Координационные соединения марганца(II), кобальта(II), никеля(II) и меди(II) с диизобутилдитиофосфинат-ионами и азотистыми гетероциклами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Кокина, Татьяна Евгеньевна

• Кокина, Татьяна Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кокина, Татьяна Евгеньевна

ЛИГ АНДЫ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Дирадикалдитиофосфинаты и дирадикалдитиофосфаты Mn, Со, Ni, Си.

1.2. Разнолигандные комплексные соединения Mn(II), Co(II), Ni(II) с дирадикалдитиофосфинат-, дирадикалдитиофосфат-ионами и азотистыми гетероциклами.

1.2.1. Разнолигандные комплексные соединения Ni(II) с дирадикалдитиофосфинат-, дирадикалдитиофосфат-ионами и азотистыми гетероциклами.

1.2.2. Разнолигандные комплексные соединения дирадикалдитиофосфинатов и дирадикалдитиофосфатов Mn(II).

1.2.3. Разнолигандные комплексные соединения дирадикалдитиофосфинатов и дирадикалдитиофосфатов Со(П).

1.2.4. Разнолигандные комплексные соединения Cu(I), Cu(II) с дирадикалдитиофосфинат-, дирадикалдитиофосфат-ионами и азотистыми гетероциклами.

1.3. Выводы из литературного обзора и постановка задачи.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Аппаратура и методы измерений.

2.3. Методики синтеза.

2.3.1. Синтез диизобутилдитиофосфинатов Ni(II) и Co(II).

2.3.2. Синтез разнолигандных комплексных соединений Mn(II), Co(II), Ni(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат - ионы и молекулы Phen, 2,2'-Bipy, а также ионного соединения [Ni(Phen)3](M30-Bu2PS2)2.

2.3.3. Синтез разнолигандных комплексных соединений Mn(II), Со(Н) и Ni(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат - ионы и молекулы TEDA, Pz, 4,4'-Bipy.

2.3.4. Синтез разнолигандных комплексных соединений Mn(II), Co(II) и Ni(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат - ионы и молекулы Im, Руг, 4-NH2Py

2.3.5. Синтез разнолигандных комплексных соединений Co(II) и Ni(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат - ионы и молекулы НМТА.

2.3.6. Синтез комплекса Cu(II), содержащего макроциклический лиганд -5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диен и диизобутилдитиофосфинат-ионы.

2.4. Результаты элементного анализа комплексов.

2.5. Выращивание монокристаллов комплексов.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Диизобутилдитиофосфинаты Ni(II) и Co(II).

3.2. Разнолигандные комплексные соединения диизобутилдитиофосфинатов Mn(II), Co(II), Ni(II) с Phen и 2,2'-Bipy, а также ионное соединение [Ni(Phen)3l(ioo-Bu2PS2)2.

3.3. Разнолигандные комплексные соединения диизобутилдитиофосфинатов Мп(И), Со(И), Ni(II) с TEDA, Pz и 4,4'-Bipy.

3.4. Разнолигандные комплексные соединения диизобутилдитиофосфинатов Мп(И), Со(Н), Ni(II) с Im, Руг и 4-NH2Py.

3.5. Разнолигандные комплексные соединения диизобутилдитиофосфинатов Со(И) и Ni(II) с НМТА.

3.6. Комплекс Cu(II) с макроциклическим лигандом - 5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диеном и диизобутилдитиофосфинат-ионами.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Координационные соединения марганца(II), кобальта(II), никеля(II) и меди(II) с диизобутилдитиофосфинат-ионами и азотистыми гетероциклами»

Синтез, исследование структуры и свойств комплексных соединений 3dпереходных металлов с серо- и азотсодержащими органическими лигандами представляют интерес для развития координационной химии переходных металлов, а также для решения ряда прикладных задач, в частности, имеющихся в химии неорганических материалов.

