Конформационный анализ некоторых полифункциональных органических и фосфорорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Верещагина, Яна Александровна

• Верещагина, Яна Александровна
• доктор химических наук
• 2004

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Конформационный анализ некоторых полифункциональных органических и фосфорорганических соединений»

Актуальность работы. Исследование взаимосвязи пространственного и электронногоения соединений с их физико-химическими свойствами, реакционной способностью и биологической активностью является одной из важнейших проблем современной химии. Ее решение связано с необходимостью комплексного изучения фундаментальных задач как по направленному синтезу органических и элементоорганических молекул, так и по изучению ихения и реакционной-способности. В связи с этим получение новых данных оении сложных полифункциональных органических и элементоорганических соединений, их анализ, обобщение, поиск закономерностей и особенностей являются актуальной задачей.

Пространственная структура молекул, то есть их конфигурация и кон-формация [1]- обусловливает стерические условия протекания химических реакций и в значительной мере определяет химическое поведение веществ. Устойчивые конформации молекул могут формироваться под влиянием сильных внутримолекулярных электронных взаимодействий (например, эффектов сопряжения, трансаннулярных, аттрактивных взаимодействий и т.д.). Фундаментальными свойствами, отражающими распределение электронного облака в молекуле, являются степень его симметричности, которая находит свое выражение в величине электрического дипольного момента, и легкость смещения электронного облака, называемая поляризуемостью. Значение метода дипольных моментов (ДМ) в изучении строения молекул трудно переоценить. Достаточно сказать, что голландскому ученому П. Дебаю в 1936 г. была присуждена Нобелевская премия по химии за исследования структуры молекул этим методом и за дифракцию рентгеновских лучей и электронов в газах. Поскольку большинство химических реакций протекает в жидкой фазе, особое значение приобретает установление строения молекул именно в растворах, и здесь метод ДМ являяется одним из важных физических методов исследования строения молекул.

К настоящему времени конформационный анализ органических молекул представляет собой весьма стройную систему взглядов [2-13] с установленными общими закономерностями > пространственной структуры основных классов органических соединений. Собственно; сама теория; конформацион-ного анализа (Нобелевская премия Д. Бартонуи О. Хасселю за вклад в развитие конформационного анализа; и его применение в органической химии, 1969 г.) была;основана на соединениях углерода [1]. Следующий этап ее развития связан с анализом более сложных веществ - как органических, так и элементоорганических, среди которых фосфорорганические соединения (ФОС) занимают одно из ведущих мест.

В 70-80 годы прошлого века назрела настоятельная необходимость осмысления закономерностей и особенностей пространственного и электронного строения; ФОС, сопоставления полученных результатов; с общими представлениями органической5 химии. Значительным; шагом вперед в э том направлении была разработка методологии конформационного анализа сложных молекул органических и элементоорганических соединений, в том числе и ФОС, описанная в обзоре А.Н. Верещагина и С.Г. Вульфсона (2|, которая» оказалась исключительно эффективной при исследовании строения широкого круга различных классов соединений в растворе. Поскольку в растворе протекает большинство химических реакций, трудно переоценить, значение этих работ.

Именно? с использованием преимуществ одновременного применения комплекса дополняющих друг друга физических методов (колебательная; и ЯМР спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, газовая электронография; дипольные моменты, эффект Керра, релеевское светорассеяние) был выполнен большой цикл работ в области экспериментального конформационного анализа элементоорганических соединений в Казани учеными школ академика Б. А. Арбузова (А.Н. Верещагин, С.Г. Вульфсон, А.А. Бредихин, В.Е. Катаев, В: А. Наумов, И.А. Литвинов, JI.K. Юлдашева, Р.П. Аршинова, Г.А. Чму-това, Е.А. Бердников, Е.Н. Климовицкий и др.), члена-корреспондента РАН

Л.Н. Пудовика (Э.А. Ишмаева, И.И. Пацановский и др.), профессора Ю.Ю. Самитова (А.В. Ильясов, А.А. Аганов, P.M. Аминова, В.В; Клочков, Ф.Х. Каратаева, Т.А. Зябликова и др.) и профессора P.P. Шагидуллина (О.А. Раевский, С.А. Кацюба, И:Х. Шакиров и др.), а также профессором А.Б. Ремизовым и канд. хим. наук В.В. Зверевым, отраженный в ряде обзоров [3-13]. Современное состояние конформационного» анализа ФОС во? многом обязано' работам ученых этих школ.

Что касается теоретического обоснования имеющегося к настоящему времени большого массива экспериментальных данных по конформациям ФОС, то такие работы до сих пор сравнительно немногочисленны, хотя в последние годы во многом благодаря развитию вычислительной техники и программного обеспечения наблюдается явное оживление в этой области.

Интерес к химии полифункциональных нитроалкенов, а также полифункциональных ФОС,- их пространственному и электронному строению в; настоящее время?не ослабевает. Это связано как с их практическим использованием; так и с разнообразием конформационного поведения;таких молекул и реализующихся в них электронных взаимодействий; что уже обусловило появление новых теоретических представлений, отражающих особенности строения органических соединений, содержащих гетероатом.

Предлагаемый к использованию в данной диссертации комплекс физических методов - дипольные моменты, ИК и ЯМР спектроскопия (в ряде случаев привлекались рентгеноструктурный анализ; (РСА), эффект Керра, УФ и фотоэлектронная спектроскопия), а также квантово-химические расчеты -вбирает в себя достоинства каждого из названных методов и в результате -обладает рядом существенных преимуществ^ становясь уникальным инструментом поэтапно-пофрагментного установления строения сложных молекул как в кристалле, так и в растворе. Подчеркнем, что чаще всего сделать вывод о строении полифункциональных соединений в растворе на основании только одного из методов затруднительно. Опыт показывает, что использование комплекса взаимодополняющих друг друга методов в сочетании с квантовохимическими расчетами, математическим моделированием, корреляционным анализом? [3-18] способно? дать» новый; импульс подобным? исследованиям и вывести их на качественно новый уровень. В итоге этот подход обеспечивает достоверность полученных результатов. Следует отметить, что к началу работы над темой (1993 г.) для полифункциональных нитроалкенов и полифункциональных ФОС подобные данные практически отсутствовали: Проведенная работа частично восполняет этот пробел.

Цель работы: Целью работы являлся;систематический конформацион-ный анализ новых полифункциональных нитроалкенов, бифункциональных монотио- и моноселеноацеталей, а также широкого ряда полифункциональных ациклических и циклических; ФОС на основе комплекса физических: методов. Особое внимание уделялось выяснению закономерностей: и (или) особенностей пространственного и? электронного * строения изученных соединений; Поскольку одним? из основных: методов! проведенного! исследования* строения сложных молекул, был метод дипольных моментов, рассмотрены возможности этого метода; а также вопросы развития, векторно-аддитивной схемы при их расчете в приложении к широкому ряду ФОС.

Научная новизна и основные положения, выносимые на защиту.

На основе комплексного использования? методов дипольных моментов, колебательной, УФf и s ЯМР спектроскопии. впервые осуществлен; конформа-ционный анализ; широкого ряда! полифункциональных нитроэтенов, что позволило выявить» особенности их строения; Установлено; что моно- и ди-бромнитроэтены существуют в. виде: Е-изомеров, ацетильные производные фурил(тиенил )нитроэтенов - в виде Z-, а бензоильные - Е- изомеров. Показано, что существенный I вклад в их строение вносят биполярные формы. Впервые установлено пространственное и электронное строение новых 2-гетарил-1-нитроэтенов с ненасыщенными азотсодержащими (индол, пиридин и бен-зимидазол) гетероциклами, которые существуют в виде Е-изомеров. Показано, что индол ил нитроэтены являются высокосопряженными системами.

Установлено строение первых представителей фосфорилированных нитро-виншшндолов, которые существуют в виде Я-л-г/мс*-формы.

Методами фотоэлектронной; спектроскопии, спектрофотометрии комплексов с переносом;заряда; и полуэмпирическим? методом квантовой химии РМЗ изучены молекул ярно-орбитальные и конформационные характеристики ряда монотио- и моноселеноацеталей: Установлено, что в формирование ВЗМО этих соединений!определяющий вклад вносит гетероатом,.связанный» с ароматической системой; характеристики второй занятой молекулярной орбитали зависят от природы гетероатомов в ацетальном фрагменте. Выявлена устойчивость незаслоненных транс-конформации фрагмента E-CH2-E-GH3 и гош-конформации фрагмента Ar-Se-CHi-O.

