Конверсия метана в синтез-газ в электрокаталитическом реакторе с твердым кислородпроводящим электролитом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Гальвита, Владимир Васильевич

• Гальвита, Владимир Васильевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гальвита, Владимир Васильевич

Содержание

Введение

Глава I. Литературный обзор

1. Вводные замечания

2. Каталитическое окисление метана в синтез-газ

2.1. Катализаторы и основные закономерности протекания реакции

2.2. Представления о механизме реакции

3. Окислительные превращения метана в электрокаталитическом реакторе с твердым кислородпроводящим электролитом

3.1. Кислородпроводящие твердые электролиты

3.2. Электрокаталитический реактор и режимы его работы

3.3. Окисление метана в каталитическом и смешанном режимах

3.4. Окисление метана в электрокаталитическом режиме

Глава II. Методика экспериментов

1. Конструкция электрокаталитического реактора

2. Приготовление электродов, их состав и структура

3. Измерение электрохимических характеристик реактора

4. Кинетические эксперименты и обработка результатов

4.1. Кинетическая установка

4.2. Окисление метана в электрокаталитическом реакторе

Глава III. Окисление метана в синтез-газ на Pt-содержащих электродах в каталитическом и смешанном режимах

1. Окисление метана в каталитическом режиме

1.1. Окисления СН4 на Pt и Pt-СеОг электродах

1.2. Каталитические свойства Pt-электрода в отношении образования синтез-газа

1.2.1. Влияние температуры и состава реакционной смеси

1.2.2. Перегрев и зауглероживание электрода

1.2.3. Влияние скорости потока реакционной смеси (возможная кинетическая схема реакции)

2. Окисление метана на Pt-электроде в смешанном режиме

2.1. Влияние анодного тока на напряжение: возможность работы реактора в режиме топливного элемента

2.2. Влияние тока на протекание реакции

Глава IV. Электрокаталитическая конверсия метана в синтез-газ

1. Влияние химической природы электрода-катализатора на выход синтез-газа

2. Электрокаталитические свойства Р1 и N1 электродов в отношении конверсии СН4 в синтез-газ

2.1. Влияние температуры на протекание реакции

2.2. Влияние состава реакционной смеси на протекание реакции

2.3. О свойствах электрохимически генерируемого и адсорбированного из газовой фазы кислорода в отношении окисления метана в синтез-газ

2.4. Кинетическая схема реакции

2.5 Стабильность электродов-катализаторов

3. Возможность когенерации синтез-газа и электроэнергии

Заключение. Перспективы применения электрокаталитических реакторов для

конверсии СН4 в синтез-газ

Выводы

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Конверсия метана в синтез-газ в электрокаталитическом реакторе с твердым кислородпроводящим электролитом»

Введение

Каталитический процесс паровой конверсии метана является основным промышленным способом получения синтез-газа. В последнее время, однако, уделяется большое внимание изучению альтернативного процесса, а именно реакции парциального каталитического окисления метана до синтез-газа [1]:

СН4+0,5О2 = СО + 2Н2

Интерес к получению синтез-газа по реакции селективного окисления метана обусловлен несколькими причинами. Синтез-газ, получаемый по этой реакции, в отличие от реакции паровой конверсии метана, имеет более подходящий состав ([Н2]/[СО]> для его использования в последующих синтезах. Реакция селективного окисления СН4, в отличие от паровой конверсии метана, является экзотермической и протекает с высокой скоростью, что позволяет осуществлять ее в более компактных и простых по конструкции адиабатических реакторах.

Особый интерес представляют исследования окисления метана в синтез-газ в электрокаталитических реакторах типа топливных элементов с твердым кислородпроводящим электролитом:

СН4,эл.-катал. 10,92г02+0,1у20з| воздуш. электрод (I) СН4+02,эл.-катал. 10,9гг02+0,1У2031 воздуш. электрод (II)

Эти исследования относятся к новой и быстро развивающейся области газофазного электрокатализа с применением твердых электролитов, родившейся на стыке катализа и электрохимии [2, 3].

При окислении метана в электрокаталитическом реакторе 1-го типа, в отличие от обычного каталитического окисления, на электрод-катализатор подается поток метана, не содержащий кислород. Кислород в зону реакции подается непосредственно за счет пропускания электрического тока через реактор. В этом случае на воздушном электроде образуются ионы О2" по реакции: 0,502+2е->02\ Эти ионы затем переносятся через твердый кислородпроводящий электролит к электроду-катализатору, где они либо разряжаются, образуя 02, либо окисляют метан: СН4 + 02"-> СО + 2Н2+ 2е.

