Координационные свойства комплексов меди и марганца с β-октаалкилпорфиринами и их мезо-фенильными производными тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Никитин, Андрей Александрович

• Никитин, Андрей Александрович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Никитин, Андрей Александрович

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Строение и спектральные свойства комплексов меди и марганца с порфиринами

1.2. Реакции порфиринов и их комплексов в кислых средах

1.2.1. Кислотно-основные свойства порфиринов

1.2.2. Реакции диссоциации и кинетическая устойчивость металлопорфиринов в смешанных протонодонорных растворителях

1.2.3. Процессы окисления металлопорфиринов в среде кислот

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Спектральные характеристики порфиринов

2.2. Синтез и идентификация комплексов меди(П) и марганца(Ш) с порфиринами

2.3. Методы исследования превращений порфиринов и методики расчетов

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Протонирование moho-, ди- и тетраарилзамещенных октаалкилпорфиринов в смеси бензол - уксусная кислота

3.2. Кинетика диссоциации комплексов меди с тетраметилтетрабутилпорфином, дифенил- и дитиенил-тетраметилтетрабутилпорфинами в смешанном растворителе уксусная кислота - серная кислота

3.3. Кинетика диссоциации комплексов марганца с диарилоктаалкилпорфинами в смешанном растворителе уксусная кислота - серная кислота

3.4. Кинетика процесса окисления центрального атома в комплексе марганца(Ш) с 2,7,12,17-тетраметил-3,8,13,18-тетрабутилпорфином в смешанном растворителе уксусная кислота - серная кислота

3.5. Реакция обратимого окисления комплексов марганца(Ш) с этиопорфирином I, его аналога с пропильными и бутильными заместителями до катион-радикальных форм в смешанном растворителе уксусная кислота - серная кислота

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Координационные свойства комплексов меди и марганца с β-октаалкилпорфиринами и их мезо-фенильными производными»

Последние десятилетия характеризуются постоянным интересом к порфиринам и родственным соединениям. Интенсивно развиваются исследования в области синтеза, фотофизики и фотохимии порфиринов, изучения их физико-химических, координационных и каталитических свойств, применения порфиринов в качестве лекарственных средств. Все практически важные свойства порфирины проявляют в комплексах с металлами.

Получены комплексы большинства элементов Периодической системы с тетрафенилпорфином, октаэтилпорфином. Исследование координационных и физико-химических свойств порфириновых комплексов меди и марганца, которые выступают в качестве простых моделей, позволяет исследовать механизмы реакций и оценить влияние строения комплекса на устойчивость этих соединений. Атомы меди в комплексах с порфиринами имеют формальный заряд окисления +2. При обычных условиях устойчивы марганец(Ш)порфирины. Исследование аналогичных порфириновых комплексов меди и марганца позволяет оценить влияние степени окисления центрального атома.

Так как большинство реакций порфиринов и металлопорфиринов протекает в растворах, то актуально исследование состояния и устойчивости этих соединений в растворителях различной природы. В литературе имеются данные по устойчивости в кислых средах ряда комплексов меди(И) и марганца(Ш) порфиринов с различными заместителями в и мезо-положениях макроцикла. Эти соединения подвергаются диссоциации в смешанных растворителях уксусная кислота - серная кислота. Однако не ясны причины высокой устойчивости марганцевых комплексов природных порфиринов.

Целью работы было установление закономерностей изменения устойчивости при диссоциации комплексов меди(П) и марганца(Ш) с порфиринами и основности свободных порфиринов в зависимости от химического строения их молекул. Для достижения цели была исследована устойчивость и реакционная способность комплексов меди(П) и марганца(Ш) с октаалкилпорфиринами и л/езо-арилоктаалкилпорфиринами в кислых средах, а также основные свойства л/езо-арилоктаалкилпорфиринов.

Работа выполнена при поддержке гранта Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 09-03-97556).

Практическая значимость работы. Новые научные результаты, представленные в диссертации, вносят фундаментальный вклад в развитие координационной химии меди и марганца и ароматических макроциклических соединений.

Получены важнейшие физико-химические параметры порфириновых комплексов меди и марганца различного строения, что необходимо для расширения областей применения металлопорфиринов. Представленные в настоящей работе данные необходимы для расширения представлений об использовании центрального атома металла и функционального замещения в макроцикле как средства управления свойствами координационных соединений порфиринов.

