Корреляционные и обменные взаимодействия в оксидах и фторидах тяжелых элементов: ЯМР и квантово-химические расчеты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор физико-математических наук Козлова, Светлана Геннадьевна

• Козлова, Светлана Геннадьевна
• доктор физико-математических наук
• 2001

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Козлова, Светлана Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДХОДЫ В ИССЛЕДОВАНИИ КОРРЕЛЯЦИОННЫХ И ОБМЕННЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В МОЛЕКУЛЯРНЫХ И ИОННЫХ КРИСТАЛЛАХ.

1.1. Квантово-химические методы описания и расчетов вклада электронных корреляций и обмена во взаимодействиях атомов и ионов с замкнутыми электронными оболочками.

1.2. Электронный обмен и электронно-ядерные взаимодействия в спектроскопии ЯМР.

1.3. Модельные системы и методы исследования.

Глава П. ВНУТРИСФЕРНЫЕ КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ВГЕКСАФТОР-И ГЕКСАКИСЛОРОДОКТАЭДРИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ.

2.1. Корреляционная неустойчивость высокой симметрии гексаф-тороктаэдрических и кислородоктаэдрических группировок.

2.2. Сравнение с рентгено- и нейтронодифракционными данными

2.3. Полиморфные переходы и ориентационные взаимодействия молекул МРб.

2.4. Энтропия полиморфных переходов в гексафторидах.

2.5. Полиморфные превращения в кристаллах гексафторкоордина-ционньк соединений структурного типа СзС! (данные ЯМР и калориметрии).

2.6. Искажение гексафторкомплексов [8пРб]А" в МгЗпРб по данным анализа анизотропии тензоров химических сдвигов ЯМР "А8п.

Выводы.

Глава Ш. ВНЕПШЕСФЕРНЫЕ КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ И ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ГЕКСАФТОРИДАХ И ГЕКСАФТОРКОМ-ПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ.

3.1. Вклад корреляционных эффектов в межмолекулярное взаимодействие молекул гексафторидов МРб.

3.2. Данные о дисперсионных взаимодействиях в молекулярных гексафторидах.

3.3. Летучесть кристаллов гексафторидов.

3.4. Влияние замкнутых сллл- оболочек центральных ионов на внешнесферные взаимодействия молекул МРб.

3.5. Корреляционные эффекты, связанные с замкнутыми оболочками.

Выводы.

Глава IV. ПЕРЕНОС СПИНОВОЙ ПЛОШОСТИ В МОЛЕКУЛЯРНЫХ ГЕКСАФТОРИДАХ, ГЕКСАФТОРКОМПЛЕКСАХ И ОКСИДАХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ЧАСТИЧНО ЗАПОЛНЕННЫМИ if -ОБОЛОЧКАМИ.

4.1. Симметрия молекул PtPo и изоэлектронных анионов [МРб]' и [MPef.

4.2. Влияние спин-орбитального взаимодействия.

4.3. Магнитные свойства PtFe и изоэлектронных комплексов

KlrPe, КзОзРб и КгКиРб.

4.4. ЯМР и перенос спиновой плотности в молекулах и комплексах

4.5. Вклад релятивистских эффектов.

4.6. ЯМР 'Li и перенос спиновой плотности в LiMn204 и через границу раздела фаз LiOH и МпОг-.

4.7. Структурные искажения и корреляционные взаимодействия в кристаллах структурного типа рзпгила.

Выводы.

Глава V. ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОННЫХ ПАР 5/, bS, ЦЕНТРАЛЬНЫХ ИОНОВ НА КООРДИНАЦИОННОЕ И МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ.ПО

5.1. Несвязующие электронные пары 5/ в РиРб.1Ю

5.2. Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в ОзРб с участием электронных пар 5UP.Ill

5.3. "Несвязывающие" электронные пары 5/ и взаимодействия Хе-ХевХеРб.

5.4. "Несвязывающие" электронные пары 5/ и взаимодействие ТеТе в парателлурите,Те02.

5.5. "Несвязывающие" электронные пары 5/ в оксидах и фторидах олова (П): Взаимодействие Sn"-Sn" в SnO и a-SnPa.

Выводы.

Глава VI. КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ И ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С УЧАСТИЕМ 6sA -ЭЛЕКТРОНОВ В ОКСИДНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ СВИНЦА (П).

6.1. Структура и свойства оксидных соединений Pb(II).

6.2. Химические сдвиги а"'РЬ ЯМР в оксидах свинца.

6.3. Сопоставление с данными колебательной спектроскопии а

РЬО и Р-РЪО.

6.4. Вклад корреляционных эффектов во взаимодействия РЬ-РЬ в а-РЬО и Р-РЬО по данным расчетов a¿.

6.5. Орбитальный вклад возбужденных брзд - состояний РЬаа во взаимодействииРЬ.РЬ в оксидах свинца.

6.6. XANES спектры соединений свинца и промотирование 6sA электронов.

6.7. Сравнение с реальными структурами оксидов свинца.

6.8. Спин-спиновые взаимодействия и электронный обмен PbA'AoPbAA в сурике, РЬз04.

6.9. Сводка данных по бинарным и тройным соединениям свинца

II) и (IV).

Выводы.

Глава VII. КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ И ОБМЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С УЧАСТИЕМ 6sA -ЭЛЕКТРОНОВ ВО ФТОРИДАХ ТАЛЛИЯ(1) И ДРУГИХ СОЕДИНЕНИЯХ ЭЛЕМЕНТОВ 6-го ПЕРИОДА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ.

7.1. Косвенные спин-спиновые взаимодействия ядер a»a'a"ati и химические сдвиги ЯМР в TIP.

7.2. Теоретический метод Хюккеля и ТГ-ТГ -взаимодействие.

7.3. Возникновение двух полиморфньк модификаций фторида таллия.A ' a

7.4. Аномальное спин-спиновое взаимодействие ядер ' Т1 в квантово-ограниченных кластерах [T14C1]aa в структуре Т1-содалита.

7.5. Аномальное спин-спиновое взаимодействие ядер 203,2osjj a квантово-ограниченных слоях в слоистьк TlZrPs и TlHfFs.

7.6. Косвенный спин-спиновый обмен и спектры а"а'а''ат! и 'ар ЯМР гекса- и гептафторцирконатов таллия.

7.7. Квадрупольные эффекты АА'А'Оа ЯМР и взаимодействия Т1А-ОаААвТЮаЗез.

7.8. Симметрия и полиморфизм металлической ртути и электронно-ядерные взаимодействия в ртутных кластерах.а

7.9. Электронно-ядерные взаимодействия в оксидах и других соединениях B i а а и ВГ и в элементном висмуте.

7.10. XANES-спектры и аЬ initio расчеты для оксидов и оксихлорида висмута.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Корреляционные и обменные взаимодействия в оксидах и фторидах тяжелых элементов: ЯМР и квантово-химические расчеты»

Актуальность темы. Корреляционные взаимодействия в кристаллах являются результатом взаимной согласованности электронного движения в атомах и ионах. Актуальность данной темы обусловлена универсальностью корреляционных взаимодействий и той ролью, которую играют малые поправки к энергии связи в молекулах и кристаллах. Связанные с этими поправками структурные искажения могут нарушать симметрию координационного взаимодействия и приводить к фзшдаментальным изменениям физических свойств. Влияние эффектов корреляции электронного движения на симметрию и свойства преимущественно ионных (или частично ковалентньк) соединений ранее не было изучено. Актуальность проблемы взаимного влияния корреляци-онньпА и обменных взаимодействий на свойства, в частности, оксидов и фторидов тяжелых элементов, а в более общем плане на свойства веществ с координационным типом связи объясняется также важной ролью, которую играют подобные соединения практически во всех областях физики и химии твердого тела, катализа, а также в биохимии, где около трети изученных ферментов являются координационными соединениями (комплексами) переходных металлов

Основные методы квантово-химического описания координационньк соединений базируются на классических теориях-полей лигандов, кристаллического поля, методе валентных связей, теории эффекта Яна-Теллера. Однако в рамках подобного описания остаются неясными механизмы возникновения более тонких особенностей, таких как малые, но однотипные структурные искажения высокой симметрии молекул гек-сафторидов (от 8Рб и МоРе до \¥Рб и ЦРб) и гексафторкоординационных комплексных анионов [МРб]"", не имеющих орбитального вырождения. Наряду с этим, установлена высокая псевдосимметрия молекул Р1Рб и ряда изоэлектронных комплексов [1гРб]А~, [ОзРб]А" и др., которая проявляется, несмотря на формальное наличие орбитального вырождения центральных ионов. Выяснение роли корреляционньк эффектов в механизмах нарушения высокой симметрии гексафторкоординационньк грзгппировок, а также аналогичньк кислородоктаэдрических группировок в сегнетоэлектрических перовски-тах относятся к числу актуальньк проблем современной физики и химии молекул и твердых тел с координационным типом взаимодействия.

