0;99Fe0j0i)3O7->> / И.А. Евстюхина, И.В. Бойдаченко, О.В. Тымчук, С.С. Гладкий, А.О. Комаров, B.C. Круглов // СФХТ. 1992. - Т. 5, № 12. -С. 2280-2286.

121. Андрианов В.А. Обратимые и необратимые температурные изменения эмиссионных мессбауэровских спектров YBa2Cu3(57Co)06+Ä /

122. B.А. Андрианов, М.Г. Козин, И.Л. Ромашкина, С.И. Семенов, B.C. Русаков, O.A. Шляхтин, B.C. Шпинель // СФХТ. 1991. - Т. 4, № 6. - С. 1128-1135.

123. Любутин И.С. Магнитные фазовые переходы в системе YBa2(Cui^Fe^)307+5 при 0,15 < х <0,30 / И.С. Любутин, В.Г. Терзиев, Т.В. Дмитриева,

124. C.В. Лучко, А.Я. Шапиро // СФХТ. 1992. - Т. 5. № 8. - С. 1423-1433.

125. Стукан P.A. Изучение методом гамма-резонансной спектроскопии ВТСП соединений ЕиВагСизО^, допированных железом / P.A. Стукан, В.Е. Прусаков, А.Г. Книжник, О.В. Кононов, Е.Ф. Макаров // СФХТ. -1991. Т. 4. - № 12. - С. 2368-2373.