Апробация работы. Основные результаты исследований были представлены и обсуждались на: XXVI научной сессии Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов (Иваново, 2004); VI и VII Школах-конференциях молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений (Санкт-Петербург, 2005; Одесса, 2007); XV Российской молодежной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2005); VIII и XII молодежных научных школах-конференциях по органической химии (Казань, 2005; Суздаль, 2009); студенческих научных конференциях (Иваново, 2005, 2006, 2008); XVI Менделеевской конференции молодых ученых (Уфа, 2006); Международной студенческой научной конференции «Student's Scientific Circles Session» (Краков, Польша, 2006); XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Санкт-Петербург, 2009); X

Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (1СРС-10) (Иваново, 2009); Всероссийской научной конференции (с международным участием) «Успехи синтеза и комплексообразования» (Москва, 2011).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Никитин, Андрей Александрович

Основные результаты и выводы

1. Получены 12 новых комплексов меди и марганца с октаалкилпорфиринами и лгезо-арилоктаалкилпорфиринами. Определены фундаментальные спектральные характеристики соединений и влияние природы функционального замещения на кинетическое описание реакций комплексов с кислотой.

2. Показано, что комплексы существуют в смешанном растворителе уксусная кислота - серная кислота в молекулярной или катион-радикальной форме и в молекулярной форме вступают с измеримыми скоростями в реакции диссоциации или одноэлектронного окисления. Определены также формы существования и спектральные свойства соответствующих порфириновых оснований.

3. По данным определения концентрационных и термодинамических констант основности порфиринов установлен ряд основности мезо-арилзамещённых порфиринов, что может быть использовано при выявлении факторов влияния функционального замещения на реакционный центр металлопорфирина.

4. Комплексы меди с 3,7,12,18-тетраметил-2,8,13,17-тетрабутил порфином, 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутил-5,15-дифенилпорфином и 3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутил-5Д5-ди(2-тиенил)порфином в среде уксусная кислота - серная кислота подвергаются диссоциации со скоростями (1-^30)"10"4 с"1 в соответствии с кинетическим уравнением строго первого порядка по металлопорфирину и переменного, в зависимости от строения макроциклического лиганда и состава смешанного равстворителя, по сольватированному протону. Для комплекса меди с 3,7,12,18-тетраметил-2,8,13,17-тетрабутилпорфином впервые предложено два кинетических уравнения.

5. Комплексы марганца с диарилоктаалкилпорфиринами диссоциируют при более высоких концентрациях серной кислоты в уксусной в соответствии с кинетическим уравнением: -^(х)мпр = ^ Цх)мпр ^о с константами (2 5)' 10"12 моль"2' л2' с"1.

6. Варьирование функциональных групп в макроцикле марганец(Ш)порфирина не только изменяет кинетическую устойчивость координационных соединений, но и приводит к образованию окисленных форм комплексов в случае несимметричных октаалкилзамещённых порфиринов.

7. Обнаружено, что в случае комплекса марганца(Ш) с 2,7,12,17-тетраметил-3,8,13,18-тетра(н-бутил)порфином в серной кислоте и ее смесях с уксусной происходит одноэлектронное окисление центрального атома марганца кислородом в присутствии сольватированных протонов до оксо-комплекса Мп1У порфирина. В смешанном растворителе уксусная кислота - серная кислота процесс окисления идет в соответствии с кинетическим уравнением: ^-(х)мпр ^о с константой (1,90 ± 0,05) ' 10"12 л2'моль"2 - с"1.

8. Впервые обнаружен обратимый процесс образования катион-радикальных форм марганец(Ш)порфиринов в кислых средах и определены константы равновесия равные 0,25 л'моль"1. Показано, что центральный атом металлопорфирина принимает участие в передаче электрона с макроцикла на окислитель.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Никитин, Андрей Александрович, 2011 год

1. Яцимирский, К.Б. Введение в бионеорганическую химию / К.Б. Яцимирский. - Киев: Наукова Думка, 1976. - 144 с.

2. Березин, Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталлоцианинов / Б.Д. Березин. М.: Наука, 1978. - 280 с.

3. Kadish, K.M. The Porphyrin Handbook / K.M. ICadish, K.M. Smith, R. Guilard // Academic Press. 2000. - V. 3. - 421 p.

4. Березин, Б.Д. Координационные свойства порфиринов. / Б.Д. Березин, Н.С. Ениколопян // Порфирины: структура, свойства, синтез. М.: Наука, 1985. С. 49-82.