Другой проблемой является механизм возникновения явной зависимости свойств координационных соединений и гексафторидов МРб от электронной конфигурации их центральных ионов в условиях сильной экранировки атомами лигандов. Актуальность данной проблемы связана с необходимостью разграничения эффектов корреляционных и вибронных взаимодействий в свойствах и особенностях координационных соединений, связанньгс с вкладами, зависящими от электронных конфигураций центральных ионов. Типичньпии примерами являются системы с наиболее сильно поляризуемыми центральными ионами, характеризуемыми электронными конфигурациями nsA, как ион Хе*А в молекулярном гексафториде ксенона, ХеРе. В данном случае вклады электронного обмена приводят к разрушению октаэдрической координации центрального атома и к возникновению прямых катион-катионньк мостиков, или "связей" ХеАА-ХеАА в тетрамерных молекулах (ХеРб)4 • Аналогичные мостики катион-катионных "связей", нарушающих классические принципы координационного взаимодействия в ионных кристаллах, обнаружены в ряде бинарных фторидов и оксидов тяжелых элементов, таких как а- и P-T1F, а- и Р-РЬО, красная и черная модификации SnO, а- и Р-ТеОг и др. Можно ожидать, что детальный анализ экспериментальных результатов физических методов в сочетании с данными квантово-химических расчетов и исследования вкладов корреляционных и обменньк взаимодействий также позволит прояснить физическую сущность наблюдаемых особенностей химического взаимодействия.

Третья группа рассматриваемых в данной работе проблем связана с исследованием электронного и спинового обмена в смешанно-валентных оксидах и фторидах тяжелых элементов. Актуальность рассматриваемой проблемы связана с возможностью переходов типа металл-диэлектрик в подобных системах и с возможностями изучения состояний локализации и делокализации электронной плотности. Актуальность исследования подобных систем обусловлена также тем, что в смешанно-валентных соединениях (например, в барий-висмут-свинецоксидных сверхпроводниках) механизм сверхпроводимости может быть связан с делокализацией сильно коррелированных ^А-электронных пар.

Настоящая работа направлена на решение указанных проблем с помощью современных усовершенствованных экспериментальньк и теоретических методик. Используемые теоретические методы учета корреляционньк и донорно-акцепторных обменных взаимодействий базируются на классических квантово-химических методах Хар-три-Фока (HF), Меллера-Плессета (МР), локального метода МР (LMP), теории функционала плотности (ОРТ), реализуемых в рамках современных методов компьютерной химии. Экспериментальные подходы к исследованию тонких особенностей межатомных взаимодействий, в том числе связанных с вкладами корреляционных и обменных взаимодействий, заключаются в использовании новейших результатов рентгено- и нейтронодифракционного анализов и усовершенствованньк спектральных методов, в частности, ядерного магнитного резонанса (ЯМР) высокого разрешения в твердом теле.

Целями работы являются:

- изучение корреляционных и обменных взаимодействий в оксидах и фторидах тяжелых элементов методами ЯМР и компьютерного моделирования в рамках современных методов квантово-химических расчетов;

- анализ механизмов нарушения высокой симметрии координационного взаимодействия в молекулярных гексафторидах и гексафторкомплексных соединениях, в бинарных фторидах типа А ' В А , оксидах А°ВА и ААВАг, а также обменньк взаимодействий и делокализации электронной плотности в смешанно-валентных соединениях (РЬАОз, РЬ2°РЬА04, ¥"А¥А04, ЗпАЗп'АРб и др.).

Научное направление: корреляционные и обменные взаимодействия в оксидах и фторидах тяжельк элементов.

Научная новизна работы состоит в разработке нового научного направления физической химии, включающего вопросы экспериментальных и теоретических исследований корреляционных взаимодействий в соединениях с координационным типом связи. В данном направлении получены существенно новые результаты, характеризующие влияние корреляционных взаимодействий на строение, симметрию и другие фундаментальные свойства координационных соединений:

1. Проведено ЯМР и квантово-химическое исследование строения ряда фторидов и оксидов с координационно-октаэдрическим типом связей центральньк ионов, характеризуемых замкнутыми электронными конфигурациями, и установлена связь понижения симметрии фтор- и кислородоктаэдрических группировок с внутрисферными корреляционными взаимодействиями.

2. Показано, что наблюдаемые особенности молекулярной подвижности, термодинамических свойств и диэлектрической проницаемости в области полиморфных превращений молекулярных гексафторидов и гексафторкомплексных соединений обусловлены внешнесферными корреляционными взаимодействиями и статистическим разупорядочением искаженных октаэдрических грзтшировок.

3. На основе анализа данных магнетохимического и ЯМР AAF исследования гексаф-торидов и гексафторкомплексных соединений благородных металлов (Ru, Os, Ir, Pt) установлено существование переноса спиновой плотности с центральных ионов на атомы лигандов, а также существенная роль спин-орбитального взаимодействия в механизме "подавления" эффекта Яна-Теллера в рассматриваемых соединениях.

4. Проведен анализ внутри- и внешнесферных корреляционньпс взаимодействий с участием несвязующих электронных пар Sf (PuAO, 5fiP (Os*A; W*"") и 5/ ( XeAA; Te'*A). Впервые показано, что нарущения октаэдрической симметрии молекул ХеРе и осевой симметрии молекул ТеОг обусловлены внутримолекулярными корреляционными взаимодействиями, вовлекающими замкнзпгые 55A-оболочки в образование гибридных sp-орбиталей с последующим формированием необычньк катион-катионных связей ХеAA-ХеAA; Те^-Те^ обменного типа.

5. Из данных изучения монокрисгальных и порошковых спектров ЯМР AAy, 'AAТе, "ASn, aca"'ti и a"'рь в SnO, 8пр2, VO2, ТеОг, структурных модификациях TIP, PbO, РЬз04 и ряда других оксидов и фторидов тяжелых элементов установлены особенности взаимодействий катионов и распределение заряда, в том числе в системах, характеризуемых электронной конфигурацией пл. По результатам анализа формы ближнего края поглощения рентгеновского излучения показано, что в рассматриваемых системах И5А-электронные пары промотированы на более высоколежащие орбитали.

6. По данным исследования косвенных спин-спиновых взаимодействий природных изотопов ядер а*аал и а"аат! впервые изучено косвенное спин-спиновое взаимодействие во фторидах и других соединениях таллия (I), связанное с электронным обменом при участии б/-электронных пар взаимодействующих ионов ТГ .

Проведенное исследование впервые показало, что в соединениях с координационным типом связи существенную роль играют корреляционные эффекты, присутствующие наряду с гетеро- и гомовалентным электронным обменом (между разно- и одноименными катионами). Для наиболее сильно поляризуемых центральных ионов, характеризуемых электронной конфигурацией nsA, получены детальные свидетельства о включении механизмов вибронных взаимодействий. Данный тип взаимодействия возникает в особых условиях соединений с преимущественно ионным характером связи (в оксидах и фторидах). При этом существенную роль играет перемешивание ns- и пр-состояний данного иона, что приводит к формированию гибридных молекулярных ор-биталей катион-катионных пар. Для смешанно-валентных соединений аналогичные взаимодействия с участием электронных ns - пар относятся к типу донорно-акцепторных и сопровождаются частичной делокализацией электронной плотности.

Научная и практическая значимость. Новые данные о взаимном влиянии корреляционных взаимодействий и электронного обмена в координационньпс соединениях могут быть значимыми при изучении эффектов лабильности координационных группировок атомов и переноса электронной плотности в комплексах переходных элементов, природы сегнетоэлектрического состояния в оксидных перовскитах, переходов металл-диэлектрик, сверхпроводимости в оксидных соединениях тяжелых металлов и других проблем физики и химии твердого тела, катализа, биохимии.

На защиту выносятся:

- приоритетные результаты изучения методами спектроскопии ЯМР тяжельк ядер оксидов и фторидов тяжелых элементов, гексафторидов и гексафторкомплексных соединений и их корреляции с данными других методов исследования;

- результаты компьютерных квантово-химических расчетов в рамках методов Хар-три-Фока, Меллера-Плессета и теории функционала плотности с использованием компьютерных программ Jaguar 3.5; Gaussian 98; ADF-2000, выполненных для ряда гексаф-тороктаэдрических молекул MFe, гексафторанионов и кластерных: группировок фторидов и оксидов тяжельпс элементов;

- обнаружение и систематическое исследование новых стрзтоурно-химических эффектов, связанных с вкладами корреляционных взаимодействий, релятивистских поправок, эффектов электронной и спиновой делокализации и обмена и вклада виброн-ных взаимодействий в явлениях понижения симметрии и полиморфизма оксидов и фторидов тяжелых элементов.

