Контроль биоорганических примесей в поверхностном водоисточнике и системе питьевого водоснабжения на основе спектрофлуориметрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.04, кандидат технических наук Андрианова, Мария Юрьевна

• Андрианова, Мария Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Андрианова, Мария Юрьевна

Условные обозначения.

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Формирование качества питьевой воды в России.

1.1.1. Факторы, влияющие на формирование состава воды в источнике водоснабжения.

1.1.2. Проблемы формирования качества питьевой воды при ее подготовке и транспортировке

1.2. Классификация примесей воды на основе их фазово-дисперсного состояния.

1.3. Коллоидные примеси природных вод.

1.4. Роль гуминовых и белковых соединений в формировании качества питьевой воды.

1.5. Галогенорганические соединения в поверхностных и питьевых водах.

1.6. Система централизованного питьевого водоснабжения Санкт-Петербурга.

1.6.1. Характеристика реки Невы как источника питьевого водоснабжения.

1.6.2. Технологии и сооружения системы водоподготовки и транспортировки, их влияние на качество питьевой воды.

1.7. Информативность интегральных показателей в оценке содержания биоорганических веществ в поверхностных и питьевых водах.

2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Фильтрация воды с применением трековых мембран.

2.2.2. Выделение гуминовых веществ из воды методом ионообменной хроматографии.

2.2.3. Определение содержания выделенных гуминовых веществ.

2.2.4. Химический анализ воды и ее фильтратов.

2.2.5. Определение численной концентрации коллоидных частиц и распределения их числа по размерам методом поточной ультрамикроскопии.

2.2.6. Определение электрофоретической подвижности частиц методом микроэлектрофореза и расчет электрокинетического потенциала.

2.2.7. Спектрофотометрический анализ проб воды и водных растворов.

2.2.8. Спектротурбидиметрический анализ проб воды.

2.2.9. Флуоресцентный анализ проб воды на приборе «Флюорат-02-Панорама».

2.2.10. Эксклюзионная хроматография гуминовых веществ.

2.2.11. Определение содержания анионов и катионов методом капиллярного электрофореза на приборе Капель 103Р.

2.2.12. Статистическая обработка результатов.

3. Содержание и формы нахождения потенциально токсичных примесей воды на разных участках системы питьевого водоснабжения.

3.1. Сравнение размеров и поверхностных свойств коллоидных и взвешенных примесей вод на разных участках системы питьевого водоснабжения.

3.2. Содержание гуминовых и белковых веществ в примесях вод разной дисперсности.

3.3. Содержание в воде системы питьевого водоснабжения потенциально токсичных примесей, связанных с гуминовыми и белковыми веществами.

4. Обоснование фотометрической и спектрофлуориметрической методик определения содержания гуминовых веществ в воде системы питьевого водоснабжения.

4.1. Спектры оптической плотности проб воды.

4.2. Разделение вкладов светорассеяния и светопоглощения в оптическую плотность воды.

4.3. Определение коэффициентов светопоглощения для оценки содержания растворенных гуминовых веществ в пробах воды.

4.4. Спектры флуоресценции проб воды.

4.5.Сопоставление флуоресцентных характеристик растворов гуминовых веществ, белков, сточных вод.

4.6. Определение коэффициентов флуоресценции и оценка содержания растворенных гуминовых веществ в пробах воды по флуоресцентным и фотометрическим данным.

5. Обоснование и разработка спектрофлуориметрической экспресс-методики определения антропогенных биоорганических загрязнений поверхностных вод.

5.1. Анализ сезонной и пространственной стабильности флуоресцентных характеристик невской воды.

5.2. Анализ флуоресцентных характеристик вод различного происхождения.

5.3. Методика определения биоорганических загрязнений.

5.4.Опробование методики на примере Муринского ручья и притоков Невы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Контроль биоорганических примесей в поверхностном водоисточнике и системе питьевого водоснабжения на основе спектрофлуориметрии»

Состав и свойства воды в системе централизованного питьевого водоснабжения определяются качеством воды природного источника, технологией водоподготовки и состоянием водопроводной сети. Состав воды в поверхностном источнике формируется под действием не только природных, но и антропогенных факторов, в том числе загрязнения сточными водами. В современных условиях повышение требований к качеству питьевой воды приводит к необходимости контроля в природной и водопроводной воде таких компонентов, которые ранее не нормировались.

Анализ базовой для России технологии водоподготовки показывает, что коагуляция солями алюминия и хлорирование воды приводят к ухудшению ряда показателей ее качества [1]. Среди них - остаточный алюминий и токсичные галогенорганические соединения (ГОС) и др. Из медицинских исследований известно, что алюминий поражает нервную систему и участвует в развитии болезни Альцгеймера [2,3], ГОС обладают канцерогенным и мутагенным действием [4]. Показана положительная корреляция между суммарной мутагенной активностью водопроводной воды и содержанием гуминовых веществ [5], мутностью [1] воды природного водоисточника.