Актуальность темы. В настоящее время актуальным направлением координационной химии является разработка методов синтеза внутрикомплексных соединений JJ-переходных металлов с органическими серосодержащими лигандами и разнолигандных комплексов на их основе. Одной из причин повышенного интереса к синтезу таких соединений можно считать необходимость получения новых комплексных соединений, которые имеют в молекуле фрагменты M-S и могут служить предшественниками сульфидов металлов. Среди серосодержащих лигандов дирадикалдитиофосфинат-ионы, R2PS2~, привлекают внимание как лиганды, содержащие два атома серы, способные к координации, в составе безуглеродной функциональной группы PS2~. Хелаты металлов с этими лигандами и разнолигандные координационные соединения на их основе, в особенности с азотсодержащими лигандами, могут являться новой группой молекулярных предшественников для получения сульфидов металлов. Кроме того, координационные соединения с R2PS2~ - ионами представляют интерес для аналитической химии, в качестве ускорителей вулканизации, добавок к смазочным маслам и моторным топливам. Синтез разнолигандных комплексных соединений с R2PS2- - ионами, содержащих в координационном узле атомы S и N, является актуальным в связи с обнаружением для родственного класса комплексов -соединений переходных металлов с (RO)2PS2~ - ионами биологической активности. Синтез дирадикалдитиофосфинатов .^-переходных металлов (Мп, Со, Си), ионы которых имеют различные степени окисления, осложнен протеканием окислительно-восстановительных реакций. В связи с этим разработка методов получения, исследование строения и свойств дирадикалдитиофосфинатных комплексов Jtf-переходных металлов, имеющих заданные степени окисления, представляет собой актуальную задачу. Одним из путей решения этой задачи является разнолигандное комплексообразование за счет целенаправленного подбора дополнительных лигандов, а также выбор среди дирадикалдитиофосфинат-ионов - ионов U30-BU2PS2-, содержащих разветвленные алкильные группы. Цель работы.

1. Разработка путей направленного синтеза комплексов Mn(II), Со(Н), Ni(II) и Cu(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат-ионы, а также азотистые гетероциклы, имеющие различное число атомов N, которые отличаются своим расположением в молекуле гетероцикла. Получение монокристаллов ряда ключевых соединений.

2. Исследование строения и свойств новых комплексов с помощью метода РСА, метода статической магнитной восприимчивости, электронной спектроскопии.

3. Исследование свойств комплексов Мп(Н), Co(II) и Ni(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат-ионы, молекулы Phen или 2,2'-Bipy, методами вольтамперной полярографии, термического анализа, вакуумной зонной очистки и масс-спектрометрии.

Научная новизна. Разработаны методики синтеза 28 новых координационных соединений. Получены хелаты [Ni(w3o-Bu2PS2)2] и Со{изо-Bu2PS2)2. Установлено, что получение достаточно устойчивого в воздушной атмосфере хелата Со(Н) возможно благодаря использованию лиганда - u30-Bu2PS2-с разветвленной алкильной группой. Синтезированы 24 разнолигандных комплексных соединения диизобутилдитиофосфинатов Мп(И), Со(Н), Ni(II) с разнообразными азотистыми гетероциклами и ионное соединение [Ni(Phen)3](tt30-Bu2PS2)2. Найдено, что разнолигандное комплексообразование с участием азотистых гетероциклов препятствует окислению Mn(II)->Mn(III). Разработана методика синтеза соединения Cu(TAD)(m3o-Bu2PS2)2, где TAD тетраазамакроциклический лиганд. Следовательно, за счет комплексообразования Cu(II) с TAD возможно предупредить процесс восстановления Cu(II) в присутствии M3o-Bu2PS2~ - анионов. На основе данных РСА для 17 новых соединений установлены состав и симметрия координационных узлов, а также способы координации u3o-Bu2PS2- - ионов и азотистых гетероциклов. Показано, что комплексы, содержащие бидентатно-циклический лиганд - u3o-Bu2PS2~, делятся на три группы: одноядерные молекулярные и ионные, двухъядерные молекулярные, соединение полимерного строения. Найдено, что в кристаллических структурах разнолигандных комплексных соединений M(w30-Bu2PS2)2 (M=Mn, Со, Ni) с Phen и 2,2'-Bipy образуются димерные ансамбли за счет я-я-взаимодействия между соседними молекулами азотистых гетероциклов. Сведения о симметрии координационных узлов соединений, для которых отсутствуют данные РСА, получены на основе данных магнетохимических измерений и электронной спектроскопии. Установлено, что потенциалы восстановления Ni(II) и Co(II) при переходе от хелатов [Ni(u3o-Bu2PS2)2] и Co(m30-Bu2PS2)2 к разнолигандным комплексным соединениям Ni(II) и Со(И) с Phen и 2,2'-Bipy смещаются в более отрицательную область. При изучении разнолигандных комплексов диизобутилдитиофосфинатов Ni(II), Co(II) и Mn(II), содержащих молекулу Phen или 2,2-Bipy, методом масс-спектрометрии зарегистрированы пики молекулярных ионов хелатов Mn(II), Со(Н), Ni(II) и гетероциклов Phen и 2,2'-Bipy, появляющихся в газовой фазе одновременно. Хелаты M(m3o-Bu2PS2)2, образующиеся при синтезе (М=Со, Ni) или при распаде разнолигандных комплексных соединений (М=Мп, Со, Ni) на хелат и азотистый гетероцикл, обладают летучестью.