Личный вклад автора. Автору принадлежат замысел и формулировка задачи исследования, постановка и проведение компьютерных расчетов и проведение экспериментальных исследований методом ЯМР, анализ и обобщение полученных результатов; автор участвовал в разработке научного поиска и выборе объектов, изучавшихся в рамках решения поставленной задачи.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на VI и VII Всесоюзных симпозиумах по химии неорганических фторидов (Новосибирск, 1981 г.; Москва, 1984 г.); Всесоюзной конференции по магнитному резонансу в конденсированных средах (Казань, 1984 г.); Всесоюзном симпозиуме по сегнетоэлектричеству (Чер

10 новцы, 1986 г.); IX Международной школе по магнитному резонансу (Новосибирск, 1987 г.); Joint XXIX AMPERE-XHIISMAR International Conference "Magnetic Resonance and Related Phenomena" (Berlin, PRG, 1998 г.); XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии, и Сателлитной V Международной конференции "Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых системах" (Санкт-Петербург, 1998 г.); X Симпозиуме по химии неорганических фторидов (Москва, 1998 г.); ХХП International conference on low temperature physics (Espoo and Helsiniki, Finland, 1999 г.); IV Российско-германском симпозиуме "Физика и химия новьк материалов". (Екатеринбург, 1999 г.); Ш Семинаре-Симпозиуме Азиатско-Тихоокеанской Академии материалов (АРАМ) (Новосибирск, 1999 г.); ХХХП Всероссийском совещании по физике низких температур. (Казань, 2000 г.); XV European Experimental NMR Conference (PRG, Leipzig, 2000 г.).

Публикации: Автором диссертации опубликованы в общей сложности 62 журнальных статьи и получено 5 патентов. По теме диссертации опубликовано 25 журнальных статей, из них 20 работ, в том числе 2 обзора - после защиты кандидатской диссертации (1988 г.).

Выполнение исследований проводилось при поддержке Российского фонда фунда-ментальньк исследований: № 93-03-18231; № 96-03-33069; № 99-03-32477.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 7 глав, заключения, выводов и списка литературы. Диссертация изложена на 253 страницах, включая 76 рисунков, 68 таблиц и список цитируемой литературы из 291 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Козлова, Светлана Геннадьевна

Результаты исследования демонстрируют также наличие определенных расчетных трудностей, связанных с эффектами заполнения глубоких f-оболочек. Собран ряд экспериментальных результатов, относящихся к координационным соединениям редкоземельных и актинидных элементов, свидетельствующих в пользу близости эффектов делокализации d- и f-электронов и влияния замкнутых ("closed-shell") d- и f-оболочек на различные свойства их комплексов, включая магнитные и на их экспериментальные ЯМР-параметры. В экспериментальных проявлениях, связанных с вкладами d- и f-оболочек в координационном взаимодействии, их различие является лишь количественным. В то же время, результаты проведенных нами расчетов, как и литературные данные [5,12] свидетельствуют о почти полной идентичности рассчитываемых параметров и свойств соединений и комплексов zi"*a и ш*а, а также NbAAH ТаАА и т.д. Причина подобного положения остается не выясненной, и в данном направлении необходимо проведение как уточняющих экспериментальных исследований, так и поиск путей улучшения расчетных методов и процедур.

221

Особого внимания заслуживают эффекты и особенности мелсмолекудярных взаимодействий, связываемые с участием делокализации и переноса 4(1- и 5<1-электронов в гексафторидах и гексафторкомплексах триад переходных элементов групп палладия и платины. Внутрисферные механизмы делокалгоации электронной и спиновой плотности пд-электронов в комплексах ранее были достаточно изучены и широко известны. Однако, процессы внешнесферной делокализации несвязующих пс1-электронов переходных металлов в комплексах ранее не изучались. Механизмы внешнесферной делокализации электронной и спиновой плотности пё-электронов представляют достаточно общий интерес в рамках как общей проблемы развития теории координационного взаимодействия, так и в связи с утилитарными задачами, исследований роли комплексов переходньк металлов в биохимических процессах, а также проблемы химического узнавания в системах содержащих, как правило, группировки с участием несвязующих электронов.

В заключение автор выражает глубокую благодарность профессору, д.ф.-м.н.

С.П.Габуде за научные консультации, обсуждение результатов и помощь в настоящей работе.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенное ЯМР-спектроскопическое и квантово-химическое исследование корреляционных и обменных взаимодействий в соединениях с преимзшАественно ионным характером связи, в частности в координационных соединениях, показывает, что существует щирокий круг явлений в области структурной химии координационных соединений, для которых получено качественное согласие между теоретическими расчетами и экспериментом. К их числу прежде всего могут быть отнесены эффекты, связанные с влиянием корреляционных эффектов на внутрисферные и внешнесферные взаимодействия в гексафторидах и гексафторкомплексных соединениях. Обнаружено, что корреляционные эффекты являются наиболее универсальным механизмом, ведущим к искажению высокой симметрии октаэдрических группировок и комплексов и к понижению их точечной симметрии до предельно низкой d. Достаточно ясно также, что внутрисферная природа механизмов подобных искажений влечет за собой определенные последствия, накладывающие отпечаток на широкий спектр свойств октаэдрических молекул и комплексов как в твердом теле, так и в растворах. Примером таких последствий являются скачки энтропии при полиморфньк переходах, аномалии диэлектрической проницаемости и температурный гистерезис свойств в области полиморфных превращений, возможность метастабильного существования пористьгх структур координационьк соединений, нарушающих принцип плотнейшей упаковки. Тонкие особенности корреляционных эффектов в октаэдрических молекулах и комплексах наиболее тяжелых элементов, связываемые с вкладом различных релятивистских поправок, свидетельствуют об достаточно общем характере полученных результатов и выводов.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Козлова, Светлана Геннадьевна, 2001 год

1. Buckingham A.D., Fowler P. W., Hutson J. M. // Chem.Rev. 1988. V. 8 8. P.963-988.

2. Reed AE., Curtiss L.A., Wehihold P. // Chem.Rev. 1988. V.88. P.899-926.

3. Casimir H.B.G., Polder D.//Phys.Rev. 1948. V.73. P. 360-381.

4. Craig P., Thimnamachandran T. Molecular Quantum Electrodynamics. NY: Acad. Press. 1982. 533 P.

5. Van der Avoird A.,.Wormer P.E.S, MuUer F., Berus R.M. //Topics in Current Chem. 1980. V.93.P.1-27.

6. Van Gisbergen Stan. Molecular response property calculations using time-dependent DPT.

7. Thesis. VrijeUniversiteit Amsterdam. 1998.199P.

8. DiracP. AM. //Proc. Roy. Soc, Ser. 1929. V. A. 117. P.610-613.

9. DiracP. AM. //Proc. Roy. Soc, Ser. 1928.V. A. 118. P.351-358.

10. Дирак П.А.М. Принципы квантовой механики. М.: Физматгиз, 1960. 273С.

11. DiracP.AM. //Proc. Roy. Soc, Ser. 1929. V. A 123. P.714-719.

12. Desclaux J.P.// Atomic Data and Nuclear Data Tables. 1973. V. 12. P.311-406.

13. Grant I.P.//Adv. Physics. 1970. V.19. P.747-753.

14. Desclaux IP., Mayers D.F., O'Brien F.//J. Phys. 1971. V.B.4. P.631-634.

15. Liberaian D. A., Cromer D.T., Waber J. T.//Comp. Phys. Comm. 1971. V. 2. P. 107-110.

16. Pitzer K. S. //Асе Chem. Res. 1979. V.12. P.271-281.

17. Pyykko P., Desclaux J.P. //Acc. Chem. Res. 1979. V.12. P.276-285 .

18. Pyykko P.// Adv. Quant. Chem. 1978. V . l 1. P.353-372.

19. Pyykko P.// Chem. Rev. 1988. V.88. P.563-594.

20. Bond G. C. // J. Mol. Catalysis A: Chemical. 2000. V.156. P. 1-20.

21. Darwin e.G. //Proc Roy. Soc 1928. V. A118. P.654 -660.

22. Зоммерфельд A. Строение Атома и Спектры. Т. 1,2. М.:Гостехиздат. 1956. 591С, 691С.

23. Greenwood N.N., Eamshaw А. Chemistry ofthe Elements. 2nd Ed, Butterworth, Oxford, 1997. 633P.

24. Bond G.C., Thompson D.// Catal. Rev.-Sci. Eng. 1999. V.41. P.319-330.

25. Guen-ero A.H., FasoH H.J., Costa J.L.// Joum. Chem. Educ. 1999. V.76. P.200-230.

26. BardajiM., Laguna A.// Joum. Chem.Educ. 1999. V.76. P.201-213 .

27. Bartlett N. // Gold Bull. 1998. V.31. P.22-27.

28. Hasegava A., Watabe M.// J. Phys. P.:Met.Phys.l977. V.7. P.75-83.

29. ChristiansenN.E., KoUar J.// Sol.St.Commun. 1983. V.46. P.727-735.

30. Koenig C, ChristiansenN.E., KoUar J. // Phys.Rev. 1984. V.B.29. P.6481-6493.

31. Holzhey C, Brouers P., Pranz J.R., Schirmacher W. //J.Phys.P:Met.Phys. 1982. V.12. P.2601 -2614.

32. SidgvickN.V. The Covalent Link in Chemistry. Cornell Univ. Press.ithaca, NY, 1933. 453P.

33. Jorgensen C.K. Modem Aspects of Ligand Field Theory; North-Holland: Amsterdam, 1971. 489P.

34. KaltsoyannisN.//J.Chem.Soc., Dalton Trans. 1997. P. 1-12.

35. Balasubramanian K. Relativistc Effects in Chemistry. Wiley, N.Y., 1997. 25 IP.

36. Уэллс A. Структурная неорганическая химия, т.2. М.: Мир, 1987. 694С.