Этот способ осуществления реакции по сравнению с обычным каталитическим имеет ряд преимуществ. При электрокаталитическом окислении метана возможно получать не только синтез-газ, но и электроэнергию, т.е. реактор может работать в режиме топливного элемента; уменьшается вероятность взрыва реакционной смеси, поскольку СН4 и 02 (воздух) разделены электролитом, а количество подаваемого кислорода в зону реакции контролируется током; не возникает проблем, связанных с отделением продуктов реакции от азота, при использовании в качестве окислителя воздуха, т.к. отделение кислорода от других компонентов воздуха осуществляется на стадии его подачи в зону реакции.

Эти обстоятельства свидетельствуют о серьезной перспективе применения электрокаталитических реакторов с твердыми кислородпроводящими электролитами для создания принципиально новых ресурсосберегающих технологий переработки природного газа в синтез-газ.

Исследования электрокаталитической конверсии СН4 в синтез-газ пока находятся в начале пути. Проведение систематических исследований в этой области представляются весьма целесообразным.

В электрокаталитическом реакторе 11-го типа на электрод-катализатор подается реакционная смесь метана и кислорода. При разомкнутой электрической цепи реактора на этом электроде протекает обычная каталитическая реакция. При протекании электрического тока через реактор, в зависимости от его полярности, будет происходить электрохимическая подача кислорода в реакционную зону или его электрохимическая откачка из реакционной зоны. Исследование такого воздействия на протекание реакции парциального окисления метана в синтез-газ до сих пор, как нам известно, не проводилось. Работы в этом направлении имеют непосредственное отношение к разработке топливных элементов с внутренней конверсией природного газа и представляют значительный интерес для гетерогенного катализа.

Действительно, при изучении в таких реакторах ряда окислительных реакций было обнаружено [2, 3], что пропускание тока через реактор (потока кислорода в виде О2" через электролит) значительно (нефарадеевским образом) изменяет каталитическую активность металлических электродов-катализаторов. Этот эффект был открыт в конце 80-х годов и назван в литературе нефарадеевской электрохимической модификацией каталитической активности или электрохимическим промотированием.

Целью настоящей работы являлось изучение закономерностей протекания реакции парциального окисления метана в синтез-газ на металлических электродах-катализаторах в электрокаталитическом реакторе с твердым кислородпроводящим электролитом. Основными задачами работы было исследование:

- влияния электрохимической подачи и откачки кислорода через электролит на каталитические свойства РЬсодержащих электродов-катализаторов в отношении реакции окисления метана в синтез-газ;

- электрокаталитического или иначе электрохимического окисления метана в синтез-газ на Ад, Р1 и Р^Се02 электродах-катализаторах.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Гальвита, Владимир Васильевич

Выводы

1. В электрокаталитическом реакторе с твердым кислородпроводящим электролитом изучено каталитическое окисление метана на Р! и РЮе02 электродах. При исследовании Р1 электрода продемонстрирована возможность разработки высокотемпературных твердооксидных топливных элементов с внутренней конверсией метана. Показано, что этот электрод, в отличие от РЮе02, одновременно является эффективным катализатором реакций каталитического окисления метана в синтез-газ и электрохимического окисления водорода и оксида углерода.

2. Исследовано влияние электрохимической подачи кислорода в реакционную зону и его электрохимической откачки из реакционной зоны на протекание каталитической реакции окисления метана в синтез-газ на Р1 электроде-катализаторе. Установлено, что подача и откачка кислорода приводят к электрохимическим превращениям продуктов каталитической реакции и оказывают обратимое и фарадеевское влияние на ее протекание.

3. Изучена электрокаталитическая окислительная конверсия метана на Ад, N1, Р1 и Р1-Се02 электродах в реакторе с твердым кислородпроводящим электролитом. Обнаружено, что Р1 и N1 электроды, в отличие от Ад и РЮе02, являются активными и селективными катализаторами электрокаталитического окисления метана в синтез-газ. Показано, что в отношении этой реакции наиболее активными являются электроды, изготовленные на основе систем, активных в обычном каталитическом окислении метана в синтез-газ.