Теоретический? конформационный; анализ широкого ряда метиленфос-финоксидов, цианофосфинов! и их оксидов, осуществленный в работе, вкупе с: литературными экспериментальными данными позволил сделать ряд обобщений: в ряду фосфиноксидов R2P(0)GH2X установлена тенденция уменьшения заселенности формы с транс-ориентацией связей Р=0 и С-Х с увеличением объема заместителей у атома фосфора и в метиленовой группе. В цианофосфинах и их оксидах с метоксильными группами реализуются неза-слоненные анти-пери-планарные {транс-) и смн-клинальные {гош-) конфор-мации. В! цианопроизводных трех- и; четырехкоординированного фосфора с одной или двумя Ph группами найдены структуры, в которых плоскости; фе-нильных колец практически? заслоняют неподеленную электронную пару (НЭП) атома фосфора или; фосфорильную группу. Существенные электронные взаимодействия в этих системах не обнаружены. Совокупность полученных результатов позволяет прогнозировать как, строение еще неизученных фосфинов и фосфиноксидов, так и реализующиеся в них электронные взаимодействия.

Экспериментальный и теоретический конформационный анализ показал, что бис(метоксикарбонилметил )фенилфосфиноксид в кристалле и в растворах растворителей различной полярности имеет структуру с сынклинальной ориентацией заместителей относительно связей P-Cspi и Gspj-Gsp2; 1,3,5-трис(дифенил-фосфиноксидметилен)бензол в кристалле имеет структуру, в t которой два Ph2P(0)CH2- фрагмента расположены по одну, а третий - по другую сторону от плоскости центрального бензольного цикла. В растворах существенный вклад в конформационное равновесие: вносят формы, в которых все три Ph2P(0)CH2— фрагмента расположены по одну сторону от плоскости центрального бензольного кольца.

Установлена структура (методами РСЛ и ЯМР в; твердом теле) Р-хирального (дициклогексиламиносульфенил)-[(-)-Р-ментан-3-илок-си]фенил-тиофосфоната, который! кристаллизуется? в sвиде двух полиморфных: модификаций: Асимметричная; часть ячейки первого полиморфа содержит две: независимые молекулы с анти- и сми-геометрией '< фрагмента S=P-S-N. Второй* полиморф содержит только одну независимую молекулу сант и- геометрией;

Экспериментальный и теоретический конформационный анализ новых фосфорсодержащих 1-циано-2-гидроксиэтенов показал, что независимо от агрегатного состояния эти соединения существуют в виде Z-изомеров с s-цис-расположением двойных связей С С и ipynn Р~0 или Р" S. Возможность образования в таких; конформерах внутримолекулярной водородной связи является решающим фактором, определяющим пространственное строение изученных соединений.

В результате впервые проведенного теоретического изучения, реакции ди мети л фосф ита с тре/я-бутилфосфаэтином (/-Ви-С=Р) с учетом /i, Z-изомерии, для конформеров с различной ориентацией связей Р-С и Рт О (s-цис-и s-транс-) установлено,,что предпочтительным является-направление реакции с образованием фосфаалкена с фрагментом С=РИ-Р1У, содержащим одновременно двух- и четырехкоординированный атомы фосфора. Неэмпирическим квантово-химическим методом показано, что соединение двухкоорди-нированного трехвалентного фосфора, а именно; - 1-бис(диметиламино)-4-бис(триметилсилил)-2,3-дифосфабутадиен-1,3 существует в виде /i-изомера, в котором осуществляется электронная делокализация с участием донорных диметиламино- и-акцепторных триметилсилильных групп, а также кратных связей Р=С.

Впервые осуществлен экспериментальный; и теоретический; конформационный анализ; полифункциональных гетероциклов трехкоординирован-ного фосфора с планарными фрагментами, а именно 2-Х-4-оксо-5,6-бензо-1,3,2-диоксафосфинанов (X = Н, N=C=0, CI, NEt2). Установлено, что эти;соединения независимо от агрегатного состояния существуют в одной преимущественной конформации. Это уплощенная софа, в которой экзоциклический заместитель аксиален.

На основе комплексного экспериментального и: теоретического конформационного анализа? восьмичленных гетероциклических систем;, содержащих на противоположных концах гетероцикла атомы фосфора, и кремния; фосфора и азота; кремния и азота; установлено, что предпочтительной кон-формацией восьмичленных гетероциклов; независимо от гетероатомов, входящих в восьмичленное кольцо, является форма кресло-кресло ("корона').

Практическая значимость работы.

Исследованные в работе нитроэтены являются? удобными реагентами для получения биологически активных веществ. Установление их тонкой структуры, вi том числе методомi ДМ, направлено на прогнозирование реакционной способности этих субстратов; на; выявление и обоснование оптимальных условий i их реакций с нуклеофилами для: целенаправленного синтеза! веществ с заданной структурой. В частности, на базе изученных в диссертации 2-(пиридил-3)- т 2-( 1-метилбензимидазол-2-ил)-1-нитроэтенов в Российском государственном педагогическом университете им. Л.И. Герцена! (г. Санкт-Петербург)s осуществлен синтез; новых гетарилсодержащих аналогов /-аминомасляной кислоты и пирацетама. Has основе 2-нитроэтенилфосфонатов синтезированы ранее неизвестные фосфорилированные триптамины, а на основе 2-(арил-1 -ацил-1 -нитро)этенов - нитропредшественники замещенных триптамина - лекарственных препаратов; являющихся мягкими транквилизаторами;

В справочнике по дипольным моментам ФОС впервые собраны данные по полярности 1700 соединений (более 2300 значений! экспериментальных дипольных моментов ФОС различных классов). Полученный в работе материал войдет в базу экспериментальных и расчетных данных по полярности и конформациям полифункциональных нитроалкенов; и? полифункциональных ФОС и может быть полезен для предсказания пространственного строения, а также полярности еще неизученных соединений.

Часть полученных в работе результатов используется: при чтении лекций по специальному курсу "Физические методы исследования органических и элементоорганических соединений'' на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений? Казанского» государственного университета,, а также курса лекций "Основы. научных: исследований'' на: кафедре общей : химической i технологии Казанского государственного технологического университета;

Совокупность полученных в диссертационной работе результатов по пространственному и электронному строению полифункциональных органических и фосфорорганических соединений и сделанных на их основе выводов: и положений, которые выносятся на защиту, является? крупным научным достижением в решении фундаментальной: задачи: современной физической химии; а:именно - установлении взаимосвязи;строения молекул с их реакционной способностью ("структура - свойство").

Личный1 вклад* автора. Результаты экспериментальных и теоретических: исследований; включенные в работу, получены автором лично или при его непосредственном участии. Диссертант осуществил поиск, систематизацию; обобщение И; анализ научной литературы. Выбор темы, постановка задач и целей исследования, измерение физических параметров исследованных веществ и нахождение на их основе экспериментальных дипольных моментов; расчеты ДМ по общей и "дробной" векторно-аддитивным схемам; а также анализ; обобщение и обсуждение всех полученных в работе экспериментальных и теоретических результатов, формулировка основных положений и выводов; которые выносятся на защиту, принадлежат автору работы.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались: на научном семинаре Центра; молекулярных и макромолекулярных исследований; ПАН (Польша; Лодзь, 1993 г., 1994 г.); XVI международном; симпозиуме по сераорганической химии (ФРГ, Мёрсебург, 1994 г.); II и III Всероссийских конференциях "Новые;- достижения ЯМР3 в * структурных исследованиях" (Казань, 1995 г., 2000 г.); 19 Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы. (Казань, 1995 г.); XI международною конференции по фосфорорганическим; соединениям (Россия; Казань, 1996 г.); научной сессии, посвященной памяти: профессора; И:М.\ Шермергор-на.(Казань, 1997 г.); итоговой научной? конференции Казанского государственного технологического университета (Казань, 1997 г.);: Верещагинских чтениях (Казань, 1998 г.); научном семинаре кафедры органической химии Российского государственного педагогического университета им. Л.И. Герцена (Санкт-Петербург, 1999 г.); VII Всероссийской! конференции по метал-доорганическошхимии (Москва,, 19995 г.); международной конференции*"Ме-таллоорганические соединения - материалы будущего тысячелетия" (Россия, Нижний Новгород, 111 Разуваевские чтения, 2000 г.); VI международной конференции по гетероатомной химии (Польша, Лодзь, 2001 г.); XV международной конференции но химии фосфора (Япония, Сендай, 2001 г.); Н и III научных конференциях молодых ученых, аспирантов и студентов Научно Образовательного Центра; КГУ "Материалы и технологии XXI века" в рамках совместной? российско-американской программы Министерства образования РФ "Фундаментальные исследования и высшее образование" (Казань, 2001 г., 2003 г.); итоговой научной конференции? Казанского государственного университета (Казань, 2002 г.); V- молодежной научной школе-конференции по органической!химии (Екатеринбург, 2002 г.); XIII международной: конференции по?химии фосфора (Россия,,Санкт-Петербург, 2002 г.); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г.); Всероссийской конференции "Основные тенденции развития химии фосфорорганиче-ских соединений", посвященной 95-летию академика М:И.Каоачника (Москва, 2003 г.); XVI международной; конференции по химии; фосфора (Великобритания, Бирмингем, 2004 г.).