Гуминовые вещества образуются в результате постмортального превращения органических остатков, главным образом в почве. В поверхностных водах они являются основными представителями биоорганических примесей природного происхождения; в значительно меньших количествах в незагрязненных водах обнаруживаются белковые вещества. Однако, водные гуминовые и белковые вещества могут также иметь антропогенное происхождение и поступать в водоемы и водотоки с бытовыми сточными водами. Известно, что с гуминовыми и белковыми веществами связываются тяжелые металлы [6] и органические токсиканты [7]. Их взаимодействие с хлором приводит к образованию ГОС [8]. Гуминовые и белковые вещества находятся в воде в молекулярно растворенном и коллоидном состоянии, а также могут адсорбироваться на поверхности коллоидных частиц, что повышает их устойчивость к коагуляции [9] и затрудняет их удаление при водоподготовке.

Несмотря на то влияние, которые гуминовые и белковые вещества природного и антропогенного происхождения оказывают на качество питьевой воды, показатели их содержания до сих пор не входят в перечень гигиенических нормативов для систем централизованного водоснабжения. По-видимому, это связано с отсутствием данных об их содержании и формах нахождения на разных этапах водоподготовки, а также доступных методик их определения (в том числе для технологического контроля). Введение таких показателей, обеспеченных методически, несомненно, актуально; оно будет способствовать повышению эффективности контроля и управления системой питьевого водоснабжения и, в итоге, улучшению качества питьевой воды. Наиболее перспективными для широкого применения являются безреагентные оптические методы контроля, не требующие пробоподготовки, отличающиеся минимальной длительностью единичного измерения и возможностью полной автоматизации.

Цель диссертационной работы состояла в обосновании и методическом обеспечении контроля примесей гуминового и белкового типа в воде поверхностного водоисточника и системы централизованного питьевого водоснабжения на основе оптических методов.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1. Проанализировать литературные данные об участии гуминовых и белковых веществ в формировании качества питьевой воды при водоподготовке, а также об информативности существующих показателей качества природной и питьевой воды в оценке содержания биоорганических примесей природного и антропогенного происхождения.

2. На примере системы централизованного водоснабжения с поверхностным водоисточником:

- изучить изменение форм нахождения гуминовых и белковых примесей воды в процессе водоподготовки, включающей коагуляцию сульфатом алюминия, хлорирование и ультрафиолетовое облучение;

- оценить содержание и формы нахождения потенциально токсичных компонентов воды, связанных с гуминовыми и белковыми веществами, а также образующимися с их участием при водоподготовке;

- обосновать информативность оптических методов для определения гуминовых примесей на различных этапах водоподготовки.

3. Обосновать и разработать спектрофлуориметрическую методику оценки загрязнения поверхностного водоисточника биоорганическими примесями бытовых сточных вод.

Научная новизна. В данной работе впервые:

1. Для рассмотренной системы питьевого водоснабжения Санкт-Петербурга изучены закономерности процесса преобразования форм нахождения гуминовых и белковых примесей при водоподготовке путем сравнения содержания в невской, очищенной и водопроводной воде коллоидных и растворенных форм примесей гуминового и белкового типа, алюминия, железа, адсорбируемых галогенорганических соединений, а также электрокинетических свойств, агрегативиой устойчивости и распределения по размерам коллоидных частиц.

2. Проведена оценка вкладов светорассеяния и светопоглощения в диапазоне длин волн 210.600 нм в оптическую плотность невской, очищенной и водопроводной воды, выявившая наибольшую информативность показателя оптической плотности в области 250 нм для контроля качества воды по растворенным гуминовым соединениям.

3.В широком диапазоне длин волн возбуждения получены и охарактеризованы спектры флуоресценции природных и питьевых вод, а также выделенных из них гуминовых веществ; для вод разного происхождения показаны различия в зависимости положения максимума гуминового пика на спектрах флуоресценции от длины волны возбуждения.

4. Предложено использование флуориметрических показателей интенсивности флуоресценции с коррекцией на первичный и вторичный внутренний фильтр и отношений интенсивностей флуоресценции при разных длинах волн) для:

- контроля растворенных гуминовых веществ в системе питьевого водоснабжения (по флуоресценции гуминового типа);

- оценки степени загрязнения поверхностного водоисточника биоорганическими примесями бытовых сточных вод (по флуоресценции белкового типа).

Практическая значимость.

Предложены безреагентные оптические экспресс-методики:

1) для контроля гуминовых веществ в процессе водоподготовки — на основе фотометрии (с возможным применением серийно выпускаемых проточных датчиков) и флуориметрии (с применением отечественного анализатора "Флюорат-02-Панорама");

2) для выявления примесей белкового типа, поступающих в поверхностные водоисточники со сточными водами — на основе флуориметрии (с применением отечественного анализатора "Флюорат-02-Панорама).

На защиту выносятся:

1. данные по содержанию растворенных и коллоидных примесей воды на различных участках системы питьевого водоснабжения Санкт-Петербурга;

2. обоснование фотометрической методики определения гуминовых веществ в системе питьевого водоснабжения Санкт-Петербурга с учетом мутности воды;

3. результаты разработки спектрофлуориметрической методики определения гуминовых веществ и спектрофлуориметрические характеристики ряда природных и питьевых вод;

4. данные по содержанию ГОС, подтверждающие ведущую роль водоподготовки в их образовании в питьевой воде Санкт-Петербурга;

5. спектрофлуориметрическая методика оценки степени загрязнения поверхностных вод биоорганическими примесями бытовых стоков с применением отечественного серийного анализатора Флюорат-02-Панорама.