37. Мишкина О.В., Сережкина Л.Б., Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А. //Журн. неорг. химии. 1999. Т.44. № 12. С.2016-2021.

38. Сережкин В.Н., Мишкина О.В., Сережкина Л.Б., Буслаев Ю.А. // Журн, неорг.химии. 1999. Т.44. №4. С.616-623.

39. Блатов В.А., Сережкин В.Н., Буслаев Ю.А, Кокунов Ю.В.// Журн. неорг. химии.1997. Т.42. №12. С. 1941-1949.

40. Берсукер И.Б. Эффект Яна-Теллера и вибронные взаимодействия в современнойхимии. М.: Наука. 1987. 344С.

41. SidgwickN. V., SuttonL. Е. //J. Chem. Soc. 1930. P. 1461- 1467.

42. Schneider W.G., Buckingham A.D.//Disc. Farad. Soc. 1962. V.34. P. 147-156 .

43. Gabuda S.P., Kozlova S.G., Moroz N.K. //Chem.Phys.Lett. 1994. V.227. P.51-53.

44. Saito Y., Nuclear magnetic resonance in tallium halides.// J.Phys.Soc.Japan. 1966. V.21. N6. P. 1072-1081.

45. BlombergenN, Rowland T.J.//Phys.Rev. 1955. V.97. N6. P. 1679-1698.

46. Ramsey N.F. //Phys. Rev. 1950. У.78. P.699-723

47. Сликтер Ч. Основы теории магнрггного резонанса. М.:Мир, 1967. 448С.

48. Бузник В.М. Ядерный резонанс в ионных кристаллах. Новосибирск: Наука, 1981. 223С.

49. Гречишкин B.C. Ядерные квадрупольные взаимодействия в твердых телах. М. Наука. 1973. 263 С.

50. SandarsP.G.H., Вес J. //Proc.Roy.Soc. 1965. V.A289. P.97-105.

51. Абрагам A. Ядерный магнетизм. М.: ИЛ. 1963. 551С.

52. Ватсон Р., Фримен А. Сверхтонкие взаимодействия в твердых телах. М.: Мир. 1970.180 С.

53. Семин Г.К., Бабушкина Т.А., Якобсон Г.Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии. Ленинград: Химия. 1972. 536С.

54. Габуда СП., Плетнев Р.Н. Применение ЯМР в химии твердого тела, Екатеринбург,1996. 460.С.

55. Хеберлен У., Меринг М. ЯМР высокого разрешения в твердых телах, М.:Мир. 1980.504 С.

56. Керрингтон А, Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир. 1970. 448 С.

57. Зеер Э.П., Зобов В.Е., Фалалеев О.В. Новые эффекты в ЯМР поликристаллов. Новосибирск: Наука. 1991. 184 С.

58. Габуда СП., Земсков СВ. Ядерный магнитный резонанс в комплексныхсоединениях. Новосибирск: Наука. 1976. 85С.

59. Габуда СП., Гагаринский Ю.В., Полищук С.А. ЯМР в неорганических фторидах.1. М.: Атомиздат, 1978,202С.

60. Габуда СП., Плетнев Р.Н., Федотов М. А. Ядерный магнитный резонанс внеорганической химии. М.:Наука. 1988. 215С.

61. Мороз Н.К. Исследование спиновых взаимодействий в молекулярных кристаллах методом ядерного магнитного резонанса.- Дис. канд.физ.-мат.наук. Новосибирск, 1973,160С.

62. Кригер Ю.Г. Реориентационное движение гантелевидньпс частиц в ионных кристаллах. Дис. канд.физ.-мат.наук. Новосибирск, 1980,167 С.

63. Фарар Т., Беккер Э. Импульсная и фурье спектроскопия ЯМР. М.:Мир. 1973. 166 С.

64. Эме Ф. Диэлектрические измерения. М.: Химия. 1967. 223 С.

65. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости. М.:Наука, 1980. 360 С.

66. Селвуд П. Магнегохимия. М.:ИЛ., 1958. 200 С.

67. AlcockN.W., Jenkins H.D.B.//ICS. Dalton. 1974. V.17. P.1907-1911.

68. Pistorius C.W.P.T., Clark J.B.// Phys.Rev. 1968. V.173. P.692-699.

69. Буквецкий Б.В., Герасименко A.B., Давидович Р.Л. // Координационная химия. 1991. Т.17. N1. С. 35-43.

70. ГауекМ.К., Leciejewicz J.//Z. Anorg. Allgem. Chem. 1965. V.336. P. 104-109.

71. MorinF.J.//Phys.Rev.Lett. 1959. V3. P.34-43.

72. Glauber R., Schomaker V.//Phys.Rev. 1953. V.89. P.667-676.

73. Gutman V.,EmelusH.L //J.Cem.Soc. 1950. P. 1046-1050.

74. Slater J.C. Quantum Theory of Molecules and Solids. Vol.4: The Self-consistent Field for Molecular and Soüds. McGraw-HiU, N. Y. 1974. 432P.

75. Hohenberg P., Kohn W. // Phys. Rev. 1964. 136B. P. 864-871.

76. Kohn W., Sham L.J.// Phys. Rev. 1965. 140A. P. 1133-1140.

77. Vosko S.H., WilkL., Nisair M. //Can.J.Phys. 1980. V.58. P. 1200-1233.

78. Lee C.W., Yang LR., Parr G. //Phys.Rev.B. 1988. V.37. N.2. P.785-796.

79. Pyykkö P.// Chem.Rev. 1997. V. 97. P. 597-636.

80. MöUer С., Plesset M.S.//Phys. Rev. 1934. V.46. P.618-648.

81. Pople J.A., Seeger R, Krishnan R. // Int. J. Quantum Chem. Symp. 1977. V . 11 . P.149-158.

82. Head-Gordon M., Pople J. A, Frisch M.I.//Chem. Phys. Lett. 1988. V.153. P.503-506.

83. Frisch M.L, Head-Gordon M., Pople J.A.//Chem. Phys. Lett. 1990. V.166. P.275-279.

84. Saebö S., Pulay R // Theor.Chim.Acta. 1986. V.69. P. 357-368.

85. SeüersH, Ahnluf J.//J.Phys.Chem.l987. V. 91. P. 4216-4218.

86. E. van Lenthe, Ehlers A.E., Baerends E.J.// J. Chem. Phys. 1999. V. 110. P.8943-8951.

87. Jaguar 3.5. Schrodinger, foe, Portland, Oregon, 1998.

88. M.J. Frisch, G.W. Tracks, H.B. Schlegel, P.M.W. GUI, B.G. Johnson, M.A. Robb, J.R.

89. Amsterdam Density Functional (ADP) program. Release 2000.02; Vrije Universteit: Amsterdam, The Netheriands, 2000.

90. HariharanP.C, Pople P.C.// Thoeret.Chi. Acta. 1973. V.28. P.213-221.

91. Wadt W.R., Hay P.J.//J.Chem.Phys. 1985 . V.82. N.l. P.284-298.

92. LeimngerT.,Nicklass A., StoUH., DolgM., Schwerdtfeger P.//J. Chem. Phys. 1996. V.105.P.1052-1059.

93. BurbankR. D., Jones G. R. // Joum. Am. Chem. Soc. 1974. V.96. P.43-47.

94. Siegel S., Northrop D.A.// Inorg. Chem. 1966. V. 5. P.2187-2188.

95. Taylor J. C, Wilson P. W., Kelly J. W.// Acta. CrystaUogr. 1973. V.B29. P.7-14.

96. Levy J. H, Taylor J. C, Wilson RW.// Acta. CrystaUogr. 1974. V.B31. P.398-405.

97. Levy J.H., Sanger P.L., Taylor J.C., Wilson P.W.// Acta CrystaUogr. 1974. V.B31. P. 1065-1072.

98. Taylor J. C, Wilson R W.//J. Solid Stat. Chem. 1975. V.14. P.378-385.

99. Uvy J. H., Taylor J. C, Wüson P. W. // J. Solid Stat. Chem. 1975. V.15. P.360-365.

100. Levy J. H, Taylor J. C., Wilson P. W. // J. Less-common metals. 1976. V.45. P. 155-162

101. Dolhng G., Powell B. M., Sears V. P.// Molec. Phys. 1979. V.37. P. 1859-1865.

102. Powell B. M . , DoUing G.//Molec. Crystals liq. Crystals. 1979. V.52. P.27-39.

103. Powell B. M . , DolHng G.IICan. J. Chem. 1988. V.66. P.897-901.

104. Taylor J. С //Coord. Chem. Rev. 1976. V.20. P. 197-200.

105. Bartell, L.S.; Powell, B.M. //Molecular Phys. 1992. V.75. P.689-698.

106. DoweM. Т., Powell В. M., PowleyG. S., Bartell L. S.// Molecular. Phys. 1988. V.65. P.353-388.

107. Cockroft J.K., Fitch A.N.// Z. KristoUagr. 1988. V.184. P. 123-145.

108. LevyLH., Taylor J.C., Waugh A.B.//Joura. Fluor. Chem. 1983. V.23. P. 29-36.

109. Levy J.H., Taylor J.C., Wilson P.W.// J. Chem. Soc, Dalton Trans., Inorganic Chemistiy. 1976. V.19.P.219- 221.

110. Babel D. Structural Chemistry of Octahedral Fluorocompiexes of the Transition Elements. In: CK. Jorgensen (Ed.). Structure and Bonding, Vol. 3. Springer, 1967. 87P.