4. Проведены систематические исследования закономерностей протекания электрокаталитического окисления метана в синтез-газ на Р1 и N1 электродах. Показано, что водород и оксид углерода, наиболее вероятно, являются первичными продуктами реакции. Найдены условия, при которых и N1 электроды являются стабильными, в том числе и к зауглероживанию, и обеспечивают получение синтез-газа с отношением концентраций [Н2]/[СО], близким к 2, и выход оксида углерода до 65-90%.

5. Доказано, что при электрокаталитическом окислении метана на и N'1 электродах в реакторе с твердым кислородпроводящим электролитом возможно одновременно получать синтез-газ и электроэнергию. В частности, установлено, что образование синтез-газа на этих электродах протекает при отрицательных значениях электродных потенциалов, измеренных относительно воздушного электрода.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гальвита, Владимир Васильевич, 1999 год

Литература.

1. B.C. Арутюнов, O.B. Крылов, Окислительные превращения метана, М., Наука,

1998,361 с.

2. D. Eng, М. Stoukides // Catal. Rev.-Sci. Eng., 33(1991)375.

3. С. Vayenas, M. Jakisc, S. Bebelis, S. Neophytides, Modern Aspects of

Electrochemistry, No 29, (eds. John O'M.Bockris et al.) Plenum Press, N.- Y.,

1996, p. 57.

4. Справочник азотчика // Под ред. Мельникова Е.Я. М.:Химия, 1986. 512с.

5. J.R.Rostrup-Nielsen // Catalysis, Science and Technology. (Eds. Andersen J.R.,

Boudart M.), Springer, Berlin, 5(1984)1.

6. Крылов O.B. // Успехи химии, 61(1992)2040.

7. Tsang S.C., Claridge J.В., Green M.L.H. //Catal. Today, 23(1995)3.

8. C. Podovani, P. Franchetti // Giorn. Chem. Ind. Applicata, 15 (1933) 429.

9. M. Prettre, Ch. Eichner, Perrin // Trans. Faraday Soc., 43(1946)335.

10. A.T.Ashcroft, A.K.Cheetham, J.S.Food, M.L.H.Green, C.P.Grey, A.J.Murrell, P.D.F.Vernon // Nature 344(1990)319

11. P.D.F.Vernon, M.L.H. Green, A.K. Cheethann, A.T.Ashcroft// Catal. Lett.

6(1990)181

12.P. D. F.Vernon, M. L. H. Green, A. K. Cheetham, A.T.Ashcroft// Catal. Today, 13 (1993)417.

13. V. J. M. Vermeiren, E. Blomsma, P.A. Jacobs // Catal. Today, 13(1993)427.

14. V. R. Choudhary, A. M. Rajput, B. Prabhakar//Catal. Lett., 15(1992)363.

15. V. R. Choudhary, A. M. Rajput, B. Prabhakar//J.Catal., 139(1993)326.

16. V. R. Choudhary, A. M. Rajput, V. H. Rane//J.Phys.Chem., 96(1992)8686.

17. D. Dissanayake, M. P. Rosynek, К. С. C. Kharas, J. H. Lunsford // J. Catal.,

132 (1991) 117.

18. D. A. Hickman, L. D. Schmidt//Science, 259(1993)343.

19.D. A. Hickman, E. A. Houpfear, L. D. Schmidt// Catal. Lett. 17(1993)223.

20. P. M. Torniainen, X. Chu, L. D. Schmidt, //J. Catal., 146(1994)1.

21. J. B. Claridge, M. L. H. Green, S. C. Tsang, A. P. E. York, A. T. Ashcroft,

P. D. Battle // Cat. Lett., 22(1993)299.

22. P. M. Rostrap-Nilsen //J. Catal., 144(1993)38.

23. D. Dissanayake, M. P. Rosynek, J. H. Lunsford // J. Phys. Chem., 97(1993)3644.

24. K. Heitnes, S. Lindberg, O. A. Rokstad, A. Holmen, Catal.Today., 21 (1994) 471.

25. F. Van Looij, J. a Van Giezen, E. R. Stabbe, J. W. Geus // Catal. Today.,

21(1991)495.

26. Y.H.Hu, E.Ruckentein // J. Catal. 158(1996)260.

27. S. H. Ho, P.J. Mitchel II J. Catal., 132(1991)287.

28. E.P.J. Mallens, J.H.B.J. Hoebink, G.B. Marin // Catal. Lett., 33(1995)291.

29. E.P.J. Mallens, J.H.B.J. Hoebink, G.B. Marin//J. Catal., 167(1997)43.

30. К. H. Hofstad, O.A. Rokstad, A. Holmen // Catal. Lett. 36(1996)25.

