Конструирование и технология получения оксидных покрытий с заданными физико-химическими свойствами в импульсном микроплазменном режиме тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Будницкая, Юлия Юрьевна

• Будницкая, Юлия Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Будницкая, Юлия Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛИКАТНЫХ И ОКСИДНЫХ ПОКРЫТИЙ НА МЕТАЛЛАХ И СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ МЕХАНИЗМА ПРОТЕКАНИЯ МИКРОПЛАЗМЕННЫХ ПРОЦЕССОВ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

1.1. Золь-гель технология получения тонкопленочных материалов.

1.2. Плазменные порошковые покрытия.

1.3. Эмалирование металлических изделий.

1.4. Микроплазменные процессы на электродах в растворах электролитов.

1.5. Сущность и разновидности микроплазменных процессов.

1.6. Характерные особенности пробоя анодных оксидных пленок в электролитах.

1.7. Механизм образования и роста анодных оксидных покрытий.

1.8. Формирование цветных, защитно-декоративных покрытий на алюминии и его сплавах.

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЙ.

2.1. Аппаратура.

2.2. Приборы.:.

2.3. Материалы и реактивы.

2.4. Информационно-измерительный комплекс.

2.4.1. Работа информационно-измерительного комплекса.

2.4.2. Источник питания.

2.4.3. Работа измерительной аппаратуры и программы.

2.5. Корректность электрохимических измерений параметров сильноточных импульсных процессов в растворах электролитов.

2.5.1. Методика измерения токов.

2.5.2. Методика измерения напряжений.

2.6. Методики определения физико-механических свойств обрабатываемой поверхности.

2.6.1. Методика измерения шероховатости покрытия.

2.6.2. Методика измерения толщины покрытия.

2.6.3. Методика определения пористости покрытий.

2.7. Методика определения элементного состава поверхности металлов.

2.8. Методика определения фазового состава покрытия.

2.9. Методика контроля защитных свойств неметаллических неорганических покрытий.

2.8.1. Метод капли.

2.8.2. Метод погружения.

2.9. Методика окрашивания анодно-оксидных покрытий.

2.10. Методика определения декоративности покрытия.

2.11. Математическая обработка результатов измерений.

Глава 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ ПОРИСТЫХ АНОДНО

ОКСИДНЫХ ПОКРЫТИЙ.

3.1. Влияние режимов микроплазменного процесса и состава электролита на физико-механические характеристики анодно-оксидных покрытий.

3.2. Влияние состава электролита на декоративный вид анодно-оксидных покрытий.

3.3. Влияние режимов микроплазменного процесса на декоративный вид керамических покрытий.

3.4. Исследование коррозионных свойств декоративных покрытий.

3.5. Окрашивание анодно-оксидных покрытий.

Выводы.

Глава 4. МОРФОЛОГИЯ ПОКРЫТИЙ.

4.1. Влияние режимов формирования микроплазменного процесса на общую пористость анодно-оксидных покрытий.

4.2. Влияние состава электролита на общую пористость покрытий.

4.3. Влияние режимов микроплазменного процесса и концентрации соединений переходных металлов на элементный состав анодно- ^ ^ оксидных покрытий.

Выводы

Глава 5. ПАРАМЕТРИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССОВ ИЗМЕНЕНИЯ ТОЛЩИНЫ, ПОРИСТОСТИ, ШЕРОХОВАТОСТИ, ЭЛЕМЕНТНОГО СОСТАВА АНОДНО-ОКСИДНЫХ ПОКРЫТИЙ ОТ ВРЕМЕНИ, НАПРЯЖЕНИЯ, ДЛИТЕЛЬНОСТИ ИМПУЛЬСОВ ТОКА МИКРОПЛАЗМЕННОГО ПРОЦЕССА И СОСТАВА ЭЛЕКТРОЛИТА

5.1. Параметрическое моделирование изменения пористости покрытия от времени и напряжения микроплазменного процесса.

5.2. Параметрическое моделирование изменения толщины покрытия от времени, напряжения микроплазменного процесса и концентрации, ^ ^ вводимых в электролит соединений переходных металлов.

5.3. Параметрическое моделирование изменения шероховатости покрытия от времени, напряжения микроплазменного процесса и концентрации, вводимых в электролит соединений переходных металлов.

5.4. Параметрическое моделирование изменения элементного состава покрытия от времени, напряжения, длительности импульсов тока микроплазменного процесса и концентрации соединений переходных металлов вводимых в электролит.

Глава 6. ПАРАМЕТРЫ ИМПУЛЬСНЫХ МИКРОПЛАЗМЕННЫХ ПРОЦЕССОВ НА АЛЮМИНИИ И ЕГО СПЛАВАХ.

Глава 7. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ДЛЯ ФОРМИРОВАНИЯ ЗАЩИТНО-ДЕКОРАТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ИЗДЕЛИЯХ ИЗ АЛЮМИНИЯ И ЕГО СПЛАВОВ.

7.1. Методы нанесения неметаллических декоративных покрытий.

7.2. Разработка технологии для формирования декоративных кор- . розионностойких покрытий на изделиях из алюминия и его сплавов.

7.3. Получение декоративных теплостойких покрытий на подошвах утюгов.

7.4. Технологический процесс и оборудование для формирования защитно-декоративных покрытий на изделиях выполненных из алюминия и его сплавов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Конструирование и технология получения оксидных покрытий с заданными физико-химическими свойствами в импульсном микроплазменном режиме»

Актуальность.