5. Березин, Б.Д. Металлопорфирины / Б.Д. Березин, Н.С. Ениколопян. -М.: Наука. 1988. - 159 с.

6. Ломова, Т.Н. Основы синтеза и механизмы химических превращений порфиринов и их аналогов. Часть 1: Текст лекций / Т.Н. Ломова // Иваново: ГОУ ВПО ИГХТУ, 2006. 70 с.

7. Гуринович, Г.П. Спектроскопия порфиринов / Г.П. Гуринович, А.Н. Севченко, К.Н. Соловьев // Успехи физических наук. 1963. - Т. 79. - № 2. -С. 173-234.

8. Гуринович, Г.П. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений / Г.П. Гуринович, А.Н. Севченко, К.Н. Соловьев. Минск: Наука и техника, 1968.-517 с.

9. Соловьев, К.Н. Спектроскопия порфиринов: колебательные состояния / К.Н. Соловьев, Л.Л. Гладков, A.C. Старухин, С.Ф. Шкирман. Минск: Наука и техника, 1985. - 425 с.

10. Ю.Соловьев, В.П. О координационных числах комплексообразователей в комплексных соединениях / В.П. Соловьев, М.С. Стуклова, Е.В. Колтунова, H.H. Кочанова // Координационная химия. 2003. - Т. 29. - № 9. - С. 711720.

11. Boucher, L.J. Manganese porphyrin complexes / L.J. Boucher // Coord. Chem. Rev. 1972. - V. 7. - № 1. - P. 289-329.

12. Buchler, J.W. Darstellung und spectroskopische charakerisierung von tetraphenylporphytinatomangan(Y) / J.W. Buchler, C. Dreher, K.L. Lay // Z. Naturforsch. 1982. -V. 37b. - S. 1155-1158.

13. Голубчиков, О.А. Прикладные аспекты химии порфиринов / О.А. Голубчиков, Б.Д. Березин // Успехи химии. 1986. - Т. 55. - Вып. 8. - С. 1361-1389.

14. Шумилова, Г.И. Металлопорфирины в ионометрии / Г.И. Шумилова, А.Б. Валиотти, С.М. Макарычев-Михайлов // Успехи химии порфиринов. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2001. - Т. 3. - С. 314-325.

15. Hoard, J.L. Stereochemistry of porphyrins and metalloporphyrins / J.L. Hoard // Porphyrins and Metalloporphyrins. Amsterdam: Elsevier, 1975. - P. 317-380.

16. Suslick, K.S. Structure and photochemistry of manganese porphyrin sulfate complexes / K.S. Suslick, R.A. Watson, S.R. Wilson // Inorg. Chem. 1991. -V. 30. -№ 10. -P. 2311-2317.

17. Suslick, K.S. Photochemical reduction of nitrate and nitrite by manganese and iron porphyrins / K.S. Suslick, R.A. Watson // Inorg. Chem. 1991. - V. 30.-№ 5.-P. 912-919.

18. Scheidt, W.R. Systematics of Stereochemistry of Porphyrins and Metalloporphyrins / W.R. Scheidt // The Porphyrin Handbook. Academic Press, 2000. - V. 3. - P. 50-112.

19. Клюева, M.E. Координационная химия и реакционная способность смешанных ацидопорфириновых комплексов марганца в растворах: дисс. докт. хим. наук: 02.00.01, 02.00.04 / Клюева Мария Евгеньевна. -Иваново, 2006.-338 с.

20. Buchler, J.W. Cis, trans and metal effects in transition metal porphyrins / J.W. Buchler, W. Kokisch, P.D. Smith // Structure and Bonding. 1978. - V. 34.-P. 79-134.

21. Shelnutt, J.A. Resonance Raman spectra of manganese(III) etioporphyrin I / J.A. Shelnutt, D.C. O'Shea, Yu N.-T., L.D. Cheung, R.H. Felton // J. Chem. Phys. 1976. - V. 64. - № 3. - P. 1156-1165.

22. Datta-Gupta, N. The halo(aquo)-a; Д y, <5-tetra(p-carbomethoxy)phenylporphine manganese(III) complexes / N. Datta-Gupta, J.C. Fanning // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1976. - V. 38. - № 3. - P. 623626.