Обоснованность и достоверность исследований подтверждаются: применением аттестованных методик анализа и приборов; использованием статистической обработки при оценке достоверности полученных зависимостей и различий между значениями, взаимосогласованностью экспериментальных результатов.

Заключение диссертации по теме «Водоснабжение, канализация, строительные системы охраны водных ресурсов», Андрианова, Мария Юрьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Доказана различная дисперсность, электрокинетические свойства и агрегативная устойчивость коллоидных примесей в поверхностной (невской) воде и воде, прошедшей водоподготовку с применением коагуляции сульфатом алюминия, что обусловлено удалением взвешенных примесей природной воды и образованием новых потенциально токсичных коллоидов из гидроксидов алюминия и растворенных гуминовых и белковых веществ.

2. Показано, что в невской и питьевой воде Санкт-Петербурга содержатся белковые вещества в примесях разной степени дисперсности (<30нм, З0.60нм, 60.350нм, >350нм); в процессе водоподготовки удаляются преимущественно молекулярно растворенные и высокодисперсные белоксодержащие примеси.

3. Определено, что токсичные примеси питьевой воды распределены между взвешенными (с! > 60 нм) и высокодисперсными (с1 < 60 нм), в т.ч. растворенными, формами, следующим образом:

- в составе частиц с с! > 60 нм: 30-80% алюминия, ~ 50% меди, 30-90% железа, до 1 мг/л наиболее аллергенно-опасных белковых примесей в соединении с адъювантом (гидроксидом алюминия);

- в составе примесей с с! < 60 нм: адсорбируемые на активированном угле ГОС в концентрации, превышающей фоновую для невской воды в 4. 10 раз.

4. В интервале длин воли 250-500 нм показан рост вклада светорассеяния в величину оптической плотности невской и очищенной воды с ростом длины волны. Рекомендован контроль гуминовых веществ воды при длине волны 250 нм, для которой определены коэффициенты поглощения: 8,6±1,9 см^-г^ГВ-л для невской воды; 9,4±2,0 см^-г^ГВ-л для очищенной и водопроводной воды

5. Обоснована методика спектрофлуориметрического контроля примесей белкового и гуминового типа в природных и питьевых водах с коррекцией спектров на поглощение возбуждающего и флуоресцентного излучения, с определением оптимальной длины волны возбуждения (230 нм) и длин волн регистрации (300, 340, 425 нм), рН-зависимостей, коэффициентов для расчета концентрации ГВ (в усл.ед.-г~'ГВ-л) в невской - 30,7±7,7 , очищенной и водопроводной воде - 39,2±11,4.

6. Получены зависимости положения максимума пика флуоресценции гуминового типа от длины волны возбуждающего излучения, характеризующие различные типы природных водоисточников.

7. Обоснованы, разработаны и опробованы спектрофлуориметрические методики: а) определения гуминовых веществ в воде на разных этапах водоподготовки (с обоснованием расположения точек контроля после этапа механической очистки поверхностной воды и после этапа коагуляционной очистки); б) обнаружения антропогенных биоорганических стоков в поверхностных водах (с расположением точек контроля в притоках Невы и в местах их впадения в Неву).

8. На основании полученных данных о содержании в невской и водопроводной воде гуминовых веществ и токсичных примесей, образующихся с их участием, рекомендована модернизация технологии водоподготовки, а также системы технологического контроля содержания гуминовых веществ с применением методик, разработанных и обоснованных в данной работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Андрианова, Мария Юрьевна, 2008 год

1. Blaylock R.J. New development in the prevention and treatment of neurodegenerative diseases using nutraceuticals and metabolic stimulants /JANA 2002, Vol. 5. N1. P. 16-32.

2. Худолей В.В. Химические факторы, вызывающе рак. СПб, 1993, 38с.

3. Alawi М.А., Khali 11 F., Sahili I. Determination of trihalomethanes produced through the chlorination of water as a function of its humic acid content //Arch. Environ. Contam. Toxicol. 1994, 26. 381-386

4. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л., Гидрометеоиздат, 1986.

5. Fliender A. Ecotoxicity of poorly water-soluble substances / Chemosphere. 1997, Vol. 35, N1/2. P. 295-305.

6. El-Rehaili A.M., Weber Jr. W.L. Correlation of humic substance trihalomethane formation potential and adsoiption behaviour to molecular weight distribution in raw and chemically treated waters / Water Res. 1987. Vol. 21, N5. P. 573-582.

7. Buffle J. et al. A generalized description of aquatic colloidal interactions: the three-colloidal component approach / Environ.Sci.Technol 1998, Vol. 32, P. 2887-2889.

8. Кульский Л.А., Строкач П.П. Технология очистки природных вод. Киев. 1986. 352 с.

9. Бакшатов А.Д., Петросов Д.А., Прокопович Г. А. Экология подземных вод большого города. / Вода и экология. 2004, №1. С. 54-56.