Разработка новых керамических материалов и покрытий, обладающих высокой износостойкостью, механической прочностью, термостойкостью и другими функциональными свойствами является одной из актуальных проблем материаловедения.

Одним из перспективных способов модификации поверхности с целью придания ей функциональных свойств является микроплазменная обработка металлов в растворах электролитов импульсными токами. Сформированные в результате обработки оксидные покрытия обладают различной пористостью, которая может влиять на физико-механические, а также защитные и декоративные свойства покрытий. В поры покрытия можно вводить различные материалы, придавая покрытию определенные свойства. Например, при осаждении металлов образуются композиционные металл-оксидные покрытия, снижающие коэффициент трения и повышающие электропроводность покрытия, органические красители и неорганические красящие пигменты, адсорбируясь в порах, окрашивают оксидные покрытия в различные цвета, придавая покрытиям декоративный вид. Важна роль пористости и величины истинной поверхности при нанесении каталитически активных слоев.

Объёмная пористость керамического покрытия обуславливает эффективную релаксацию нормальных напряжений в вершинах мезотрещин, возникающих при нагружении образцов с покрытием, что препятствует развитию магистральной трещины и разрушению материала. Это очень важно для сохранения функциональных свойств покрытий.

Толщина и шероховатость покрытия также влияют на функциональные свойства оксидных покрытий. Например, при получении оксидных покрытий с низкой шероховатостью отпадает необходимость последующей механической обработки поверхности.

Изменение химического состава оксидных покрытий позволяет создавать оксидные покрытия на алюминии и его сплавах для различных областей применения (авиации, судостроения, катализа, строительства и др.).

В связи с этим, представляет интерес исследование пористости, толщины, шероховатости, состава полученных керамических покрытий в зависимости от режимов формирования и состава электролита, и параметрическое моделирование строения покрытия, с целью оптимизации режимов нанесения и свойств покрытий. Данная работа вносит свой вклад в изучение этих вопросов.

Связь диссертации с планами научно-исследовательских работ.

Диссертационная работа выполнена в рамках программ: "Разработка основ формирования оксидных мезообъемов в слоистых оксидных материалах под воздействием коллективных, локальных плазменных разрядов в жидких средах" рег.номер 01.9.90002639 на 1999-2001гг. и "Закономерности процессов порообразования в керамическом покрытии, процессов роста покрытия в диффузионно-контролируемом режиме" рег.номер 01.200.208110 на 2002-2003 гг.

Цель работы.

Разработка технологии получения оксидных покрытий на алюминий и его сплавах с заданными физико-химическими свойствами (составом, толщиной, пористостью, шероховатостью).

Задачи исследования.

1. Установить зависимость физико-механических (пористости, толщины, шероховатости) и декоративных (цвета) свойств оксидных покрытий от режимов микроплазменного процесса (Ml111) (времени, длительности импульсов тока, величины задающего напряжения).

2. Установить влияние режимов микроплазменного процесса (МПП) (времени, длительности импульсов тока, величины задающего напряжения) и состава электролита (содержания соединений переходных металлов) на элементный состав анодно-оксидных покрытий.

3. Установить закономерности изменения физико-механических свойств (пористости, толщины, шероховатости) и интенсивности цветовой окраски анодно-оксидных покрытий от содержания и природы переходных металлов в растворе электролита.

4. Разработать параметрическую модель нанесения пористого анодно-оксидного покрытия на алюминий и его сплавы, связывающую толщину, пористость, шероховатость, элементный состав покрытия с режимами формирования и составом электролита.

5. Определить электрохимические параметры — удельное активное сопротивление и удельную емкость на границе электрод — раствор при образовании оксидных защитно-декоративных покрытий в растворах электролитов.

6. Разработать технологию получения цветных защитно-декоративных покрытий на изделиях выполненных из алюминия или его сплавов в импульсном микроплазменном режиме.

Научная новизна.

- Установлено, что с увеличением времени, напряжения и длительности импульсов тока микроплазменной обработки толщина и шероховатость полученного оксидного покрытия увеличиваются. Объемная пористость покрытия в процессе микроплазменной обработки изменяется от 60% до 15%.

-Установлено, что размеры пор покрытия зависят от размера искровых разрядов, которые в свою очередь связаны с режимами микроплазменного процесса. При небольших значениях времени обработки, длительности импульсов тока, напряжения микроплазменного процесса на поверхности электрода (металла) возникают искровые разряды малых размеров, которые приводят к появлению в покрытии мелких пор (размером до 1мкм), увеличение этих значений приводит к появлению крупных разрядов и больших пор (размером 10-15 мкм).

-Установлено, что увеличение времени, длительности импульсов тока, напряжения микроплазменной обработки, а также концентрации соединений переходных металлов в растворе электролита приводит к увеличению содержания соединений переходных металлов (Mn, Со, Fe) и снижению содержания материала подложки (А1) в оксидном покрытии. При этом покрытия приобретают более темные насыщенные оттенки.

-Установлено, что при одинаковых условиях микроплазменной обработки более толстые (50-80 мкм) и шероховатые (3,9 мкм) покрытия получаются, когда металлы в растворе электролита находятся в виде анионов, тонкие (15-20 мкм) в виде катионов.

-Разработана параметрическая модель, связывающая свойства оксидных покрытий с режимами обработки и составом электролита, которая позволяет определить режимы процесса получения покрытия для получения оксидных слоев заданного состава, толщины, пористости, шероховатости.