23. Березин, Д.Б. Взаимосвязь структуры и кислотно-основных свойств порфиринов / Д.Б. Березин, В.Г. Андрианов, О.В. Малкова // Тезисы доклада. XXIX научная сессия Российского семинара по химии порфиринов и их аналогов. Иваново, 2006. - С. 17-18.

24. Березин, Д.Б. Макроциклический эффект и структурная химия порфиринов / Д.Б. Березин. М.: КРАСАНД, 2010. - 424 с.

25. Андрианов, В.Г. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства алкилпроизводных порфиринов в ацетонитриле / В.Г. Андрианов, О.В. Малкова // Тезисы доклада. XXV Международная Чугаевская конфернеция по координационной химии. Суздаль, 2011. - с. 413.

26. Senge, М.О. The conformational flexibility of tetrapyrroles current model studies and photobiological relevance / M.O. Senge // J. Photochem. Photobiol. B. - 1992. -V. 16.-P. 3-36.

27. Sheinin V.B. pH-dependent porphyrin based receptor for bromide-ions selective binding / V.B. Sheinin, E.L. Ratkova, N.Zh. Mamardashvili // J. Porphyrins Phtalocyanines. 2008. - V. 12. - P. 1211-1219.

28. Шейнин, В.Б. Кислотные свойства бензодиамилоксильных и тиадиазольных производных порфиразина в системе H2L-(K2.2.2.)OH-DMSO / В.Б. Шейнин, Ю.Б. Иванова // Журнал физической химии. 2007. -Т. 81.-№8.-С. 1419-1424.

29. Березин, Б.Д. Факторы стабилизации кислых катионных форм порфиринов / Б.Д. Березин, В.Г. Андрианов, Д.Б. Березин // Координационная химия. 1994. - Т. 20. - № 5. - С. 350-353.

30. Березин, Б.Д. Макроциклический эффект и специфика комплексообразования с жесткими макроциклическими лигандами / Б.Д. Березин, М.Б. Березин, Д.Б. Березин / Российский химический журнал. -1997. Т.41. -№ 3. - С. 105-123.

31. Березин, Б.Д. К вопросу о протонировании тетрапиррольных лигандов и их комплексов//Журнал общей химии. 1973. Т.43. № 12. С. 2738-2743.

32. Березин, Б. Д. / Б.Д. Березин // Координация химия. 1992. - Т. 18. - № 1.-С. 26-34.

33. Фиалков, Ю.Я. Роль растворителя в технологическом процессе / Ю.Я. Фиалков. JL: Химия, 1990. - 238 с.

34. Крешков, А.П. Аналитическая химия в неводных растворах / А.П. Крешков. М.: Химия, 1982. - 256 с.

35. Березин, Д.Б. Макроциклический эффект и реакционная способность порфиринов различного строения: дисс. докт. хим. наук: 02.00.03, 02.00.04 / Березин Дмитрий Борисович. Иваново, 2007. - 402 с.

36. LÍ, X. / X. Li, J. Stone // Can. J. Chem. 1987. - V. 67. - № 10. - P. 24542456.

37. Ломова, Т.Н. Макроциклический эффект металлопорфиринов / Т.Н. Ломова, Д.Б. Березин // Проблемы химии растворов. М.: Наука, 2001. - С. 326-362.

38. Малкова, О.В. / О.В. Малкова, В.Г. Андрианов, Б.Д. Березин // Химия и химическая технология. 1986. - Т. 29. - № 11. - С. 37-39.

39. Meot-Ner, М. Substituents effects in noncomplana Ti-system ms- porphirins / M. Meot-Ner, A.D. Adler // J. Amer. Chem. Soc. 1975. - V. 97. - № 18. - P. 5107-5111.

40. Cavaleiro, J.A.S. Synthesis of N-mono-alkylporphyrins / J.A.S. Cavaleiro, A.H. Jackson, S.A. Ali // Tetrahedron Letters. 1984. - V. 25. - № 2. - P. 229232.

41. L6tjonen, S. 13C NMR spectroscopic evidence for the existence of the monocation of pyropheophytin a / S. Lotjonen, H. Hynninen // Org. Magn. Resonance. 1984. -V. 22. - P. 510-514.

42. Lavallee, D.K. Chemistry and biochemistry of N-substituted porphyrins / D.K. Lavallee. New-York: VHC Publishers, 1987. - 313 p.