10. Михайлов В.Д., Добровольский А.Д., Добролюбов С.А. Гидрология: учебник для вузов. М. 2005, 463с.

11. Шевелев Ф.А., Орлов Г.А. Водоснабжение больших городов зарубежных стран. М.: Стройиздат. 1987, 357 с.

12. Bellar, Т. А. and Lichtenberg, J. J. and Kroner, R. C. The occurrence of organohalides in chlorinated drinking water // J. Amer. Water Works Assoc. 1974. Vol. 66. N. 12. 703-706.

13. Rook, J. J. Haloforms in drinking water // J. Amer. Water Works Assoc. 1976. Vol. 68. N3. P. 168-172.

14. Семенов А.Д. Химическая природа органических веществ поверхностных вод. // Гидрохимические материалы. 1967, т. XLV. с. 155-172.

15. Экологическая обстановка в Санкт-Петербурге и Ленинградской области в 1996 году. / Под ред. А.К Фролова. СПб, Гидрометеоиздат, 1997.

16. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 1998 году. / Под ред. A.C. Баева, Н.Д. Сорокина. СПб. 1999, 520 с.

17. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2002 году. / Под ред. -СПб., 2003. -480 с

18. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2003 году. /Под ред. Д.А.Голубева, Н.Д.Сорокина. СПб., 2004. - 436с.

19. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2004 году. /Под ред Д.А.Голубева, Н.Д.Сорокина. СПб., 2005. - 512с.

20. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2005 году. СПб, 2006.

21. Эксперт Северо-Запада №16(269) (24апреля2006) / Надежда

22. Брешковская, Елизавета Добкина . Воды третьего класса.

23. Новая газета № 67 от 3 сентября 2007./ Санкт-Петербург. Беспрецедентный сброс нефтепродуктов в реку Охта. Норма загрязнения превышена в 138 раз. Лина Зернова.

24. О питьевой воде и питьевом водоснабжении. Федеральный закон — специальный технический регламент. Проект. / Водоснабжение и санитарная техника. 2005, № 11 (приложение) .

25. СНиП 2.04.02-84 Водоснабжение. Наружные сети и сооружения. -М. 1985.

26. СНиП 2.04.03-85 Канализация. Наружные сети и сооружения.- М. 1986.- 72с.

27. Burbaeva G.S., Shevzov P.N. Aluminum as a factor affecting brain microtubule assembly in Alzheimer's disease / Abstr. 8th Sardinian Conf. Neurosci.: Anxiety and Depress.: Neurobiol., Pharmacol, and Clin., Cagliari, 24-28 May, 1995.

28. Влияние продуктов коррозии и обрастания трубопроводов на качество питьевой воды. / Новиков Ю.В., Тулакин A.B., Цыплакова Г.П., Устюгов В.А., Ехина P.C., Амплеева Г.П., Тюленева .С., Семенов О.Г. // Гигиена и санитария 1998: N 7 с.8-11.

29. Шелестюк С. / Водоснабжение и санитарная техника.- 1995. №8. — С.8-11.

30. Карюхина Т.А., Чурбанова H.H. Химия воды и микробиология. М.: Стройиздат, 1995. 208с.

31. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. Кульский Л.А., Гороновский И.Т., Когановский A.M., Шевченко М.А. в Двухчастях часть 1. Киев, Наукова думка, 1980.

32. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. СПб, 1995. 400 с.

33. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. J1, Химия, 1987.- 208с.

34. Lawler D.F. and Nason J.A. Integral water treatment plant modelling: Improvements for Particle Processes/Environ.Sci.Technol. 2005, vol.39, pp.63376342.

35. Atteia O., Perret D., Adatte Т., Kozel R., and Rossi P. Characterization of natural colloids from a river and spring in a karstic basin./ Environmental Geology, (1998), vol 34, 257-269.

36. Langvik V-A., Holbom B. Formation of mutagenic organic by-products and AOX by chlorination of fractions of humic water/ Wat.Res. vol. 28, N3, pp553-557, 1994.

37. Секи X. Органические вещества в водных экосистемах. JL: Гидрометеоиздат, 1986.

38. Neuman G.H., Fonselius S., Walham L. Measurement of the content of non-volatile organic material in atmospheric precipitation / Intern. J. Air Pollution, vol.2, 1959.

39. Орлов Д. С. Гумусовые кислоты почв. М.:Изд-во МГУ,1974, 287с.

40. Rice J.A., MacCarthy P. Statistical evaluation of the elemental composition of humic substances. /Org. Geochem., 1991, vol. 17, p. 635.

41. Пономарева B.B., Эттингер А.И. О природе органических веществ, растворенных в невской воде./ Доклады академии наук ССР, 1953 т. LXXXVIII №1, с. 105-108.

42. Маляренко В.В. Природа функциональных групп и сорбционное взаимодействие гуминовых веществ водной среде./ Химия и технологияводы, 1994 т. 16 №6.с 592-606.

43. Биохимия человека: В 2-х томах / Марри Р., Греннер Д., Мейес П., Родуэлл В.//М., Мир, 1993.-415 с.

44. Фрумин Г.Т., Леонова М.В. Природная и антропогенная составляющие поступления общего фосфора в Невскую губу со стоком р.Невы. Экологическая химия 2004 ,13(1) с.29-34.