Практическая значимость. Разработка методик синтеза координационных соединений Mn(II), Co(II), Ni(II) и Cu(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат-ионы и азотистые гетероциклы, установление их строения и исследование свойств могут быть использованы для целенаправленного синтеза новых устойчивых комплексов Mn(II), Co(II) и Cu(II), содержащих 1,1-дитиоанионы. Обнаружение летучести хелатов M(w3o-Bu2PS2)2 (M=Mn, Со, Ni) методом масс-спектрометрии и с помощью метода вакуумной зонной очистки позволяет высказать предположение о возможности использования этих соединений как предшественников неорганических материалов. Некоторые из новых разнолигандных комплексных соединений с изученными лигандами могут рассматриваться как структурные модели металлосодержащих ферментов.

На защиту выносятся:

• Методики синтеза хелатов [Ni(M3o-Bu2PS2)2], Со(изо-Ви2Р82)2, разнолигандных координационных соединений диизобутилдитиофосфинатов Мп(И), Со(Н) Ni(II) с азотистыми гетероциклами, а также ионных комплексов Ni(II) и Cu(II), содержащих u3o-Bu2PS2- - ионы и азотистые гетероциклы.

• Доказательства строения новых соединений, полученные методами РСА, статической магнитной восприимчивости, электронной спектроскопии.

• Данные о свойствах хелатов [Ni(M3o-Bu2PS2)2], Co(«3o-Bu2PS2)2 и разнолигандных комплексов диизобутилдитиофосфинатов Ni(II), Co(II) и Mn(II) с Phen или 2,2'-Bipy, полученные методами вольтамперной полярографии, термического анализа, масс-спектрометрии и вакуумной зонной очистки.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на 6 конференциях: XXXIX Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс"(Новосибирск, 2001), XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, 2001), II семинаре СО РАН - УрО РАН "Новые неорганические материалы и химическая термодинамика" (Екатеринбург, 2002), XIII Конференции им. акад. А.В. Николаева (Новосибирск, 2002), III Национальной кристаллохимической конференции (Черноголовка, 2003), XXI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Киев, 2003).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 9 статьях и 6 тезисах докладов конференций.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 136 страницах, содержит 27 рисунков и 18 таблиц. Работа состоит из введения, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы (126 наименований), приложения.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кокина, Татьяна Евгеньевна

ВЫВОДЫ

1. Разработаны пути синтеза диизобутилдитиофосфинатов Ni(II), Со(И) и 24 новых разнолигандных комплексных соединений Mn(II), Со(П), Ni(II), содержащих диизобутилдитиофосфинат-ионы и азотистые гетероциклы (Phen, 2,2'-Bipy, 4,4'-Bipy, Pz, 4-NH2Py, TEDA, HMTA, Im, Руг). Получены ионное соединение [Ni(Phen)3](M3o-Bu2PS2)2 и комплекс Cu(II), содержащий диизобутилдитиофосфинат-ионы и тетразамакроциклический лиганд TAD.

2. Найдено, что в диамагнитном хелате [Ni(w30-Bu2PS2)2] реализуется низкоспиновая конфигурация d8. Значения цЭф Co(u3o-Bu2PS2)2, парамагнитных разнолигандных комплексов Mn(II), Co(II), Ni(II), ионных соединений [Ni(Phen)3](u30-Bu2PS2)2 и Си(ТАО)(изо-Bu2PS2)2 соответствуют высокоспиновым конфигурациям cf, d7, с? и сР, соответственно. Следовательно, использование азотистых гетероциклов предотвращает окисление Мп(И) и восстановление Cu(II) в присутствии диизобутилдитиофосфинат-ионов.

