Координационные капролактамсодержащие соединения кадмия(II): синтез и физико-химическое исследование тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Гиниятуллина, Юлия Радиковна

• Гиниятуллина, Юлия Радиковна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Гиниятуллина, Юлия Радиковна

ВВЕДЕНИЕ......................................................................................................................4

ГЛАВА 1. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КАДМИЯ................................8

1.1. Комплексообразующие возможности кадмия..................................................8

1.2. Координационные многоядерные мостиковые соединения кадмия.............9

1.3. Одно-, двух- и трехъядерные соединения кадмия........................................22

1.4. Соединения кадмия со связями металл-металл.............................................31

1.5. Координационные мостиковые соединения, содержащие ион ЫСБ".........32

ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СОЕДИНЕНИЙ............................................................................38

2.1. Исходные вещества.............................................................................................38

2.2. Методы химического анализа............................................................................38

2.2.1. Определение содержания кадмия в координационном соединении Сё3[Сг(ЫС8)6]2- 14(е-СбНпМ)).......................................................................................38

2.2.2. Определение содержания гексаизотиоцианатохромат(Ш)-иона в координационном соединении Сёз[Сг(МС8)б]2,14(8-С6НцЫО).................................39

2.2.3. Определение содержания углерода и водорода в координационном соединении Сё3[Сг(МС8)б]2- 14(е-С6Н! ,N0)..................................................................40

2.3. Рентгенографические исследования..................................................................40

2.3.1. Рентгеноструктурный анализ.......................................................................41

2.3.2. Рентгеновский фазовый анализ...................................................................42

2.4. Инфракрасная спектроскопия............................................................................42

2.5. Термический анализ............................................................................................43

2.6. Определение плотности веществ.......................................................................44

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ............................................................46

3.1. Синтез е-капролактамсодержащих координационных соединений кадмия(Н).................................................................................................46

3.1.1. Синтез координационных соединений состава Сс1(е-С6Н1 ^О^Ь.....46

3.1.2. Синтез координационного соединения состава

Сё3[Сг(ЫС8)6]2- 14(е-СбН, ,N0).....................................................................................47

3.2. Химический анализ, плотность и устойчивость

8-капролактамсодержащих координационных соединений кадмия(Н)...................48

3.3. Рентгенографическое исследование координационных соединений............52

3.3.1. Рентгеновский фазовый анализ комплексов..............................................52

3.3.2. Рентгеноструктурный анализ координационных е-капролактамсодержащих соединений кадмия(Н)...................................................59

3.3.2.1. Кристаллическая структура соединений состава Са(£-СбНп]ЧО)С12..........................................................................................................59

3.3.2.2. Кристаллическая структура соединения состава Сёз[Сг(ЫС8)6]2-14(8-С6Н11НО).....................................................................................67

3.4. ИК-спектроскопическое исследование координационных е-капролактамсодержащих соединений кадмия(П)...................................................72

3.4.1. ИК-спектры соединений состава Сё(£-С6Н11Ж))С12.................................72

3.4.2. ИК-спектр соединения состава Сёз[Сг(ЫС8)б]2-14(£-СбН11ЫО)...............75

3.5. Термический анализ координационных соединений кадмия(Н)...................78

3.5.1. Термический анализ соединения Сё(£-СбНцМО)С12 в

атмосфере воздуха.........................................................................................................78

3.5.2. Термический анализ соединения Сс1(£-С6НцЖ))С12 в инертной атмосфере.......................................................................................................................82

3.5.3. Термический анализ соединения Сёз[Сг(МС8)б]2Т4(е-С6НцМО) в атмосфере воздуха.........................................................................................................83

3.5.4. Термический анализ соединения Cdз[Cr(NCS)6]2T4(£-C6HllNO) в

инертной атмосфере......................................................................................................89

ЗАКЛЮЧЕНИЕ..............................................................................................................91

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ.................................................................93

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.............................................................................................94

Приложение..................................................................................................................106

Актуальность темы Изучение кристаллических структур комплексов кад-мия(Н) обусловлено возможностью получения соединений с ионной и мостиковой структурой, что вызывает интерес к исследованию кадмийсодержащих соединений с различными лигандами. г-Капролактам, выбранный в качестве лиганда, является конформационно гибким семичленным циклом, что, как правило, приводит к сильной разупорядоченности е-капролактама в комплексных соединениях при комнатной температуре. Кроме того, все ранее изученные координационные соединения, содержащие е- капролактам, имеют ионные структуры, в которых органический лиганд связан с одним атомом комплексообразователя. Данных о мостиковых структурах не имеется, что определяет актуальность исследования е-капролактам-содержащих соединений кадмия(И). Хотя амбидентатность аниона N08" предполагает разнообразие структурных типов тиоцианатов, по данным Кембриджского банка структурных данных (КБСД) известно лишь одно соединение [№(еп)3]п[{№(еп)2Сг(Тч[С8)б}2п]> в котором на гексароданохромат(Ш)-анионе построена мостиковая структура, остальные относятся к ионным. Помимо этого, интерес к изучению гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов металлов связан с возможностью их использования в качестве термочувствительных материалов вследствие проявляемого ими термохромизма.

Исследования проводились по государственному заданию Министерства образования и науки РФ на выполнение научно-исследовательских работ на 20112014 г. по теме "Синтез и физико-химическое исследование координационных соединений металлов" (регистр, номер 01201053585). Работа выполнена на кафедре химии, технологии неорганических веществ и наноматериалов ФГБОУ ВПО "Кузбасский государственный технический университет имени Т.Ф. Горбачёва".

Цель настоящего исследования:

1. Синтез е-капролактамсодержащих координационных мостиковых соединений кадмия(П).

2. Изучение состава, кристаллического строения и термической устойчивости синтезированных координационных соединений.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Разработать условия получения е-капролактамсодержащих координационных мостиковых соединений кадмия(П).

2. Исследовать строение полученных координационных соединений.

3. Определить состав и термическую устойчивость полученных е-капро-лактамсодержащих координационных мостиковых соединений кадмия(П).

Научная новизна

1. Впервые синтезированы 3 новых е-капролактамсодержащих координационных мостиковых соединения кадмия(П), в том числе: соединение состава Сёз[Сг(КС8)б]2'14(е-С6НцНО) и два соединения одинакового состава Сё(е-С6НцМО)С12, но различной структуры.

2. Соединение Сёз[Сг(МС8)б]2'14(е-С6НцНО) является вторым известным примером мостиковой структуры, построенной на гексароданохромат-анионе.

3. Координационное соединение состава Сё(е-СбНцНО)С12 является первой структурой, в которой атом кислорода е-капролактама проявляет мостико-вую функцию.

Практическая значимость

1. Выделены и охарактеризованы координационные соединения состава Сё3[Сг(КС8)6]2-14(е-СбНцЫО) и Сё(е-С6НпМО)С12.

2. Данные о строении 3 комплексных соединений внесены в Кембриджскую кристаллографическую базу данных и в дальнейшем могут быть использованы для кристаллохимического анализа.

3. Результаты исследований используются в учебном процессе на кафедре химии, технологии неорганических веществ и наноматериалов Кузбасского государственного технического университета им. Т.Ф. Горбачева в дисциплинах «Химия координационных соединений», «Основы неорганического синтеза» и «Химия редких и рассеянных элементов»

Достоверность и обоснованность полученных результатов обеспечены использованием подходящих целям и задачам проводимого исследования современных физико-химических методов анализа.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Условия синтеза и получения £-капролактамсодержащих координационных мостиковых соединений кадмия(Н) из водных растворов солей кадмия(П), гекса(изотиоцианато)хромата(Ш) калия и е-капролактама.

2. Результаты исследований координационных соединений состава Саз[Сг(МС8)б]2-14(8-СбН1,Ш) и Сё(8-СбН11Ш)С12 методами химического, ИК-спектроскопического, термического, рентгенофазового и рентгеноструктурного анализов.

Личный вклад автора

Синтез, получение монокристаллов и определение химического состава координационных соединений, а также обработка результатов рентгенофазового, рентгеноструктурного, ИК-спектроскопического и термического анализов. Результаты исследований обсуждались совместно с научным руководителем.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Координационные капролактамсодержащие соединения кадмия(II): синтез и физико-химическое исследование»

Апробация работы

Материалы работы доложены на IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2008), Всероссийской научной конференции молодых ученых «Наука. Технологии. Инновации» (Новосибирск, 2008), Международных научных студенческих конференциях «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2009, 2013, 2014), VII Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров «Кластер-2012» (Новосибирск, 2012), IX Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Красноярск, 2012), IV Международной конференции РХО им. Д.И. Менделеева «Химическая технология и биотехнология новых материалов и продуктов» (Москва, 2012), Всероссийской конференции «Химия и химическая технология: достижения и перспективы» (Кемерово, 2012), Всероссийской с международным участием научной конференции «Полифункциональные химические материалы и технологии» (Томск, 2013), III

Международной научно-практической конференции «Современные тенденции и инновации в науке и производстве» (Междуреченск, 2014), VI Всероссийской 59 научно-практической конференции молодых ученых «Россия молодая» (Кемерово, 2014).

Публикации

По теме диссертации опубликовано 17 работ, в том числе, пять статей в журналах, рекомендованных ВАК, и 12 материалов и тезисов докладов на научных конференциях.

Объем и структура работы

Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы и приложения. Материалы диссертации изложены на 105 с. Работа содержит 17 табл. и 40 рис. в основной части и 3 табл. в приложении. Список литературы включает 117 наименований.

ГЛАВА 1. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КАДМИЯ

1.1. Комплексообразующие возможности кадмия

Атом кадмия сохраняет полностью заполненный (1-подуровень, т. е. фактически уже не является переходным. Сходство с переходными элементами проявляется в его склонности к комплексообразованию, хотя устойчивость этих соединений обусловлена исключительно их ковалентностью, так как с точки зрения простейшей модели теории кристаллического поля кадмий имеет нулевую энергию стабилизации вследствие электронной конфигурации с!10 [1]. Ковалентность связи возникает в результате легкой деформируемости электронной ё10-оболочки и возникновения дополнительного эффекта поляризации [2]. В связи с этим стереохимия конкретных соединений зависит от размеров и поляризующей способности катиона и стерических требований лигандов [3]. Так, для кадмия в водных растворах свойственны координационные числа 4 и 6 [1]. Координационные числа больше 6 встречаются редко и обычно наблюдаются в случае бидентатных О-донорных лигандов, образующих небольшой угол на центральном ионе металла, например М03~ и МЭ2~.

Соединения кадмия химически активны и неустойчивы по отношению к воздуху и воде. Однако ионы Сс1 (II) не образуют л-комплексы с СО, N0 или оле-финами (алкенами). Это, несомненно, связано с устойчивостью ё10-конфигурации и вытекающей отсюда неспособностью предоставить электроны для «обратного связывания». Подобным образом их цианиды, предположительно, стабильны за счет а-, а не л-связывания. Заполненная ё-оболочка также препятствует л>акцеп-тированию, поэтому комплексы с циклопентадиенил-ионами (хорошими я-доно-рами) содержат а-, а не 7г-связи [3]. Также кадмий образует кластерные соединения, в которых наряду с обычными ковалентными связями имеют место связи металл-металл [4].

В данном разделе рассмотрена группа соединений, относящихся к координационным многоядерным мостиковым соединениям. Подобным соединениям в последние годы уделяется большое внимание в связи с возможностью использования их как материалов с наноразмерными порами и способностью переплетаться, образуя пространственно неразделимые, но химически не связанные конгломераты, обладающие особыми свойствами [5].