45. Линник П.Н., Щербань Э.П. Оценка токсичности форм меди в природных водах методом биотестирования в сочетании с хемилюминесцентным определением концентрации свободных ионов Си . / Экологическая химия, 1999. 8(3) с. 168-176.

46. Дмитриев В.В., Фрумин Г.Т. Экологическое нормирование и устойчивость природных систем. — СПб., 2004.- 294с.

47. Исидоров В.А. Введение в химическую экотоксикологию. СПб., Химиздат, 1999.

48. Chiou С.Т., Malcolm R.L., Brinton T.I., Kile D.E. . Water solubility enchancement of some organic pollutants and pesticides by dissolved humic and fulvic acids/ Environ.Sci. Technol., 20 502-508, 1986.

49. Лебедев A.T., Полякова O.B. Использование хроматомасс-спектрометрии для выбора приоритетных загрязняющих веществ в сточных водах предприятий ЦБП./ Материалы 8 международной конференции РАР-FOR, 22-23 ноября 2004 г. С-Петербург, Россия.

50. Schnitzler М. // Lab. Prax. 1980- Bd.10 № 3.- S. 214-216, 218, 221.

51. Gron С. Organic Halogens in Danish Ground Waters, Ph.D. Thesis (Technical University of Denmark, 1989).

52. Сборник Рекомендаций Хельсинкской Комиссии, СПб., 2002

53. Berendes К. Das Abwasserabgabengesetz (Effluent Charges Act). Third Edition, Munchen, С. H. Beck, 1995.

54. Nicolau A.D., Golfinopoulus S.K., Lekkas T.D., Kosopoulou M.N. DPB levels in chlorinated drinking water: effect of humic substances/ Env. Monitoring and assessment 93:p.301-319, 2004.

55. Zhang X. and Minear R.A. Characterization of high molecular weight disinfection byproducts resulting from chlorination of aquatic humic substances. / Environ. Sei. Technol. 2002 , vol.36, pp.4033-4038.

56. Annex 31. Abwasserverordnung AbwV: Verordnung über Anforderungen an das Einleiten von Abwasser in Gewässer und zur Anpassung der Anlage des Abwasserabgabengesetzes, 21.03.199.

57. Batterman S., Huang A., Wang S., Zhang L. 2000 Reduction of ingestion exposure to trihalomethanes due to volatosation/ Environ. Sei. Technol. 24: 4418-4424.

58. Whitaker H.J., Nieuwenhuijsen M.J., Best N.G. The relationship between water concentration and individual uptake of chloroform : a simulation study / Environmental health perspectives vi 11 N 5 (May 2003) p688-695.

59. Мейлахс А.Г., Скоробогатов Г.А., Новикайте H.B. Химическое загрязнение водопроводной воды и поиск реагентов для ее очистки. / Экологическая химия, 2001, т. 10(3), с. 198-208.

60. Smeds A., Vartiainen Т., Mak-Paakkanen I., Kromberg L.Concentration of Ames mutagenic chlorohydroxyfura-nones and related compounds in drinking waters. / Environmental Science and technology, 1997, Vol. 31, 1033-1039.

61. Zhang G. and Wang Z. Mechanism study of the coagulant impact on mutagenic activity in water. Water Research, 2000, V.34 N. 6, pp. 1781-1790.

62. Шабад Л.М. и др. Канцерогены в окружающей среде. Научный обзор. М., ВНИИМИ, 1975

63. Дембицкий В.М., Толстиков Г.А. Природные галогенированные алканы, циклоалканы и их производные. Химия в интересах устойчивого развития 2003, Т. 11, С.811-818.

64. Дембицкий В.М., Толстиков Г.А. Природные галогенированныесложные фенолы, там же, С.819-830

65. Коркишко H.H. и др. Применение высокоэффективной газожидкостной хроматографии для изучения органических соединений различной природы в воде Ладожского озера и других водоемов его бассейна. 2001., Экологическая химия, Т. 10 С.89-108.

66. Крылова Ю.В. и др. Влияние низкомолекулярных галогенорганических метаболитов водорослей на качество питьевых ресурсов Санкт-Петербурга и Ленинградской области. 2003, Экологическая химия, 12(2): 117-132.

67. Нежиховский P.A. Река Нева. Л., Гидрометеорологическое издательство, 1973.

68. Нежиховский P.A. Вопросы гидрологии реки Невы и Невской губы. Л.: Гидрометеоиздат, 1988.- 224с.

69. Отведение и очистка сточных вод Санкт-Петербурга /колл. авторов, под ред. Ф.В. Кармазинова. СПб, Стройиздат, 1999.- 424с.

70. Экологическая политика Санкт-Петербурга на период с 2008 по 2012 год. Проект. Правительство Санкт-Петербурга. Комитет по природопользованию, охране окружающей среды и обеспечению экологической безопасности. СПб, 2006.

71. Яхнин Э.Я., Гумен С.Г., Пролетарская Е.Л., Шубин A.B., Сычева И.В. Элементный химический состав воды реки Невы и системы водоснабжения Санкт-Петербурга / Экологическая химия, 1999, т.8 (3), С. 145-154.