31. К. H. Hofstad, T. Sperle, O.A. Rokstad, A. Holmen // Catal. Lett. 45(1997)97.

32. M. В. Перфильев, А. К. Демин, Б. Л. Кузин, А. С. Липилин // Высокотемператур-

ный электролиз газов,- М.:Наука, 1988.-232с.

33.В. Н. Чеботин, М. В. Перфильев// Электрохимия твердых электролитов-М.:Химия, 1978. -312с.

34. И. В. Мурыгин// Электродные процессы в твердых электролитах, М.,Наука

1991,351с.

35. С.G. Vayenas // Solid State Ion., 28-30(1988)1521.

36. M. Stoukides//Ind. Eng. Chem. Res.-27(1988)1745.

37. P. G. Gellings, H. S. A. Koopmans, A. J. Burgaaf// Appl. Catal., 39(1988)1.

38. C.G. Vayenas, S. Bebelis, I. V. Yentekakis and H. G. Lintz, Catal. Today

11(1992)303.

39. C. Wagner//Adv. Catal. 21(1970)323.

40. V. Yentekakis, C.G. Vayenas//J. Catal. 111(1988)170.

41. V. Yentekakis, S.Neophytides, C.G. Vayenas//J. Catal. 111(1988)152.

42.H. Okamoto, G. Kawamura, T. Kudo//J. Catal. 82(1983)322.

43.C.G. Vayenas, C. Georgakis, J.N. Michaels, J. Tomro // J. Catal, 67(1981)348.

44. C.G. Vayenas, J.N. Michaels//Surf. Sci.-120(1982)405.

45. M. Stoukides, C.G.Vayenas // J. Catal., 69(1981)18.

46. S. Seimanides, M. Stoukides //J. Catal., 98(1986)540.

47. S. Seimanides, M. Stoukides //J. Catal., 88(1984)490.

48. C. G. Vayenas, S. Bebelis and S. Ladas // Nature 343(1990)625.

49. J. Pritchard // Nature, 343(1990)592.

50. V. D. Belyaev, V. A. Sobyanin, A. K. Demin, A. S. Lipilin and V. A. Zapesotski//

Mendeleev Commun. 1991, 53.

51. P.Tsiakaras and C.G.Vayenas//J.Catal., 140(1993)53.

52.0. A. Mar'ina, V. A. Sobyanin, V. D. Belyaev, V. N. Parmon // New aspects of spillover effect in catalysis, 1993, p.337. 53.0. А. Марьина, B.A. Собянин, В.Д. Беляев // Электрохимия, 28(1990)1413. 54.0. А. Марьина // Дисертация на соискание ученой степени кандидата химических наук, Новосибирск, 1993, с. 154.

55. P.Tsiakaras and C.G.Vayenas // J. Catal. 144(1993)333.

56. С. G. Vayenas, S. Bebelis, I. V. Yentekakis, P. Tsikaras, H. Karasli// ISSI Letters

2(1991)5.

57. D. Eng, M. Stoukides // Catal. Lett., 9(1991)47.

58.0.A. Mar'ina, V.A. Sobyanin, V.D.Belyaev, V.N. Parmon // Catal.Today,

13(1992)567.

59.0. A. Mar'ina, V.A. Sobyanin, V.D.Belyaev// Mater, Sci, Eng., 1992, B13, 153. 60.S.Neophytides, S.Bebelis// Proceeding of the 1st European Solid Oxide Fuel Cell Forum, Ed.U.Bossel, J.Kinzel Publ., Lucerne, Switzeland (1994), vol1, p.197.

61. S. Bebelis, C. G. Vayenas // J. Catal, 118(1989)125.

62. C. Pliangos, I. V. Yentekakis, X. E Verykios, C.G.Vayenas// J. Electrochem. Soc.

131(1984)839.

63.E. Varkaraki, J. Nicole, E. Plattner, Ch. Comninellis, C. G. Vayenas// J. Applied Electrochem. 25(1995)978.

64. M. Stoukides, C.G.Vayenas // J. Electrochem. Soc., 131(1984)839.

65.C.G.Vayenas , N. Neophytides // J. Catal.,127(1991)645. 66.0. A. Mar'ina, V. A. Sobyanin//Catal. Lett., 13(1992)61.