Авторами работ [6, 7] получен комплекс состава [Сё(ДМСО)2(8СЫ)2]з и слоистое соединение состава [(ДМСО)2Сс1(1ЧС8)42п]п. Кристаллическая структура [(ДМСО)2Сс1(ТМС8^п]п определена методом рентгеноструктурного анализа (РСА). В октаэдрическую координационную сферу атома кадмия входят атомы кислорода двух диметилсульфоксидных групп и атомы серы четырех тиоцианат-ных групп. Тетраэдрическая координация атома цинка включает тиоцианатные атомы азота. Каждая тиоцианатная группа выполняет бидентатно-мостиковую функцию.

В работе [8] описан синтез и структура тиоцианатно-мостикового комплекса кадмия состава [Сс1Ь(ЫОз)(|1-ЫС8)]п (Ь - (1-пиридин-2-ил-этилиден)пиридин-2-ил-метиламин), который кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа Р2]/п. Каждый атом кадмия координирован молекулой лиганда в тридентатном положении, одним ионом ЫОз в бидентатном положении, одним атомом серы и одним атомом азота от двух N08 -групп. Соседние атомы кадмия связываются через тиоцианатные мостики, образуя одномерные цепочки. Координационное соединение [Сс1Ь(Ж)з)(}1^С8)]п обладает флуоресцентными свойствами.

В работе [9] сообщается о синтезе и исследовании комплекса роданида кад-мия(П) с бис(бензотриазол-1-ил)этаном (Ь1) состава [С^5(Ъ')1;5(Тч[С8)з]п, который имеет полиядерное цепочечное строение и комплекса хлорида кадмия(П) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном (Ь) состава [Сё2Ь(Н20)(С2Н50Н)С14]п-1,5пН20. По

данным РСА, комплекс [Сё2Ь(Н20)(С2Н50Н)С14]п-1,5пН20 имеет ленточное строение, обусловленное координацией Ь к атомам кадмия по бидентатно-мостиковому типу атомами азота. В структуре можно выделить тетрамеры атомов кадмия(П), связанных между собой четырьмя мостиковыми \±2- и двумя цз-координированными атомами С1. Координационный полиэдр атомов кадмия(П) - искаженный октаэдр. Данные координационные соединения обладают люминесцентными свойствами.

Авторы работы [10] синтезировали комплекс СёС12 с 2-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-4-метилхинолином (Ь) состава Сё2(Ь)С14. Структура координационного комплекса образована цепочками, в которых два кристаллографически независимых атома Сё, связанные мостиковыми атомами С1, имеют разные координационные числа (5, 6) и различное окружение. Спектр возбуждения люминесценции соединения имеет широкую полосу. В соединении [Сё2(С4Н40б)2]п (С4Н60б - винная кислота) два кристаллографически независимых атома кадмия также имеют разные координационные числа (6,7) [11].

В статье [12] приведен синтез комплекса кадмия с трифе-нил(изобутил)фосфонием состава [РЬз(мзо-Ви)Р]2п [Сё21б]п , состоящий из тетраэд-рических катионов [РЬ3(изо-Ви)Р] и анионов [Сё21б]п • Координация атома кадмия в анионе приближается к тетраэдрической. Структурные фрагменты Сё21б ассоциируются в цепочку посредством атомов иода.

Авторами работы [13] описан синтез и кристаллическая структура комплекса кадмия состава {[Сё(Рта1)(В1ру)]-4Н20}п (В1ру - 2,2-бипиридин, Рта1 - фени-лэтилмалоновая кислота). Координационное соединение кристаллизуется в моноклинной сингонии. Бесконечные зигзагообразные цепочки образуются за счет ли-ганда Рта1, который связывает два соседних атома кадмия с помощью атомов кислорода карбоксильных групп (рис. 1.1). В свою очередь цепочки образуют 2Т> структуру за счет водородных связей и л-тс-стэкинг взаимодействия.

Рис. 1.1 - а) координационное окружение атома кадмия в комплексе {[Сс1(Рта1)(В1ру)]-4Н20}п; б) Ш зигзагообразная цепочка

Авторы [14, 15] синтезировали координационные соединения с яблочной кислотой состава [Сё(та1)Н20]п и [Сё(Н-та1)В1ру(Н20)]-2Н20 (Н3та1 - яблочная кислота, В1ру - 4,4-бипиридин) и изучили их методами ИК-спектроскопического, термогравиметрического и рентгеноструктурного анализов. В соединении [Сс1(та1)Н20]п каждый атом кадмия окружен семью атомами кислорода, образующими искаженную пентагональную бипирамиду (рис. 1.2), в то время как в [Сё(Н-ша1)В1ру(Н20)] атом кадмия окружен пятью атомами кислорода от двух молекул яблочной кислоты и одной молекулы воды и двумя атомами азота от двух разных лигандов 4,4'-бипиридина.

Рис. 1.2 - Координационное окружение в соединении [Сё(та1)Н20]п

Зигзагообразные Ш цепочки (рис. 1.3) образуются за счет мостикового Н-та1-лиганда, которые образуют 2Б структуру за счет мостикового ЕПру-лиганда.

[Сс1(Н-ша1)В1ру(Н20)]

2Т> структура за счет сильных водородных связей между координированными молекулами воды и атомом кислорода карбоксильной группы образует ЗБ пористую структуру. В [Сс1(та1)Н20]п шесть атомов кислорода принадлежат трем различным молекулам яблочной кислоты, причем пять из них - карбоксильным группам, а один - гидроксогруппе. Седьмой атом кислорода принадлежит коор-

динированной молекуле воды. Установлено, что при комнатной температуре полученные комплексы проявляют интенсивную фотолюминисценцию и являются потенциальными флуоресцентными материалами. В работе [16] авторами определена структура комплекса состава [С(1(В1ру)(/-Ви2Р82)2] (В1ру - 4,4'-бипиридин, /-Ви2Р82 - диизобутилдитиофосфинат). Основу структуры составляют линейные цепочки. Координационный полиэдр атома кадмия - сжатый октаэдр. Атом кадмия координирует четыре атома 8 двух бидентатно-циклических /-Ви2Р82 лиган-дов и два атома азота (в транс конфигурации) двух молекул В1ру. Рассматриваемое соединение представляет интерес в качестве предшественника для получения пленок Сс18 методом газофазного химического осаждения.

В работе [17] сообщается о синтезе и кристаллической структуре трех новых металл-органических координационных соединений: [Сё(1шс2)]-0,5ВМР, [Са3(0М80)б(1шс)2(804)2] и [{Сё(ВМ80)(1тс)}2(804)]-2Н20 (Н1тс - изоникоти-новая кислота, ОМБ - диметилформамид, БМБО - диметилсульфоксид), полученных при нагревании нитрата кадмия и изоникотиновой кислоты в растворителях ЭМБ или БМЕО. В соединении [Сё(1пю2)]-0,5ВМР катион кадмия находится в октаэдрическом окружении из двух атомов азота изоникотинатных лигандов в транс-положении друг к другу и четырех атомов кислорода карбоксильных групп четырех изоникотинат-анионов. В структуре присутствуют два типа изоникотина-тов. Каждый анион координируется к трем катионам кадмия: к одному через атом азота и к двум через карбоксильные атомы кислорода. В результате образуется металл-органический каркас с каналами квадратного сечения, в которых находятся молекулы "гостя" БМР. По данным термогравиметрического анализа разрушение каркаса, в атмосфере гелия происходит при нагревании свыше 360°С. В структуре [Сё3(0М80)6(1тс)2(804)2] есть два типа катионов кадмия (рис. 1.4): С<1(1) и Сс1(2). Сс1(1) находится в октаэдрическом окружении из двух атомов кислорода молекул ЭМ80, двух атомов кислорода мостиковых сульфат-анионов и двух атомов азота двух изоникотинатных лигандов. Сс1(2) имеет тригонально-бипирамидальную геометрию. Аксиальные положения занимают атомы кислорода молекул БМ80. В экваториальной плоскости располагаются два атома кисло-

рода мостиковых сульфат-анионов. Оставшееся координационное место занимают два атома кислорода бидентатно связанной карбоксильной группы изоникоти-нат-аниона. Каждый изоникотинатный лиганд координируется к катионам С<1(1) и Сс1(2). Мостиковые сульфат-анионы соединяют катион Сс1(1) и два катиона Сё(2). При этом образуются слои.

Рис. 1.4 - Координационное окружение катионов кадмия в [Сё3(ВМ80)6(1пю)2(804)2]

В соединении [{Сё(0М80)(1шс)}2(804)]-2Н20 катион кадмия находится в тригонально-бипирамидальном окружении. Сульфат-анионы координируются к катионам металла четырьмя атомами кислорода, связывая их в цепочки {Сс12804}оо2+. Последние связываются анионами изоникотиновой кислоты в каркас с каналами (рис. 1.5). Методом термогравиметрического анализа установлено, что разрушение каркаса начинается при 360°С. По данным спектров флуоресценции [С<Ц1тс2)]-0,5ВШ и [{Сё(ВМ80)(1пю)}2(804)]-2Н20 в этих соединениях наблюдается широкая интенсивная полоса испускания с максимумом при 435 нм и 445 нм соответственно.

J / < г ^ 'у «- -I

г- - ; ^

г х ~ и 1 г-4 \ у •

у. Ч/

тел

/ <-х

/ч А 1* Зы/ '

4 /* -л >.< '

Ч < ^

J / ^

ж /

Рис. 1.5 - Цепочки {Сс^О^2* в структуре [{СёфМ80)(1пю)}2(804)]-2Н20 (а); строение каркаса [{Сё(ВМ80)(1шс)}2(804)]-2Н20, вид вдоль каналов (б)

Координационное соединение Сё(Рёа)(В1тЬ) (II) (Н2Рс1а- 1,3-фенилендиук-сусная кислота, ВнпЬ - 1,4-ди(1Н-имидазол-1-ил)бутан) кристаллизуется в моноклинной сингонии [18]. Координационное окружение атома кадмия состоит из двух атомов кислорода карбоксильных групп от двух различных лигандов Рс1а, двух атомов азота от двух ВнпЬ лигандов, занимающих экваториальное положение, а также двух атомов кислорода от двух Рёа, занимающих аксиальное положение. Атомы кадмия в Сё(Рёа)(В1тЬ) (II) соединены друг с другом за счет мос-тикового ВнпЬ лиганда, образуя зигзагообразные цепи, которые связываются в двухмерные сетки за счет взаимодействия Рёа-анионов.

С помощью РСА установлено, что атом Сё(П) в соединении [Сё2(Ь)2(1,4-№)С)2]-Н20 (Ь - 2-(2-флуорофенил)-1 Н-имидазо[4,5-Г] [1,10-фенан-тролин], 1,4-№)С - 1,4-нафталендикарбоксилат) координирован четырьмя атомами кислорода карбоксильной группы от трех различных лигандов 1,4->ГОС и двумя атомами азота от одного Ь. Полученное соединение проявляет фотолюминесцентные свойства [19]. Необходимо отметить, что в работе [20] изучены металл-органические комплексы кадмия с 2-(3-пиридил)имидазо[4,5-/|-1,10-фенантро-

лином состава [Сс1(3-Р1Р)(Ь2)]-Н20 и [Сё(3-Р1Р)(Ь3)] (3-Р1Р - 2-(3-пири-

1,3-дикарбоновая кислота). И в этих соединениях координационный полиэдр атома кадмия - искаженный октаэдр (рис. 1.6).