72. Водоснабжение Санкт-Петербурга / Колл. авторов. СПб, Изд-во «Новый журнал», 2003., 700с.

73. Отчет о деятельности ГУП "Водоканал Санкт-Петербурга" за 2006 год. СПб., 2007.

74. Водоканал н2овости. Ноябрь 2006 № 11 (87).

75. Руководство по контролю качества питьевой воды: в 2 томах. Женева:ВОЗ, 1994 Т. 1. Рекомендации. 249с.

76. ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством. М.: Госкомстандарт СССР, 1988.

77. СанПиН 4630—88. «Охрана поверхностных вод от загрязнения». Санитарные правила и нормы, М., 1989.

78. Li J.W., Yu Z.,Gao М., Zhang L.,Cai X.,Chao F. Effect of ultraviolet irradiation on the characteristics and trigalomethanes formation potential of humic acid / Water Res. Vol.30,No2, hh.347-350, 1996.

79. Allpike B.P., Heitz A., Joll C., Kagi R.I., Abbt-Braun G., Frimmel F., Brinkman Т., Her N., Amy G. Size exclusion chromatography to characterize DOC removal in drinking water treatment./ Environ.Sci.Technol., 2005, 39, 23342342.

80. Hamman D., Bourke M., Topham C. Evaluation of a magnetic ion exchange resin to meet DBP regs at the village of Palm Springs. /American Water Works Association Journal; Feb 2004; 96, 2; pg. 46-50.

81. Мальцева A.B., Тарасов M.H., Смирнов М.П. Сток органических веществ с территории СССР./ Гидрохим. материалы т. CI1. Л., Гидрометеоиздат, 1987.

82. СанПиН 2.1.5.980-00 "Водоотведение населённых мест, санитарная охрана водных объектов. Гигиенические требования к охране поверхностныхвод" . M., 2001.

83. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды./ Молчанова Я.П., Заика Е.А., Бабкина Э.И., Сурнин В.А. М., ФОРУМ: ИНФРА-М, 2007. 192 с.

84. Берне Ф., Кордонье Ж. Водоочистка. М, 1997. 288 с.

85. Столяров Б.В., Галев Э.Е. Прямой полный гидрогенолиз новый простой метод определения общего и органического углерода в воде и водных растворах / Химия и технология воды, 1988., т.Ю.ЖЗ, С.234-238.

86. Аналитическая химия. Кн 2. Физико-химические методы анализа. Учебн. для студ. вузов, обучающихся по химико-технологическим специальностям. М.: Дрофа. -2003.- 384с.

87. Белоконова Н.А. Проблемы, возникающие при оценки качества питьевой воды по ее цветности. / Экологическая химия 2003, 1(4), С. 269-272

88. Белоконова Н.А. О необходимости определения содержания общего органического углерода для контроля качества питьевых вод. / Экологическая химия 2003, 12(3) С. 197-199.

89. Her N., Amy G., Foss D. and Cho J. Variations of Molecular Weight Estimation by HP-Size Exclusion Chromatography with UVA versus Online DOC Detection//Environ. Sci. Technol., 36 (15), 3393 -3399 (2002) .

90. Shin H.-S., Lim K-N.(1996) Spectoscopic and elemental investigation of microbal decomposition of aquatic fulvic acid in biological process of drinking water treatment. Biodégradation, vol. 7, pp. 287-295.

91. Burba P., van der Bergh J., Klochkow D.(2001) On-site characterization of humic-rich hydrocolloids and their metal loading by means of mobile size-fractionation and exchange techniques. . Fresenius J Anal.Chem., 371, 660-669.

92. Карабашев Г.С. Флюоресценция в океане. Л.: Гидрометеоиздат. 1987. 190 с.

93. Senesi, 1990 : Molecular and quantitative aspects cf the chemistry of fulvic acid and interactions with metal ions and organic chemicals . Part II: The fluorescence spectroscopy approach // Analytica Chimica Acta 232:77-106.

94. Гришаева Т.И. Методы люминесцентного анализа. НПО «Профессионал», СПб, 2003.

95. Gitis V., Lerch A., Gimbel R. Retention ofhumic acid by ultrafiltration with polyaluminium coagulant / Journal of Water Supply research and technologies - Aqua 54/4 2005 p.213-223

96. Орлов Д.С., Гришина Jl.А. Практикум по химии гумуса. М, 1981.

97. Marchaba T.F., Koshar I.H. Rapid prediction of disinfection by-prodcut formation potential by fluorescence / Envoron Engg and policy, 2000, v.2 p.29-36.

98. Westerhoff P, Chen W, Esparza M. Fluorescence analysis of a standard fulvic acid and tertiary treated wastewater.J. Environ. Qual. 2001 Nov-Dec;vol/ 30(6), pp.2037-46.

99. Estesves da Silva J., Machado A., Silva M. Acid-base properties of fulvic acids extracted from an untreated sewage sludge and from composted sludge. Water Res. v32 N2, 441-449 ( 1998 )

100. Kalbitz K., Geyer W., Geyer S. Spectroscopic properties of dissolved humic substances : a reflection of land use history in a fen area . Biogeochemistry 47 , 219-238, 1999.