67. T. I. Politova, V. D. Belyaev, V. A. Sobyanin, V.V. Galvita // Catal. Lett. 44(1997)75.

68. S. Ladas, S. Bebelis, C. G. Vayenas//Surf. Sci 251(1991)1062.

69. D. Tsiplakides, J.Nicole, C. G. Vayenas, Ch. Comninellis//J. Electrochem. Soc.,

145(1998)905.

70.V. A. Sobyanin, V. D. Belyaev// React. Kinet. Catal. Lett., 52(1994)481.

71. V. D. Belyaev, V. A. Sobyanin//The second international memorial G.K. Boreskov

conference, Novosibirsk- 1997, p. 266.

72. V. A. Sobyanin, V.I.Sobolev, V.D.Belyaev, O.A.Marina, A.K.Demin, A.S.Lipilin//

Catal. Lett., 18(1993)153.

73. M. Soukides, C.G. Vayenas//J.Catal., 70(1981)137.

74. K.Mori II JP Patent 62-139889 (1987).

75.T. J. Mazanec, T. L. Cable, J. G. Frye//Solid State Ionics 53-56(1992)111.

76. H. Alqahtany, D. Eng, M. Stoukides//J. Electrochem. Soc., 140(1993)1677.

109

77.S. Homakava, M. Kosaki, K.Sato, J. Nakamura, T. Uchijima, K. Murata, Т. T. Hayakawa, K. Takehira // Catal. Lett., 52(1998)191.

78.Koichi Sato, Junji Nakamura Toshio Uchijima, Takashi Hayakawa, Satoshi Hama-kawa, Tatsuo Tsunoda, Katsuomi Takehira// J. Chem. Soc. Faraday Trans.,

91(1995)1655.

79.A. Abudula, M. Ihara, H. Komiyama, K. Yamada// Solid State Ionics 86-

88(1996)1203.

80.T. Horita, N. Sakai, T. Kawada, H. Yokokawa, M. Dokiya// J. Electrochem. Soc. 143(1996)1161.

,81. D. Eng, M. Stoukides // Proc. 9th Inter. Congr. Catal., Calgary, (Canada, Ottawa, 1988), 2(1988)974.

82.V.D. Belyaev, O.V. Bazhan, V.A. Sobyanin, V.N. Parmon// New Developments In Selective Oxidation., (eds. G. Centi, F. Trifiro). - Elsevier, Amsterdam.-1990.-

p.469.

83.В.Д. Беляев, B.A. Собянин, B.A. Аржанников, A.H. Неуймин // Докл. АН СССР

305(1989)1389.

84. К. Otsuka, S. Yokoyama, A. Morikawa // Chem. Lett. 1985, p.319.

85. S. Seimanides, M. Stoukides//J. Electrochem, 133(1986)1535.'

86.В.Д. Беляев, B.A. Собянин, О. А. Марьина// Изв. Сиб. Отдел. Академ. Наук СССР, Сер. Хим. Науки., No. 1, 1990, р.27.

87.К. Otsuka, К. Suga, I. Yamanaka //Catal. Today, 6(1990)587

88. D. J. Kuchynka, R.L.Cook, A.F. Sammels // J. Electrochem. Soc., 138(1991)1284.

89.R.T. Baker, I.S. Metcalfe, P.H.Middleton, B.C Steele, Solid State Ionics, 72(1994)328.

90. M. Mogensen, J. Bentzen, in Solid Oxide Fuel Sells, S.Singhal, Editor, PV 89-11.

P.99, The electrochemical society proceeding series, Pennington, NJ (1989).

91. M. Mogensen, В. Kindel, В. Malmgren-Hansen, in Abstract of 1990 Fuel Cell Seminar, p. 195, Nov. 25-28., 1990, Phoenix, AZ (1990). 92.1. V. Yentekakis, C.G.Vayenas //J. Electrochem. Soc. 136(1989)996.

93. C.G.Vayenas, R.D. Farr//Science, 208(1980)593.

94.R.D. Farr, C.G.Vayenas //J. Electrochem. Soc., 127(1980)1478.

95. M R. Manton, H. Sawin, R.M. Scharfman, S. Sigal, C. Vayenas// Prog. 11th Energy

Technol. Conf., Washington, D.C., 1984,-Rockville, Md.,-1984.-p. 794.