(а)

Рис. 1.6 - Координационное окружение атома кадмия(Н) в координационных соединениях а) [Сс1(3-Р1Р)(Ь2)]-Н20 и б) [Сс1(3-Р1Р)(Ь3)]

Координационные соединения имеют цепочечную структуру, причем [Сё(3-Р1Р)(Ь2)]Н20 - зигзагообразную, а [Сё(3-Р1Р)(Ь3)] - скрученную двойную цепочку, которые образуют ЗЭ структуру за счет водородных связей и

-у

7Г-л-стэкинг взаимодействия. На кривой ТГ для [Сс1(3-Р1Р)(Ь )]-Н20 наблюдается

2 ^ дил)имидазо[4,5-/]-1,10-фенантролин, Н2Ь - щавелевая кислота, Н2Ь - бензол-

две ступени, первая из которых связана с удалением кристаллизационной воды, а вторая - 3-Р1Р и Ь2. Конечным продуктом разложения является оксид кадмия (II).

Координационное соединение [Сё(РЬСОО)2(ЬЬЬт)]п (НРЬСОО - бензойная кислота, ЬЬЬш - 1,Г-(1,4-бутандиил)бис-1Н-бензимидазол), полученный при гидротермальных условиях, исследован с помощью рентгеноструктурного, ИК-спектроскопического и термогравиметрического анализов [21]. Соединение кристаллизуется в триклинной сингонии. Цепочки образуются за счет мостиково-го ЬЬЬш лиганда. По данным термогравиметрического анализа комплекс устойчив до 256,4°С. Разложение полимера состоит из двух стадий. На первой стадии происходит разложение ЬЬЬш лиганда, на второй - удаление РИСОСГ. Конечным продуктом разложения является оксид кадмия (II).

Структура [Сс1(В1:Ь)2Вг2] (ВЛ - 1,4-бис(триазол-1-ил)бутан) представляет двухмерную сетку, образованную с помощью мостиковых лигандов ВШ, в которой полиэдр атома кадмия - искаженный октаэдр [22]. В координационное окружение атома кадмия входят четыре атома азота от триазола и два атома брома в транс-положении. Соединение кристаллизуется в моноклинной сингонии, пространственная группа Р2!/п.

Авторами [23] определена кристаллическая структура комплекса состава [С<1(Н20)2(НТВА)2]п (НТВА - анион 2-тиобарбитуровой кислоты). Ион Сс12+ координирован двумя атомами О молекул воды, двумя атомами О и двумя атомами 8 четырех ионов НТВА-. Октаэдры связаны мостиковыми ионами ц2- НТВА -0,8 в бесконечные цепочки.

В работе [24] обобщены результаты рентгеноструктурных исследований гидразидокомплексов металлов, согласно которым кристаллы СсЦТН)(ЫС8)2 (РН - НСОКН№12, формилгидразин) имеют каркасное строение с октаэдричес-кими кадмиевыми узлами, в кристаллах Сё(ВН)(ЫС8)2-Н20 (ВН - С6Н5СОЫНЫН2, бензоилгидразин) атомы кадмия соединены в бесконечной цепи двойными мостиковыми группами N08 . Структурные функции молекул формилгидразина различны: две из них выступают в роли мостика между атомами кадмия, а третья выполняет циклическую функцию. Тиоцинатные группы в Сс1(РН)(МС8)2 мости-

ковые. В структуре имеются три независимых кадмиевых узла. Молекулы бензо-илгидразина в Сё(ВН)(ЫС8)2-Н20 координированы с центральным атомом биден-татно-циклически и достраивают координационный полиэдр кадмия до искаженного октаэдра. Молекулы воды находятся во внешней сфере комплекса и принимают участие в образовании водородных связей О-Н-8.

Авторами [25] синтезирован комплекс кадмия с 1,2-бис[2-(дифенилфосфи-нилметил)фенокси]этаном (Ь1) состава СсИ2-Ь\ Соединение кристаллизуется в триклинной сингонии. Лиганд Ь1 - бидентатно-мостиковый, атомы С<1 находятся в центре искаженного тетраэдра и координируют два фосфорильных атома кислорода от двух соседних молекул Ь1 и два иона иода.

В статье [26] описан синтез комплексного соединения общей формулы СёЫ (Ь - (С2Н5)2ЫС82 , диэтилдитиокарбамат). Структура соединения представляет собой упаковку лент, составленных из димеров, соединяющихся между собой по связям Сс1 - I, при этом атом иода выполняет мостиковую функцию. В координационную сферу атома кадмия входят пять атомов (38 и 21). Координационный полиэдр атома кадмия можно рассматривать как искаженную тригональную бипи-рамиду. Кристаллы моноклинные.

Изучены металл-органические координационные полимеры (МОКП) [Сё(Ь4)(ру)з]ру Н20 и (Мез™)2[Сс12а2(Ь4)2]-6Н20 (Н2Ь4 - 2,2'-дигидрокси-1,1'-бинафтил-6,6'-дикарбоновая кислота)). Каркас [Сё(Ь4)(ру)3]-ру-Н20 образован спиральными цепочками, связанными за счет водородных связей. Соединение (Ме3НК)2[Сс12С12(Ь4)2]-6Н20 построено из цепочек [Сс12С12(Ь4)2], между которыми образуются водородные связи, связывающие их в каркас (рис. 1.7). Каркасы соединений при удалении "гостей" сохраняют кристаллическую структуру [27].

Соединения состава [С(1(Ь5)2(Н20)2](С104)2-1,5ВМР-1,5ЕЮН-1,5Н20, [Сё(Ь5)2(Н20)2](СЮ4)2-1,5ВМР-2МеСК-ЗН20 (Ь5 - 2,2'-диметокси-6,6'-бис[2-(4-пиридил)этенил]-1,Г-бинафтил) изоструктурны. [27]. Они построены из тетрагональных слоев. Каркасы соединений имеют каналы диаметром 8 А и устойчивы примерно до 200°С. Структура соединения [Сё(Ь8)(ёш1)4](СЮ4)2-ЕЮН-0,5Н20 (Ь8 - 2,2'-диметокси-3,3'-бис[2-(4-пиридил)этенил]-1,Г-бинафтил) представляет

собой зигзагообразные цепочки, упакованные за счет я-я-взаимодействия би-нафтильных колец [27]. По данным РФ А, удаление "гостей" из соединения при нагревании в вакууме приводит к потере им кристаллической структуры. Также теряют кристалличность при удалении "гостей" координационные соединения [Са(Ь8)2(С104)2]-ЗЕЮН-6Н20и[Сс1(Ь8)2(СЮ4)2(Н20)]-(С104)-1,5(0-С12С6Н4)-ЗЕЮН-•6Н20, однако при последующей обработке парами этанола кристаллическая структура восстанавливается [27]. Оба МОКП имеют пористый каркас, построенный из цепочек (рис. 1.8).

Рис. 1.7 - Строение каркаса [Сё2С12(Ь4)2]2+ в соединении (Ме3ИЭДСс12С12(Ь4)2]-6Н20

Получены координационные соединения кадмия на основе 8-энантиомера лиганда Ь9 (2,2'-диметокси-4,4'-бис[2-(4-пиридил)этенил]-1,1 '-бинафтил): [Сс1(Ь9)4(ёт0(С1О4)(Н2О)2]-(С1О4)з-ОМР-ЗМеСК-6Н2О и [Сё(Ь9)4(Ы03)2]-0МР-•ЗЕЮН-2,5Н20 [27]. Их каркасы немного отличаются строением и природой ли-гандов, дополняющих координационный полиэдр иона металла.

Рис. 1.8 - Цепочки [Cd(L8)2(C104)2] в соединении [Cd(L8)2(C104)2]-3Et0H-6H20 и [Cd(L8)2(C104)2(H20)] в соединении [Cd(L8)2(C104)2(H20)]-(C104)-l,5(0-Cl2C6H4)-3Et0H-6H20

По данным РСА в структуре соединения [Cd3Cl6(L10)3]-4DMF-6MeC)H-3H20 (LIO - 2,2'-дигидрокси-4,4'-бис(4-пиридил)-6,6'-дихлор-1,Г-бинафтил) можно выделить цепочечные фрагменты [Cd2(fi-Cl)2], которые через мостиковый лиганд L10 соединены в каркас (рис. 1.9) [27]. Соединение [Cd(Ll 1)2(Н20)2]-(004)2-•2DMF-3Et0H-5H20 (L11 - 2,2'-этокси-4,4,-бис(4-пиридил)-6,6'-дихлор-2,2'-диэт-окси-1,Г-бинафтил) имеет сложную трехмерную структуру, образованную тремя взаимопроникающими сетками [27]. При нагревании до 160°С соединение сохра- (/ няет свою структуру. Данное соединение использовали для стереоселективной сорбции различных ароматических субстратов.

На основе производного бинафтила L11 получены два пористых МОКП [27]. В структуре [Cd3(Ll l)4(N03)2]-7Me0H-5H20 отчетливо выделяются две структурообразующие единицы - слоистый фрагмент и цепочечный фрагмент. Слои и цепочки связаны через мостиковые нитрат-анионы в каркас с открытой архитектурой. Каркас [Cd(Ll l)2(H20)2]-(C104)2-DMF-4Me0H-3H20 образован дву-

мя взаимопроникающими двумерными сетками, что приводит к формированию довольно больших полостей. Такие соединения сохраняют кристаллическую структуру в отсутствие "гостевых" молекул и проявляют заметную газовую сорбцию. Данные соединения использовали в качестве катализаторов реакции асси-метрического алкилирования ароматических альдегидов. Для соединения [Сс1з(Ы 1)4(М0з)2]-7Ме0Н-5Н20 максимальное значение конверсии составляет 99%, а энантиомерного избытка - 90%. Соединение [Сс1(Ь11)2(Н20)2]-(ОС^-•0МР-4Ме0Н-ЗН20 в аналогичных условиях не проявляет каталитических свойств.

Рис. 1.9-Каркас [СсЬС16(1Л0)з] в соединении [Сё3С16(Ы0)3]-4ОМР-6МеОН-ЗН2О

При использовании производного аланина Н2Ь35 получено координационное соединение [Сё8(Ь35)8(Н2О)20]Т5Н2О [27] (Ь35 - терефталилметилаланин). Структура соединения кадмия представляет собой четыре взаимопроникающих каркаса, построенных из двойных спиралей, которые соединены таким образом, что конечная структура пористая и имеет топологию алмаза. Описаны структура, синтез и нелинейные оптические свойства МОКП [С(1(Ь38)2(Н20)]-5,5Н20 на основе Ь38 (Ь38 - (111,38)-1,2,2,-триметил-3-(3-пиридилметилкарбамоил)циклопен-

такарбоксилата [27]. Соединение имеет трехмерную структуру и состоит из цепочек, объединенных сетью водородных связей.

Получены соединения [СсЫЪ37)2(Ь46)2]-6Н20 и [Сё2(Ь37)2(Ь46)-Н20] (Н2Ь37 - (Я,8)-камфорная кислота, Ь46 - 3,8-бис(имидазолил)-1,10-фенантролин) [27]. В структурах этих соединений мостиковый лиганд координирован хелатно (атомами азота фенантролина) и по мостиковому типу (атомами азота имидазола). В соединении [Сс12(Ь37)2(Ь46)2]-6Н20 присутствуют координационные цепочки, которые связаны мостиковыми камфоратами в двумерные сетки. В межслоевом пространстве находятся молекулы воды, которые посредством водородных связей прочно связывают слои друг с другом. Соединение [Сё2(Ь37)2(Ь46)-Н20] непористое и имеет сложную трехмерную структуру.