101. Baker A. Fluorescence excitation-emission matrix characterization of some sewage-impacted rivers./Environ Sci Technol. 2001 Mar l;35(5):948-53.

102. Baker A., Inverarity R., Ward D. Catchment-scale fluorescence water quality determination./Water Sci Technol. 2005;52(9): 199-207.

103. ГОСТ 4011-72. Вода питьевая. Методы определения общего железа./в Сб. Вода питьевая. Методы анализа. М. 1984. 240с.

104. ГОСТ18165-81. Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации алюминия./ в Сб. Вода питьевая. Методы анализа. М. 1984. 240с.

105. Методика количественного химического анализа проб очищенных вод на содержание цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтамперометрии. Госкомитет санэпиднадзора РФ сборник MP № 0119/137-17 от 22.12.95.

106. ПНД Ф 14.1:2:4.190-03 Методика определения химического потребления кислорода для питьевых, природных и сточных вод с прмеменем анализатора Флюорат-02-ЗМ. М., 2003.

107. Определение количества белка, иммобилизованного на нерастворимом носителе / Ф.Ф.Дикчювене, И.И.Песлякас, М.И.Дачене, А.Б.Паулюконис. //Методы в биохимии. Материалы II съезда биохимиков Лит. ССР (30 окт. 1975 г). Вильнюс. - 1975. С. 13-15.

108. Молодкина Л.М., Вовк М.П., Коликов В.М. Трековые мембраны и макропористые угли в анализе питьевой воды / Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. Т.1. №4. С.673-680.;

109. Дерягин Б.В., Власенко ГЛ., Доклады академии наук СССР, 1948, №63, с. 155.

110. Молодкина J1.M., Селеньев Д.Г., Голикова Е.В. и др. Определение размера частиц вируса гриппа методом поточной ультрамикроскопии. //Коллоидный. Жур.- 1987,- т.49, №3.-С. 580 583.

111. Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез. М.: Наука, 1976.- 332 с.

112. Фотометры фотоэлектрические КФК-3. Паспорт. «ЗОМЗ», 2002.

113. Спектрофотометр СФ-16. Паспорт. JTOMO.

114. Mie G. Beitrage zur Optic trüber Medien speziell kolloidaler Metallösungen. Annalen der Physik. 1908. V.25. No3. s.377.

115. Кленин В.И., Щеголев С.Ю., Лаврушин В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. Издательство Саратовского университета, 1977. 177 с.

116. Изучение структуры водных экосистем на основе границ раздела фаз взвесь-вода / Апонасенко А.Д., Лопатин В.Н., Филимонов B.C., Щур Л.А. Сибирский экологический журнал, 1996, т.З, №5, с.387-396.

117. Анализаторы жидкости типа Флюорат 02. Модификация Флюорат-02-Панорма. Рук. по эксплуатации. СПб., ОАО «Люмэкс», 2002, 36с.

118. Mobed J.J., Hemmingsen S.L., Autry J.L., McGown L.B. Fluorescence characterization of IHSS humic substances: total luminescence spectra with absorbance correction // Env. Sei. Technol, 1996. V. 30. - P. 3061-3065.

119. Молодкина Л.М. Физико-химический анализ высокодисперсных белоксодержащих систем на основе микроэлектрофореза и поточной ультрамикроскопии. А.р. дисс. . докт. физ-мат. наук, СПб, 2000, 36с.

120. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. М.: Наука, 1986. 206с.

121. Kleinhempel D. Ein Beitrag zur Theorie des Huminstoffzustandes. Albrecht-Thaer-Archiv., 1970, 14, 3.

122. Лурье A.A. Хроматографические материалы. M, Химия, 1978, 440с.

123. Лакин Г.Ф. Биометрия. М.: Высш. шк., 1990. 352 с.

124. Белки. /Под ред. Нейрат Г, Бейли К., М.: Издательство иностранной литературы, 1956, 754с.

125. Руководство по иммунофрамакологии / Под. ред. Дейла М.М, Формена Дж.К.- М.Медицина, 1998, 332с.

126. Chen Y., Schnitzer М. Scanning electron microscopy of a humic acid and of a fulvic acid and its mineral and clay complexes/ Soil.Sci.Soc.Am. J. 1976, v.40, p. 682-686.

127. Белицина Г. Д., Василевская В. Д., Гришина Л. А. и др. Почвоведение. В 2х частях / М: Высшая школа, 1988. —Т. 1.-400с.

128. Троянская А.Ф. и др. Использование суммарных показателей для оценки хлорорганических соединений в питьевой воде. Гигиена и санитария, 1993 №10, с.12-14.

129. Environmental Atlas, Berlin Department of Urban development and Environmental protection, Germany, 1993.

130. ГОСТ 3351-74. Вода питьевая. Метод определения вкуса, запаха, цветности и мутности. / в Сб. Вода питьевая. Методы анализа. М. 1984. 240с.

131. Дворников М.Е. Влияние среднего диаметра взвеси нам величину мутности и цветности воды при фотометрическом определении./ Новые направления в технологии, автоматизации и проектировании водоснабжения и водоотведения. М., 1991, 135.