43. Шушин, C.A. Специфика кислотно-основного взаимодействия протопорфирина и его структурных аналогов с сильными кислотами в неводных средах / С.А. Шушин, В.Г. Андрианов, Б.Д. Березин // Химия и химическая технология. 1988. - Т. 31. - №6. - С. 53-57.

44. Березин, Б.Д. Необычные кислотные формы азапорфиринов в среде органических растворителей / Б.Д. Березин, В.Г. Андрианов, О.В. Малкова // Доклады АН СССР. 1990. - Т. 314. - №6. - С. 1432-1435.

45. Березин, Д.Б. Проявление структурных особенностей молекул порфиринов в их электронных спектрах поглощения / Д.Б. Березин, В.Г. Андрианов, A.C. Семейкин // Оптика и спектроскопия. 1996. - Т. 80. - № 4.-С. 618-626.

46. Березин, Д.Б. Исследование NH-кислотных свойств порфиринов в среде ацетонитрила / Д.Б. Березин, Н.И. Исламова, О.В. Малкова, В.Г. Андрианов // Журнал общей химии. 2006. - Т. 76. - № 6. - С. 1042-1047.

47. Березин, Б.Д. Состояние химии неклассических порфиринов и их комплексов / Б.Д. Березин, Д.Б. Березин // Успехи химии порфиринов. -СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1999. Т. 2. - С. 128-141.

48. Березин, Д.Б. Влияние электронных, сольватационных и стерических факторов на хромофорные свойства порфиринов и их протонированных форм. дисс. канд. хим. наук: 02.00.03, 02.00.04 / Березин Дмитрий Борисович. Иваново, 1997. - 187 с.

49. Ломова, Т.Н. Основы синтеза и механизмы химических превращений порфиринов и их аналогов. Часть 2: Текст лекций / Т.Н. Ломова // Иваново: ГОУ ВПО ИГХТУ, 2007. 77 с.

50. Березин, Б.Д. Реакции диссоциации комплексных соединений / Б. Д. Березин, Т. Н. Ломова. М.: Наука, 2007. - 278 с.

51. Березин, Б.Д. О кинетической устойчивости комплексов тетрафенилпорфина с железом, никелем и медью / Б.Д. Березин, А.Н. Дробышева, Е.А. Венедиктов // Координационная химия. 1976. - Т. 2. -№ 3. - С. 346-349.

52. Березин, Б.Д. Спектры и стабильность комплексов тетрафенилпорфина с цирконием и ниобием / Б.Д. Березин, Т.Н. Ломова // Журнал неорганической химии. 1981. - Т. 26. - № 2. - С. 379-385.

53. Ломова, Т.Н. Синтез, спектральные свойства и кинетическая устойчивость комплексов тетрафенилпорфина с гафнием и танталом /

54. Т.Н. Ломова, Н.И. Волкова, Б.Д. Березин // Журнал неорганической химии. 1983.-Т. 28.-№ 10.-С. 2514-2518.

55. Клюева, М.Е. Влияние последовательного ляезо-фенил-замещения на кинетику диссоциации медь(П)октаэтилпорфина / М.Е. Клюева, Т.Н. Ломова, Е.Е. Суслова, A.C. Семейкин // Теор. и эксперим. химия. 2003. -Т. 39.-№5.-С. 299-304.

56. Косарева, О.В. Влияние строения органической части молекул медь(П)порфиринов на их реакционную способность по отношению к кислотам / О.В. Косарева, М.Е. Клюева, Т.Н. Ломова, Е.Е. Суслова // Журн. общей химии. 2005. - Т. 75. 3. - С. 497-503.

57. Киселева, E.H. Реакционная способность смешанных комплексов марганца с порфириновыми и ацидолигандами. Влияние модификации органической части молекул / E.H. Киселева, М.Е. Клюева, Т.Н. Ломова // Журн. органич. химии. 2005. - Т. 42. - № 4. - С. 612-618.

58. Клюева, М.Е. Структура и кинетическая устойчивость комплексов меди(П) с лгезо-фенил-производными октаэтилпорфина / М.Е. Клюева, О.В. Косарева, Е.Е. Суслова, Т.Н. Ломова // Деп. в ВИНИТИ 13.02.04. № 251-В2004.