1.3. Одно-, двух- и трехъядерные соединения кадмия

В данном разделе рассмотрена другая группа координационных соединений кадмия: соединения, образующие Ш, 2Б или ЗЭ структуры из одно-, би- или трехъядерных комплексов посредством водородных связей или 7г-7с-стэкинг взаимодействия.

В работе [28] описан способ получения соединения состава [Сё(ОшШ)2С12], где ЭшШ - Ы^'-диметилтиомочевина. Данное соединение изучено методами ИК-спектроскопического анализа, РСА и ЯМР. По данным РСА атом кадмия связан с двумя атомами хлора и двумя атомами серы молекул диметилтиомочевины. Связь Сс1-8 и Сё-С1 составляют 2,5137(6)А и 2,4682(7) А соответственно. В кристаллической структуре обнаружены как внутри-, так и межмолекулярные водородные связи. За счет межмолекулярных водородных связей происходит образование молекулярных цепочек (рис. 1.10).

Авторами [29] синтезировано и исследовано с помощью РСА соединение [С(1(ВтШ)2(СН)2] (ОтШ - М,1Ч'-диметилтиомочевина). Соединение кристаллизуется в моноклинной сингонии. В координационное окружение кадмия входят два атома углерода от цианидной группы и два атома серы от двух молекул БтШ. ЗБ структура образуется за счет межмолекулярных водородных связей.

Авторы [30] синтезировали центросимметричный трехъядерный комплекс кадмия состава [Сё3Ь4]-2СЮ4-2СНзОН, где НЬ - 2-этоксисалицилальдегидтиосе-микарбазон. Структура комплекса охарактеризована с помощью элементного анализа, РСА и ИК-спектроскопии. Координационное соединение кристаллизуется в моноклинной сингонии. В координационную сферу центрального атома кадмия входит восемь атомов кислорода от четырех молекул лиганда Ь, терминальные атомы кадмия координированы шестью донорными атомами от двух молекул лиганда, причем два координационных места занимают атомы азота, а еще два -атомы серы (рис. 1.11). Комплексный катион кадмия, перхлорат-анион и молекулы метанола связаны за счет межмолекулярных N-№"0, О-Н --8 и Ы-Н-'-8 водородных связей, образуя трехмерную сетку. Полученное координационное соединение проявляет антибактериальную активность к бактериям золотистого стафилококка, кишечной палочки и грибкам рода кандида.

Соединение состава [Сё(ВВАС)2(Н20)2]-Н20 (НВЭАС - 1'Н-[2,2*]-бисими-дазол-1-ил)уксусная кислота) кристаллизуется в моноклинной сингонии [31]. В октаэдрическое окружение атома кадмия входят четыре атома азота от двух анионов ВБАС . В аксиальном положении находятся два атома кислорода воды. За

счет водородных связей и к-к стэкинг взаимодействия молекулы комплекса взаимодействуют друг с другом с образованием ЗБ структуры.

0(6) 0(7)

Л_

Рис. 1.11 - Строение трехъядерного катиона [Сё3Ь4] в [Сё3Ь4]-2СЮ4-2СН3ОН

Соединение состава [Сё(ВВАС)2(Н20)2]-Н20 (НВБАС - 1'Н-[2,2']-бисими-дазол-1-ил)уксусная кислота) кристаллизуется в моноклинной сингонии [31]. В октаэдрическое окружение атома кадмия входят четыре атома азота от двух анионов ВЭАС . В аксиальном положении находятся два атома кислорода воды. За счет водородных связей и л-п стэкинг взаимодействия молекулы комплекса взаимодействуют друг с другом с образованием ЗБ структуры.

Для получения наноразмерных частиц оксида кадмия в качестве прекурсора может быть использовано соединение состава [Сё(4-рус)2(Н20)4]п (4-Нрус - изо-никотиновая кислота) [32]. Координационное соединение кристаллизуется в триклинной сингонии в пространственной группе Р1. Моноядерный комплекс состоит из Сё(Н20)4 и двух координированных анионов изоникотиновой кислоты. Мономерные комплексы образуют ЗЭ структуру посредством водородных связей и л-л стэкинг взаимодействия.

В центросимметричном трехъядерном комплексе состава Сё[Сё(СН3СОО)Ь]2 (Н2Ь - N,N'-6^(5-хлорсалицилиден)пропан-1,3-диамин) в координационное окружение темплатных атомов кадмия входят два атома кислоро-

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гиниятуллина, Юлия Радиковна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Неорганическая химия: в 3 т. Т.З. Кн.2. Химия переходных элементов / под ред. Ю. Д. Третьякова - М.: Издательский центр "Академия", 2007. -400 с.

2. Неорганическая химия. Химия элементов: в 2 т. Т. 2. / Ю. Д. Третьяков, Л. И. Мартыненко, А. Н. Григорьев, А. Ю. Цивадзе. - М.: Изд-во МГУ; ИКЦ "Академкнига", 2007. - 670 с.

3. Гринвуд, Н. Химия элементов: в 2 т. Т. 2 / Н. Гринвуд, А. Эрншо - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. - 670 с.

4. Гельфман, М. И. Неорганическая химия: учеб. пособие / М. И. Гельфман, В. П. Юстратов - Спб.: Издательство "Лань", 2007. - 528 с.

5. Митина, Т. Г. Топологическая систематика слоистых координационных соединений Cu, Ag, Zn и Cd / Т. Г. Митина, Д. Р. Хамитова, В. А. Блатов // Коорд. химия. - 2012. - № 5. - С. 323-328.

6. Черкасова, Т. Г. Физико-химическое исследование дитиоцианато-бис(диметилсульфоксид)кадмия / Т. Г. Черкасова, В. В. Ченская, Б. Г. Трясунов // Коорд. химия. - 2001. - № 12. - С. 949-950.

7. Черкасова, Т. Г. Синтез и кристаллическое строение тетраизотиоцианато-цинкатбис(диметилсульфоксид)кадмия / Т. Г. Черкасова, Е. В. Цалко // Журн. не-орг. химии. - 2004. - № 11.-С. 1813-1816.

8. Hu, X. М. Synthesis, crystal structure, and fluorescence property of a thiocya-nato-bridged polymeric cadmium(II) complex derived from (l-pyridin-2-ilethylidene)pyridine-2-ylmethylamine / X. M. Hu, L. W. Xue, W. C. Yang // Коорд. химия. - 2013. - № 9. - С. 522-526.

9. Структура и люминесцентные свойства комплекса хлорида кадмия(П) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном / Е. В. Лидер [и др.] // Журн. структ. химии. -2010.-№3,-С. 532-536.

10. Синтез, структура и синяя фотолюминесценция координационного цепочечного полимера [Cd2(L)Cl4]n (L = 2-(3,5-диметилпиразол-1-ил)-4-метилхино-

лин) / С. В. Ларионов [и др.] // Коорд. химия. - 2011. - № 10. - С. 723-727.

11. Du, Y. Е. Hedrotermal synthesis and structural characterization of a new 3D chiral coordination polymer [Cd2(C4H406)2]n / Y. E. Du, Z. B. Han // Коорд. химия. -2011.-№7. -С. 506-510.

12. Синтез и строение комплексов кадмия [Ph3EtP]2+[Cd2l6]2"'ME2C=0, [Ph3(w30-Pr)P]2+[CdI4]2", [Ph3(w30-Bu)P]2n+[Cd2I6]n2" и [Ph4P]2+[Cd2I6f / В. В. Шару-тин, В. С. Сенчурин, Н. Н. Клепиков, О. К. Шарутина // Журн. неорг. химии. -2009.-№6.-С. 987-994.

13. Synthesis, crystal structure, and interaction with DNA of a novel coordination polymer: {[Cd(Pmal)(Bipy)]-4H20}n / E. J. Gao, B. Wang, L. Lin [et al.] // Коорд. химия. - 2012. - № 5. - С. 339-344.

14. Crystal structure and fluorescence of a new 2D layered cadmium(II) malate coordination polymer / G.-H. Gui, G.-Y. Dong, X.-H. Liu, Y.-M. Yu // Журн. структ. химии. - 2010. -№ 6. - С. 1230-1234.

15. Ji, J. W. Synthesis, structure, and properties of a new 3D hydrogen-bonded porous coordination polymer / J. W. Ji, Z. B. Han // Коорд. химия. - 2010. - № 1. - С. 38-43.

16. Синтез, строение и термические свойства разнолигандных координационных соединений CdL{(z-C4H9)2PS2}2 (L = Phen, 2,2'-Bipy, 4,4'-Bipy). Полимерная структура [Cd(4,4'-Bipy){ /-C4H9)2PS2}]n / С. В. Ларионов [и др.] // Коорд. химия. -2001.-№7.-С. 498-503.

17. Синтез, кристаллическая структура и люминесцентные свойства координационных полимеров на основе изоникотинатов кадмия / М. С. Завахина [и др.] // Коорд. химия. - 2013. - № 4. - С. 211-217.

18. Liu, G. X. Two D10-metal coordination polymers constructed from flexible ligands: syntheses, crystal structures, and luminescent properties / G. X. Liu, Z. Q. Liu //Коорд. химия. - 2013. - № 5. - С. 292-297.

19. Synthesis, crystal structure, and luminescent property of a new two-dimensional Cd(II) coordination polymer based on 1,10-phenantroline and dicarbox-ylate / Z. L. Xu [et al.] // Коорд. химия. - 2013. - № 5. - С. 304-308.

20. Organic-acid effect on the structures of Cd(II) metal-organic complexes based on 2-(3-pyridyl)imidazo[4,5-f]-l,10-phenantroline / X. L. Wang [et al.] // Коорд. химия. -2010. -№ 9. - С. 668-679.

21. He, C.-H. Crystal strucharal and thermal properties of ID cadmium coordination polymer [Cd(PhCOO)2(bbbm)]n / C.-H. He, C.-H. Jiao, G.-H. Cui // Журн. структ. химии.-2013.-№ l.-C. 175-179.

22. Shen, L. Molecular and crystal structure of bis{l,4-bis(l,2,4-triazol-l-yl)butane}dibromocadmium(II) / L. Shen // Коорд. химия. - 2010. - № 2. - С. 118120.

23. Головнев, Н. Н. Кристаллическая структура катена-бис(2-тиобарбитурато-0,8)диаквакадмия / Н. Н. Головнев, М. С. Молокеев // Журн. не-орг. химии.-2013.-№ 10.-С. 1332-1335.

24. Швелашвили, А. Е. Стереохимия гидразидокомплексов металлов / А. Е. Швелашвили, Р. И. Мачхошвили // Журн. неорг. химии. - 1996. - № 4. - С. 570586.

25. 1,2-бис[2-(дифенилфосфинилметил)фенокси]этан) Кристаллическая и молекулярная структура и колебательные спектры иодидных комплексов цинка и кадмия с 1,2-бис[2-(дифенилфосфинилметил)фенокси]этаном (L1), M^-L1 / Л. X. Миначева [и др.] // Журн. неорг. химии. - 1994. - № 7. - С. 1143-1154.

26. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура иодо-К,И-диэтилдитиокарбаматов кадмия (II) и цинка (II) / Л. А. Глинская [и др.] // Журн. неорг. химии. - 1991. - № 4. - С. 902-905.

27. Юткин, М.П. Пористые гомохиральные металл-органические координационные полимеры: синтез, строение и функциональные свойства / М. П. Юткин, Д. Н. Дыбцев, В. П. Федин // Успехи химии. - 2011. - № 11. - С. 1061-1086.