Публикации по теме диссертации. Основное содержание диссертации отражено в 60 публикациях: 1 монографии (в соавторстве, Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1998 г.), 2-ое издание которой на английском языке опубликовано издательством "THESA" (Санкт-Петербург) в интернете (2002 г.), 24 статьях (Г из них - обзорная) в центральных и зарубежных рецензируемых журналах и 34 тезисах докладов:

Объем и структура работы. Диссертация-изложена на240 страницах, содержит 33 таблицы; и 25 рисунков^, список использованной литературы включает 342" ссылки. Решение поставленных задач последовательно рассмотрено по главам. Диссертация? состоит из введения, четырех глав, основных результатов и выводов, списка использованной литературы и двух приложений. Три первые главы посвящены обсуждению собственных результатов. Глава 1 посвящена конформационному анализу полифункциональных нитроалкенов и монотио- и моноселеноацеталей. В главе 2 рассмотрена век-торно-аддитивная схема расчета дипольных моментов в приложении к ФОС с атомом фосфора различной! координации и валентности, а также приведен экспериментальный; и теоретический» конформационный анализ полифункциональных ациклических ФОС, в главе 3 - циклических ФОС. Четвертая глава - это экспериментальная часть, которая содержит описание физико-химических измерений и экспериментальных данных по полярности изученных соединений. В приложении 1 приведены ИК спектры изученных соединений. В приложении 2 представлены ДМ исследованных соединений, рассчитанные по методу РМЗ с помощью программы HyperChem и по векторно-аддитивной схеме для реализующихся конформеров.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Верещагина, Яна Александровна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ HI ВЫВОДЫ

1. Впервые осуществлен систематический конформационный; анализ на основе комплекса физических методов; широкого ряда полифункциональных нитроэтенов, что позволило выявить особенности их строения: а) Установлено, что моно- и дибромнитроэтены существуют в виде Е-изо-меров. В не описанных ранее 1-ацил-1-нитро-2-фурил(тиенил)этенах ацетильные производные существуют в виде Z-, а бензоильные - Е-изомеров. В ацетильных производных осуществляется; конформационное равновесие s-цггс- и s-транс-форм (взаимное; расположение связей; С=С и С=0) с преобладанием последней; в бензоильных производных s-транс-форма является единственной; Показано, что существенный вклад в их строение вносят биполярные формы. б) Впервые установлено пространственное и электронное строение новых 2-гетарил-1-нитроэтенов с ненасыщенными азотсодержащими (индолил-, пиридинил- и бензимидазолил-) гетероциклическими заместителями; которые существуют в виде Е-изомеров. Показано, что Е-индолилнитроэтены являются высокосопряженными системами. в) Определено строение первых представителей фосфорилированных нитровинилиндолов - бис(2-хлорэтил)- 1-(индол-3-ил)- и бис(2-хлорэтил)-1-( 1 -алкилиндол-3-ил)-2-нитроэтенилфосфонатов. Показано, что; эти соединения; имеют Е-конфигурацию с ^-г/мс-расположением кратных связей С=С и фосфорильных групп. Молекулы бис(2-хлорэтил)-1-(индол-3-ил)-2-нитро-этенилфосфоната в кристалле объединены в бесконечные цепочки с межмолекулярными водородными связями.

2. Методами фотоэлектронной спектроскопии, спектрофотометрии комплексов: с переносом заряда и полуэмпирическим методом квантовой химии РМЗ изучены молекулярно-орбитальные и конформационные характеристики ряда монотио- и моноселеноацеталей. Найдено, что в формирование ВЗМО этих соединений определяющий; вклад вносит гетероатом, связанный с ароматической системой; характеристики второй занятой молекулярной орбитшш зависят от природы гетероатомов в ацетальном фрагменте. Выявлена устойчивость трянс-конформации фрагмента Е-СН2-Н'-СН3 и гош-конформации фрагмента Ar-Se-GH2-0.

3. Впервые осуществленный экспериментальный: и теоретический конформа-ционный анализ новых фосфорсодержащих 1-циано-2-гидроксиэтенов показал, что независимо от агрегатного состояния эти соединения существуют в виде Z-изомеров с s-г/мс'-расположением двойных связей С=С и Р=0 или P=S фу и п. Возможность образования в таких конформерах внутримолекулярной водородной связи; является решающим фактором, определяющим пространственное строение изученных соединений.

4. Конформационный анализ широкого ряда метиленфосфиноксидов, циано-фосфинов и их оксидов, осуществленный в работе, позволил сделать ряд обобщений: а) В? ряду метиленфосфиноксидов; R2P(0)CH2X установлена тенденция уменьшения заселенности формы с транс-ориентацией связей Р=0 и С-Х с увеличением объема; заместителей; у атома фосфора; и в? метиленовой фуппе. б) Бис(метоксикарбонилметил)фенилфосфиноксид [Me0C(0)CH2]2P(0)Ph в; кристалле и в растворах различной; полярности имеет структуру с синклинальной (гош-) ориентацией заместителей относительно связей P-Csp3 и Gsp3 Gsp2. в) 1,3,5-Трис(дифенилфосфиноксидметилен)бензол [ 1,3,5-Ph2P(0)CH2]3C6H3 в кристалле имеет структуру, в которой два дифенил-фосфиноксидных фрагмента расположены по одну сторону, а третий - по другую сторону от плоскости центрального бензольного цикла. В растворах существенный вклад в конформационное равновесие вносят формы, в которых все три Ph2P(0)CH2— фрагмента расположены по одну сторону от плоскости центрального бензольного кольца. г)» В цианофосфинах и их оксидах - МеО-Р(СЫ)2, (MeO)2P-CN и (Me0)2P(0)CN реализуются незаслоненные антн-яерм-планарные и синклинальные конформации. д) В цианопроизводных Р|И и PIvc одной или двумя Ph группами энергетически предпочтительными являются структуры, в которых Ph кольца практически заслоняют НЭП атома Р или группу Р=0. Показано, что существенные внутримолекулярные электронные взаимодействия в этих системах отсутствуют.

5. Установлена структура: Р-хирального (дициклогексиламиносульфенил)-[(-)-Р-ментан-3-илокси]фенилтиофосфоната, который кристаллизуется в виде двух полиморфных модификаций; Асимметричная часть ячейки первого полиморфа: содержит две независимые: молекулы с анти- и син-геометрией фрагмента S=P-S-N. Второй полиморф содержит только одну независимую молекулу с аншм-геометрией.

6. В результате изучения соединений фосфора низкой координации найдено: а) Впервые проведено! теоретическое исследование реакции диметилфос-фита с тре/н-бутилфосфаэтином (/-Ви-С-Р) с учетом E.Z-изомерии, для конформеров с различной ориентацией связей Р—С и Р-О (s-цис- и s-транс-). Установлено, что образуется продукт 2-присоединения с фрагментом С=Р-Р(0), содержащим одновременно атомы Р11 и Р|У. Этот нетривиальный фосфаалкен термодинамически более стабилен по* сравнению с изомером, содержащим связь Р-С. б) Неэмпирическим квантово-химическим» методом показано, что соединение двухкоординированного трехвалентного фосфора, а именно, 1 -бис(ди-метиламино)-4-бис(триметилсилил)-2,3-дифосфабутадиен-1,3, существует в виде ^-изомера, в котором осуществляется электронная делокализация с участием донорных диметиламино- и акцепторных триметилсилильных групп, а также кратных связей Р=С.

7. Впервые осуществлен экспериментальный и теоретический конформаци-онный анализ полифункциональных гетероциклов трехкоординированного фосфора с планарными фрагментами, а именно 2-Х-4-оксо-5,6-бензо-1,3,2-диоксафосфинанов. Установлено, что эти соединения независимо от агрегатного состояния существуют в одной преимущественной конформации. Это уплощенная софа, в которой экзоциклический заместитель занимает аксиальную ориентацию.

1 13 11

8. Методами спектроскопии ЯМР 'Н, ,JC, J,P, "Se высокого разрешения, дипольных моментов, эффекта Керра и теоретических расчетов изучено пространственное строение 1,3,2,6-диоксасилафосфоцинов в растворе. Установлено, что независимо от координации атома фосфора (3 или 4) предпочтительной конформацией восьмичленных гетероциклов в этих соединениях является форма кресло-кресло ("корона"). Эта же конформация преобладает в 1,3,2,6-диоксасилаазациклооктанах. Трансан-нулярные взаимодействия N—>Р, N—*Si или Р—>Si в этих системах не обнаружены.