132. Мякин С.В., Руденко A.B., Васильева И.В. УФ-спектрофотометрическое исследование разбавленных водных систем. /Вода иэкология. 2000, N1, С. 58 62.

133. Пентин Ю.А., Вилков Л.В. Физические методы исследования в химии. М., Мир, 2003, 683 с.

134. Пермяков Е.А. Метод собственной люминесценции белка. М., Наука, 2003, 189с.

135. Карабашев Г. С., Агатов А. И. О соотношении флюоресценции и концентрации РОВ в водах океана. — Океанология, 1984, т. 24, вып. 6. — С. 906—909.

136. Hamamatsu Photonics.- Режим доступа: http://www.hamamatsu.com. Загл. интернет-сайта. - Данные соответствуют маю 2008г. — Яз. англ.

137. Korshin G.V. et al. Influence of chlorination on chromophores and fluorophores in humic substances // Environ. Sci.Technol. 1999. Vol.33. P. 12071212.

138. Основные направления политики Санкт-Петербурга в области охраны окружающей среды и обеспечения экологической безопасности на период с 2003 по 2007 год. СПб., 2002.

139. Экологическая политика Санкт-Петербурга на период с 2008 по 2012 год. Проект. Правительство Санкт-Петербурга. Комитет по природопользованию, охране окружающей среды и обеспечению экологической безопасности. СПб, 2006.

140. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. М., Изд-во иностр. литературы, 1955.-540с.

141. Голубев Д.А и др. Предупреждение и ликвидация аварийных разливов нефти и нефтепродуктов. В кн. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт

142. Петербурге в 2004 году., с 356-362. СПб, 2005.

143. Автоматизированная система управления водопроводной станцией. Буклет ОАО «Новая Эра», СПб, 2007, 20 с.

144. Baker A. et al. Detecting river pollution using fluorescence spectrophotometry: case studies from the Ouseburn, NE England./ Environ Pollut. 2003; 124(1 ):57-70.

145. Кармазинов Ф.В. Управление системой водоотведения крупного города и повышение ее эффективности . Автореф. канд. дисс., СПб, 1998.

146. Справочник химика-аналитика. / Лазарев А.И., Харламов И.П., Яковлев П.Я., Яковлева Е.Ф. М., Металлургия, 1976, 184 с.

147. Nissen Т. К., Miettinen I.T., Martikainen P.J., Vartiainen Т. Molecularsize distribution of natural organic matter in raw and drinking waters / Chemosphere vol.45 (2001) pp.865-873.

148. Кириченко B.E., Первова М.Г., Пашкевич К.И. Галогенорганические соединения в питьевой воде и методы их определения / Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2002, т. XLVI, № 4, с18-27.

149. Гончарук В.В., Герасименко Н.Г., Соломенцева И.М., Пахарь Т.А. Извлечение фульвокислот из воды основными хлоридами алюминия / Химия и технология воды, 1997, т. 19, №3, с. 481-487.

150. Дариенко И.Н., Алексеев А.А., Гумен С.Г., Новиков М.Г. Подготовка водопроводного хозяйства Санкт-Петербурга к внедрению нового стандарта на питьевую воду / Водоснабжение и санитарная техника 1997, №1, с.4 -6.

151. Швецов В.Н., Яковлев С.В., Морозова К.М., Нечаев И.А., Миркис В.И. Глубокая очистка природных и сточных вод на биосорберах. / Водоснабжение и санитарная техника 1995, №11, с.6 9.

152. Гумен С.Г., Дариенко И.Н., Евельсон Е.А., Русанова Л.П. Применение современных химических реагентов для обработки маломутных цветных вод. / Водоснабжение и санитарная техника 2001, №3, с.12-15.

153. Warton В., Heitz.A., Zappia L.R. et al. Magnetic ion exchange drinking water treatment in a large-scale facility / Journal AWWA, 2007, V.99 №1 p. 89 -101.

154. Vartiainen Т., Liimatainen A., Kauranen P. The use of TSK size exclusion columns in determination of the quality and quantity of humus in raw waters and drinking waters / The Science of the total environment, 1987, v. 62, p.75-84.

155. Sick|Maihak : анализатор технологических и сточных вод TOCOR 200 TH/UV Электронный ресурс.- Режим доступа: www.sick-maihak.ru/prod liquid tocor200.html.- Загл. интернет-сайта. Данные соответствуют маю 2008г. — Яз. рус, англ.

156. Mattson J.S., Smith C.A., Jones T.T. Gerchankov S.M. Continuous Monitoring of Dissolved Organic Matter by UV-Visible Photometry/ Limnology and Oceanography, Vol. 19, No. 3 (May, 1974), pp. 530-535 .

157. Hach-Lange United for water quality Электронный ресурс .- Режим доступа http://shop.hach-lange.com. Загл. интернет-сайта. - Данные соответствуют маю 2008г. -Яз. англ.

158. ЛЮМЭКС Аналитические приборы Электронный ресурс .-Режим доступа http:// www.lumex.ru. - Загл. интернет-сайта. - Данные соответствуют маю 2008г. — Яз. рус.