28. Structural characterization of dichloridobis(N,N-dimethylthiourea-s) cadmium(II) / M. R. Malik [et al.] // Журн. структ. химии. - 2010. - № 5. - С. 10071010.

29. Structural characterization of dicyanidobis(N,N-dimethylthiourea-s) cadmium(II) / M.R. Malic [et al.] // Журн. структ. химии. - 2013. - № 4. - С. 763767.

30. Xue, L. W. Synthesis and crystal structure of a novel trinuclear Schiff base cadmium(II) complex [Cd3L4]-2C104-2CH30H with antimicrobial activity / L. W. Xue, X. Wang, G. Q. Zhao // Коорд. химия. - 2013. -№ 4. - С. 218-222.

31. Cadmium(II) complex with (rH-[2,2']biimidazoly-l-yl)-acetic acid: synthesis, crystal structure, and luminescence / J. Wang, J.-Q. Tao, X.-J. Xu, C.-Y. Tan // Журн. структ. химии. - 2013. - № 3. - С. 502-505.

32. Payehghadr, М. Thermolysis preparation of cadmium(II) oxide nanoparticles from a new three-dimensional cadmium(II) supramolecular compound / M. Payehghadr, A. Morsali // Журн. структ. химии. - 2013. - № 4. - С. 741-745.

33. Synthesis, structure, and antimicrobial activity of a cadmium(II) complex derived from N,N-bis(5-chlorosalycilidene)propane-l,3-diamine / L. W. Xue, Y. J. Han, G. Q. Zhao, Y. X. Feng // Коорд. химия. - 2012. - № 1. - С. 26-30.

34. Синтез и кристаллическая структура комплекса кадмия(П) с 2-пиримидинкарбоксамидом / Ю. В. Кокунов, Ю. Е. Горбунова, В. В. Ковалев, С. В. Иванов // Коорд. химия. - 2008. - № 11. - С. 803-806.

35. Координационные соединения Со(Н) и Cd(II) с 2-амино-4-метилпиримидином. Синтез, кристаллическая структура и люминесцентные свойства / Ю. В. Кокунов, Ю. Е. Горбунова, В. В. Ковалев, С. А. Козюхин // Журн. не-орг. химии.- 2013. -№ 10.-С. 1326-1331.

36. Synthesis, crystal structure, and luminescence of a heterotrinuclear Cu2Cd complex containing macrocyclic oxamide and thiocyanate ligands / L. L. Fan, Y. Q. Sun, Y. Y. Xu, D. Z. Gao // Коорд. химия. - 2010. - № 9. - С. 663-667.

37. Образование CdS при разложении Cd(«-BuOCS2)2 в EtOH и ДМФА. Кристаллическая структура соединения Cd(PH3P)( w-BuOCS2)2'PH3P / С. В. Ларионов [и др.] // Журн. неорг. химии. - 2012. - № 3. - С. 431-438.

38. Синтез, кристаллическая структура и люминесцентные свойства тетрая-дерного комплекса ацетата кадмия(П) с 4,4-(1,4-фенилендиизопропилиден)бис-

анилином / Ю. В. Кокунов, Ю. Е. Горбунова, В. В. Ковалев, С. А. Козюхин // Журн. неорг. химии,- 2012. -№ 12.-С. 1652-1657.

39. Liu, X.-F. Synthesis and structure of a novel 3D Cd(II) supramolecule based on 2-propyl-imidazole-4,5-dicarboxylate / X.-F. Liu, R.-F. Li // Журн. неорг. химии. -2011.-№ 10.-С. 1647-1650.

40. Guo, Ge Crystal structure and fluorescence of supramolecular compound [CdsClôCeNsOgHbJn / Ge Guo, R. Sun, Y. Dang // Журн. неорг. химии. - 2011. -№ 12.-С. 2056-2060.

41. Кристаллическая структура, ИК и ЯМР спектры тетранитрато-бис[(1-(2,4,6,8-тетраэтил-2,4,6,8,-тетраазабицикло[3.3.0]октандион-3,7,-0,0)]диэтаноло-дикадмия // Г. А. Газиева [и др.] // Журн. неорг. химии. - 2007. - № 9. - С. 15391543.

42. Координационные соединения нитратов переходных металлов с форма-мидом Mn(N03)2-2(HC00NH2)-2H20 (M11 = Си, Cd, Со, Мп) / К. К. Палкина, В. Т. Орлова, А. Ю. Смоленцев, Е. А. Фролова // Журн. неорг. химии. - 2004. - № 2. -С. 197-201.

43. Синтез и кристаллическая структура координационных соединений нитратов переходных металлов Cd(II) и Zn(II) с ацетамидом. / К. К. Палкина, H. Е. Кузьмина, В. Т. Орлова, А. Ю. Смоленцев // Журн. неорг. химии. - 2002. - № 6. -С. 940-945.

44. Кристаллическая структура ди-|1-хлоро-бис-{хлоро(аква)-1-этил-2,3-бис(Ы-метилкарбамоил)кадмия}, Cd2Cl4(AET)2(H20)2 / Г. В. Цинцадзе, Т. И. Цин-цивадзе, Ю. А. Симонов и др. // Журн. неорг. химии. - 1997. - № 11. - С. 18581861.

45. 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридинаты гексааквакобальта(Н) и кадмия(И): синтез, строение и свойства [M(H20)6](C5HN206)2-2H20 (M = Со, Cd) / О. В. Ковальчукова [и др.] // Коорд. химия. - 2013. - № 3. - С. 136-140.

46. Серёжкин, В. Н. Координационные полиэдры CdXn (X = F, Cl, Br, I) в структуре кристаллов / В. Н. Серёжкин, JI. Б. Серёжкина, JI. М. Бахметьева // Журн. неорг. химии. - 2000. -№ 3. - С. 489-498.

47. Чехлов, А. Н. Получение и кристаллическая структура 4,7,13,16,21,24-гексаокса-1,10-диазониабицикло[8.8.8] гексакозанбис [дихл оро(тиоцианато) медь(П)] / А. Н. Чехлов // Коорд. химия. - 2007. - № 1. - С. 34-38.

48. Координационные соединения роданида меди(1) с N-аллилхинолинием: синтез и кристаллическая структура комплексов [C9H7NC3H5]Cu(SCN)2 и [C9H7NC3H5]Cu2(SCN)3 / А. В. Павлюк, В. Кинжибало, Т. Лис, М. Г. Мыськив // Коорд. химия. - 2008. - № 10. - С. 764-769.

49. Hang, Z. X. Synthesis and crystal structure of polymeric thiocyanato-bridged copper(II) complex with 4-nitro-2-[(2-piperidin-l-ylethylimino)methyl]phenolate / Z. X. Hang, X. W. Wang, B. Dong // Коорд. химия. - 2012. - № 1. - С. 73-77.

50. Shen, L. Synthesis and Crystal Structure of a One-Dimensional Thiocyanate-Bridged Heterometallic Complex of Copper(II) and Silver(I) / L. Shen, J. Liu // J. Coordination Chem. - 2003. - №1. - P. 13-19.

51. Чехлов, A. H. Получение и кристаллическая структура 0,3 гидрата гекса-кис(изотиоцианато)феррата(Ш)трис[(дибензо-18-краун-6)(тетрагидрофуран) калия] / А. Н. Чехлов // Коорд. химия. - 2009. - № 2. - С. 151-154.

52. Петросянц, С. П. Стабилизация аниона [Sc(NCS)6] " комплексами [М(18К6)]+ в сольвосистемах / С. П. Петросянц, А. Б. Илюхин // Коорд. химия. -2007.-№3.-С. 163-167.

53. Илюхин, А. Б. Супрамолекулярные ансамбли роданидов индия с комплексами [К(18К6)]+ / А. Б. Илюхин, С. П. Петросянц, // Коорд. химия. - 2009. -№8.-С. 576-581.

54. Черкасова, Т. Г. Кристаллическая структура тетратиоцианатомеркура-та(Н)ди(диметилсульфоксид)никеля(Н) / Т. Г. Черкасова, Н. А. Золотухина // Журн. неорг. химии. - 2002. - № 3. - С. 433-436.

55. Combined spectroscopic investigation on the thermal decomposition mechanism of CdHg(SCN)4 / X. Q. Wang [et al.] // Журн. неорган, химии. - 2012. - № 7. -С. 1094-1100.

56. Гринвуд, Н. Химия элементов : в 2 т. Т. 1 / Н. Гринвуд, А. Эрншо - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. - 607 с.

57. Magnetostructural characterization of the first bimetallic assemblies derived from the anionic building block [Cr(NCS)6]3"[M(en)3]n-[{M(en)2-|i-SCN-Cr(NCS)4-^-NCShn] with M = Ni(II), Zn(II) / G. Wrzeszcz, L. Dobrzanska, A. Wojtczac, A. Grod-zicki // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2002. - 2862-2867.

58. Supramolecular diversity and magnetic properties of novel heterometallic Cu(II)/Cr(III) complexes prepared from copper powder, Reineckes salt and ethylene-diamine / V. M. Nikitina [et al.] // Inorg. Chimica Acta - 2009 - № 7. - P. 2237-2246.

59. Li, B. Y. / Synthesis and crystal structure of a new Cd(II) coordination polymer with mixed Oba and ТАТР ligands (H2Oba = 4,4'-oxibis(benzoic acid), ТАТР = 1,4,8,9-tetranitrogen-trisphene) // B. Y. Li, Z. Q. Xing, Z. B. Han // Коорд. химия. 2012. -№ l.-C. 63-66.

60. Synthesis and crystal structure of polymeric thiocyanato-bridged copper(II) complex with 4-nitro-2-[(2-piperidin-l-ylethylimino)methyl]phenolate / S. Sun [et al.] // Коорд. химия. 2012. - № 5. - С. 329-332.

61. Crystal structure and luminescence of two cadmium 3,4,5-trimethoxylbenzoate complexes / H. Chen [et al.] // Журн. структ. химии. - 2014. - № l.-C. 94-100.

62. Руководство по неорганическому синтезу: в 6 т. Т.5. / Под ред. Г. Брау-эра. - М.: Мир, 1985.-360 с.

63.Шарло, Г. Методы аналитической химии / Г. Шарло - М.: Химия, 1965. -

975 с.

64. Практическое руководство по неорганическому синтезу / В. Ф. Гиллеб-ранд, Г. Э. Лендель, Г. А. Брайт, Д. И. Гофман. - М.: Химия, 1966. - 1112 с.

65. Черкасова, Т. Г. Изучение растворимости гексатиоцианатохроматов(Ш) тяжелых металлов и их аддуктов с диметилсульфоксидом и диметилформамидом / Т. Г. Черкасова, Э. С. Татаринова // Журн. неорг. химии. - 1993. - № 1. - С. 310311.

66. Климова, В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений / В. А. Климова. - М.: Химия, 1975. - 224 с.

68. Аналитическая химия и физико-химические методы анализа : в 2 т. Т. 2. / Н. В. Алов [и др.]; под ред. A.A. Ищенко. - М.: Издательский центр «Академия»,

2010.-416 с.

69. Аналитическая химия. Проблемы и подходы: в 2 т. Т. 2. / под ред. Р. Кельнера [и др.]. - М.: Мир, ООО «Изд-во ACT», 2004. - 728 с.

70. Физические методы исследования неорганических веществ : учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений / Т. Г. Баличева [и др.]; под ред.