9. В справочнике по дипольным моментам ФОС впервые собраны данные по полярности 1700 соединений. Обобщены, систематизированы в виде таблиц и проанализированы дипольные моменты связей фосфора разной координации - от одно-, двух- и трехкоординированного трехвалентного фосфора до трех- и четырехкоординированного пятивалентного фосфора. Обсуждены общая и дробная векторно-аддитивные схемы расчета дипольных моментов в приложении к ФОС, даны рекомендации по их использованию.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Для ФОС в последние годы характерны повторные, более глубокие исследования; пространственного строения с применением помимо комплекса экспериментальных методов (газовая электронография, рентгеноструктурный анализ, колебательная; фотоэлектронная- или;ЯМР*спектроскопия; дипольные моменты и др.); квантово-химических расчетов. Заметим, что главной движущей силой всякого систематического конформационного исследования являются обобщения, которые обладают предсказательной силой и позволяют в последующей работе исключить этапы, ведущие к заведомо однозначным и предсказуемым результатам; Особенно важен здесь поиск законо-мерностейш особенностей; в массиве полученных данных и встраивание их в общую химическую теорию, будь то физическая, органическая или элемен-тоорганическая химия.

Представленный нами в работе собственный и литературный материал показывает, что в молекулах насыщенных ФОС, как и в классических органических соединениях, предпочтительными являются незаслоненные гош- и шранс-конформации. Отдельные примеры заслоненных конформаций в ФОС связаны с особенностями строения конкретных молекул и требуют специального теоретического анализа. Иная картина наблюдается в непредельных ФОС, в которых двойная связь С-С, как правило, заслоняет НЭП атома фосфора или; связи Р=0 (P=S). Подробная конформационная картина для ФОС с трех- и четырехкоординированным; фосфором, полученная в последние 15 лет на основе теоретических расчетов, дана нами в обзорной статье [ 152] в сопоставлении с экспериментальными данными; Проведенное в обзоре обобщение и систематизация всего материала позволяет констатировать, что экспериментальные и теоретические результаты, полученные в конформаци-онном анализе достаточно простых ФОС (например, содержащих только одну ось внутреннего вращения) адекватно описывают конформационную картину внутреннего вращения вокруг связей Р-С, Р-О и P-S, что позволяет с надежностью прогнозировать строение еще неизученных ФОС. Строение более сложных соединений с несколькими осями вращения, особенно если они находятся у разных атомов, не всегда удается однозначно установить даже с помощью комплекса физических и расчетных методов. Особенно слабо развиты квантово-химические исследования ФОС в растворах.

Отметим, что проведенное нами в данной работе конформационное исследование некоторых полифункциональных органических и фосфороргани-ческих соединений не выявило принципиальных отличий их структуры от структуры более простых представителей изученных рядов соединений. Этот вывод важен, поскольку позволяет проводить сравнение свойств и реакционной способности в широких рядах соединений. С другой стороны, для этих соединений характерна; более богатая картина как конформаций, так и электронных взаимодействий; Естественно ожидать, что если в молекуле находятся донорные и акцепторные центры, то это должно проявляться в электронной структуре таких соединений; Однако, как показано в данной работе на примере цианофосфиноксидов, а также восьмичленных гетероциклов фосфора, далеко не всегда даже при благоприятном пространственном расположении фрагментов молекул, способных к взаимодействиям, они осуществляются. Наличие электронных взаимодействий в таких системах (например, по типу сопряжения или трансаннулярных и др. взаимодействий) недостаточно постулировать, их надо специально доказывать, в том числе и теоретическими методами.

Конформационный анализ элементоорганических соединений (ЭОС) в целом еще очень далек от полноты и адекватности. Общую систему конформаций ЭОС, которая позволила бы находить закономерности внутреннего вращения вокруг любых химических связей в произвольном окружении, пока можно представить лишь на качественном уровне. Для многих ЭОС вообще отсутствуют конформационные данные — часто в силу объективных причин (нестабильности соединений, невозможности их перевода в раствор и т.д.). Однако экспериментальные и теоретические исследования постоянно открывают новые перспективы развития; конформационного анализа как необходимого этапа: на пути к синтезу соединений: с заданными: физическими, химическими и биологическими: свойствами, а также к объяснению реакционной способности ЭОС и механизмов реакций с их участием.

Относительно развития; предсказательных возможностей квантовой? химии? и; ее роли в современном конформационном анализе органических и фосфорорганических: соединений; в том числе ишолифункциональных, можно сказать, что этот вопрос продолжает оставаться предметом дискуссий. По мнению автора работы [342] в теоретических расчетах был ".длительный период объяснения:уже'существующих структур. Сможет ли квантовая химия участвовать в; следующем! этапе: - эффективном: предсказании новых структур? Это все еще редкость!". Действительно, у химиков» утвердилось. мнение, основанное на реальных фактах и большом экспериментальном опыте, что квантовая: химия; во? многих: случаях: предоставляет нам: не столько предсказание, сколько моделирование и интерпретацию (хотя и на очень высоком уровне) имеющихся; экспериментальных данных - например; спектральных, энергетических характеристик или геометрических: параметров молекул; Но даже это довольно пессиместичное высказывание не может опровергнуть тот факт, что сочетание экспериментальных; и теоретических методов является; исключительно плодотворным в конформационном; анализе и позволяет понять причины реализации тех или: иных конформаций или электронных взаимодействий, что и продемонстрировано в ряде случаев в данной работе.

На основании приведенных нами в диссертации, а также в обзоре 1152] данных можно предполагать, что для исследования относительной: стабильности конформеров, близких по энергии (что часто наблюдается особенно для простых ФОС), а также для корректного рассмотрения заслоненных конформаций гребуется применение квантово-химических методов возможно более высокого уровня с учетом электронной корреляции на уровне МР2, B3LYP или РВЕ. Однако в ряде случаев даже полуэмпирические методы

AMI, РМЗ) способны вполне адекватно объяснить экспериментальные данные, полученные разными физическими методами. Важно при конформаци-онном анализе сложных органических и элементоорганических соединений (в том числе полифункциональных) в растворе не полагаться на данные какого-то одного метода, а использовать их комплекс и делать выводы только после их сопоставления и непротиворечивого согласия, что придает достоверность полученным результатам. Именно этим принципом мы руководствовались при выполнении данной работы.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Верещагина, Яна Александровна, 2004 год

1. Илиел Э., Аллинжер Н., Энжиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ. М.: Мир, 1969. 592 с.

2. Верещагин А.Н., Вульфсон С.Г. Методы определения конформаций сложных молекул. В сб. "Конформационный анализ элементоорганиче-ских соединений". М.: Наука, 1983. С.6-46.

3. Артинова Р.П. Эффект Керра и структура фосфорорганических соединений // Успехи химии. 1977. - Т. 46, вып. 8. - С. 1544-1577.

4. Ишмаева Э.А. Полярность и структура ненасыщенных производных че-тырехкоординированного фосфора // Успехи химии. 1978. - Т. 47, вып. 9.-С. 1678-1695.

5. Наумов В.А. Молекулярное строение фосфорорганических соединений. В сб. "Конформационный анализ элементоорганических соединений". М.: Наука, 1983. С. 47-85.

6. Ишмаева Э.А. Конформации фосфорорганических соединений. В сб. "Конформационный анализ элементоорганических соединений". М.: Наука, 1983. С. 86-118.

7. Ерастов О.А., Никонов Г.Н. Пространственное строение гетероциклов с фрагментом N(P)-C-X (X=N, О, S). В сб. "Конформационный анализ элементоорганических соединений". М.: Наука, 1983. С. 124-154.

8. Халитов Ф.Г. Заторможенное вращение в ациклических производных мышьяка. В сб. "Конформационный анализ элементоорганических соединений". М.: Наука, 1983. С. 181-200.

9. Ремизов А.Б., Бутенко Г.Г. Внутреннее вращение и конформации молекул сераорганических соединений. В сб. "Конформационный анализ элементоорганических соединений". М.: Наука, 1983. С. 228-261.

10. Аршинова Р.П. Внутримолекулярные электронные взаимодействия в соединениях фосфора в свете новейших структурных достижений // Успехи химии. 1984. Т. 53, вып. 4. - С. 595-624.• 180

11. Раевский О.А., Игнатьева Т.И. Конформационный анализ фосфорильных соединений со связями фосфор углерод // Успехи химии. 1983. - Г. 52, вып. 12.-С. 1993-2018.

12. Верещагин А.Н., Катаев В.Е., Бредихин А.А., Тимошева А.П., Ковыляе-ва Г.И., Казакова Э.Х. Конформационный анализ углеводородов и их призводных. М.: Наука, 1990. 296 с.

13. Аганов А.В., Аминова P.M., Нафикова А.А. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения в Казанском университете // Новости ЯМР в письмах. -2003.-№3-4.-С. 1488-1535.

14. Цветков Е.Н., Коркин А.А. Разрыхляющие орбитали и их роль в электронных взаимодействиях в соединениях с фосфорильной группой // Теор. и эксп. химия. 1985. - Т. 21, № 1. - С. 39-45.