3. Определены кристаллические и молекулярные структуры хелата [Ni(u30-Bu2PS2)2], 15 разнолигандных координационных соединений Mn(II), Co(II), Ni(II) и ионного соединения [Ni(Phen)3](M3o-Bu2PS2)2. Найдено, что в зависимости от способа координации азотистых гетероциклов образуются комплексы, обладающие следующими типами кристаллических структур: одноядерные молекулярные и ионные соединения (бидентатно-циклические лиганды - Phen, 2,2'-Bipy и монодентатные лиганды -Pz, Im, Руг, 4-NH2Py), двухъядерные молекулярные комплексы (бидентатно-мостиковые лиганды - НМТА, TEDA) и соединение полимерного строения (бидентатно-мостиковый - Pz). На основе метода РСА и данных электронной спектроскопии найдено, что в состав координационных полиэдров новых соединений входят атомы S (хелаты [Ni(H30-Bu2PS2)2] и Co(z«o-Bu2PS2)2), атомы N ([Ni(Phen)3](«30-Bu2PS2)2 и атомы N, S (разнолигандные координационные соединения).

4. Установлено, что в кристаллических структурах комплексов [M(Phen)(w30-Bu2PS2)2] и [M(2,2'-Bipy)(M30-Bu2PS2)2] (М=Мп, Со, Ni) образуются димерные ансамбли за счет я-я-взаимодействия между молекулами азотистых гетероциклов.

5. Установлено, что потенциалы восстановления Еп при переходе от хелатов Ni(II) и Co(II) к разнолигандным комплексным соединениям Ni(II) и Со(И), содержащим M3o-Bu2PS2~ - ионы и Phen или 2,2'-Bipy, смещаются в более отрицательную область. Значения -Еп для разнолигандных координационных соединений возрастают в ряду Ni(II)<Co(II)<Mn(II).

6. Методом масс-спектрометрии показано, что хелаты М(юо-Bu2PS2)2, (M=Ni, Со), образующиеся в результате синтеза (М= Ni, Со) и при распаде разнолигандных соединений [M(2,2'-Bipy)(u3o-Bu2PS2)2], [M(Phen)(M30-Bu2PS2)2] (M=Mn, Co, Ni) на хелат и азотистый гетероцикл, обладают летучестью. Найдено, что при нагревании в вакуумной градиентной печи одноядерные комплексы [Ni(u3o-Bu2PS2)2] и [Mn(2,2'-Bipy)(M3G-Bu2PS2)2] перегоняются (сублимируются) практически количественно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кокина, Татьяна Евгеньевна, 2005 год

1. Wasson J.R., Woltermann G.M., Stoklosa H.J. Transition metal dithio- and diselenophosphate complexes. // Topics in current chemistry. 1973. V.35, № 3-4. P. 65-129.

2. Coucouvanis D. The chemistry of the dithioacids and 1,1-dithioate complexes. // Progr. Inorg. Chem. 1970. V.l 1. P. 231-371.

3. Ларионов С. В. Летучие координационные соединения металлов с серосодержащими лигандами // Журн. неорган, химии. 1979. Т. 24, № 6. С. 1446-1456.

4. Кузьмин В.И., Клишнина Т.А., Кузьмина В.Н. Влияние электродонорных добавок на окисление кобальта(И) в экстракционных системах с ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой. //Журн. приклад, химии. 1999. Т. 72, № 6. С.932-935.

5. Livingstone S.E., Minkelson Е. Metal chelates of biologically important compounds. II. Nickel complexes of diakyldithiophosphates and their adducts with nitrogen heterocycles. // Inorg. Chem. 1970. V. 9, № 11. P. 2545-2551.

6. Яцимирский КБ. Введение в бионеорганическую химию. Изд. «Наукова думка» 1976. 144 С.

7. Andrew F., Kolodzie J. The chemistry of nickel-containing enzymes. // Progress in Inorg. Chem. 1994. V. 41. P. 493-597.