59. Sokolova, T.N. Stability of phthalocyanine copper complexes in dependence of their structure / T.N. Sokolova, T.N. Lomova, M.E. Klueva,

60. E.E. Suslova, V.E. Mayzlish, G.P. Shaposhnikov // Molecules. 2000. - V.5. -№6.-P. 775-785.

61. Ломова, Т.Н. Специфика эффектов заместителей в кинетике диссоциации порфириновых и фталоцианиновых комплексов меди/ Т.Н. Ломова, М.Е. Клюева, Т.Н. Соколова // Химия и химическая технология.- 2004. Т. 47. - Вып. 5. - С. 56-68.

62. Matsushima, Yo. Kinetics of incorporation of manganese(II), cobalt(II), and nickel(II) into tetraphenylporphine in dimethylformamide. Effect of the acetate anion / Yo. Matsushima, S. Sugata // Chem. Pharm. Bull. 1979. - V. 27.-№ 12.-P. 3049-3053.

63. Ломова, Т.Н. Zfwc-влияние лигандов в экстракомплексов марганец(Ш)тетрафенилпорфина / Т.Н. Ломова, H.H. Волкова, Б.Д. Березин // Координац. химия. 1985. - Т. 11. - № 8. - С. 1094-1098.

64. Клюева, М.Е. Влияние состава бинарного растворителя H2SO4 АсОН на кинетику диссоциации металлопорфиринов / М.Е. Клюева, Е.Е. Суслова, Т.Н. Ломова // Журн. общей химии. - 2003. - Т. 73. - № 8. - С. 1377-1382.

65. Ломова, Т.Н. Стабильность комплексов ог,Ду,<5-тет-рафенилпорфина с марганцем(Ш), алюминием(Ш) и оловом(1У) / Т.Н. Ломова, Б.Д. Березин // Журн. неорг. химии. 1979. - Т. 24. -№ 6. - С. 1574-1581.

66. Клюева, М.Е. Реакции сольвопротолитической диссоциации комплексов марганца(Ш) с протопорфирином и его аналогами / М.Е. Клюева, Т.Н. Ломова, Б.Д. Березин // Журн. общей химии. 1991. - Т. 61.5. — С. 1244-1249.

67. Ломова, Т.Н. Состояние и механизмы диссоциации смешаннолигандных ацидопорфириновых комплексов металлов в сернокислых растворах / Т.Н. Ломова, Е.Г. Можжухина, Л.П. Шорманова, Б.Д. Березин // Журн. общей химии. 1989. - Т. 59. - № Ю. - С. 23172326.

68. Клюева, M.E. Кинетика и механизмы диссоциации комплексов марганца с порфиринами в смешанных протолитических растворителях / М.Е. Клюева // Координационная химия. 2004. - Т. 30. - № 8. - С. 563577.

69. Голубчиков, O.A. Пространственно искаженные порфирины. Строение и свойства / О.А. Голубчиков, С.Г. Пуховская, Е.М. Кувшинова // Успехи химии порфиринов. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2004. - Т. 4. -С. 45-76.

70. Ломова, Т.Н. Синтез и координационные свойства тетрафенилпорфиновых комплексов алюминия(Ш) / Т.Н. Ломова, С.В. Зайцева, О.В. Молодкина, Т.А. Агеева // Координационная химия. 1999. - Т. 25. - № 6. - С. 424-429.

71. Розовский, Г. / Г. Розовский, О. Гальдикене, X. Желис, 3. Моцкус // Журн. неорг. химии. 1996. - Т. 41. -№ 1. - С. 53-58.

72. Тюляева, Е.Ю. Синтез и реакции окисления тетрафенилпорфиновых комплексов рутения(У) и осмия(П) / Е.Ю. Тюляева, Т.Н. Ломова, Е.Г. Можжухина // Коорд. химия 2003. - Т. 29. - № 8. - С. 605-610.

73. Ломова, Т.Н. Сверхстабильные комплексы л*езо-тетрафенилпорфина / Т.Н. Ломова, Е.Ю. Тюляева, М.Ю. Типугина // Успехи химии порфиринов. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2004. - Т. 4. - С. 147-162.

74. Тарасевич, М.Р. Катализ и электрокатализ металлопорфиринами / М.Р. Тарасевич, К.А. Радюшкина. -М.: Наука, 1982. 168 с.

75. Ломова, Т.Н. Синтез и свойства порфириновых комплексов высокозарядных катионов металлов / Т.Н. Ломова // Успехи химии порфиринов. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2007. - Т. 5. - С. 114-136.