15. Зверев В.В. Орбитальные модели внутримолекулярных взаимодействий // Журн. орг. химии. 1986. - Т. 22, вып. 3. - С. 465-470.

16. Ишмаева Э.А., Пацановский И.И. Соединения однокоординированного фосфора // Успехи химии. 1985. - Т. 54, вып. 3. - С. 418-428.

17. Regitz М., Binger P. Phospaalkyne Synthesen, Reactionen, Koordinations-verhalten // Angew. Chem. - 1988. - B. 100, № 11.- S. 1541-1565.

18. Черкасов A.P., Галкин В.И., Черкасов P.A. Индуктивный эффект заместителей в корреляционном анализе: проблема количественной оценки // Успехи химии. 1996. - Т. 65, № 8. - С. 642-656.

19. Буевич В.А., Рудченко В.В; Синтез производных аминонитроэтилена // т Журн. орг. химии. 1976. - Т. 12, вып. 9. - С.2038-2039.

20. Пат. 2,321,522 Insecticidal 2-(nitromethylene)pyrrolidines (Germ.), 15. 11. 73. // С. А. 1977. - Vol. 87, № 201560.

21. Dauzonne D., Fleurant A., Demerseman P. Preparation of the N-(2-bromo-2-nitroethenyl)benzenamine: the First One-pot Synthesis of a (3-Halo-P-nitroenamine // Synth. Commun. 1990. - Vol. 20, № 21. - P. 3339-3345.m

22. Берестовицкая В.М., Бельский В:К., Макмиллан Дж.Г., Макаренко С.В., Трухин Е.В. Синтез и изучение строения а,р-дибром-р-нитростиролов // Журн. общ. химии. 1999. - Т. 69, вып. 5. - С. 835-841.

23. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Харьков:: Торсинг, 1977. Т. II. С. 299, 302.

24. Справочник Видаль. Лекарственные препараты в России; MI: OYPEE -АстраФармСервис, 2000. С. Б-401, Б-573.28; Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroal-kenes. Conjugated Nitrocompounds. N.-Y.: J. Willey and Sons, 1994. 256 p.

25. Бахарева C.B. Автореф. дис. .канд. хим. наук. С.-Петербург, 200Г. 23 с.

26. Barrett A.G.M. Heterosubstituted nitroalkenes in synthesis // Chem. Soc. Rev. 1991.-Vol. 20. - P. 95.

27. Ono N. The nitrogroup in organic synthesis. New York: J. Wiley, 2001. 3731. P

28. Трухин E.B., Макаренко C.B., Берестовицкая B:M. Взаимодействие 1-бром-1-нитро-2-(п-хлорфенил)этена с СН-кислотами // Журн. орг. химии. 1998. - Т. 34, вып. 1. - С. 72-77.

29. Ботата Ж.Э., Дейко Л.И., Беркова Г.А., Костина Т.К., Баранов Г.М., Берестовицкая В.М: Образование связи С-С в реакциях 2-нитро- и 2-бромт 1822.нитроэтенфосфонатов с Ы,Ы-диалкиланилинами //Журн. общ. химии. -1995: Т. 65, вып. 6. - С. 1050-1051.

30. Берестовицкая B.M., Дейко JI.И., Ботата Ж.Э., Беркова Г.А. Образование связей G-C и C-N в реакциях ди(2-хлорэтил)-2-бром-2-нитроэтенил-фосфоната со вторичными жирноароматическими аминами II Журн. общ. химии. 1998.-Т. 68, вып. 1.- С. 160.

31. Рубан Е.Л., Вербина Н.М., Бутенко С.А., Озолинь Т.К., Зарин Д.Г. Биосинтез аминокислот микроорганизмами: М.: Наука; 1968; 262 с.

32. Кобзарева. В.Н. Синтез Р-индолилзамещенных ГАМ К и глутаминовой кислоты. Диссканд. хим. наук: 02.00.03; С.-Петербург, 1998. 116 с.

33. Александрова С.М. Синтез и строение индол содержащих аналогов и ир-ацетама. Дисс. — канд. хим. наук: 02.00.03. С.-Петербург, 2001. 144 с.

34. Sharma G.I., Mikhopadhgay S., Kaur R., Banerjee S.K. Amebicidal activity of nitrovinylindole // Indian J. Med. Res. 1987. - Vol. 86. (Dec.) - P. 783786.

35. Canoira I., Gonzalo R;, Subirats J.B., Martinez-Fernandez A.R. Synthesis, e structure and antifungal activity of 3-(2-nitrovinyl)indoles II Eur. J. Med.

36. Chem. 1989.- Vol. 24, № 1. - P. 39-42.

37. He F., Bo Y., Altom J.D., Corey E. Enantioselective total synthesis of aspido-phytine // J. Am. Chem. Soc. 1999: -Vol: 121, №-28: - P. 6771-6772.

38. Mahboobi S., Eibler E., Koller M., КС Sunil K., Popp A., Schollmeyer D; Synthesis of purrolidin-2-ones and of staurosporine aglycon (K-252c) > by in-termolecular Michael reaction // J. Org. Chem. 1999. - Vol. 64, № 13; - P 4697-4704.m

39. Sausen G.N., Engelhardt V.A., Middleton W.J. Cuanocarbon chemistry. VII. Tricyanoethylenes // J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80, № 11. - P. 28152822.

40. Heinzelman R.V., Anthony W.S., Lyttle D.A., Szmuszkovic Z.J. The synthesis of a-methyltryptophans and a-alkyltryptamines // J. Org. Chem. 1960. -Vol. 25, №9.-P. 1548-1558.

41. Buchi G., Mark Ch.-P. Nitro olefination of indoles and some substituted benzenes with 1-dimethylamino-2-nitroethylene // J. Org. Chem. 1977. - Vol. 42,№10.-P. 1784-1786.

42. Бахмутов В.И., Кочетков K.A., Бурмистров B.A., Бабиевский K.K., Беликов В.М. Цис-транс-изомерия 3-(Р-нитровинил)индолов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. - № 7. - С. 1650-1652.

43. Cassel S., Casenave В., Deleris G., Latxague L., Rollin P. Exploring on alternative approach to the synthesis of arylalkyl and indolylmethyl glucosinolates// Tetrahedron. 1998. - Vol. 54, № 29. - P. 8515-8524.

44. Markgraf J., Finkelstein M., Cort J.R. Cantine analogs via intramolecular Di-els-Alder reactions // Tetrahedron. 1996. - Vol. 52, № 52. - P. 461-470.

45. Лапкин И.И., Недугов A.H., Павлова H.H., Прошутинский В.И. Реакция а-хлорированных сульфидов с галогенмагнийселенофенолятами // Изв. вузов. Сер. хим. и хим. технологии. 1982. - Т. 25, № 12. - С. 1451-1453.

46. Арбузов» Б.А., Тимошева А.П., Лапкин И.И., Павлова Н.Н., Недугов А;Н., Верещагин А.Н: Дипольные моменты и пространственная структура некоторых монотио- и моноселеноацеталей // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. - № 8. - С. 1818-1821.

47. Hess H.D., Bauder A., Gainthard H.H. Microwave spectru, quadrupole coupling coustants and dipole moment of nitroethylene // J. Mol. Spectr. 1967. -Vol. 22, № 2.- P. 208-214.

48. Берестовицкая? B.M., Бунделе М.Ф., Блейделис Я.Я., Ефремова HiE. Реакции? 4-нитро-З-хлор-З-тиолен-1,1 -диоксида с аминами и его молеку-лярно-кристиллическая структура // Журн. общ. химии. 1986. - Т. 56, вып. 2. - С. 375-381.

49. Park К.Р., На H.-J. Stereochemictry in nucleophilic vinylic substitution of activated nitro olefines // Bull. Chem. Soc. Japan. 1990. - Vol. 63, №10. - P. 3006-3009.

50. Верещагин A.H., Грозина JI.А. Электрооитические константы некоторых производных норборнена и анизотропия: поляризуемости связи С=С // Теор. и эксп. химия. 1968. - Т. 4, № 3. - С. 361-366.

51. Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по дипольным моментам. М.: Высшая школа, 1971. 414 с.

52. Rajappa S. Nitroenamines. Preparation, structure and synthetic potential // Tetrhedron. 1981.-Vol. 37, № 8. - P. 1453-1480.

53. Freeman P., Emmons W.D. The structure of p-amino derivatives of nitroole-fins // J. Am. Chem. Soc. 1956. - Vol; 78, № 14. - P. 3405-3408.

54. Rajappa S. Nitroenamines: An update II Tetrahedron. 1999. - Vol. 55, № 23. -P. 7065-7114.

55. Ostercamp D.I;., Taylor P.J. Vibrational spectroscopy of the nitroenamine system // J. Chem. Soc., Perkin Trans. II. 1985. - № 7. - P. 1021-1028.