Практическое значение.

1. Разработана технология формирования защитно-декоративных покрытий,. обладающих заданными физико-химическими (толщиной, пористостью, шероховатостью, составом) и декоративными (цвет) свойствами на изделиях выполненных из алюминия или его сплавов.

2. Разработаны режимы и технология для обработки алюминиевых платформ утюгов с целью нанесения термостойких защитно-декоративных покрытий.

3. Определены электрические параметры - удельное активное сопротивление и удельная емкость в процессе формирования цветных защитно-декоративных покрытий. Данные параметры позволяют рассчитать активно-емкостную нагрузку, необходимую при разработке источников питания для технологических процессов нанесения оксидных покрытий.

4. Предложенная параметрическая модель позволяет определить режимы микроплазменного процесса для получения оксидных слоев заданного состава, толщины, пористости, шероховатости.

Реализация работы.

Разработанная технология формирования защитно-декоративных покрытий на изделиях из алюминия и его сплавов внедрена на Томском заводе Электроприводов.

По разработанной технологии на опытные партии деталей Ремонтно-Механического Завода СХК, сувенирных изделий ООО "Лета", корпусов от устройства оптосчитывающего ТМК ООО "Тепломер", подошвы утюгов типа УТ 1000-1,2.220 нанесены защитно-декоративные покрытия различных цветов (акты- внедрения приведены в приложениях диссертации).

На защиту выносятся следующие положения:

1. Установленные зависимости состава, толщины, пористости, шероховатости, цвета анодно-оксидных покрытий от режимов обработки и состава электролита.

2. Параметрическая модель формирования покрытий с заданным строением (толщиной, пористостью, шероховатостью, составом) связывающая свойства покрытий, режимы обработки и составы электролитов.

3. Параметры микроплазменных систем (удельное активное сопротивление и удельная емкость границы раздела металл-раствор) в растворах электролитов при нанесении цветных защитно-декоративных покрытий.

4. Технология формирования защитно-декоративных покрытий с низкой шероховатостью на алюминии или его сплавах в микроплазменном импульсном режиме.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались и обсуждались на научно-практической конференции молодых ученых "Физическая мезомеханика материалов" (Томск, 1998-99), V Международном Российско-Китайском симпозиуме " Advanced Materials and Processes " (Байкальск, 1999), 10-ой международной конференции по радиационной физике и химии неорганических материалов (РФХ-10)" (Томск, 1999), III-IV Международном семинаре " Современные проблемы прочности" им. В. А. Лихачева (Старая Русса, 1999-200), the third Russian-Korean International Symposium on Science and Technology " KORUS 99 " (Новосибирск, 1999), семинаре 1 Всероссийской научной молодежной школы молодых ученых " Радиационная физико-химия неорганических материалов" (Кемерово, 1999), the 5th International Conference on Modification of Matarials with Particle Beams and Plasma Flows (Томск, 2000), научно-практической конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2000), 14th International Congress of Chemical and Engineering CHISA 2000 (Прага, 2000), VI China-Russian International Symposium on New Materials and Technologies (Beijing China, 2001), 4-ой Всероссийской научно-практической конференции "Технология ремонта восстановления, упрочнения и обновления машин, механизмов, оборудования и металлоконструкций" (С.-Петербург, 2002).

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликовано 21 работа, из них: 4 статьи в центральной печати, 8 статей в сборниках научных трудов международных и российских конференций, 8 тезисов докладов, заявка на патент РФ №2000105396 (получено положительное решение).

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, 7 основных глав, выводов, списка использованной литературы (121 название), приложений (акты внедрения и испытаний). Текст диссертации изложен на 200 страницах машинописного текста, содержит 45 таблиц, 89 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Будницкая, Юлия Юрьевна

ВЫВОДЫ

1. Комплексное исследование процессов образования пористых анодно-оксидных покрытий в микроплазменном режиме позволило связать строение покрытий (морфологию, состав, пористость, толщину, шероховатость) с режимами формирования и составом электролита, что в свою очередь позволяет, направлено конструировать анодно-оксидные покрытия с заданными свойствами.

2. С увеличением времени, напряжения и длительности импульсов тока микроплазменной обработки толщина и шероховатость покрытия увеличиваются. Значение объемной пористости покрытия при увеличении времени обработки в интервалах от 60 до 1800 с и напряжения от 200 до 400 В уменьшается с 60% до 15%.

3. Увеличение времени, длительности импульсов тока, напряжения микроплазменной обработки, а также концентрации соединений переходных металлов в растворе электролита приводит к увеличению содержания переходных металлов (Со, Мп, Fe) и снижению содержания материала подложки (А1) в покрытии. Показана возможность получения покрытий на алюминии с содержанием соединений марганца до 60%, железа до 25%, кобальта до 6%.

4. При увеличении концентрации солей переходных металлов (1-10 г/л) толщина и шероховатость покрытия увеличиваются. Более толстые покрытия (50-80 мкм) получаются, когда металлы в растворе электролита находятся в виде анионов, тонкие (15-20 мкм) в виде катионов.

5. С увеличением концентрации соединений переходных металлов в растворе электролита, интенсивность цвета покрытия увеличивается в сторону более темных, насыщенных тонов. Малые значения времени, напряжения, и длительности импульсов тока микроплазменного процесса обеспечивают формирование более светлых оттенков покрытий, в то время как при более высоких значениях получаются покрытия более темных цветов. Таким образом, варьируя режимами микроплазменного процесса и концентрациями соединений переходных металлов можно получать декоративные покрытия различных цветов.