A. Б. Никольского. - М.: Издательский центр «Академия», 2006. - 448 с.

71. Sheldrick, G. М. SAD ABS, Program for empirical X-ray absorption correction, Bruker-Nonius, 1990-2004.

72. Sheldrick, G.M. SHELX-97 Release 97-2. University of Goettingen, Germany, 1998.

73. OLEX2: A complete structure solution, refinement and analysis program / O.V. Dolomanov [et al.] // J. Appl. Cryst. - 2009. - V. 42. - P. 339-341.

74. Аналитическая химия: в 3 т. Т. 3. Химический анализ / И. Г. Зенкевич [и др.]; под ред. Л. Н. Москвина. - М.: Издательский центр «Академия», 2010. -368 с.

75. Практическое руководство для лаборатории. Специальные методы /

B. Р. Лесс [и др.]; под ред. И. Г. Зенкевича [и др.]. - Спб.: ЦОП "Профессия",

2011.-472 с.

76. Аналитическая химия: в 3 т. Т. 1. Методы идентификации и определения веществ / А. А. Белюстин [и др.]; под ред. Л. Н. Москвина. - М.: Издательский центр «Академия», 2008. - 576 с.

77. Отто, М. Современные методы аналитической химии / М. Otto. - М.: Техносфера, 2006. - 416 с.

78. Бёккер, Ю. Спектроскопия / Ю. Бёккер. - М.: Техносфера, 2009. - 528 с.

79. Оновы аналитической химии: в 2 т. Т. 2. / Н. В. Алов [и др.]; под ред. Ю. А. Золотова. - М.: Издательский центр "Академия", 2010. - 416 с.

80. Степин, Б. Д. Техника лабораторного эксперимента в химии: учеб. пособие для вузов / Б. Д. Степин. - М.: Химия, 1999. - 600 с.

81. Кляхин, В. А. Об определении плотности тяжелых минералов пикномет-рическим методом / В. А. Кляхин, В. В. Бадиков // Материалы по генетической и экспериментальной минералогии. - 1965. - № 3. - С. 303-313.

82. Справочник химика: в 6 т. Т. 1. / гл. ред. Б. П. Никольский. - Л.: Химия, 1971.- 1071 с.

83. Синтез и кристаллическая структура трис(е-капролактамия)гекса(изотиоцианато)хромата(Ш)три(капролактам)сольвата (C6H14NO)3[Cr(NCS)6]-3(C6H13NO) / Е. В. Черкасова [и др.] // Журн. неорг. химии. -2006.-№4.-С. 609-614.

84. Черкасова, Е. В. Синтез и физико-химическое исследование гек-са(изотиоцианато)хроматов(Ш) комплексов лантаноидов(Ш) с в-капролактамом: дис. канд. хим. наук: 02.00.04 / Черкасова Елизавета Викторовна ; ФГБОУ ВПО «Кузбас. гос. техн. ун-т». - Кемерово, 2008. - 148 с.

85. Гиниятуллина, Ю.Р. Изучение взаимодействия солей кадмия(П) с е-капролактамом и гекса(изотиоцианато)хромат(Ш)-ионом / Ю.Р. Гиниятуллина // Ползуновский вестник. -2014. -№ 3. - С. 101-103.

86. Cambridge Structural Database System. - 2012. - Version 5.33.

87. Структурные типы гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) окта(е-капро-лактам)лантаноидов(Ш). Фазовый переход с обратимым двойникованием / А. В. Вировец [и др.] // Журн. структ. химии. - 2009. - № 1. - С. 144-155.

88. Сесквигидрат гекса(изотиоцианато)хромат(Ш) тетраакватетра (е-капролактам)лютеция(Ш) / Е. В. Черкасова, А. В. Вировец, Е. В. Пересыпкина, Т. Г. Черкасова // Журн. неорг. химии. - 2009. - № 2. - С. 315-320.

89. Synthesis and physicochemical properties of [{Cd(8-C6H11NO)5}2Cr(NCS)6][Cd(8-C6H,1NO)4Cr(NCS)6] / Y. R. Giniyatullina [et al.] //Russ. J. Inorg. Chem. - 2012. - № 6. - P. 811-814.

90. Synthesis and crystal structure of complexes of manganese(II), cobalt(II), and nikel(II) isothiocyanates with e-caprolactam / S. V. Kochnev, T. G. Cherkasova, E. V. Peresypkina, A. V. Virovets // Russ. J. Inorg. Chem. - 2012. - № 8. - P. 1067-1072.

91. Synthesis and crystal structure of lanthanum(III) iodomercurate(II) complexes with e-caprolactam / A. V. Tikhomirova, T. G. Cherkasova, E. V. Peresypkina, A. V. Virovets // Russ. J. Inorg. Chem. - 2013. - № 5. - P. 534-542.

92. Cherkasova, T. G. Synthesis and crystal structure of hexa (£-caprolactam)cobalt(II) tetrachlorocobaltate(II) / T. G. Cherkasova, K. S. Zubov // Russ. J. Inorg. Chem. - 2004. - № 12. - P. 1834-1839.

93. Строение и свойства кластеров палладия Pd4(SR)4(OAc)4 и Pd6(SR)i2 (R = Bu, Ph) / A. И Сташ. [и др.] // Коорд. химия. - 2009. - № 2. - С. 138-141.

94. Бацанов, С. С. Атомные радиусы элементов / С. С. Бацанов // Журн. не-орг. химии. - 1991,-№ 12.-С. 3015-3037.

95. Синтез и кристаллическая структура комплексного соединения хлорида кальция с £-капролактамом / В. А. Хрусталев [и др.] // Журн. неорг. химии. - 2003. - № 7. - С. 1130-1133.

96. Изучение взаимодействия солей кадмия(П) и лютеция(Ш) с гек-са(изотиоцианато)хроматом(Ш) калия в водных растворах / Е. В. Черкасова, Ю. Р. Гиниятуллина, Т. Г. Черкасова, Э. С. Татаринова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2013. - №. 12. - С. 36-39.

97. Химия псевдогалогенидов // Под. ред. А. М. Голуба, X. Келера, В. В. Скопенко. - Киев : Вища шк., 1981. -360 с.

98. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии / А. Д. Гар-новский, А. П. Садименко, О. А. Осипов, Г. В. Цинцадзе. - Ростов н/Д : Изд-во Ростовск. ун-та, 1986. - 262 с.

99. Пирсон, Р. Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания / Р. Дж. Пирсон // Успехи химии. - 1971.-№ 7.-С. 1259-1282.

100. Черкасова, Т. Г. Кристаллическая структура гек-са(изотиоцианато)хромата(Ш) окта(диметилсульфоксид)лантана(Ш)/ Т. Г. Черкасова//Журн. неорг. химии.-1994.-№. 8. - С. 1316-1319.

101. Преч, Э. Определение строения органических соединений: таблицы спектральных данных / Э. Преч, Ф. Бюльмани, К. Аффольтер. - М.: Мир; Бином. Лаборатория знаний, 2009. - 438 с.

102. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия / А. Смит. - М.: Мир, 1982. -

328 с.

103. Кукушкин, Ю. Н. Химия координационных соединений / Ю. Н. Кукушкин. - М.: Высш. шк., 1985. - 455 с.

104. Накамото, К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накамото. - М.: Мир, 1991. - 536 с.

105. Накамото, К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений / К. Накамото. - М.: Мир, 1966. - 411 с.

106. Гексаизотиоционатохроматы(Ш) комплексов лантаноидов цериевой группы с с-капролактамом/ Е. В Черкасова, Э. С. Татаринова, Т. Г Черкасова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2006. -№5.-С. 11-13.

107. Тихомирова, А. В. Йодомеркураты(Н) координационных соединений лантаноидов(Ш) цериевой группы с е-капролактамом / А. В. Тихомирова, Т. Г. Черкасова// Изв. вузов. Химия и хим. технология. -2012. -№5. - С. 18-20.

108. Гиниятуллина, Ю. Р. Исследование свойств координационных соединений кадмия с е-капролактамом / Ю. Р. Гиниятуллина // Ползуновский вестник. -2013. -№ 1.-С. 50-52.

109. Форма связывания золота(Ш) при хемосорбции ди-мзо-бутилдитиокарбаматом кадмия: строение и термические свойства полиядерного комплекса золота-кадмия, [Au^CN^o-GiHg^hbntCdCLJn / О. В. Лосева [и др.] // Коорд. химия. - 2010. - № 1. - С. 3-9.

110. Гексаизотиоцианатохроматы(Ш) комплексов металлов IIIA группы с е-капролактамом / Т. Г. Черкасова, Э. С. Татаринова, О. А. Кузнецова, Б. Г. Трясунов // Журн. неорг. химии. - 1994. - № 8. - С. 1370-1372.

111. Термический анализ комплексов гекса(изотиоцианато)хроматов(Ш) редкоземельных элементов(Ш) с е-каролактамом / Е. В.Черкасова [и др.] // Журн. неорг. химии. - 2009. - № 10. - С. 1700-1704.

112. Изучение процессов термолиза изотиоцианатных комплексов хрома(Ш) с катионами е-капролактамия / Е. В. Черкасова, И. В. Исакова, Т. Г. Черкасова, Э. С. Татаринова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2011. - № 6. - С. 35-38.

113. Гиниятуллина, Ю. Р. Термическое исследование [{Cd(e-C6H11NO)5}2Cr(NCS)6][Cd(e-C6H11NO)4Cr(NCS)6]/ Ю. Р. Гиниятуллина // Ползуновский вестник. - 2011. - № 4-1. - С. 38-39.

114. Powder Diffraction File Search Manual Alphabetical Listing Inorganic // Pensylvania : Joint Committee on powder diffraction standards, 1973.

115. Миркин, JI. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л. И. Миркин. - М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит., 1961. - 864 с.

116. Кристаллографическая и кристаллохимическая База данных для минералов и их структурных аналогов // WWW-МИНКРИСТ - Институт экспериментальной минералогии РАН, 2014. - Режим доступа: http://database.iem.ac.ru/ mincryst/rus/ - Загл. с экрана.

117. Цалко, Е. В. Тетраизотиоцианатоцинкаты комплексов кадмия, кобальта (II), никеля (II) с диметилсульфоксидом и диметилформамидом: дис. канд. хим. наук: 02.00.01 / Цалко Елена Викторовна; ФГБОУ ВПО «Кузбас. гос. техн. ун-т». - Кемерово, 2004. - 174 с.