8. Dixon N.E., Gazzola, Blakeley R.L., Zerner B. Jack bean urease (EC 3.5.1.5). A metalloenzyme. A simple biological role for nickel? // J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97, № 14. P. 4131-4133.

9. Ларионов C.B. Синтез сульфидов металлов из молекулярных предшественников комплексных соединений металлов с серосодержащими органическими лигандами в качестве анионов. // Журн. неорган, химии. 1993. Т. 38, № 10. С. 1616-1624.

10. ХЪ.Бусев A.M., Иванютин М.И. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реагенты. Сообщение 8. Взаимодействие диалкил- и диарилдитиофосфорных кислот с ионами элементов.// Труды комиссии по аналит. химии. 1960. Т. 11. С. 172-191.

11. Ы. Кис hen W., Hertel Н. Metal complexes of thiophosphinic and selenophosphinic acids. // Angew. Chem. Int. Ed. 1969. B. 8, № 8. S. 8997.

12. Лесин В.Г., Халецкий A.M. Соли диалкилдитиофосфорных кислот. // Журн. общей химии. 1961. Т. 31, вып. 8. С. 2508-2515.1 b.Coldberry D.E., Fernelius W.C. Chromium(III)(a O'-diethyldithiophosphate). // Inorg. Synth. 1960. V. 6. P. 142-143.

13. Kuchen W., Metten J. Parstellung und eigenschaften von dialkyldithiophosphinato komplexen. I I Chem. Ber. 1964. V.97, № 8. S. 2306-2315.

14. Porta P., Sgamellotti A., Vinciguerra N. The crystal and molecular structure ofbis(diphenyldithiophosphinato)nickel(II). //Inorg. Chem. 1968. V. 7, № 12. P. 2625-2629.

15. Latham A.R., Hascall V.C., Cray H.B. The electronic structures and spectral properties of the square-planar dithiooxalate complexes of nickel(II),palladium(II), platinum(II), and dold(III). // Inorg. Chem. 1965. V. 4, № 6. P. 788-792.

16. Ларионов C.B., Арыкова Э.И., Подольская JI.A. Изучение некоторых свойств диалкилдитиофосфинатов элементов семейства железа. // Изв. Си б. отд. АН СССР. 1969. № 4, вып. 2. С. 80-86.

17. Ripan R., Mirel С., Lupu D. Visible and ultraviolet absorption spectra of nickel О,О-diethyldithiophosphate. //Rev. Roum. de Chim. 1966. V. 11, № 6. P. 701-703.

18. Cavell R.G., Byers W., Day E.D., Watkins P.M. Metal complexes of substituted dithiophosphinic acids. IV. Complexes of divalent nickel, palladium, and platinum. // Inorg. Chem. 1972. V. 11, № 7. P. 1598-1606.

19. Francis H.F., Tincher J.L., Wagner W.F. Complexes with sulfur and selenium donors. IV. Bis(<3,0'-diisopropyldithiophosphato)nickel(II) and pyridine and picoline adducts. // Inorg. Chem. 1971. V. 10, № 11. P. 26202624.

20. Zl.Malatesta L., Pizzotti R. Sali di nichelio, cobalto, ferro degli acidi recanti il radicale =P(:S)SH. // Chimica Industria. 1945. V. 27, № 1-2. P. 6-10.

21. Kuchen W., Judat A., Metten J. Synthese und dipolmomente einiger diathyldithiophosphato komplexe. // Chem. Ber. 1965. B. 98, № 12. S. 3981-3987.

22. Kuchen W., Judat A. Metallkomplexe der dialkyldithiophosphinsauren. III. Dber dialkyldithiophosphinato-komplexe des kobalts, nickels und eisens.// Chem. Ber. 1967. B. 100, № 3. S. 991-999.

23. Calligaris M, Nardin G., Ripamonti A. The crystal and molecular structure of the adduct of bis(diphenyldithiophosphinato)nickel(II) with pyridine. // J. Chem. Soc. (A). 1970. № 5. P. 714-722.

24. Yorgensen C.K. Absorption spectra of cobalt(II) and cobalt(III) diethyldithiophosphates. // Acta chem. Scand. 1962. V. 16, № 8. P. 20172024.

25. Al.McConnell J.F., Schwartz A. The crystal structure of tris(C>,0-dimethyldithiophosphato)cobalt(III), Co(CH30)2PS2.3. //Acta crystallogr. 1972. B. 28, №5. P. 1546-1550.