76. Ломова, Т.Н. Модификация структуры и кинетическая устойчивость комплексов октаэтилпорфина с палладием(П) / Т.Н. Ломова, М.Е. Клюева, Е.Ю. Тюляева // Журнал физической химии. 2011. - Т. 85. - № 6.-С. 1020-1027.

77. Carnieri, N. / N. Carnieri, A. Harriman // Inorg. chim. Acta. 1982. - V. 62.-№2.-P. 103-110.

78. Мамардашвили, Н.Ж. Спектральные свойства порфиринов и их предшественников и производных / Н.Ж. Мамардашвили, O.A. Голубчиков // Успехи химии. 2001. - Т. 70. - № 7. - С. 656-686.

79. Alben, J.O. Infrared spectroscopy of porphyrins / J.O. Alben // The Porphyrins. San Francisco - London: Academic Press, 1978. - V. 3. - P. 323-345.

80. Kitagawa, T. Infrared and Raman spectra of metalloporphyrins / T. Kitagawa, Yu. Ozaki // Structure and bonding. 1987. - V. 64. - P. 73-115.

81. Корепанов, В.И. ИК-спектр и структура 2-тиенил-№метил-фулеренопирролидина / В.И. Корепанов, A.A. Попов, В.М. Сенявин // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. - 2007. - Т. 48. -Вып. 2.-С. 86-94.

82. Adler, A.D. On the preparation of metalloporphyrins / A.D. Adler, F.R. Longo, F. Kampus, J. Kim // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - V. 32. - P. 24432445.

83. Никитин, A.A. Протонирование моно- и диарилзамещенных октаалкилпорфиринов в смеси бензол уксусная кислота / A.A. Никитин, М.Е. Клюева // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология. - 2011. - Т. 54. м>4. -С. 54-58.

84. Пуховская, С.Г. Координационные и физико-химические свойства полизамещенных, пространственно затрудненных и димерных порфиринов: дисс. докт. хим. наук: 02.00.01, 02.00.04 / Пуховская Светлана Геннадьевна. Иваново, 2009. - 322 с.

85. Paul, F. Н0 and related indicator acidity functions / F. Paul, R. Long // Chem. Rev. 1957. -V. 57. -№ 1. P. 1-47.

86. Никитин, А.А. Влияние ляезо-замещения на устойчивость марганец(Ш)порфиринов в смесях уксусной и серной кислот / А.А. Никитин, М.Е. Клюева // Материалы конференции. XII Молодежная конференция по органической химии. Суздаль. - 2009. - С. 321-323.

87. Клюева, М.Е. Первый пример окисления марганец(Ш)порфирина в сернокислых раствора / М.Е. Клюева, Ю.Н. Лебедев, А.А. Никитин, А.С. Семейкин // Журнал общей химии. 2006. - Т. 76, - № 11. - С. 19321934.

88. Groves, G.T. Synthesis, characterization and reactivity of oxomanganese(IV) porphyrin complexes / G.T. Groves, M.K. Stern // J. Amer. Chem. Soc. 1988. - V. 110. - № 26. - P. 8628-8638.

89. Ю8.Драго, P. Физические методы в химии. Т. 2 / Р. Драго. М.: Мир, 1981.-456 с.

90. Valentine, J.S. Reaction of superoxide with the manganese(III) tetraphenylporphine cation / J.S. Valentine, A.E. Quinn // Inorg. Chem. 1976. -V. 15. -№ 8. - P. 1997-1999.

91. Ш.Реми, Г. Курс неорганической химии / Г. Реми. М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - Т. 1. - 920 с.

92. Sanders, J.K.M. Axial Coordination Chemistry of Metalloporphyrins / J.K.M. Sanders, N. Bampos, Z. Clyde-Watson, S. Darling, J.C. Hawley, H.-J. Kim, C.C. Mak, S.J. Webb / Academic Press, 2000. V. 3. - P. 2-45.

93. Maliyackel, A.C. Temperature-dependent valence isomerization in a manganese tetraphenylporphyrin / A.C. Maliyackel, J.W. Otvos, M. Calvin, L.O. Spreer // Inorg. Chem. 1987. -V. 26. - № 24. - P. 4133-4135.

94. Kadish, K.M. Investigation of substituent effects on the redox properties and oxygen binding of several metalloporphyrins / K.M. Kadish, M.M. Morrison // Bioelectrochemistry and bioenergetics. 1976. - № 3. - P. 480490.