Связь Длина, А Связь Длина, А

Сс1(1)-Сё(1)#1 3.30400(14) 0(1)-Сё(1)#2 2.465(2)

Сё(1)-Сё(1)#2 3.30406(15) 0(1)-С(1) 1.266(3)

Сё(1)-С1(1)#1 2.5301(8) К(1)-С(1) 1.306(4)

са(1)-с1(1) 2.5492(8) М(1)-С(6) 1.467(4)

Сс1(1)—С1(2)#2 2.6052(8) С(1)-С(2) 1.495(4)

са(1)-с1(2) 2.6277(8) С(2)-С(3) 1.523(5)

Сё(1)-0(1) 2.424(2) С(3)-С(4) 1.513(6)

Сс1(1)-0(1)#1 2.465(2) С(4)-С(5) 1.509(6)

С1(1)-Сс1(1)#2 2.5301(8) С(5ЬС(6) 1.515(6)

С1(2)-Сс1(1)#1 2.6052(8)

Валентный угол Величина,0 Валентный угол Величина, °

Сс1( 1 )# 1-Сс1( 1)—Сс1( 1 )#2 179.210(15) 0(1)-Сё(1)-С1(1) 80.82(6)

С1( 1 )# 1 -Сё( 1)—Сс1( 1 )# 1 49.674(18) 0( 1 )# 1 —Сс1( 1)—С1( 1) 172.43(6)

С1( 1)—Сс1( 1)—Сс1( 1 )# 1 130.378(19) 0( 1 )-Сс1( 1 )-С1(2)#2 75.41(5)

С1(1)#1-Сё(1)-Сс1(1)#2 130.773(19) 0( 1 )# 1-Сё( 1 )-С1(2)#2 96.60(5)

С1( 1 )-Сё( 1 )-Сё( 1 )#2 49.171(18) 0(1)-Сё(1)-С1(2) 95.14(5)

С1( 1 )# 1 —С<1( 1 )-С1( 1) 102.68(3) 0( 1 )# 1 -Сс1( 1 )-С1(2) 74.34(5)

С1(1 )# 1—Сс1( 1 )-С1(2)#2 99.10(3) 0(1)-С(1(1)-0(1)#1 96.76(8)

С1( 1 )-Сс1( 1 )-С1(2)#2 89.75(3) Сё( 1 )#2-С1( 1 )-Сё( 1) 81.16(2)

С1( 1 )# 1 -Сё( 1 )-С1(2) 89.66(3) Сё( 1 )# 1 -С1(2)-С<1( 1) 78.30(2)

С1( 1 )-Сё( 1 )-С1(2) 98.66(3) Сё( 1 )-0( 1 )-Сс1( 1 )#2 85.02(6)

С1(2)#2—С<1( 1 )-Сё( 1 )# 1 129.63(2) С(1МХ1)-Сс1(1) 134.53(19)

С1(2)-С(1( 1 )-Сс1( 1 )# 1 50.544(18) С( 1 )-0( 1 )-Сё( 1 )#2 136.47(19)

С1(2)#2-Сё( 1 )-Сё( 1 )#2 51.149(18) с(1)-м(1ьс(б) 126.8(3)

С1(2)-Сс1( 1 )-Сё( 1 )#2 128.68(2) 0(1)—С(1)—N"(1) 120.8(3)

С1(2)#2-Сс1( 1 )-С1(2) 166.28(4) 0(1)-С(1)-С(2) 120.1(3)

0( 1 )-Сс1( 1 )-Сс1( 1 )# 1 131.65(5) Ы(1)-С(1)-С(2) 119.1(3)

0( 1 )# 1 -Сс1( 1)—Сс1( 1 )# 1 46.97(5) С(1)-С(2ЬС(3) 113.7(3)

0( 1)—С<1( 1)—Сс1( 1 )#2 48.01(5) С(4)-С(3)-С(2) 114.4(3)

0( 1 )#1—Сс1( 1 )-Сё( 1 )#2 133.37(5) С(5НХ4НХЗ) 115.3(3)

0( 1)—С<1( 1 )-С1( 1 )# 1 173.59(6) С(4)-С(5)-С(6) 113.7(3)

0( 1 )# 1-Сс1( 1 )-С1( 1 )# 1 80.44(5) Ы(1)-С(6)-С(5) 113.7(3)

*Коды симметрии: (#1): х, -у+1/2,г+1/2; (#2): х, -у+1/2,г-1/2.

Связь Длина, А Связь Длина, А

Сё(1)-С1(2) 2.5524(4) 0(1)-С(11) 1.248(2)

Сс1(1)-С1(1) 2.6185(4) 0(2)-С(21) 1.245(2)

Сс1(1)-С1(4)#1 2.6323(4) к(1ЬС(11) 1.313(2)

Сё(1)-С1(3) 2.6439(4) Ы(1)-С(16) 1.459(3)

Сс1(1)-С1(3)#2 2.6555(4) И(2)-С(21) 1.321(2)

Сс1(1)-С1(4) 2.7116(4) Ы(2)-С(26) 1.460(3)

Сё(2)-0(1) 2.2606(13) С(11)-С(12) 1.499(2)

Сё(2)-0(2) 2.2646(14) С(12)-С(13) 1.523(3)

Сё(2)-С1(2)#1 2.5704(4) С(13)-С(14) 1.507(4)

Сс1(2)—С1( 1 )#2 2.6039(4) С(14)-С(15) 1.521(4)

Сё(2)-С1(3) 2.6785(4) С(15)-С(16) 1.505(4)

Сё(2)-С1(4) 2.7025(4) С(21)-С(22) 1.489(3)

С1(1)-Сё(2)#2 2.6039(4) С(22)-С(23) 1.532(3)

С1(2)—Сё(2)# 1 2.5704(4) С(23)-С(24) 1.511(4)

С1(3)-Сс1(1)#2 2.6555(4) С(24)-С(25) 1.500(4)

С1(4)-Сё(1)#1 2.6323(4) С(25)-С(26) 1.505(3)

Валентный угол Величина,0 Валентный угол Величина,0

С1(2)-Сс1( 1 )-С1( 1) 92.322(15) 0(2)-Сс1(2)-С1(3) 172.22(5)

С1(2)-Сё( 1 )-С1(4)# 1 86.202(13) С1(2)#1-Сё(2)-С1(3) 91.748(14)

С1( 1 )-С(1( 1 )-С1(4)# 1 96.003(13) С1( 1 )#2-Сё(2)-С1(3) 84.631(13)

С1(2)-Сё( 1)—С1(3) 176.415(14) 0( 1 )-Сс1(2)-С1(4) 172.28(4)

С1(1)-Сс1(1)-С1(3) 91.220(14) 0(2)-Сё(2)-С1(4) 95.92(4)

С1(4)# 1-С<1( 1)—С1(3) 92.878(12) С1(2)#1-Сё(2)-С1(4) 84.394(13)

С1(2)—Сс1( 1)—С1(3 )#2 94.039(13) С1( 1 )#2-Сё(2)-С1(4) 87.988(13)

С1( 1 )-Сё( 1)—С1(3 )#2 84.806(13) С1(3)-Сё(2)-С1(4) 85.244(12)

С1(4)# 1-Сё( 1)—С1(3 )#2 179.147(13) Сс1(2)#2-С1( 1)—Сс1( 1) 96.442(14)

С1(3)-Сс1(1)-С1(3)#2 86.833(13) Сс1( 1)—С1(2)—Сс1(2)# 1 97.165(15)

С1(2)-Сс1( 1)—С1(4) 90.742(14) Сс1( 1 )-С1(3)—Сс1( 1 )#2 93.167(13)

С1(1КМ(1)-С1(4) 176.372(13) Сё(1)-С1(3)-Сс1(2) 95.562(13)

С1(4)# 1-Сс1( 1 )-С1(4) 86.135(12) Сё(1)#2-С1(3)-Сс1(2) 93.792(13)

С1(3)-Сё(1)-С1(4) 85.737(12) Сс1( 1 )# 1-С1(4)-Сс1(2) 92.117(12)

С1(3)#2-Сё(1)-С1(4) 93.043(12) Сё( 1 )#1—С1(4)—Сс1( 1) 93.865(12)

0(1)-Са(2)-0(2) 83.95(5) Сё(2)-С1(4)-Сс1( 1) 93.445(12)

0( 1)—Сс1(2)—С1(2)# 1 87.94(4) С( 11 )-0( 1 )-Сс1(2) 132.54(12)

0(2)-С(1(2)-С1(2)# 1 96.02(5) С(21 )-0(2)-Сё(2) 141.58(13)

0( 1)—С<1(2)—С1( 1 )#2 99.72(4) С(11)-М(1)-С(16) 126.14(18)

0(2)—Сё(2)—С1( 1 )#2 87.72(5) С(21)-И(2)-С(26) 127.01(17)

С1(2)# 1-Сё(2)-С1( 1 )#2 171.816(14) 0(1>-С(11)-Ы(1) 121.32(17)

Продолжение таблицы 2

0(1)-Сё(2)-С1(3) 95.93(4) 0( 1)—С( 11)—С( 12) 120.29(17)

]ЧГ(1)-С(11)—С(12) 118.38(16) 0(2)-С(21 )-С(22) 121.0(2)

С(11)-С(12)-С(13) 112.68(17) Ы(2)-С(21)-С(22) 118.38(18)

С(14)-С(13)-С(12) 114.4(2) С(21 )-С(22)-С(23) 113.76(19)

С( 13)-С( 14)-С( 15) 115.6(2) С(24)-С(23)-С(22) 114.3(2)

С( 16)-С( 15)-С( 14) 114.5(2) С(25)-С(24)-С(23) 115.1(2)

И(1)-С(16)-С(15) 113.1(2) С(24)-С(25)-С(26) 114.0(2)

0(2)-С(21)-Ы(2) 120.59(19) Ы(2)-С(26)-С(25) 113.70(19)

*Коды симметрии: (#1): -х, -у+1, -ъ+\ \ (#2): -х+1, -у+1, -г+1.

Связь Длина, А Связь Длина, А

Сг(1)-Н(11)#1 1.984(6) 0(23)-С(231) 1.233(11)

Сг(1)-Ы(11) 1.984(6) 0(24}-С(241) 1.279(8)

Сг(1)-Ы(12) 2.003(6) 0(25)-С(251) 1.271(8)

Сг(1)-Ы(12)#1 2.003(6) Ы(11С)-С(111) 1.310(8)

Сг(1)-М(13) 2.019(6) М(11С)-С(116) 1.482(8)

Сг(1)-Ы(13)#1 2.019(6) Ы( 12С)-С( 121) 1.280(9)

Сг(2)-Ы(21) 1.992(7) ]М(12С)-С(126) 1.467(9)

Сг(2)-Ы(21)#2 1.992(7) М(21С)-С(211) 1.318(12)

Сг(2)-Ы(22)#2 1.993(6) N(21 С)-С(216) 1.469(11)

Сг(2)-Ы(22) 1.993(6) Ы(23С)-С(231) 1.298(12)

Сг(2)-Ы(23)#2 2.004(6) Ы(23С)-С(236) 1.510(14)

Сг(2)-1чГ(23) 2.004(6) Ы(24С)-С(241) 1.315(9)

С(11)-Ы(11) 1.145(9) М(24С)-С(246) 1.461(10)

С(11Н8(11) 1.637(8) Ы(25С)-С(251) 1.300(9)

С(12)-Ы(12) 1.147(8) Ы(25С)-С(256) 1.443(10)

С(12)—8(12) 1.629(7) С(111)—С(112) 1.496(9)

С(13)-М(13) 1.136(9) С(112)-С(113) 1.524(10)

С(13)—8(13) 1.654(8) С(113)—С(114) 1.525(11)

С(21)-Щ21) 1.145(10) С(114)—С(115) 1.514(10)

С(21)—8(21) 1.627(10) С(115}-С(116) 1.517(10)

С(22)-Щ22) 1.160(9) С(121)-С(122) 1.536(11)

С(22)-^(22) 1.617(7) С(122)-С(123) 1.539(11)

С(23)-Ы(23) 1.155(9) С(123)-С(124) 1.523(11)

С(23)-8(23) 1.662(8) С(124)-С(125) 1.479(11)

8(13)-Сс1(1) 2.688(2) С(125)-С(126) 1.525(11)

8(23)-Сс1(2) 2.598(2) С(211)—0(212) 1.489(12)

Сс1(1)-8(13)#3 2.688(2) С(212)-С(213) 1.495(14)

Сс1( 1)—0( 11 )#3 2.269(4) С(213)-С(214) 1.490(13)

Сё(1)-0(11) 2.269(4) С(214)-С(215) 1.518(11)

Сё(1)-0(12) 2.289(5) С(215)-С(216) 1.502(12)

Сё(1)-0(12)#3 2.289(5) С(231)-С(232) 1.507(11)