111. Wells A.P. Structural Inorganic Chemistry, 5th Edition. Clarendon, Oxford, 1986. 700 P.

112. Габуда С. П., Лундин А.Г. Внутренняя подвижность в твердом теле. Новосибирск: Наука. 1986. 176 С.

113. БОКИЙГ.Б. Крисгаллохимия.Из-во:МГУ.1960. 357С.

114. Блохинцев Д.И. Основы квантовой механики. Из-во: Наука. 1976. 664С.

115. Gabuda S.P., Kozlova S.G. Корреляционные и релятивистские эффекты в координационном взаимодействии в гексафторидах и гексафторкомплексах.//

116. Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2001. №3. (моногр.обзор, принят в печать)

117. Levy J.H., Taylor J.C., WaughA.B.// Joum. Fluor. Chem. 1983. V.23. P. 29-36.

118. Cockroft J.K., Pitch A. N. // Z. KristoUagr. 1988. V.184. P.123-130.

119. Кавун В.Я., Габуда СП., Герасименко А.В., Трофимов Г.Л., Ткаченко И.А. // Жури. Структур. Хим. 2001.(в печ.).

120. Sherwood J.N. The Plastically Crystalline State, Orientationally-disordered Crystals. Wuey, Chichester, 1979. 301 P.

121. Parsonage N. G., Staveley L. A.K. Disorder in Crystals. Clarendon, Oxford, 1978. 298 P.

122. Press W. Single-Particle Rotation in Molecular Crystals. Springer, Berlin, 1981. 301 P.

123. Ohta Т., Yamamuro O, SugaH. // J. Chem. Thermodyn. 1994. V.26. P.319-323.

124. Bucken A., Schroder E.//Z. Phys. Chem. 1938. V. B41. P.307-316.

125. Weinstock B ., Westrum E.F., Goodman G.L. Proc. Int. Conf Low Temp. Phys., 8th. 1962. P. 405.

126. Westmm P.// J. Chem. Phys. 1966. V.63. P.47-57.

127. OhtaT, YamamuroO., MatsuoT., SugaH.//J. Phys. Chem. 1996. V.IOO. P.2353-2360.

128. Габуда СП., Козлова С.Г., Кригер Ю.Г., Гончарук В.К. //Журн.Структурн.Химии. 1986. Т.27. №2. С.53-57.

129. Kozlova S.G., Kriger Yu.G., Samoilov P.P., Gabuda S.P. //Phys.Stat.Sol.(B). 1986. V. 135. N 1.K52-K56.

130. Kozlova S.G, Kriger Yu.G, Gabuda S.P.//Phys.Stat.Sol.(B). 1990. V.158. P.329-336.

131. Кригер Ю.Г., Козлова С.Г., Самойлов П.П., Габуда СП. //Физ.Тверд.Тела. 1986.1. Т.28. №2. С.583-585.

132. Козлова С.Г., Кригер Ю.Г., Гончарук В.К. //Журн.Струкгурн.Химии. 1987. Т.28. №2. С. 180-182.

133. Габуда СП., Гончарук В.К., Зильберман Б.Д., Козлова С.Г., Кригер Ю.Г. //Журн.Струк1урн.Химии. 1987. Т.28. №2. С.42-50.

134. Козлова С.Г., Мороз Н.К., Габуда СП.// Журн.Струкгурн.Хизши. 1990. Т.31. Ш4. С. 143-145.

135. Габуда СП., Зильберман Б.Д., Гончарук В.К.//Журн.Струкгурн.Химии. 1978. Т. 19.30.431-441.

136. Козлова СГ. ЯМР-исследование особенностей строения и динамики гексафторкомплексных ионов в кристаллах структурного типа CsCI. Дисс.канд.- физ. мат. наук.-Новосибирск.-1988.-157С.

137. SIotfeld-EllngsenDag., PedersenB. //J.Phys.Chem.Soüds. 1977. V.38. N1. Р.65-72.

138. Gutowsky H.S., Albert Shmnel. //J.Chem.Phys. 1973. V.58. N.12. P.5446-5452.

139. Heyns AM., Reynhardt E.C.// J.Phys.Chem.Solids. 1981. V.42. N6. P.461-471.

140. Heyns AM., Pistorius C.W.P.T. // Spectrochimica Acta. 1974. V.30A. P.99-116.

141. Babel D., Pajans K., Jondensen C.K. Structure and Bonding v.3-springer-Verlag, berlin-Heidelberg-New York, 1967, 87p.

142. BodeH, Clausen H.//Z.Anorg.Allg.Chem., 1951. V.265. P.229-243.

143. BodeH., TeuferG.//Z.Anorg.AIlg.Chem., 1952. V.268. P.20-24.

144. Kruger G.J., Pistorius C.W.P.T., Heyns A M . //Acta Ciyst. 1976. V.B32. N10. P.2916-2918.

145. CoxB. //J.Chem.Soc. 1956. P.876-877.

146. BodeH., VossE. //Z.anorg.aUgem.Chem 1951. V.264. P.144-150.

147. BodeH., DohrenH.V. //Naturwissen-sehaften. 1957. V.44. P.170-181.

148. Bode H., Dohren H.V. // Acta Cryst. 1958. V. 11. P.80-83.

149. Зильберман Б.Д., Кригер Ю.Г., Икорский B.H., Самойлов П.П., Габуда СП. //Физ.Тверд.Тела. 1980. Т.22. №10. С.3060-3063.

150. Virlet J., Rigny R// Chem. Phys. Lett. 1970. V.6. P.377-356.

151. Michel I, Drififord J., Rigny P. //J. Chem. Phys. 1970. V.67. P.31-39.

152. Серышев C A ., Вахрамеев AM., Афанасьев М.Л. и др. В сб.: ЯМР и внутренние движения в кристаллах. Из-во ИФ СО РАН, Красноярск, 1981. С. 105-116.

153. Юетт W., Krause J., Wahl К., et al. Forschungsberichte Wirtsch. Verk.-Min. Nordheim-Westfallen, N160,, 1955.

154. Durand M., Gahgne J.„ Lari-Lavassani L. // J. Soüd State Chem. 1976. V. 16. P. 157160.

155. БайдинаИ.А.,БакакинВВ.,Борисов СБ., ПодберезскаяН.В. //Журн. структур.химии. 1976. Т. 17. №3. С. 505 509.

156. Benner G. Hoppe R. // J. Fluor. Chem. 1990. V.48. P.219 227.

157. Габуда СП., Кавун В.Я., Козлова С.Г., Терских В.В.//Коорд.химия. -2001 (принятав печать).

158. Vosko S.H.,.WilkL,NusairM.//Can.IPhys. 1980. V.58. P. 1200-1221.

159. Verluis L., Ziegler T.ll J.Chem.Phys. 1988. V.88. P.322-331.

160. R. van Leeuwen, Baerends E.J.// Phys. Rev. A. 1994. V.49. N.4. P.2421-2431.

161. Опаловский A. A, Тычинская И.И., .Кузнецова З.М, Самойлов П.П. Галогениды молибдена. Новосибирск: Наука. 1972. 260 С.

162. Уббелоде А. Плавление и кристаллическая структура., М.:Мир. 1969. 420 С.

163. Burbank R. Jones G. R.// Journ. Am. Chem. Soc. 1974. V.96. P.43-47.

164. SeppeltK., RuppH.H.//Z. Anorg. Allg. Ch em. 1974. V. 409. P.331-340

165. PyykkoP, Desclaux J.P. //Chem.Phys.Letters. 1977. V.50. N.3. P.503-507.

166. Габуда СП., Земсков СВ. // Журн. Структур. Хим. 1987. Т. 28. С. 56-74.