56. Тодрес 3.B., Дюсенгалиев К.И., Гарбузова И.А. Продукты взаимодействия а-нитро и а,|3-динитростильбена с амнами и их колебательные спектры // Журн. орг. химии. 1986. - Т. 22, выи. 2. - С. 370-378.

57. Паиерно Т.Я., Перекалин В.В., Соиова Л.С. ИК и УФ спектры некоторых замещенных нитроапкенов //Журн; прикл. спектр. 1973. - Т. 19, вып. 4. - С. 649-653;

58. Квитко С.М., Максимов Ю.В., Паиерно Т.Я., Перекалин В.В. Строение аминонитроакролеинов?// Журн. орг. химии. 1973; - Т.9; №3. - С-471-477.

59. Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Инфракрасные спектры нитросоединений. JI.: ЛГПИ им. А.И.Герцена, 1974: 185 с.

60. Беллами: Л. Новые:данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. С. 28-62.

61. Пиментел Дж, Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. 462 с.

62. Ишмаева Э.А., Верещагина» Я.А., Павлова; И.В., Фаттахова Г.Р., Макаренко; С.В., Трухин Е.В., Берестовицкая В.М. Дипольные; моменты и: пространственное строение а,Р-дибром-Р-нитростиролов // Журн. общ. химии. 2000. - Т. 70; вып. 12. - С. 2056-2057.

63. Фаттахова Г.Р., Верещагина Я.А., Ишмаева Г).А., Берестовицкая В.М. Строение 1-ацил-Г-нитро-2-фурил(тиенил)этенов // Тез. докл. II науч.конф. молодых ученых, аспирантов и студентов НОЦ КРУ "Материалы и технологии XXI века". Казань. - 2001. - С. 94.

64. Dore LC., Viel С. Determination de configurations de derives styreniques et stilbeniques di-et tri-substitues par resonance magnetique nucleaire // Rec. trav. chim. 1975; - Vol. 94, № 11. - P. 225-232.

65. Descotes G., Bahurel Y., Bourillot M., Rostaing Ri Nitroolefines. Etude spec-trale des configurations: et conformations; // Bull; Soc. chim. de France. -1970; № 1. - P. 282-289i

66. Чехлов A.H., Соловьев' B.A., Махаева Г.Ф., Яикова B.JI., Бовин? АА., Дегтярев А.А., Цветков E.Hi, Мартынов И:В. Молекулярная структура и гидролиз 2-алкокси-ЗН-1,4,2:бензодиоксафосфоринов // Журн. общ. химии; 1988. - Т. 58, вып. 7. - С. 1456-146Г.

67. Перекалин В.В., Сопова А.С., Липина Э.С. Непредельные нитросоеди-нения. Л.: Химия, 1982. С. 13.

68. Шадрин В.Ю. Автореф. дисканд. хим. наук. Л., 1987. 20 с.

69. Бабиевский К.К. Автореф; дис . докт. хим. наук. М., 1980: 54 с.

70. Vegh D;, Kovac J;, Dandarova M. Preparation and study of geometric isomers of methyl 2-nitro-32-(5-X-furyl).acrylates // Coll. Czech. Chem; Commun. -1976. Vol; 41, № 8. - P; 2422-2488:

71. Шейнкер B.H., Гарновский А.Д., Осипов O.A. Успехи в изучении s-цис-транс-изомерии: стереохимия карбонилпроизводных пятичленных гетероциклов // Успехи химии. 1981. - Т. 50, вып. 4. - С. 632-664.

72. Farnier М., Drakenberg Т. Etude, par RMN, des conformations d'aldehydes a et p pyrroliques c-substitues. Stereospecificite des couplages lointaines // Tetrahedron Lett. 1973. - № 6. - P: 429-432.m is»

73. Успехи химии фурана. Под ред. Лукевица Э.Я. Рига: Зинатне, 1978. 303 с.

74. Панфилова Л.В., Антипин М.Ю., Чуркин Ю.Д., Стручков Ю.Т. Синтез и строение нитропроизводных 4-(тиенил-2)-бутен-3-она-2 // Химия гете-роцикл. соед. 1979. - № 9. - С. 1201-1204.

75. Полянская А.С., Перекалин В.В., Абоскалова Н.И., Демирева 3.И., Соколова Л.Н., Абдулкина З.А. Синтез и строение гетерилцианонитроалкенов // Журн. орг. химии. 1979. - Т. 15, выт 10. - С. 2057-2061.

76. McClellan A.L. Tables of experimental dipole moments. Rahara Enterprises, 1989. Vol 3. 1455 p.

77. Грибов Л.А., Попов E.M. Валентно-оптическая схема и теоретические9исследования интенсивностей и поляризаций в спектрах поглощения основных колебаний многоатомных молекул // Докл. АН СССР. 1962. - Т. 145, вып. 4.-С. 761-763.

78. Ишмаева Э.А., Зимин М.Г., Галеева P.M., Пудовик А.Н. Бензоилфосфо-наты, бензоилфосфинаты и окиси бензоилфосфинов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. - № 3. - С. 538-543.

79. Кокошко З.Ю., Китаева В.Г., Пушкарева З.В., Блохин В.Е. Дипольные моменты ароматических и гетероциклических винильных мономеров // Журн. общ. химии. 1967. - Т. 37, вып. 1. - С. 58-60.

80. Савин В.И., Флегонтов С.А., Китаев Ю.П. Стереохимия и дипольные моменты а,Р-непредельных гетероциклических кетонов // Химия гетеро-цикл. соед. 1972. - № ю. - С. 1331-1335.

81. Чачков Д.В., Верещагина Я.А., Фаттахова Г .Р., Ишмаева Э.А., Бересто-вицкая В.М. Квантовохимический расчет конформаций 1-ацил-1-нитро2.фурил(тиенил)этенов // Журн. общ. химии. 2003. - Т. 73, выи. 1. - С. 166-167.

82. Foresman J.В., Keith Т.Д., Wiberg К.В., Snoonian J., Frish M;J. Influence of cavity shape, truncation; of electrostatics, and:Electron correlation on abinitio reaction field calcutions // J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100, № 40. - P. 16098-161031

83. Фаттахова Г.Р., Чачков Д.В.,, Юкачева E.H., Верещагина Я.А., Ишмаева Э.А. Конформационный анализ полифункциональных нитроэтенов; //

84. Тез. докл. Ill науч. конф. мол. уч., acri. и студ. НОЦ КГУ "Материалы и технологии XXI века". Казань. - 2003. - С. 87.

85. Гареев Р.Д., Логинова Г.М., Зыков И.Н., Пудовик А.Н. О реакциях полных фосфитов с сопряженными; бромнитроалкенами // Журн. общ.химии; 1979;-Т. 49, вып. 1. - С. 25-36.

86. Пацановский И.И., Ишмаева Э.А., Берестовицкая В.М., Дейко Л.И., Гуляева Ж.Р., Беркова; Г. А., Тельцова: НЛО. Пространственное строение галогеннитроэтенфосфонатов // Журн. общ. химии. 1998. - Т. 68, вып. 3. - С. 414-417.

87. Александрова С.М., Кобзарева В.Н., Васильева О.С., Остроглядов Н.С. Синтез, строение и химические превращения органических соединений азота: нитросоединений, аминов и аминокислот. С.-Петербург: Изд-во РГПУ им. А.И. Герцена, 1999. С. 40.

88. Б ранд Дж., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии. М.: Мир, 1967. С. 150.

89. Минкин В.И., Осипов О.А., Жданов IO.A. Дипольные моменты в органической химии. Л;: Химия, 1968. 248 с.

90. Ишмаева Э.А., Пацановский И.И., Стец В., Узнанекий Б., Пудовик А.Н. Полярность, поляризуемость и конформации цианидов трехвалентного фосфора//Докл. АН СССР. 1978.-Т. 240, № 6. - С. 1361-1363.

91. Ишмаева Э.А., Верещагин А.Н., Бондаренко Н.А., Ястребова Г.Е., Пудовик А.Н. Диэтиловые эфиры замещенных а-цианстирилфосфоновых кислот// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1970. - № 12. - С. 2695-2700.

92. Ишмаева Э.А., Тимошева А.П., Тимошева Н.В., Верещагина Я.А. Справочник по дипольным; моментам фосфорорганических соединений: Казань: Изд-во Казан, университета, 19981 120 с.

93. Aroney M.J., Chia L.H., Le Fever R.J.W., Saxby J.D. Molecular polarisabil-ity. The dipole moments, molar Kerra Constants, and conformations of eleven phosphate and phosphite triesters as solutes in benzene // J. Chem. Soc. -1964.-№9.-P. 2948-2958.

94. Geise HfJ. The crystal structure: of 2-oxo-2-phenoxy-1,3,2-dioxaphosphorinane // Reel. trav. chim. 1967. - Vol. 86, N 4. - P. 362-370.