6. Размеры пор зависит от размера искровых разрядов, которые в свою очередь связаны с режимами микроплазменного процесса. При небольших значениях времени обработки 5-10 мин, длительности импульсов тока 50-70 мкс, напряжения микроплазменного процесса 250 В на поверхности алюминия возникают искровые разряды малых размеров, которые приводят к образованию в покрытии мелких пор (до 1 мкм). Увеличение времени до 40 мин, длительности импульсов тока до 300 мкс и напряжения до 350 В приводит к появлению искровых разрядов больших размеров и образованию пор большой величины (10-15мкм). Увеличение концентрации переходных металлов приводит к образованию на поверхности покрытия больших пор.

7. Разработана параметрическая модель, позволяющая рассчитать толщину, пористость, шероховатость, состав покрытия в зависимости от величины длительности импульсов тока, напряжения, времени обработки и получить расчетные зависимости изменения физико-механических характеристик и состава покрытия от режимов микроплазменной обработки. Имея такие зависимости можно выбирать режимы необходимые для конструирования покрытий определенной толщины, пористости, шероховатости и состава.

8. Определены электрические параметры удельное активное сопротивление и удельная емкость для микроплазменных систем в которых получаются качественные цветные защитно-декоративные покрытия. Данные параметры позволяют рассчитать активно-емкостную нагрузку, что необходимо при разработке источников питания для технологических процессов.

9. Разработана технология получения цветных защитно-декоративных покрытий на изделиях из алюминия и его сплавов в импульсном микроплазменном режиме. Полученные покрытия имеют толщину 20-50 мкм, шероховатость 0,63 - 2,5 мкм, объемную пористость 10-50 %, размеры пор 0,1-10 мкм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Будницкая, Юлия Юрьевна, 2003 год

1. Полифункциональные неорганические материалы на основе природных и искусственных соединений/ Верещагин В.И., Козик В.В. и др.; под ред. Верещагина В.И. Томск: Изд-во Том. Ун-та, 2002.-359 с.

2. Борисов Ю.С., Борисова А.Л. Плазменные порошковые покрытия. — К.: Технжа, 1986.-223 с.

3. Костиков В.И., Шестерин Ю.А. Плазменные покрытия. М.: Металлургия, 1978. -159 с.

4. Кудинов В.В. Плазменные покрытия. М.: Наука, 1977.-184 с.

5. Защитно-декоративные покрытия изделий из алюминиевых сплавов. ЦБ Технической информации, 1961. 72 с.

6. Эмалирование металлических изделий / Под общей редакцией проф. Варгина В.В. Ленинград, 1972 г. - 469 с.

7. Томашев Н.Д., Тюкина М.Н., Заливалов Ф.П. Толстослойное анодирование алюминия и его сплавов. М.: Машиностроение, 1968. 156 с.

8. Слугинов Н.П. // Журнал Русского физ.-хим. общества. Физическая часть. -1878. Т.10. -№ 8. - С.241.

9. Слугинов Н.П. // Журнал Русского физ.-хим. общества. Физическая часть. -1880.-T.12.-X2 1-2.-С.193.

10. Гюнтершульце А., Бетц Г. Электролитические конденсаторы. М.: Оборонгиз, 1938. 200 с.

11. Guntershulze A., Betz H.//Z. Physik. 1932. - V.78. - С. 196.

12. Патент США № 2346658. С1.204-58. Corrosion resistant coating / Brennan J.B., Marsh L. Опубл. 18.04.1944.

13. McNeil W., Wick R. Effect of various polyvalent metal anion additions to an alkaline magnesium anodizing bath // J. Elektrochem. Soc.1957. - Vol. 104, -N6. - P.356-359.

14. McNeil W. The preparation of cadmium niobate by an anodic spark reaction // J. Elektrochem. Soc.1958. - Vol. 105, - N9. - P.544-547.

15. Gruss L.L., McNeil W. Anodic spark reaction product in aluminat, tangestate and silicate solutions //Elektrochem. Technol. 1963. - Vol.1, - N9-10. - P.283-287.

16. Патент США №3293158. С 1.204-56. Anodic spark reaction processes and articles / McNeil W., Gruss L.L. Опубл. 20.12.66.

17. Патент США №3812021. Int. CI. C23b 9/02. Inorganic coatings for aluminous metals / Craig H.L., Coates H.J. Опубл. 21.05.74.

18. Патент США №3832293. Int.Cl. C23b 9/02, 11/02. Process for forming a coating comprising a silicate on valve group metals / Hradcovsky R., Bayler S.H. Опубл. 27.08.74.

19. Гордиенко П.С., Руднев B.C. Электрохимическое формирование покрытий на алюминии и его сплавах при потенциалах искрения и пробоя. -Владивосток, Дальнаука, 1999, - С.232.

20. А. с. СССР №526961, МПК HOIG 9/24. Способ формовки анодов электролитические конденсаторы. / Марков Г.А., Маркова Г.В. Опубл. 30.08.76.

21. Николаев А.В., Марков Г.А., Пещевицкий Б.И. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1977. - Вып.5. - №12. - С.32.