26. Бусев А.И., Иванютин М.И. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реактивы. Сообщение I. Потенциометрическое определение меди при помощи диэтилдитиофосфата никеля. // Журн. аналит. химии. 1956. Т. 11, № 5. С. 523-528.

27. Бусев А.И., Иванютин М.И., Фейгина Э.М. Колориметрический метод определения меди в никелевых электролитах. // Заводск. лаборатория. 1958. Т. 24, № 2. С. 265-266.

28. Бусев А.И., Шишков А.Н. Диалкил- и диарилдитиофосфорные кислоты как аналитические реактивы. Сообщение II. Экстракционно-фотометрическое определение меди при помощи дифенилдитиофосфорной кислоты. //Журн. аналит. химии. 1968. Т. 23, №2. С. 181-185.

29. Золотое Ю.А., Власов Г.Е., Рыбакова Е.В. Экстракция меди некоторыми серосодержащими соединениями. // Журн. приклад, химии. 1976. Т. 49, № 8. С. 1702-1707.

30. Золотое Ю.А., Власов Г.Е., Рыбакова Е.В., Шер В.В., Маркова Е.И. Селективная экстракция меди изобутил(2-этилгексил)дитиофосфатом цинка. //Цветные металлы. 1978. № 1. С. 14-17.

31. Власов Г.Е., Рыбакова Е.В., Гарифзянов А.Р. и др. Экстракция меди в виде комплексов с бутилендитиофосфорными кислотами. // Журн. неорган, химии. 1981. Т. 26, № 8. С. 2204-2208.

32. Штырлин Ю.Г., Молгачева КВ., Гарифзянов А.Р., Торопова В.Ф. Комплексообразование ионов меди(П) с дитиокислотами фосфора. //Журн. общей химии. 1993. Т. 63, № 5. С. 1049-1052.

33. Hill А.С. Nature of the yellow copper complex produced in certain analytical methods for the determination of malathion. // J. Sci. Food Agr. 1969. V. 20, № 1. P. 4-7.

34. Wasson J.R. Complexes of bis(dialkyldithiophosphato)oxovanadium(IV) and -copper(II) chelates. // Inorg. Chem. 1971. V.10, № 7. P. 1531-1534.

35. Йорданов Н.Д., Алексеев В.Д. Електронна структура на дитиофосфатни комплекси на мед(П). // «I-ва Нац. конф. по химии на комплексн. съединения. Бургас. 1979. Резюмета на докл.» Бургас, б.г. 12.

36. Стары И. Экстракция хелатов. М.: Мир. 1966. 392 С.

37. Shopov D., Yordanov N.D. EPR Investigation of some copper(II) dialkyldithiophosphate complexes. // Inorg. Chem. 1970. V. 9, № 8. P. 1943-1946.

38. Новоселов Р.И., Соколовская И.П., Макотченко Е.В. О промежуточных соединениях в окислительно-восстановительных реакциях с участием комплексов. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1976, № 2, вып. 1. С. 40-46.

39. Silber, Gold und Thallium. // Chem. Ber. 1968. B. 101, № 10. S. 34543466.

40. Lawton S.L., Rohrbaugh W.J., Kokotailo G.T. The crystal and molecular structure of the tetranuclear metal cluster complex copper(I) 0,0'-diisopropylphosphorodithioate, Cu4(i-C3H70)2PS2.4. // J. Inorg. Chem. 1972. V. 11, №3. P. 612-618.

41. Yorgensen C.K. Adducts of nickel(II) diethyldithiophosphate with secondary amines and heterocuclic dimines. // Acta Chem. Scand. 1963. V. 17, №2. P. 533-535.

42. Ы.Агога S.K., Carter D.E., Fernando Q. (2,2'-Bipyridyl)bis(0,0-dimethyldithiophosphato)nickel(II). // Acta crystallogr. 1977. В 33, № 10. P. 3230-3232.

43. Shetty P.S., Fernando Q. Structure of five- and six-coordinated mixed-ligand chelates of nickel(II) containing sulfur and nitrogen donor atoms. // J. Am. Chem. Soc. 1970 V. 92, № 13. P. 3964-3969.