Сс1(2)-0(21) 2.259(6) С(232)-С(233) 1.513(14)

Сё(2)-0(23) 2.247(6) С(233)-С(234) 1.485(17)

Сс1(2)-0(24) 2.367(5) С(234)-С(235) 1.436(18)

Сё(2)-0(25) 2.306(5) С(235)-С(236) 1.525(17)

Сс1(2)-0(22) 2.286(6) С(241)-С(242) 1.453(10)

0(11)-С(111) 1.263(8) С(242)-С(243) 1.464(12)

0(12)—С(121) 1.260(8) С(243)-С(244) 1.483(14)

0(21)-С(211) 1.276(11) С(244)-С(245) 1.518(13)

С(245)-С(246) 1.447(13) С(23А)-С(24А) 1.45(3)

С(251)-С(252) 1.494(10) С(24А)-С(25А) 1.22(4)

С(252)-С(253) 1.525(11) С(25А)-С(26А) 1.60(5)

С(253)-С(254) 1.520(12) С(26А)-С(27А) 1.72(4)

С(254)-С(255) 1.501(11) С(21В)-С(22В) 1.51(2)

С(255)-С(256) 1.494(13) С(21В)-М(21В) 1.32(2)

0(22)-С(21А) 1.39(2) С(22В)-С(23В) 1.45(2)

0(22)-С(21В) 1.211(15) С(23В)-С(24В) 1.54(3)

С(21А)-Ы(21А) 1.41(3) С(24В)-С(25В) 1.52(2)

С(21А)-С(27А) 1.33(3) С(25В)-С(26В) 1.44(2)

Ы(21А)-С(23А) 1.50(3) С(26В)-Ы(21В) 1.442(18)

Валентный угол Величина,0 Валентный угол Величина,0

11 )# 1 -Сг( 1 )-М( 11) 180.0 Ы(22)-Сг(2)-1чГ(23) 89.3(2)

N(11)#1—Сг(1)—N(12) 90.0(2) Ы(23)#2-Сг(2)-Ы(23) 180.000(1)

1Ч( 11 )-Сг( 1 )-]Ч( 12) 90.0(2) N(11)-С(11)-8(11) 178.2(9)

11 )# 1 -Сг( 1 )-Ы( 12)# 1 90.0(2) Ы(12)-С(12)-8(12) 179.2(7)

11 )-Сг( 1 )-М( 12 )# 1 90.0(2) ]М(13)-С(13)-8(13) 175.9(7)

М(11)#1-Сг(1)-Ы(13) 88.9(2) N(21 )-С(21 )-8(21) 178.1(7)

К(11)-Сг(1)-М(13) 91.1(2) Ы(22)-С(22)-8(22) 178.1(7)

N(11)#1-Сг(1)-Ы(13)#1 91.1(2) Ы(23)-С(23)-8(23) 177.2(7)

11 )-Сг( 1 13)# 1 88.9(2) С(11)-Ы(11)-Сг(1) 172.0(7)

Ы( 12)-Сг( 1 )-Ы( 12)# 1 180.0 С(12)-М(12)-Сг(1) 169.1(5)

12)-Сг( 1 )-Ы( 13) 88.7(2) С(13)-Ы(13)-Сг(1) 174.7(6)

М(12)#1-Сг(1)-1ч[(13) 91.3(2) С(21)-Ы(21)-Сг(2) 173.3(6)

К( 12)-Сг( 1 )-1чГ( 13 )# 1 91.3(2) С(22)-Ы(22)-Сг(2) 179.7(7)

Ы(12)#1-Сг(1)-Ы(13)#1 88.7(2) С(23)-Ы(23)-Сг(2) 172.1(6)

К(13)-Сг(1)-Ы(13)#1 180.000(1) С(13)-8(13)-Сс1(1) 105.0(3)

N(21 )-Сг(2)-Ы(21 )#2 180.000(3) С(23)-8(23)-Сс1(2) 98.9(3)

N(21 )-Сг(2)-М(22)#2 89.9(3) 8( 13)#3-Сс1( 1 )-8( 13) 180.00(8)

N(21 )#2-Сг(2)-Ь[(22)#2 90.1(3) 0(11)#3-Сс1(1)-8(13)#3 93.40(13)

N(21 )-Сг(2)-Ы(22) 90.1(3) 0(11)—Сс1(1)—8(13)#3 86.60(13)

N(21 )#2-Сг(2)-Ы(22) 89.9(3) 0(11)#3-Сё(1)-8(13) 86.60(13)

Щ21)-Ст(2)-Щ23)#2 89.2(3) 0(11)-Сс1(1)-8(13) 93.40(13)

N(21 )#2-Сг(2)-]ЧГ(23)#2 90.8(3) 0( 11 )#3—Сс1( 1 )-0( 11) 180.000(1)

N(21 )-Сг(2)-К(23) 90.8(3) 0(11)#3-Сё(1)-0(12) 91.12(18)

N(21)#2-Сг(2)-Ы(23) 89.2(3) 0( 11)—Сс1( 1 )-0( 12) 88.88(18)

К(22)#2-Сг(2)-Ы(22) 180.000(1) 0( 11 )#3-Сс1( 1 )-0( 2)#3 88.88(18)

К(22)#2-Сг(2)-М(23)#2 89.3(2) 0( 11 )-Сё( 1 )-0( 12)#3 91.12(18)

1ч[(22)-Сг(2)-М(23)#2 90.7(2) 0(12)-Сё(1)-8(13)#3 92.00(14)

К(22)#2-Сг(2)-Ы(23) 90.7(2) 0( 12)#3—Сё( 1 )-8( 13)#3 88.00(14)

0(12)-Са(1)-8(13) 88.00(14) С( 124)-С( 123)-С( 122) 113.4(7)

0(12)#3-Сс1(1)-8(13) 92.00(14) С(125)-С(124)-С(123) 115.7(7)

0( 12)-Сё( 1 )-0( 12)#3 180.000(1) С( 124)-С( 125)-С( 126) 113.7(7)

0(21)—Сё(2)—8 (23) 88.96(17) Ы( 12С)-С( 126)-С( 125) 111.0(6)

0(21)-Сс1(2)-0(24) 88.3(2) 0(21)-С(211)-Ы(21С) 119.2(8)

0(21 )-Сё(2)-0(25) 168.2(3) 0(21 )-С(211 )-С(212) 119.7(10)

0(21 )-Сс1(2)-0(22) 98.4(2) N(21 С)-С(211 )-С(212) 121.2(9)

О(23)-Оё(2)-8(23) 167.70(17) 0(211 )-С(212)-С(213) 112.0(8)

0(23КМ(2)-0(21) 82.8(3) С(214)-С(213 )-С(212) 116.1(10)

0(23)-Сё(2)-0(24) 96.5(2) С(213)-С(214)-С(215) 114.7(7)

0(23)-Сё(2)-0(25) 90.0(3) 0(216)-С(215)-С(214) 114.0(8)

0(23)-Сс1(2)-0(22) 81.5(3) N(21 С)-С(216)-С(215) 114.3(7)

0(24)-Сё(2)-8(23) 92.30(13) О(23)-О(231 )-Ы(23С) 120.7(8)

0(25)-Сё(2)-8(23) 99.58(18) 0(23)-С(231)-С(232) 120.6(9)

0(25)-Сё(2)-0(24) 83.20(17) Ы(23С)-С(231)-С(232) 118.6(9)

0(22)-Сё(2)-8(23) 90.8(2) С(231)-С(232)-С(233) 110.7(7)

0(22)-Сс1(2)-0(24) 172.66(18) С(234)-С(233)-С(232) 115.2(9)

0(22)-Сс1(2)-0(25) 89.72(19) С(235)-С(234)-С(233) 116.5(10)

С(111)—0(11)-Сё(1) 126.8(4) С(234)-С(235)-С(236) 110.6(13)

С(121)-0(12)-Сс1(1) 132.8(4) N(23 С)-С(23 6)-С(23 5) 111.5(7)

С(211 )-0(21 )-Сс1(2) 131.6(5) 0(24)-С(241 )-Ы(24С) 118.0(7)

С(231 )-0(23)-С(1(2) 129.0(6) 0(24)-С(241 )-С(242) 122.7(7)

С(241 )-0(24)-Сё(2) 138.2(5) Ы(24С)-С(241)-С(242) 119.2(7)

0(251)-О(25)-Са(2) 136.6(5) 0(241 )-С(242)—0(243) 117.0(8)

0(111)-М(11С)-С(116) 127.1(6) С(242)-С(243)-С(244) 118.0(10)

0(121 )-Ы( 12С)-С( 126) 127.4(7) С(243)-С(244)-С(245) 116.9(7)

С(211)-Щ21С)-С(216) 123.6(7) С(246)-С(245)-С(244) 115.0(8)

С(231)-Щ23С)-С(236) 124.2(7) С(245)-С(246)-Ы(24С) 118.8(8)

С(241)-М(24С)-С(246) 125.6(6) 0(25)-С(251)-М(25С) 118.1(7)

С(251)-^25С)-С(256) 123.6(6) 0(25)-С(251)-С(252) 121.4(6)

0(11)-С(111)-М(11С) 122.7(6) К(25С)-С(251)-С(252) 120.5(6)

0(11)-С(111)-С(112) 119.0(6) С(251)-С(252)-С(253) 113.8(6)

N(11С)-С(111)-С(112) 118.2(6) С(254)-С(253)-С(252) 114.2(7)

0(111)—С(112)—С( 113) 117.1(6) С(255)-С(254)-С(253) 114.7(6)

С(112)—С( 113)—0(114) 114.3(7) С(256)-С(255)-С(254) 113.3(7)

0(115)—0(114)—С(113) 114.7(6) Ы(25С)-С(256)-С(255) 114.2(7)

0(114)-С(115)-С(116) 114.0(7) 0(21 А)-0(22)-Сс1(2) 119.5(10)

N(11С)-С(116)—0(115) 114.1(6) 0(21 В)-0(22)-Сс1(2) 138.9(9)

0( 12)-С( 121 )->!( 120) 122.3(7) 0(21 В)-0(22)-С(21 А) 24.7(10)

0(12)-С(121)-С(122) 121.2(6) 0(22)-С(21 А)-Ы(21 А) 114.4(17)

12С)-С( 121 )-С( 122) 116.4(6) 0(27 А)-С(21 А)-0(22) 122.7(19)

0(121 )-С( 122)-С( 123) 112.5(6) 0(27 А)-С(21 А)-Ы(21 А) 120(2)

Продолжение таблицы 3

С(21 А)-М(21 А)-С(23 А) 122.9(19) N(21 В)-С(21 В)-С(22В) 119.9(13)

С(24А)-С(23 А)-М(21 А) 110(2) С(23В)-С(22В)-С(21 В) 111.5(14)

С(25А)-С(24А)-С(23А) 121(3) С(22В)-С(23В)-С(24В) 117.0(16)

С(24А)-С(25А)-С(26А) 121(3) С(25В)-С(24В)-С(23В) 114.2(16)

С(25А)-С(26А)-С(27А) 112(3) С(26В)-С(25В)-С(24В) 118.0(15)

С(21 А)-С(27 А)-С(26 А) 107(2) С(25В)-С(26В)-]Ч(21В) 110.2(13)

0(22)-С(21 В)-С(22В) 133.6(15) С(21В)-М(21В)-С(26В) 126.8(13)

0(22)-С(21 В)-Ы(21 В) 106.5(13)

*Коды симметрии: (#1): -х, -у, -г+1; (#2): -х, -у+1, -ъ.