22. Белеванцев В.И., Терлеева О.П., Марков Г.А., Шулепко Е.К., Слонова А.И., Уткин В.В. Микроплазменные электрохимические процессы. // Защита металлов. -1998. Т.34. - №5. - С.469-484.

23. Новое в технологии машиностроения. Электрохимические микроплазменные процессы в производстве защитных покрытий. ИНХ СО АН СССР. ЦНТИ « ПОИСК». 13 с.

24. Атрощенко Э.С., Казанцев И.А., Розен А.Е., Голованова Н.В. Области применения и свойства покрытий, получаемых микродутовым оксидированием. // Физика и химия обработки металлов. 1996.

25. Черненко В.И., Снежко Л.А., Папанова И.И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом. Л.: Химия.1991.128 с.

26. Albella J.M., Martinez-Duart J.M. // J. Electrochem. Soc. -1977. V.l24. - №12. -P. 1949.

27. De Wit A.J., Wijtnberg Ch., Creveceur C. // J. Electrochem. Soc. -1976. V.123. -№ 10.-P. 1479.

28. Klein N. // Adv. Phys. 1972. - V.21. - №92. - P.605.

29. Kadaru V., Klein N. // J. Electrochem. Soc. -1980. V.127. - № 1.- P. 139.

30. Klein N., Moskovici V., Kadaru V. // J. Electrochem. Soc. 1980. - V.127. - № 1. -P.152.

31. Albella J.M., Montero I., Martinez-Duart J.M. // J. Electrochem. Soc. -1984. -V.131. №5. - P.l 101.

32. Ikonopisov S., Girginov A., Machkova M. // Ibid. №4. - P.451-456.

33. Ikonopisov S. // Electrochim. Acta. -1977. V.22. - N10. - P.1077-1082.

34. Аверьянов E.E. Справочник по анодированию. M.: Машиностроение, -1988.-224 с.

35. Петросянц A.A., Малышев В.Н., Федоров В.А., Марков Г.А. Кинетика изнашивания покрытий, нанесенных методом микродугового оксидирования // Трение и износ. 1984. - Т.5. - №2. - С.354-358.

36. Францевич И.Н. и др. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. — Киев: Наукова думка. 1985. - С.280.

37. Феттер К. Электрохимическая кинетика. — М.: Химия. -1967. С.855.

38. Байрачный Б.И., Андрющенко Ф.К. Электрохимия вентильных металлов. — Харьков.: Вища школа. 1985. - С. 144.

39. Kurze P., Schreckenbach J., Shwarz Th., Krysmann W. Beschichten durch anodische oxidation unter funkenentladung (ANOF) // Metalloberflache. -1986. -Bd.40. №12. - S.539.

40. Тимошенко A.B., Моргунова Ю.В., Артёмова С.Ю. Влияние добавок в электролит оксидирования комплексных соединений на процесс нанесения микроплазменных покрытий и их свойства. // Физика и химия обработки материалов. 1996. - №2. - С.57.

41. Руднев B.C., Лупиянчук И.В., Богута Д.Л. и др. Анодно-искровые слои на сплавах алюминия и титана из фосфатно-ванадатного электролита, содержащего вольфромат.// Защита металлов. -2002. -Т.38. -№2. -С.220-223.

42. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. 1979. - 192 с.

43. Снежко Л.А., Тихая Л.С., Удовенко Ю.Э., Черненко В.И. Анодно-искровое осаждение силикатов на переменном токе. // Защита металлов. 1991. -Т.27. - № 3. - С. 425-430.

44. Yan Т.В., Brown S.D., Wirtz G.P. Mechanism of sparks deposition // Amer. Ceram. Soc. Bull. 1977. - V.56. - № 6. - P.563.

45. Воюцкий C.C. Курс коллоидной химии. M.: Химия. - 1976. - С.512.

46. Марков Г.А., Терлеева О.П., Шулепко Е.К. // Изв.СО АН СССР. Сер.хим.наук.-1983. Вып.З. - № 7. - С.31.

47. А.с. СССР №937538, МПК С25 Д9/06. Способ электролитического нанесения силикатных покрытий на алюминии и его сплавах / Снежко Л.И., Черненко В.И. Опубл. 23.06.82.

48. Черненко В.И., Снежко Л.А., Чернова С.Б. Электролиты для формовки керамических покрытий на алюминии в режиме искрового разряда // Защита металлов. 1982. - Т. 18. - №3. - С.454-458.

49. Патент США №3812022. Int.Cl. C23b 9/02. Pigment siliceous coatings for aluminons metal / Rogerg C.M., Schirdeln D.J. Опубл. 21.05.74.

50. Патент США №3812023. Int.Cl. C23b 9/02. Anodic prodaction of pigmented siliceous coatings for aluminons metal / Schardein D., Rogerg C., Graig L. Опубл.21.05.74.

51. Заявка №1-228639, Япония. МПК С23 С26/00. Опубл. 18.04.91.

52. Руднев B.C., Гордненко П.С. Некоторые данные о искровом режиме формирования анодных электролитических покрытий на алюминии и его сплавах / ДВО АН СССР; Институт химии. Владивосток. 1987. - 55с. Деп. в ВИНИТИ 11.05.87. - №3384-В87.

53. Мухин В.А., Морозов В.И., Смирнов Ю.Н., Кирьянов Д.И. Особенности анодных пленок на алюминии, полученных в режиме искрового разряда / Омский гос.ун-т. Омск. 1983. - 6с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, 27.04.83. -№531хп-Д83.

54. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Овсянникова А.А Влияние электролита на результат микродугового оксидирования алюминиевых сплавов // Защита металлов.- 1991. Т.27. - №1. - С. 106-110.

55. Черненко В.И., Крапивный Н.Г., Снежко Л.А. О свойствах покрытий, полученных на алюминии и его сплавах из щелочных электролитов в искровом разряде. Киев. -1980. 5с. Деп.УкрНИИНТИ Госплана УССР 29.01.80. №1927 ДР.

56. Яровая Т.П., Гордиенко П.С., Руднев B.C., Недозоров П.М., Завидная А.Г. Электрохимический синтез на поверхности вентильных металлов тонких пленок, содержащих оксиды переходных металлов // Электрохимия. 1994. -Т.30.- №11. -С.1395-1396.

57. Патент Р Ф №2049162, МПК С25 Д 11/06. Способ получения защитных покрытий на вентильных металлах и их сплавах / Яровая Т.П., Гордиенко П.С., Недозоров П.М. Опубл.27.11.95.

58. Руднев B.C., Яровая Т.П., Майстренко Ю.А., Недозоров П.М., Руднев А.С., Гордиенко П.С. Исследование элементного состава Со- и Zr-содержащих анодных пленок методом лазерной масс-спектрометрии // Ж. прикл. химии. 1995. - Т.68. - №10. - С.1643-1645.

59. Патент ФРГ №4037392, МПК С25 Д 11/02, С25 Д 11/06. Electrolyt zur Erzeugung Weisser oxidkeramischer Oberflachenschichten / Schmidt J., Furcke Т., Gramer E.-M., Haupt K., Bayer U. Опубл.30.07.92.

60. Патент ГДР №295198, МПК С25 Д 11/04. Electroiyt for forming thin black conversion coatings on lightweightmetals / Haupt K., Bayer U., Schmidt J., Furcke Т., Schwarz Т. Опубл. 24.10.91.

61. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Яровая Т.П., Завидная А.Г., Коныпина Г.И. Элементный состав пленок, полученных на сплаве алюминия в фосфатном электролите микроплазменным анодированием // Ж. прикл.химии. 1993. -Т66.- №7. - С. 1456-1460.

62. Гордиенко П.С., Руднев B.C., Орлова Т.И., Курносова А.Г., Завидная А.Г., Руднев А.С., Тырин В.И. Ванадий-содержащие анодно-оксидные пленки на сплавах алюминия // Защита металлов. 1993. - Т.29.- №5. - С.739-742.

63. Патент Р Ф №2061107, МПК С25 Д 11/06. Способ микродугового получения защитных пленок на поверхности металлов и их сплавов / Руднев B.C., Гордиенко П.С., Курносова А.Г., Орлова Т.И. Опубл.27.05.96.

64. Патент США №4659440, МПК С25 Д 11/08. Method of coating articles of aluminum and electolytic bath therefor / Hradcovsky R. Опубл. 21.04.87.

65. Патент P Ф №2096534, МПК C25 Д 11/02, 11/04. Способ получения оптически черных защитных покрытий на вентильных металлах / Яровая Т.П., Руднев B.C., Гордиенко П.С., Недозоров П.М. 0публ.20.11.98.

66. Руднев B.C., Гордиенко П.С., Яровая Т.П., Панин Е.С., Коныпина Г.И., Чекатун Н.В. Кобальтсодержащие анодные пленки на вентильных металлах // Электрохимия. 1994. - Т.ЗО. - № 7. - С.914-917.

67. Патент Р Ф №2066716, МПК С25 Д 11/02. Способ получения окрашенных покрытий на вентильных металлах и сплавах / Яровая Т.П., Руднев B.C., Гордиенко П.С., Недозоров П.М. 0публ.20.09.96.

68. Руднев B.C., Яровая Т.П., Коныпина Г.И., Панин Е.С., Руднев А.С., Гордиенко П.С. Особенности электрохимического синтеза анодных пленок на А1 и Ti, содержащих двухзарядные катионы // Электрохимия. 1996. -Т.32. - №8. - С.970-974.

69. Kurze P., Schreckenbach J., Schwarz Th., Krysmann W. Beschichten durch anodische oxidation unter funkenentladung (ANOF) // Metalloberflache. 1986. - Bd40. - №12. - S.539-540.

70. Патент ГДР №229163, МПК С 25 Д 11/14. Electrolyt zur Erzeugung eigenfarbigen Schichten auf sperrschichtbiedenden Metallen // Kurze P., Krysmann W., Schreckenbach J., Dittrich K.-H., Schwarz Th. Опубл.З0.10.85.

71. Заявка Японии №59-16994, МПК C25D 11/08. Опубл.28.01.84.

72. Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М., Выборнова С. Н. Моделирование сильнотоковых процессов в растворах электролитов. // Республ. инж.- техн. центр. Томск 1994. - 29 е.: 22 ил.- Библиогр 5 назв.-Рус.-Деп. в ВИНИТИ 05.09.94-№2151-В94.

73. Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М., Выборнова С. Н. Параметрическая модель получения слоистой керамики в растворах электролитов. // Тез. докл. науч.-тех. конф." Керамика в народном хозяйстве и, Ярославль 6-9 декабря, 1994г., - Москва 1994, - С.80.

74. Салтыков С. А. Стереометрическая металлография. М.: Металлургия, -1970.-375с.

75. Плаченов Т. Г., Колосенцев С. Д. Порометрия. JL: Химия, - 1988. - 176 с.