44. Porta P., Sgamelotti A., Vinciguerra N. The crystal and molecular structure of the adduct of bis(diphenyldithiophosphinato)nickel(II) with pyridine. // Inorg. Chem. 1971. V. 10, № 3. P. 541-547.

45. Rudzinski W., Shiro M., Fernando Q. Formation constant and structure of bridged adduct of triethylenediamine and bis (0,0-diethyldithiophosphato)nickel(II). // Anal. Chem. 1975. V. 47, № 7. P. 1194-1196.

46. Diemert K., Kuchen W. Koordinations polymere und pentakoordinierte komplexe durch adduktbildung von bis(diathyldithiophosphinato)-nickel(II) und -kobalt(II). //Chem. Ber. 1971. B. 104, № 8. S. 2592-2600.

47. Huang J.S., Yu Y.P., You X.Z. Structure of the adduct of bis(0,0-dibutyldithiophosphato)nickel(II) with imidazole. // Acta crystallogr. 1990. С 46. № . P. 991-996.

48. Mukherjee R.N., Venkateshan M.S. Imidazole and nicotinamide adduct of cobalt(II) and nickel(II) dithiophosphinates. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1976. V. 38, №4. P. 917-919.

49. Mukherjee R.N., Venkateshan M.S., Zingde M.D. Dithiophosphinates of Mn(II), Fe(II), Co(II) and Ni(II) containing o-phenanthroline and 2,2'-bipyridyl. // Indian. J. Chem. 1975. V.13, № 12. P. 1341-1344.

50. Hartman F.A., Wojcicki A. 0,0'-dimethyldithiophosphate as monodentate ligand. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1966. V. 2, № 10. P. 303-307.

51. Mukherjee R.N., Zingde M.D. Spectroscopic and magnetic studies on di(p-chlorophenyl)dithiophosphinate derivatives of cobalt and nickel subgroup metals. //Indian. J. Chem. 1974. V.12, № 8. P. 848-850.

52. Mukherjee R.N., Venkateshan M.S., Zingde M.D. Penta- and hexa-coordinate adducts of bis(diaryldithiophosphato)cobalt(II). //J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. V. 36, № 3. P. 547-9550.

53. Mukherjee R.N., Venkateshan M.S., Zingde M.D. Lutidine adducts of Co(II) and Ni(II) dithiophosphates. // Indian. J. Chem. Soc. A. 1976. V. 14, № 1. P.54-55.

54. Malik M.A., Byrom C., O'Bien P., Motevalli M. Synthesis and X-ray single crystal structures of copper(I) complexes: Cu(S2Pi-Bu2) (РМеэ)з and Cu(S2Pi-Bu2)'(PPh3)2. // Inorg. Chim. Acta. 2002. V. 338. P. 245-248.

55. Yordanov N.D., Shopov P. EPR studies of dithiophosphate and dithiocarbamate complexes. III. Influence of axial ligands on the structure of copper(II) complexes. //Inorg. Chim. Acta. Revs. 1971. V. 5, № 4. P. 679-682.

56. Ларионов C.B., Кириченко B.H., Садовский А.П., Шкляев A.A. Синтез и изучение свойств разнолигандных комплексов Cu(II), содержащих диэтилдитиофосфат-ионы. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1979. Вып. 3, № 7. С. 87-93.

57. Первухина Н.В., Подберезская Н.В. Кристаллические структуры бис(этилендиамин)медь(П)диэтилдитиофосфата и ди(этилендиамин)бис(диэтилдитиофосфато)медь(П)тиоцианата. // Журн. структур, химии. 1985.Т. 26,№ i.e. 101-110.

58. Mukherjee R.N., Venkateshan M.S. Stabilisation of copper(II) in presence of dithiophosphitates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1976. V. 12, № 3. P. 285-289.

59. Mukherjee R.N., Raghunand R. Addition compounds of bis(diaryldithiophosphinato) Cu(II) with aliphatic amines. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. V. 43, № 1. P. 171-172.

60. Mukherjee R.N., Vijaya V.S., Gogoi P.K. Complexes of cupric dithiophosphinates with aliphatic and heterocyclic amines. // Indian. J. Chem. 1983. A. V. 22, № 7. P. 564-567.