95. Казымова M.A., Верещагина Я.А., Чмутова Г.А. Электронное строение и комплексообразующая способность селено- и тиоацеталей // Тез.докл. научной сессии, посвященной памяти профессора И;М. Шермергорна. -Казань. -1997.- С. 641

96. Чмутова Г.А., Казымова М.А., Верещагина Я.А., Чижов Ю.В. Экспериментальное и теоретическое исследование электронного и пространственного строения селено- и тиоацеталей // Журн. общ. химии. 1998. - Т. 68, вып. 4.-С. 631-636.

97. Чмутова F.A., Казымова М.А., Верещагина Я.А., Чижов Ю.В. Электронное и пространственное строение тио- и селено-ацеталей // Сб. науч. трудов "Химия и применение фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений". С.-Петербург. - 1998. - С. 223!

98. Харгиттаи И. Структурная химия соединений серы. М.: Наука, 1986. 264 с.

99. Наумов В.Л., Катаева О.Н. Молекулярное строение органических соединений кислорода и серы в газовой фазе. М.: Наука, 1990. 192 с.

100. Хадсон Р: Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. М.: Мир, 1967. 361 с.

101. Нифантьев Э.Е. Химия; фосфорорганических: соединений. М.: Изд-во МГУ, 1971.352 с.

102. Кирби Д., Уоррен С. Органическая химия фосфора. М.: Мир, 1972. 403 с.

103. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. М.: Химия, 1972: 752 с.

104. Грачев М.К., Соболева Н.О., Курочкина Г.И., Васянина J1.K., Вельский В.К., Нифантьев Э.Е. Синтез: и особенности; строения: бисфосфорили-рованных производных 1,4;3,6-диангидро-Э-маннита // Журн. общ. химии. 2003. - Т. 73, вып. 6. - С. 955-960:

105. Нифантьев Э.Е., Коротеев М.П., Казнев Г.З., Коротеев A.M., Васянина JI.K., Захарова И.С. Фосфорилирование 3',4',5,7-тетраметил-дигидрокверцетина // Журн. общ. химии. 2003. - Т. 73, вып. 1.1.--С. 1782-1786.

106. Расадкина Е.Н., Евдокименкова Ю.Б., Сташ Л.И., Вельский В.К., Вася-нина Л.К., Нифантьев Э.Е. Циклобисфосфорилирование 1,7-дигидроксинафталина триамидамш фосфористой кислоты // Журн. общ. химии. 2004. - Т. 74, вып; Г. - С. 55-64.

107. Осипов О.А., Минкин В.И., Клетеник Ю.Б. Справочник по дипольным моментам. Изд. 1. М.: Высш. школа, 1961. 251 с.

108. Осипов О.А., Минкин В.И. Справочник по дипольным моментам. Изд. 2. М.: Высш. школа, 1965; 264 с.

109. Мс Clellan A.L. Tables of experimental dipole moments. V. Г. San Francisko, London.: Freeman W.H., 1963:713 p.

110. Mc Clellan A.L. Tables of experimental dipole moments. V. 2. Rahara Enterprises, 1974. 999 p.

111. Ishmaeva E.A., Timosheva A.P., Timosheva N.V., Vereshchagina Ya.A. Tables of electric dipole: moments ofV organophosphorous compounds. Second Edition. St. Petersburg: THESA, 2002. 71 p. Internet Publication. http://www.thesa-store.com;

112. Ишмаева? Э.А., Тимошева А.П. Электрические, электро- и магнетоопти-ческие методы в конформационном анализе органических и элементоорганических соединений // Журн. общ. химии. 1998. - Т. 68, вып. 11. - С. 1763-1779;

113. Пацановский И.И., Ишмаева Э.А. Соединения фосфора; низкой) координации; Полярность, поляризуемость и; особенности строения // Журн. общ. химии. 1993; - Т. 63, выи. 11. - С. 2552-2568.

114. Ishmaeva Н.А., Timosheva А.P., Timosheva N.V., Vereshchagina Ya.A. Tables of electric dipole moments of organophosphorus compounds // Abstr. of XV Intern. Conf. on Phosph. Chem. Japan, Sendai. - 2001. - P. 258 (PB116).

115. Ишмаева Э.А. Полярность, поляризуемость и конформационный анализ органических производных фосфора и кремния. Дис. док. хим. наук. Казанский государственный университет, Казань, 1982. 374 с.

116. Аршинова Р.П. Конформационный. анализ и электронные взаимодействия в^ гетероциклических системах с трех- и четырехкоординированным фосфором. Дис. док. хим. наук. Казанский государственный университет, Казань, 1979. 360 с.

117. Хайкин JI.C., Вилков JI.B. Молекулярные структуры ациклических фос-форорганических соединений // Успехи химии: 1971. - Т. 40, вып. 12. -С. 2174-2202.

118. Хайкин JI.C., Вилков JI.B. Молекулярные структуры циклических фос-форорганических соединений // Успехи химии. 1972. - Т. 41, вып. 12. -С. 2224-2271.

119. ЧернегаА.Н;, Антипин? Стручков Ю/Т. Молекулярная» структура соединений двухкоординированного< фосфора // Журн. структ. химии. -1988; -№ 2. -С. 122-163:

120. Наумов В.А., Вилков JI.B. Молекулярные структуры фосфорорганиче-ских соединений. М.: Наука, 1986. 319 с.

121. Ишмаева Э.А., Катаев В.IS., Верещагина?Я;А:, Фаттахова? F.P:, Бажанова 3.1?., Катаев А.В. Квантовохимическое исследование строения циано-фосфинов и их окисей // Журн. общ. химии. 2003. - Т. 73, выи. 6. - С. 939-947.

122. Galvez-Ruano Е., Bellonato J., Fernandez-Ibanez Mi, Sainz-Diaz G.I.,.Arias-Perez M.S. Study of structure of the propenylphosphonates //J; Mol. Struct. -1986; Vol. 142. -P. 397-402:

123. Чернова А.В., Дорошкина П.М., Кацюба C.A., Шагидуллин P.P., Хайлова Н.А., Хайруллин В.К. Колебательные спектры и конформации молекул винилдихлорфосфинсульфида // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. - № 3. -С. 568-571.

124. Bartezak: T.J., Wolf W.M. The interaction of the phosphoryl bonds with unsaturated: systems. II. The structure of (E)-dibenzyl-3-oxo-3-methoxypro-penylphosphine oxide // Z. Kristallogr. 1990. - Vol. 191, № 3-4.- P! 217222.

125. Нестеров В.Ю., Наумов B.A. Молекулярная структура: алленил- и 3,3-диметилалленилфосфонатов СН2- С СН-Р(0)СЬ и Ме2С С СН-Р(0)СЬ // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, вып. П.- С. 2585-2590:

126. Pascal D:, Colmont J.-M. Lesarry A., Lopez C. Rotational spectrum, molecular constants, and dipole moment of the syn form of vinylphosphine // J. Mol. Spectrosc. 1996. - Vol. 176, № 1. - P. 180-184.

127. Зверев B.B., Биллем JI:Ji:, Исламов Р.Г., Китаев Ю.П. Фотоэлектронный спектр и строение винилдихлорфосфоната СЬР(0)СН~СН2 // Журн. общ. химии 1979.-Т. 49, вып. 8. - С. 1737-1745.

128. Зверев В.В., Исламов Р.Г. Фотоэлектронные спектры и электронная структура: фосфорорганических соединений. VII. Неэмпирические расчеты // Журн. общ. химии. 1988. - Т. 58, вып. 8: - С. 1752-1758.

129. Зверев В.В. Фотоэлектронные спектры и электронная структура ряда фосфорилированных этиленов// Металлоорг. химия. 1990. - Т. 3, № 5. -С. 1012-1016.

130. Hernantlez-Laguna Л., Sainz-Diaz C.I., Smeyers Y.G., de Paz J.L.G, Galvez-Ruano E. Electronic structure and conformational I properties of the viny lphos-phonic acid and some related compounds // J. Phys. Chem. 1994. - Vol. 98, № 4. - P. 1109-1116.

131. Schade C., Von? Raque S.P. Vinylphosphine. How much: effective is ti-donation of the lone pair of the phosphorus atom? // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987.-№48. - P. 1399-1401.

132. Ермолаева JI.B.,. Аршинова Р.П. Орбитальные взаимодействия; в системах; содержащих; нинильный или; арильный фрагиенты и: группу РХ2 // Металлоорг. химия. 1990. - Т. 3, № 5. - С. 1156-1161.

133. Зверев В.В., Исламов Р.Г.,, Александрова^ И.А. Фотоэлектронные* спектры и; пространственная» структура; винилдихлорфосфина // Журн. структ. химии. 1990. - Т. 31, № 6. - С. 65-69.