76. Измайлов Н. А. Электрохимия растворов. М.: Химия, - 1976г. - 488 с.

77. Масленников С. Б. Применение микрорентгеноспектрапьного анализа. -М.: Металлургия, 1968. - 163 с.

78. Физические основы рентгеноспектрального анализа. М.: Металлургия, -1973.-268 с.

79. Русаков А.А. Рентгенография металлов. М.: Атомиздат, -. - 479 с.

80. Защита от коррозии №1. Покрытия металлические и неметаллические неорганические. Государственные стандарты СССР. Москва. Издательство стандартов, - 1990 г. - 467 с.

81. Грилихес С. Я. Оксидные и фосфатные покрытия металлов. Л.: Машиностроение, - 1985. - с.95.

82. Хенли В. Ф. Анодное оксидирование алюминия и его сплавов. М.: Металлургия, - 1986. - с. 159.

83. Линсон Г., Стилл Г. Интерпретация порошковых рентгенограмм. М.: Металлургия, -1966. - 216 с.

84. Ясельский В. К., Кузнецов А. И., Дядик В. Ф. Обработка результатов измерений. Томск, ТЛИ. - 1977.

85. Мамаев А. И., Чеканова (Будницкая) Ю. Ю., Рамазанова Ж. М. Получение анодно-оксидных декоративных покрытий на сплавах алюминия методом микродугового оксидирования. // Физика и химия обработки материалов. -1999.-№4.-С. 41-44.

86. Чеканова (Будницкая) Ю. Ю., Рамазанова Ж. М., Мамаев А. И. Декоративные функциональные оксидные покрытия на алюминии и его сплавах.// Тезисы докл. конф." Физическая мезомеханика материалов". -Томск. 1-3 декабря, 1998. - С. 71-72.

87. Марков Г. А., Белеванцев В. И., Терлеева О. П. и др. Микродуговое оксидирование.//Вестник МГТУ, сер. Машиностроение. 1992. - №1. - С.34-56.

88. Тимошенко А. В., Магурова Ю. В. Микроплазменное оксидирование сплавов системы Al-Cu.// Защита металлов. 1995. - Т.31. - № 5. - С. 523531.

89. Малышев В. Н. Самоорганизующиеся процессы при формировании покрытий методом микродугового оксидирования.// Перспективные материалы. 1998. - № 1. - С. 16-21.

90. Марков Г. А., Слонова А. И., Терлеева О. П. Химический состав, структура и морфология микроплазменных покрытий. // Защита металлов. 1997. -Т.33.-№3.-С. 298-294.

91. Тимошенко А. В., Опара Б .К., Магурова Ю. В. Влияние наложенного переменного тока на состав и свойства оксидных покрытий, формируемых в микроплазменном режиме на сплаве Д-16.// Защита металлов. 1994. -Т.ЗО. - № 1.-С. 32-38.

92. Снежко JI. А., Павлюс С.Г., Черненко В. И. Анодный процесс при формовке силикатных покрытий. // Защита металлов. 1984. - Т.20. - № 2. -С. 292-295.

93. Рамазанова Ж. М. Физико-химические закономерности образования слоистых оксидных материалов. Диссерт. канд. хим. наук. Томск. - 1997. -156 с.

94. Патент РФ № 2008369, МПК С 25Д 11/02 Электролит для искрового анодирования. / Мамаев А. И., Рамазанова Ж. М. опубл. 28.02.94.

95. Микродуговое оксидирование: Международный ежегодник "Наука и человечество". М.: Знание, 1981. - 341 с.

96. Малышев В. Н., Колмаков А. Г., Бунин И. Ж. Оптимизация режимов получения и свойств оксидных покрытий на алюминиевом сплаве с использованием метода мультифрактального анализа. // Физика и химия обработки материалов, 1997. № 5. - С. 77-84.

97. Панин В.Е., Панин С.В., Мамаев А.И. Деформационные домены на мезоуровне в деформируемом твердом теле.// Доклады РАН. 1996. - Т. 350. -№1.- С. 35-38.

98. Будницкая Ю.Ю., Мамаев А.И., Мамаева В.А., Выборнова С.Н. Исследование влияния режимов формирования анодно-оксидных покрытий на их пористость//Перспективные материалы. 2002. - №3.- С. 48-55.

99. Бутягин П. И. Закономерности образования композиционных оксидных покрытий в растворах при прохождении токов большойплотности.// Диссертационная работа на соискание ученой степени кандидата химических наук. Томск. - 1999. - 173 с.

100. Мамаев А.И., Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Рамазанова Ж.М. Параметры импульсных микроплазменных процессов на алюминии и его сплавах // Защита металлов. 2000. - Т.36. - №6. - С. 659-662.

101. К. YoKoyama etc. Advantages of Pulse Anodizing.// Plating and Surface Finishing. 1982. - VII. - P. 62-65.

102. Промышленные алюминиевые сплавы: Справ.изд./ Алиева С. Г. и др. -М.: Металлургия, 1986. - 528 с.

103. Dittrich К-5-Н., Krysmann W., Kurze P., Schneider H.G. Structure and Properties of ANOF Layers.// Crystal Research and Technology. 1984. - V.19. - № 1. - P.93-99.

104. Рамазанова Ж. M., Мамаев А. И., Чеканова (Будницкая) Ю. Ю. Получение оксидных покрытий на алюминии и его сплавах.// Тезисы докл. конф." Физическая мезомеханика материалов", Томск. - 23-25 ноября, 1999.-С.124.