61. Мячина Л.И., Ларионов C.B., Шелудякова Л.А., Богуславский Е.Г.• Комплексы меди(П) с 5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетраазациклотетрадека-4,11-диеном. // Журн. неорган, химии. 1984.Т 29, № 10. С.2565-2570.

62. Jones Р.Е., Ansell G.B., Katz L. Crystal structure of bis(dimethyldithiophosphinato)nickel(II). // Chem. Comm. 1968. № 2. P. 78-79.

63. Nanjo M., Yamasaki T. Stability of the adducts of NiS4 type chelates with N-bases. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. V.32, № 7. P. 2411-2422.• 103. Кокина Т.Е., Глинская Л.А., Клевцова Р.Ф., Ларионов С.В.

64. Комплексные соединения никеля(И), содержащиедиизобутилдитиофосфинат-ионы и молекулы о-фенантролина. Структура Ni(Phen)2(u30-Bu2PS2).(u3o-Bu2PS2). // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 4. С. 262-268.

65. Hunter С.A., Sanders J.K.M. The nature of n-n interactions. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 5525-5534.

66. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир. 1987. Ч. 2. С. 81.

67. Palmer R.A., Piper T.S. 2,2-Bipyridine complexes. I. Polarized crystal spectra of tris(2,2'-bipyridine)copper(II), -nickel(II), -cobalt(II), -iron(II), and -ruthenium(II). // Inorg. Chem. 1966. V. 5, № 5. P. 864-878.

68. Francis H.E., Tincher J.L, Wagner W.F. et al. Complexes with sulfurand selenium donors. IV. Bis(0,0'-diisopropyldithiophosphato)nickel(II) and its pyridine and picoline adducts. // Inorg. Chem. 1971. V. 10, № 11. P. 2620-2624.

69. Никольский А.Б., Кудрев А.Г., Костиков Ю.П. Рентгеноэлектронное » исследование комплексных соединений меди(П) с азотсодержащимилигандами. //Коорд. химия. 1985. Т. 11, № 8. С. 1059-1063.

70. Ларионов С.В., Кокина Т.Е., Глинская Л.А., Клевцова Р.Ф. Синтез и свойства комплексных соединений диизобутилдитиофосфината никеля(П) с гексаметилентетрамином и триэтилендиамином. Кристаллическая и молекулярная структура соединения

71. Щ Ni2(C6H12N4){(i-C4H9)2PS2}4. // Коорд. химия. 2002. Т. 28, № 8. С. 597601.

72. Gerloh М„ Kohl J., Lewis J., Urland W. Single-crystal polarized spectrum and paramagnetic anisotropy of five-co-ordinate, square pyramidal cobalt(II) complexes. // J. Chem. Soc. A. 1970. № 19. P. 32833296.

73. Богданов А.П., Зеленцов B.B., Падалко B.M. Магнетохимия и• электронная спектроскопия координационных соединений никеля(И). //Журн. неорган, химии. 1977. Т. 22, № 10. С. 2611-2628.

74. Кокина Т.Е., Глинская Л.А., Новосёлова Е.А., Клевцова Р.Ф., Ларионов С.В. Разнолигандные комплексы Ni(i-Bu2PS2)2 с 4-аминопиридином. Структура соединения Ni(4-NH2Py)(i-Bu2PS2)2. // Журн. структур, химии. 2004. Т. 45, № 5. С. 899-904.

75. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.: Химия. 1964. 140 С.

76. Назаренко А.Ю., Пятницкий КВ. Маскирование меди и кобальта азотсодержащим макроциклическим реагентом. // Журн. аналит. химии. 1981. Т. 36, № 1. с. 83-85.

77. Lu Т.Н., Lee T.J., Liang B.F., Chung C.S. Molecular structure of the red isomeric (5,7,7,12,14,14-hexamethyl-l,4,8,ll-tetra-azacyclotetradeca-4,11-diene)copper(II) perchlorate // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. V. 43, № 10. P. 2333-2336.

78. Ларионов C.B., Евдокимова Э.И. Соединения (5,7,7,12,14,14-гексаметил-1,4,8,11-тетра-азациклотетрадека-4,11-диен) меди (II) стиоцианат-, 0,0'-диэтилдитиофосфат- и этилксантогенат-ионами. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. 1987. № 6. С. 130-133.