167. Земсков СВ., Габуда СП. //Журн. Структур. Хим. 1976 . Т. 17. С. 904-915.

168. Габуда СП., Икорский В.Н., Козлова С.Г., Никотин ПС. // Письма в ЖЭТФ. 2001.1. Т.73. ВЫП.1. С.41-44.

169. Van VIeck J.H. Theory of electric and magnetic susceptibilities. Oxford Univ. Press,1. Oxford. 1932. 303 С

170. Вонсовсй СВ. Магаетизм. М.:Наука. 1971. 905 С.

171. Альтшулер С.А, Теплов М.А. Магнитный резонанс в Ван-Флековских парамагнетиках. В кн.: Проблемы магнитного резонанса. Под ред. Л.Е. Коно-ненко. М.:Наука. 1978.

172. Суг T.//Canad. J. Spectroscopy. 1971. V.19. N.5. P. 136-137.

173. Косова H.B., Козлова С.Г., Габуда СП., Аввакумов Е.Г. //ДАН. 1998. Т.362. С.493-496.

174. MorganK.R., Collier S., Bums G., Ooi K. // J. Chem. Soc, Chem. Commun. 1994.14. R1719-1720.

175. Болдырев B.B., Аввакумов Е.Г., Гусев Г.М.// Доклады АН СССР. 1969. Т. 184.1. С. 119-121.

176. Goodenough J.B. Progress in Solid State Chemistry. N.Y.:Pergamon, 1974. V.5. 162 P.

177. Baur W.H., Khan A.A// Acta Cryst. 1971. V.B27. P.2133-2139.

178. Andersson G.//Acta Chem.Scand. 1956. V.IO. P.623-628.

179. Бугаев A. A, Захарченя Б.П., Чудновский Ф.А. Фазовый переход металлполупроводник и его применение. Д.: Наука. 1979. 183 С.

180. Boyarskii L.A., Gabuda S.P., Kozlova S.G. // Physica В. 2000. V.284-288. N. 1-4. P. 1454-1455.

181. Боярский Л.А., Габуда СП., Козлова С.Г. // Физика низких температур. 2000. Т.26.2. С. 197-203.

182. Боярский Л.А., Верховский С.В.,Габуда СП., Козлова С.Г., Постнов И.В. //Электронный журнал "Исследовано в России". 2001. №053. С.599-604. Http//zhumal.ape.relam.ra/articles/2001/053.pdf.

183. Umeda J., Kusumoto Н., Narita К., Yamada E.//J. Chem. Phys. 1965. V.42. P. 14581459.

184. Lynch G.P., Segel S.L., Sayer M.// J. Magn. Res. 1974. V.15. P .8-10.

185. Плетнев P.H., Губанов В .А, Фотиев A.A. ЯМР в оксидных соединениях ванадия.1. М.: Наука, 1979. 127С.

186. Vasil'ev A.N., Sndmov AI., Isobe М., Ueda Y.ll Phys. Rev. В. 1997. V.56. P.5065-5069.

187. Mostovoy M.V., Khomskii D.I.//Cond-mat/9806215.

188. Vffleneuve G., Bordet A., Casalot A., Pouget J.P., LaunoisH., LedererP.// J. Phys.Chem.Solids. 1972. V.33. R1953-1961.

189. Kikuchi J., Motoya K., Yamauchi Т., Ueda Y.//Cond-mat/9902205.

190. Anisimov V . l., Korotin M. A., Znlfl M ., Pmschke Т., Le Hur K., Rice T.M.//Cond-mat/9903372.

191. Pouget J. P., Lederer P., Schreiber D.S., Launois H., Wohlleben D., Casalot A.,

192. Villeneuve G.// J.Phys.Chem.Solids. 1972. V.33. P.1960-1971.

193. Trarieux H, Bemier J.C, Michel A.// Ann. Chim. 1969. V.4. P. 183-188.

194. Плетнев P.H., Золотухина Л.В., Губанов B . A . ЯМР в соединениях переменногосостава. М.: Наука. 1983. 203С.

195. Anderson P.W.//Phys.Rev. Lett. 1975. V. 34. P. 953-960.

196. ChakravertyB.K.//Phys.Rev. В. 1978. V.17. P.953-961.

197. Mostovoy M.V., Khomskü D.I. //Cond-mat/9806215.

198. Blinc R, Pirkmajer E., Slivnik J., Zupancic I.// J.Chem.Phys. 1966. V.45. N5. P. 14881495.

199. Janiak C, Hoffman R.// Joum. Amer. Chem. Soc. 1990. V. 112. P.5924-5946.

200. Auld B.A. Acoustic fields and waves in solids. V. 1 and 2. Wiley, New York. 1973.

201. Lindqvist 0.//Acta Chem.Scand. 1968. V.22. N.3. P.977- 982.

202. Lecejevich J.//Z.Kristallogr. 1961. V.116. P.345-350.

203. Gabuda S.P., Kozlova S.G., Lapina O.B., Terskikh V.V. // Chem.Phys.Letters. 1997. V.282. P.245-249.

204. Gabuda S. P., Kozlova S. G., Terskikh V. V., Dybowski C, Neue G., Репу D. L.// Chem. Phys. Lett. 1999. V.305. P.353-257.

205. Pannetier J., Denes G.ll Acta Cryst. 1980. V.B36. P.2763-2765.

206. БеловН.В., Годовиков A.A., БакакинВВ. Очерки по теоретической минералогии. М.: Наука. 1982. С.167-179.

207. Гиллеспи Р. Геометрия молекул. М.: Мир. 1975. 278 С.

208. Волкова Л.М., Удовенко А.А. Влияние неподеленной пары электронов на структуру и свойства соединений неполновалентных постпереходных элементов. В кн.:Проблемы кристаллохимии. М.А.Порай-Кошиц (ред.). М.: Наука.1987. С.46-77.

209. Нараи-Сабо М. Неорганическая кристаллохимия. Из-во: АН Венгрии, Будапешт.1969. 600 С.

210. Denees G., Pannetier J, Lucas J., Le Marouli J.Y.// J. Solid State Chem. 1979. V.30. N.3. P.335-343.

211. Denees G., Panetier J, Lucas J. //J. SoUd State Chem. 1980. V.33. N1. P.1-11.

212. Ruchaud N., Mirambety C, Fournesy L, Grannecy J. // Z. Anorg. Allg.Chem. 1990. V. 590. P. 173-180.

213. TrinquierG.,HoffinannR.//J.Phys.Chem. 1984. V.88. P.6696-6711.

214. Leciejewicz J. //ActaCiyst. 1961. V.14. R1304-1310.

215. Hill R.D.//Acta Cryst. 1985. C41. P.1281-1284.

216. KayM. L//Acta Cryst. 1961. V.14. R 80-81.

217. Leciejewicz J.//Acta Cryst. 1961. V.14. P.66-70.

218. Teфstra H.J.,de Groot RA, Haas C.// Phys.Rev.B. 1995. V.52. N. 16. P. 11690-11697.

219. Watson G.W., Parker S.G.//Phys.Rev.B. 1999. V.59. N.13. P.8481-8486.

220. Payon P., Paman L, Bessada C, Coutures J., Massiot D., Coutures J. P// J. Amer. Chem.

221. Soc. 1997. V. 119. P.6847-6843.

222. Zhao P., Prasad S., Huang J., Fitzgerald J. J., Shore, J. S. //J. Phys.Chem. B. 1999.V. 103. P. 10617-10626.

223. Dybowski C, Smith ML., Hepp M.A., Gaffiiey E.J., Neue G., Perry D.L.// AppLSpectrosc. 1998. V.52. P.426-434.

224. Dybowski C, Gabuda S. P., Kozlova S. G, Terskikh V. V., Neue G., Perry D. L. //

225. J.SolStateChem. 2001. V.157. P.220-224.

226. Radhakrishnan S., Kamalasanan M.N.,Mehendm P.C.// J.Mater.Sci. 1983. V. 18.1. P. 1912-1923.

227. Vigouroux J.P., Calvarin G., Husson E.// J. Solid State Chem. 1982. V.45. P. 343-352.

228. Landau, L. D. and Lifshitz, E. M. Quantum Mechanics, Vol.3, Ch. 10. Pergamon, Oxford,1981. 302P.

229. Eiden-Assman S., Schneider A.M., Behrens P., Wiebke M., Engelhardt G., Felsche J.// Chem. Eur. J. 2000. V.6. P.292-301.

230. PayekM.K., Leciejewicz J.//Z. Anorg. Allgem. Chem. 1965. V.336. P. 104-109.

231. Gabuda S. P., Kozlova S. G, Terskikh V. V., Dybowski C, Neue G, Репу D. L.//Soüd State NMR. 1999. V.15. R103-107.

232. Эмсли Дж., Финней Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения.1. М.:Мир. 1968. 630С.