96. N. Kiratzis, M. Stoukides // J. Electrochem. Soc., 134(1987)1925.

97. J. N. Michaels, C.G.Vayenas, J. Catal., 85(1984)477.

98. J. N. Michaels, C.G.Vayenas, J. Electrochem Soc., 131(1984)2544

99. S. Neophytides, C.G.Vayenas//J. Electrochem. Soc. 137(1990)839.

100. T. Hayakawa, T. Tsunoda, H. Orita, T. Kameyama, K. Takahashi, K. Fukuda // J. Chem. Soc. Commun. 12(1986)961.

101. T. Hayakawa, T. Tsunoda, H. Orita, T. Kameyama, К. Takahashi, К. Fukuda, К. Takehira // J. Chem. Soc. Commun. 15(1987)780.

102. T Hibino, A. Masegi and H. Iwahara //J. Electrochem. Soc., 142(1995)3262.

103. S. Clarke, A. Dicks, K. Pointon, T. Smith, //Catal. Today, 38(1997)411.

104. J. F. Moulder, W.F. Stickle, P. E. Sobol, K, D. Bombeu, Handbook of X-ray pho-toelectron spectroscopy, Perkin-Elmer, Eden Prairie, MN, 1992.

105. M. В. Перфильев, H. А. Лобовикова // В кн.: Расплавленные и твердые электролиты.-Свердловск, УНЦ АН СССР, 1975. - Вып. 22. с. 138.

106. М. В. Перфильев, Н. А. Лобовикова // Электрохимия,- 20(1984)322.

107. Б.М. Графов, Е.А Укше // Электрохимические цепи переменного тока. М.:Наука, 1973. 156с.

108. Н. Г. Букун, А. Е. Укше, Е. А. Укше // Электрохимия, 29(1993)110.

109. В.G Ong, С.С. Chiang, D.M. Mason II Solid State Ionics, 3(1981)447.

Ill

110. V.V.Gal'vita, V.D.Belyaev, V.A.Sobyanin// React. Kinet. Catal. Lett., 59(2)

(1996)407.

111. B.B. Гальвита, В.Д. Беляев, B.A. Собянин // Кинетика и Катализ, 38(1997)738.

112. V.V.Gal'vita, V.D.Belyaev, V.A.Sobyanin // II Conference Modern Trends in Chem. Kinet. and Catal., Novosibirsk, Russia, 1995, v.2, p.216.

113. Se. H. Oh, P.J. Mitchell, R.M. Siewert//J. Catal. 132(1991)287.

114. A. Trovarelli, Cat. Rev // 38(1996)439

115. V. V. Galvita, V.D. Belyaev, А.К Demin, V.A. Sobyanin// Applied Catalysis A: General 165(1997)301.

116. V.A. Sobyanin, V.D. Belyaev, V.V. Gal'vita // Catal. Today, 42(1998)337.

117. V.V. Gal'vita, V.D. Belyaev, V.N. Parmon, V.A. Sobyanin// Catal. Lett.

39(1996)209.

118. V. V. Gal'vita, V.D. Belyaev, V.A. Sobyanin// The second international memorial G. K. Boreskov conference, "Catalysis on the eve of the XXI centary. Scince and engineering", July 7-11, Novosibirsk, Russia, 1997, Part II, p. 283.

119. V. A. Sobyanin, V. D. Belyaev, V. V. Gal'vita // Book of abstracts Third European Congress on Catalysis, Europacat-3, Krakow, Poland August 31- September 6, 1997, V. 2, p. 504.

120. V. A. Sobyanin, V. D. Belyaev, V. V. Gal'vita// Book of abstracts Third workshop C1-C3 Hydrocarbon conversion in memory of Prof. G. K. Boreskov July 14-17, 1997, Krasnoyarsk, Russia, D2.

121. V. D. Belyaev, Т. I. Politova, O. A. Mar'ina, V.A. Sobyanin// Appl. Catal. A. 133(1995)47.

122. V. A. Sobyanin, V. D. Belyaev, G.L. Semin// Proceeding of the Russian-Italy Joint Seminar held in Messina, Italy, 17/18 September, 1998, p. 119.

123. J.H. Hirschenhofer, D.B. Stauffer, R.R. Engleman//Fuel Cells, A handbook (Revision 3), U.S. Department of Energy Office of Fossial Energy Mograntown Energy Technology Center Mograntown, West Virginia, 1994.