105. Физические величины: Справочник. Под ред. Григорьева И.С., Мейлихова Е.З. М.: Энергоатомиздат, - 1991. - 1232 с.

106. Федоров В. А., Белозеров В. В., Великосельская Н. Д. и др. Состав и структура упрочненного поверхностного слоя на сплавах алюминия, получаемого при микродуговом оксидировании. // Физика и химия обработки материалов, 1988. - № 4. - С.92-97.

107. Патент РФ № 2068037, МПК С25Д 11/18 Способ получения композиционных покрытий на алюминии и его сплавах./ Гнеденков С.В.,

108. Гордиенко П.С., Хрисанфова О.А., Коврянов А.Н., Руднев B.C., Яровая Т.П., Синебрюхов С.Л., Цветников А.К. и др. 0публ.20.10.96.

109. А.С. СССР № 1715890, МПК С25Д 11/02 Способ получения теплостойких покрытий на алюминиевых сплавах. Зелялетдинов И.К., Курапин И.Б., Лигачев А.Е., Пазухин Ю.Б., Эпельфельд А.В. Опубл. 29.02.92.

110. Патент РФ № 2039139, МПК Д06Р75/24 Электроутюг. Безлепкин В.А., Богородский А.В. Опубл. 09.07.95.

111. Дасоян М. А., Пальмская И. Я., Сахарова Е. В. Технология электрохимических покрытий. Л.: Машиностроение. Ленингр. отд-ние. -1989.-391 с.

112. Основное содержание работы изложено в следующих публикациях:

113. Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Рамазанова Ж.М., Мамаев А.И. Декоративные функциональные оксидные покрытия на алюминии и его сплавах // Тез. докл. науч.-практич. конф. молодых ученых " Физическая мезомеханика материалов". -Томск. -1998. С. 71-72.

114. Мамаев А.И., Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Рамазанова Ж.М. Формирование покрытий методом микродугового оксидирования // Тез.докл. 10-ой междунар. конф. по радиационной физике и химии неорганических материалов (РФХ-10)". -Томск. 1999. - С.241.

115. Мамаев А.И., Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Рамазанова Ж.М. Получение анодно-оксидных декоративных покрытий на сплавах алюминия методом микродугового оксидирования // Физика и химия обработки материалов. — 1999. № 4. - С.41-44.

116. Mamaev A.I., Chekanova (Budnitskaya) Yu.Yu. Properties of coatings obtained by microarc oxidation // abstracts the third Russian-Korean International Symposium on Science and Technology " KORUS 99 Novosibirsk. - 1999. -Vol.2.-P.632.

117. Мамаев А.И., Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Рамазанова Ж.М. Параметры импульсных микроплазменных процессов на алюминии и его сплавах // Защита металлов. 2000. - Т.36. - №6. - С. 659-662.

118. Рамазанова Ж.М., Мамаев А.И., Чеканова (Будницкая) Ю.Ю. Получение оксидных покрытий на алюминии и его сплавах // Тез. докл. конф. " Физическая мезомеханика материалов". Томск. — 1999. - С. 124.

119. Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Рамазанова Ж.М., Мамаев А.И. Формирование покрытий методом микродугового оксидирования // Труды 1 Всероссийской науч. школы молодых ученых " Радиационная физико-химия неорганических материалов". Кемерово. - 1999. - С. 84-88.

120. Рамазанова Ж.М., Бутягин П.И., Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Мирошников Д.Г., Мамаев А.И. Формирование функциональных полимерных покрытий на деталях оборудования нефтяной промышленности //Там же. С. 133-135.

121. Mamaev A. I., Chekanova (Budnitskaya) Yu.Yu., Ramazanova J.M. Obtaining of oxide coatings on aluminum alloys by microarc oxidation // 14th Intern.Congress of Chemical and Engineering "CHISA 2000". Praha, Czech Republic. - 2000. -Ref.No.:1319.

122. Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Мамаев А.И. Исследование свойств декоративных оксидных покрытий на алюминии и его сплавах // Труды IV междунар. семинара "Современные проблемы прочности" имени В.А. Лихачева. Великий Новгород. - 2000. - Т.П. - С. 122-125.

123. Димаки В.А., Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Мамаева В.А., Мамаев А.И. Метод определения активной и емкостной составляющих тока при импульсной высоковольтной поляризации границы раздела электрод — раствор // Там же. T.I. - С.246-249.

124. Чеканова (Будницкая) Ю.Ю., Мамаев А.И. Влияние времени процесса формирования анодно-оксидных покрытий на их пористость // Тез. докл. конф. " Физическая мезомеханика материалов". Томск. - 2000. - С. 139140.

125. Будницкая Ю.Ю., Мамаев А.И., Мамаева В. А., Выборнова С.Н. Исследование влияния режимов формирования анодно-оксидных покрытий на их пористость // Перспективные материалы. 2002. - №3. - С. 48-55.

126. Мамаев А.И., Матюха В.А., Смагин А.А., Будницкая Ю.Ю., Мирошников Д.Г. Исследование коррозионной стойкости композиционных покрытий во фторсодержащих средах // Перспективные материалы. — 2003. №2. - С. 61-65.

127. Утверждаю" Главный инженер ^ОДр^^СЮ&.вибэлектромотор" fe^^^S- Ю.А.Саблин