233. Vigorous J.P., Calvarin G, Husson E.// J. Solid. State Chem. 1982. V.45. P.345-352.

234. Neue G, Dybowski C, Smith M. L., Hepp M. A., Perry D.L.// Sol. State NMR. 1996.1. V.6. R241-255.

235. Janssen E.M.W., Wiegers G.A.//J.Less-Common Met. 1978. V.57. P.47-54.

236. Eiden-Assman S., Schneider A.M., Behrens P., Wiebke M., Engelhardt G., Pelsche J.// Chem. Eur. J. 2000. V.6. P.292.232a. Боярский Л.А., Верховский СВ., Габуда СП., Козлова С.Г., Погудин А.И. 32

237. KetelaarJ.A.A.//Z.KristaUogr. 1935.V.92. P.30-38.

238. Pistorius C.W.PT., Clark J.B. //Phys.Rev 1968.V. 173. N3. P.692-699.

239. Gabuda S.P., Kozlova S.G., Davidovich R.L. //Chem.Phys.Lett. 1996. V.263. P.253-258.

240. Габуда СП., Козлова СГ. // Журн.Струкгурн.Химии. 1997. Т.38. №1. С. 173-195.

241. VaughanRW., Anderson D.H.//J.Chem.Phys. 1970. V.52. N.IO. P.5287-5290.

242. JouiniN. //J. Sol. StateChem. 1986. V.63. P.439-445.

243. Koppel V.H., Dallorso 1, Hoffinann G., Walther B.II Z.Anorg. AUg.Chem. 1976. V.427. P.24-31.

244. Van Vechten J.A. //Phys.Rev. 1969. V.182. P.891.

245. Bode H., Teufer G.//Z.anorg.allgem.Chem. 1956. 283B. N1-6. P. 18-25.

246. Avignant D., Cousseins J.C.IIComptes rendus Acad. Sei. Paris. 1972. 274C. N6. P.631-634.

247. Hoppe R., Mehlhom B. // Z.anorg. allgem. Chem. 1976. 425B. N 3. P.200-208.

248. Avignant D., Mansouri I., Cousseins J.C// Comptes rendus Acad.Sci. Paris. 1980. 291C. N 6. P.203-205.

249. Gabuda S.P., Kozlova S.G., Davidovich R.L//Chem.Phys.Lett. 1996. V. 254. P.89-93.

250. Кавун В.Я., Габуда СП., Козлова CF., Давидович Р.Л. // Журн.Структурн.Химии.1999. Т.40. №4. С.664-672.

251. Avignant D., Mansouri I., Chevalier R., Coussems J.C.// Solid State Chem. 1981. V.38. P. 121-127.

252. Alizon J., Battut J.P., Dupuis J., Robert H., Mansouri I., Avignant D. // Solid State

253. Commun. 1983. V.47. N.12. P.969-972.

254. Габуда СП., Козлова С.Г,, Давидович Р.Л., Мороз Н.К. // Жури, структурн. хим.1996. Т.37. №2. С.388-390.

255. GutowskyRS., Раке G.E.//Journ.Chem.Phys. 1950. V. 18. Р. 162-169.

256. Кавун В.А, Сергиенко В.И., Черкасов Б.Н., Буквецкий Б.В., Деденко H.A., Бакеева Н.Г., Игнатьева Л.И.//Журн.неорган.химии. 1991. Т.36. N4. С. 1004-1010.

257. Москвич Ю.Н., Черкасов Б.И., Суховский А А , Давидович Р.Л. // ФТТ. 1988. Т.ЗО. N6. С. 1652 1661.

258. Buslaev Y.A., Pachomov V.l., Tarasov VP., Zege V.N.//Phys. Stat. Solidi(b). 1971.1. V.44. K13-14.

259. Reynhardt E.C., PrattJ.C, Watton A, Petch H.E. // J. Phys. C: SoHd State Phys. 1981.1. V. 14. P.47014715.

260. Stucky G.D., Mac Dougall J.E. // Science 1990. V.247. P.669-677.

261. Габуда CH., Козлова С.Г., Мороз Н.К. // Журн.Структурн.Химии. 1993.Т.34.№2.1. С.74-78.

262. Gabuda S.P., Kozlova S.G., MorozN.K. // Chem.Phys.Letters. 1994. V.227. P.51-53.

263. Eons Von J., Schulz H.// Acta Cryst. 1967. V.23. P.434-444.

264. A.D.Becke. //Phys.Rev.A. 1988. V.38. P.3098-3102.

265. J.P.Perdew.//Phys.Rev.B. 1986. V.33. N.12. P.8822-8830.

266. Вахрушев СБ., Жданова B.B., Квятковский Б.Е., Окунева H. A., Аллахвердиев K.P., Сардарлы Р.М.//Письма в ЖЭТФ. 1984.Т.39. №6. С.245-247.

267. Волков A.A., Гончаров Ю.Г., Козлов Г.В., Сардарлы P.M.// Письма в ЖЭТФ. 1984. Т.39. №7. С.293-294.

268. Волков A.A., Гончаров Ю.Г., Козлов Г.В. // Письма в ЖЭТФ. 1983. Т.37. №11.1. С.517-520.

269. Алиев В.А., Алджанов М.А., Алиев СП. // Письма в ЖЭТФ. 1987. Т.45. №9. С.418-420.

270. Мороз Н.К., Мамедов Н.Т., Габуда СП.// ФТТ. 1989. Т.31. №5. С.250-253.

271. Мороз Н.К., Мамедов Н.Т.//ФТТ. 1990. Т.32. №6. С. 1875-1876.

272. Панич А.М., Габуда СП., Мамедов Н.Т., Алиев СН. // ФТТ. 1987. Т.29. №12. С.3694-3696.

273. Габуда СП., Козлова С.Г., Мамедов Н.Т., Мороз Н.К// ФТТ. 1990. Т.32. №6. С. 1708-1712.

274. Narita К., Umeda J., Kusumoto H.//J.Chem.Phys. 1966. V.44. P.2719-2723.

275. Абдуллаева СГ., Мамедов Н.Т., Мамедов Ш.С, Мустафаев Ф.А.// ФТТ. 1987. Т.29.10. СЗ147-3149.

276. Мамедов Н.Т., Крупников ЕС, Панич AM^/ФТТ. 1989. Т.31. №1. С.290-292.

277. Muller D., Hahn H.//Z.Anorg.Allg.Chem. 1978. V.438. N3. Р.258-272.

278. Первухина Н.В., Романенко Г.В., Борисов СВ., Магарилл CA ., Пальчик H.A.//, Журн.структур.химии. 1999. Т.40. №.3. С.561-581.

279. ВукаловичМ.П., Иванов А.И., ФокинП.Р., Яковлев AT. Теплофизические свойства Ртути. М.: Из-во Стандартов. 1971. 312С.

280. Gillespie R.J., Granger P., Morgan K.R., schrobilgen G.//J.Inorg.Chem. 1984. V.23. P.887-891.

281. ToHKOB Е.Ю. Фазовые диаграммы элементов при высоком давлении. М.: Наука.1979. 192.С.

282. Benda П., Simon А, Bauhofer W//.Zs.Anorg.Allg.Chem. 1967. V.438. Р.53-61.

283. Schnering H.G., Benda П., Kelveram Ch.//Zs. Anorg. Allg.Chem. 1967. V.438. P.37-52.

284. Шаскольская М.П. Акустические кристаллы. М.:Наука. 1982. 632 С.235

285. Малиновский В.К., Гудаев О.А., Гусев В.А., Деменко СИ. Фотоиндуцированные явления в силленитах. Новосибирск: Наука. Сиб-ское отд-ление. 1990. 160 С.

286. Шульган Б.В., Полупанова Т.И., Кружалов А.В., Скориков В.М. Ортогерманатвисмута. Екатеринбург. 1992. 170 С.

287. Vasil'ev Ya. V., Akhmetshin R.R., Borovliev Yu. A, Grigoriev D.N., Gusev V. A., Shiegel

288. V.N., Smakhtin V. P., //Nuclear Insruments and Methods in Physics Research. 1996. A379. P.533-542.

289. Васильев Я.В., Кузнецов Г.Н., Стенин ЮГ., Шлегель В.Н. // Изв.ВУЗов. Материалы электронной техники, (в печати).

290. Borovlev Yu.A., Ivannikova N.V., Shiegel V.N., Vasiliev Ya.V., Gusev V. A.// J.Cryst.Growth. (в печ.).

291. Buslaev Yu. A., Kravchenko E. A., Pahomov V.P, Skorikov V. M., Semin G.K.//

292. Chem.Phys.Letters. 1969. V.5. P.455-460.

293. Buslaev Yu.A, Kravchenko E.A., Koldidtz L.//Coord.Chem.Rev. 1987. V.82. N. l. P. 1-9.

294. Pasero M., Perchiazzi N.// Mineralog. Mag. 1996. V.60, P.833-836.

295. Keramidas K.G., Voutsas G.P., rentzeperis P.L// Zs. P. Kristallogr.1993. V.205. P.35-40.

296. Malmros G.I I Acta Chem. Scand.1970. V. 24. P. 384-396.

297. HarvigHA Zs. P. Anorg. Allg. Chem.// 1978. V. 444. P. 151-167.

298. GattowG., Schnering H.G.//Zs. Anorg. Allg.Chem.//1964. V.328/P. 44-68.1. Список публикаций автора

299. Габуда СП., Козлова С.Г., Кригер Ю.Г., Гончарук В.К. Структурные превращения в KNbFe иКТаРб.//Журн.Струк1урн.Хим. 1986. Т.27. №2. С.53-57.

300. Kozlova S.G., Kriger Yu.G., Samoilov P.P., Gabuda S.P. Spin-lattice relaxation and anisotropic reorientation of PFe in antifen-oelectric NH4PF6NftiF. // Phys. Stat. Sol.(B). 1986. V.135.N1.K52-K56.

301. Кригер Ю.Г., Козлова С.Г., Самойлов П.П., Габуда СП. ЯМР-релаксация ядер AAF и ЛАР в КРРб и анизотропная рёориентация октаэдрических анионов.// ФТТ. 1986. Т.28. №2. С.583-585.

302. Козлова С.Г., Кригер Ю.Г., Гончарук В.К. Квадрупольные взаимодействия и ЯМР-релаксация в К8ЬРб.//Журн. Структур. Хим.1987. Т.28. №2. С.180-182.

303. Габуда СП., Гончарук В.К., Зильберман Б. Д., Козлова С.Г., Кригер Ю.Г. Квадрупольные эффекты и ЯМР релаксация в KVPg. //Журн.Структур.Хим. 1987. Т.28. №2. С.42-50.

304. Козлова С.Г., Мороз Н.К., Габуда СП. ЯМР-исследование механизмов стрзпктурных искажений в твердых телах на примере MVPe.// Журн. Структур. Хим. 1990. Т.31. №4. С. 143-145.

305. Габуда СП., Козлова С.Г., Мамедов Н.Т., Мороз Н.К. Квадрупольные эффекты и фазовый переход в TlGaSez/^TT. 1990. Т.32. №6. 1708-1712.

306. Kozlova S.G., Kriger Yu.G., Gabuda S.P. Anisotropic reorientation of octahedral ions according to NMR relaxation in solid state. // Phys. Stat. Sol.(B). 1990. V.158. P.329-336.

307. Габуда СП., Козлова С.Г., Мороз Н.К. Крамерсовский механизм косвенных спин-спиновых взаимодействий в кристаллах. // Журн.Структур.Хим. 1993. Т.34. №2. С.74-78.

308. Gabuda S.P., Kozlova S.G., Moroz N.K. Anomalous Tl-Tl multicentered exchange interaction of nuclear spins in quantum confined TUClf'л.// Chem.Phys.Letters. 1994. V.227. P.51-53.

309. Габуда СП., Козлова С.Г., Давидович Р.Л., Мороз Н.К. Фазовые переходы и ионная подвижность в фторцирконатах таллия.// Журн. Структур. Хим. 1996. Т.37. №2. С.388-390.

310. Gabuda S.P., Kozlova S.G., Davidovich R.L. Novel-type chemical bonding in TIF due to 6/inert pair activation.//Chem.Phys.Lett. 1996. V.263. P.253-258.

311. Gabuda S.P., Kozlova S.G., Davidovich R.L. Unexpected chemical bonding ш quantum confined layers in TlZrFs. //Chem.Phys.Lett. 1996. 254. 89-93.

312. Габуда СП., Козлова СГ. ЯМР и катион-катионные взаимоде{1Ствия с участием неподеленньпс /электронных пар. //Жури. Структурн. Химии. 1997. Т.38. №1. С.173-195. (обзор).

313. Gabuda S.P., Kozlova S., Lapina O.B., Terskikh V.V. "ATe NMR in ТеОг single crystall: Te-Te chemical bonding and tunneling of 5/ electrons.// Chem. Phys. Letters. 1997. V.282. P.245-249.

314. Косова H.B., Козлова С.Г., Габуда СП., Аввакумов Е.Г. Перенос спиновой плотности через границу раздела фаз в продуктах механической активации.// Доклады РАН, 1998. Т.362. С.493-496.

315. Gabuda S. Р., Kozlova S.G., Terskikh V. V., Dybowski С, Neue G, Perry D. L. '"APb NMR of minium, РЬз04: evidence for the РЬг."" ion and possible relativistic effects in the Pb-Pbbond. // Solid State NMR. 1999. V.15. P. 103-107.

316. Gabuda S. P., Kozlova S.G., Terskikh V. V., Dybowski C, Neue G., Perry D. L. '"'Pb-NMR study of novel Pb-Pb chemical bonding in lead monoxides.// Chem. Phys. Lett. 1999. V.305. P.253-257.

317. Кавун В.Я., Габуда СП., Козлова С.Г., Давидович Р.Л. ЯМР AAp, АоздозАа a структурные превращения в цепочечных гексафторцирконатах и гексафторгафнатах аммония и таллия. // Журн. Структур. Химии. 1999. Т.40. №4. С.664-672.

318. Boyarskii L.A., Gabuda S.P., Kozlova S.G. Unusual magnetic behavior of vanadium dioxide. NMR study.//PhysicaB. 2000. V.284-288. N.1-4. P. 1454-1455.

319. Boyarskii L. A., Gabuda S.P., Kozlova S.G. NMR Study of the low-temperature phase of vanadium dioxide. // Low Temperature Physics. 2000. V.26. P. 147-151.

320. Габуда СП., Икорский B.H., Козлова С.Г., Никитин П.С. Релятивистские эффекты в PtPe и в изоэлектронных октаэдрических группировках: магнитная восприимчивость, аар ЯМР, расчеты аЬ initio.ll Письма в ЖЭТФ. 2001. Т.73. №1. С.41-44.

321. Габуда СП., Козлова СГ. Релятивистские эффекты в химических взаимодействиях: симметрия и полиморфизм неорганических соединений тяжелых металлов.// Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2001. V.46. Suppl.issue. №2. S.46-78 (обзор).1. HpHnoaceHHe 1.

322. Job SF6 started on atll7.che.nsk.su at Sat Feb 10 11:28:22 2001 +

323. Jaguar version 3.5, release 40

324. Copyright 1991-1998 Schrodinger, Inc. All Rights Reserved.

325. Use of this program should be acknowledged in publications as:

326. Jaguar 3.5, Schrodinger, Inc., Portland, Oregon, 1998. +basis set: 6-3 Ig**net molecular charge: 0 multiplicity: 1number of basis fimctions. 109 Input geometry:angstromsatom X y z

327. SI 0.0000000000 0.0000000000 0.0000000000

328. PI 1.6500000000 0.0000000000 0.0000000000

329. P2 -1.6500000000 0.0000000000 0.0000000000

330. F3 0.0000000000 1.6500000000 0.0000000000

331. F4 0.0000000000 -1.6500000000 0.0000000000

332. F5 0.0000000000 0.0000000000 1.6500000000

333. P6 0.0000000000 0.0000000000 -1.6500000000

334. Molecular weight: 145.96 amu1. Stoichiometry: SF61. Molecular Point Group: Oh

335. Point Group used: CI (symmetry turned off)bond lengths (angstroms):

336. SI Fl : 1.650000 SI F2 : 1.650000

337. SI F3 : 1.650000 SI F4 : 1.650000

338. SI F5 : 1.650000 SI F6 : 1.650000bond angles

339. F2 SI Fl 180.000000 F3 SI Fl : 90.000000

340. F3 SI F2 90.000000 F4 SI Fl 90.000000

341. F4 SI F2 90.000000 F4 SI F3 180.000000

342. F5 SI Fl 90.000000 F5 SI F2 90.000000

343. P5 SI F3 90.000000 F5 SI F4 90.000000

344. F6 SI Fl 90.000000 F6 SI F2 90.000000

345. F6 SI F3 90.000000 F6 SI P4 90.0000001. F6 SI F5 180.000000 torsional angles Non-default options chosen: Post-SCF correlation type: LMP2

346. P2 energy will be computed with 2e frozen core for Li-Ne and lOe frozen core for Na-Ar Geometry will be optimized in redundant internal coordinates

347. Maximum number of SCF iterations: 100

348. Energy components, in hartrees:

349. A) Nuclear repulsion.554.36309646792

350. E) Total one-electron terms.-2485.14417980079

351. Total two-electron terms.936.79998844876

352. J) Coulomb.1022.35412501401

353. K) Exchange.-85.55413656525

354. Electronic energy.-1548.34419135203 (E+I)

355. N) Total energy.-993.98109488411 (A+L)

356. Hartree-Fock energy.-993.98109488411

357. P2 Energy Correction. -1.20526680326 Total LMP2 Energy.-995.18636168737

358. Geometry optimization complete **final geometry:atom1. SI