134. Badawi Н.М., Forner W. Density functional; calculations of C-P rotational barrier and vibrational wavenumbers for vinyl phosphonic dichloride and di-fluoride.// J. Mol. Struct. (Theochem). 2001. - Vol. 538, iY« 1-3.- P. 73-89.

135. Зверев B.B., Исламов;P.Г., Хусаинова Н.Г. Фотоэлектронные: спектры• и электронная структура фосфорорганических соединений: XI. Фосфори-лированные аллены и этилены // Журн. общ. химии. 1991. - Т. 61, вып. 10. - С. 2174-2180.

136. Одинец ИлШ, Артюшин О.И., Калянова P.M., Антипин М.Ю., Лысенко К.А., Стручков! Ю.Т., Петровский П.В., Мастрюкова Т.А., Кабачник; М.И. Ацилирование фосфорилацетонитрилов // Журн. общ. химии. -1994. Т. 64, вып. 12. - С. 1957-1965.

137. Одинец И.Л., Артюшин О.И., Петровский П.В., Лысенко К.А., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т., Мастрюкова Т.А., Кабачник М.И; Ацилирование тиофосфорилацетонитрилов // Журн. общ. химии. 1996. - Т. 66, вып. 1. - С. 44-55.

138. Ишмаева Э.А., Гареев Р.Д., Ястребова Г.Е., Пудовик А.Н. Винилфосфо-наты и винилфосфиноксиды // Журн. общ. химии. 1972. - Т. 42, вып. 1. -С. 73-76.

139. Ишмаева Э.А., Раевский О.А., Черкасов Р.А., Халитов Ф.Г., Овчинников В.В., Пудовик А.Н. К оценке дипольного момента P-S связи // Докл. АН СССР. 1971. - Т. 197, № 4. - С. 862-864.

140. Варнавская О.Л., Ишмаева Э.Л., Харрасова Ф.М., Ремизов А.Б., Пудовик А.Н. Дипольные моменты ФОС. 17. Полярность и анизотропия поляризуемости О,О-диметиларилфосфонатов// Изв. АН СССР. Сер. хим. -1978.-№8. -С. 1829-1832:

141. Leibovici С. A quantum-mechanical evaluation of the tilt of the cyano group in difluorocyanamide, cyanodifluorophosphine and phosphorus tricyanide // J. Mol. Struct. 1973. - Vol. 18, № 2. - P. 343-345;

142. Durig J.R., Cox A.W., Li Y.S. Microwave spectrum, structure, dipole moment, and vibrational spectrum of dimethylcyanophosphine // Inorg. Chem. -1974.-Vol. 13, №10. P. 2302-2303.

143. Наумов В.А., Нестеров В.Ю., Новиков В.П., Кацюба С.А. Электроно-графическое исследование молекулы трицианофосфина // Журн. структ. химии. 1984. -Т. 25, №6. -С. 129-132.

144. Emerson К., Britton D. The crystal and molecular structure of phosphorus tricyanide // Acta crystallogr. (C). 1964. - Vol. 17, № 9. - P. 1134-1139.

145. Miller F.A., Frankiss S.G., Sala O. Infrared and Raman spectra of P(CN)3 and As(CN)3 // Spectr. acta. 1965. - Vol. 21, № 4. - P. 775-781.

146. Katsyuba S.A., Kamalov R.M., Scherba O.N., Stepanov G.S., Alfonsov V.A. Vibrational spectra, conformations and intramolecular interactions of the Cl2P-0-(CH2)2SCN molecule // J. Mol. Struct. 1997. - Vol. 435. - P. 281288.

147. Katsyba S.A., Schmutzler R., Avvakumova L.V., Vandyukov A.E., Alfonsov V.A., Melnicky C. Vibrational spectra, conformations and intramolecular interactions of R(CH2)2-0-PCl2 molecules (R=Et, OMe) // J. Mol. Struct.1999. Vol. 475, № 1-2. - P. 13-25.

148. Katsyuba S.A., Chernova A.V., Alfonsov V.A. Vibrational spectra, conformations, and intramolecular interactions of X(CH2)2-0-PCl2 molecules. III. (3-chloroethyldichlorophosphite (X=C1) // J. Mol. Struct. 1999. - Vol. 508, № 1-2. - P. 223-231.

149. Кацюба С.А. Автореф. дис. . док. хим. наук. Казань, 2001. 37 с.

150. Кагашок Д.С., Кыскин В.И., Дашевский О распределении электронной; плотности» и прочности отдельных связей в соединениях фосфора // Докл. АН СССР. 1979; - Т. 248, № 6. - С. 1366-13701

151. Kroon J., Hulscher J.В., Peerdeman A.F. The molecular structure of triethynylphosphine in the crystal // J. Mol. Struct. 1971. - Vol. 7, № 1-2. -P. 217-221.

152. Mootz D. Die kristall Struktur von Tris-(phenylathinyl)phosphin // Z. anorg. allg. chem. 1967. - Bd. 355, Hf 3-4. - S. 200-208.

153. Elbel S., Dieck H. Photoelektronenspektren von verbindungen der V.Hauptgruppe, VI. Methyl- und trifluormenthyl cyanphosphine, MenP(CN)3.„ und (CF3)nP(CN)3.n (n=0, 1,2, 3)7/ Z: Naturforsh. - 1976. - Bd. 31b, Hf. 11.- S. 1472-1479.

154. Чмутова Г.А., Казымова M.A. Ермолаева JI.B. Селено- и тиоцианаты в реакциях комплексообразования с иодом!// Журн; общ. химии. 1985 Т. 55, вып. 2. - С. 422-427.

155. Ремизов А.Б., Кацюба С.А. Колебательные спектры и конформации хлорметилдиметил- и трис(хлорметил)фосфиноксидов // Журн. структ. химии. 1989. - Т. 30, №6. - С. 38-46.

156. Стрелкова Е.Н;, Пацановский И.И., Ишмаева Э.А., Цветков E.Hi, Яркова Э.Г., Яркевич А.Н.,. Луковкина Н.Н., Крон Т.Е. Конформации а-заме-щенных окисей диалкил- и диарилметилфосфинов // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54, вып. 6. - С. 1277-1283.

157. Пацановский И.И., Ишмаева Э.А., Сундукова Е.Н., Яркевич А.Н., Цветков Е.Н. Закономерности поворотной изомерии в метилзамещенных окисях диалкил- и диарилметилфосфинов // Журн. общ: химии. 1986. -Т. 56, вып. 3. - С. 567-576.

158. Пацановский И.И., Гуляева Ж.Р., Ишмаева Э.А., Яркова Э.Г., Петрусе-вич К.М. Полярность и конформации фосфорилэтиленов и фосфорил-ацетатов //Журн. общ. химии. 1995; - Т. 31, вып. 10. - С. 1553-1556.

159. Scerri Е. Is chemistry a reduced science? // Educ. Chem. 1993. - Vol; 30; № 4. - P. 112.

160. Эварестов P.A. Квантовая химия: настоящее и будущее // Тез. докл. 2 научн. сессии УНЦХ, поев. 275-летию осн-ия С.-Пет. гос. ун-та и 250-летию хим. науки в России. С.-Петербург, 1998. - С. 16-17.

161. Ишмаева Э.А., Катаев В.Е., Бажанова З.Е., Верещагина Я.А., Катаев А.В. Теоретический конформационный анализ некоторых окисей фосфинов // Журн. общ. химии. 1999.- Т. 69, вып. 7. - С. 1159-1163.

162. Ишмаева Э.А., Катаев B.E., Бажанова З.Г., Верещагина Я.А., Катаев А.В., Цветков Е.Н. Конформационный анализ некоторых окисей фосфинов // Тез. докл. VII Всерос. конф. по металлоорг. химии. Москва. -1999.-С. 105.

163. Пацановский И.И;, Катаев В.Е., Ишмаева Э.А., Катаев А.В: Полярность и особенности строения триалкилфосфиноксидов, -сульфидов, -селенидов и -теллуридов // Журн. общ. химии. 1997. - Т. 67, вып. 10. -С. 1657-1662.

164. Cambridge structural database system // Version 5.14. November 1997. Cambridge.

165. Пацановский И.И., Гуляева Ж.Р., Ишмаева Э.А., Яркова Э.Г., Петрусевич К.М. Полярность и конформации фосфорилэтиленов и фосфорил-ацетатов // Журн. общ. химии. 1995. - Т. 65; вып. 10. - С. 1553-1556.

166. Luczak L., Vereshchagina J., Michalski J. Stereochemistry of P-chiral Thi-oxophosphoranesulfenyl halides RR( 1 )P(S)SX // Abstr. of XVI Intern. Symp. on Org. Chem. of Sulfur. FRG, Merseburg. - 1994: - P. 53.т 2о i

167. Верещагина Я.А., Поджебовский M., Михальский Я. Структурные исследования Р-хиральных фосфорил- и тиофосфорилсульфенилгалогени-дов методом ЯМР // Мат. II Всерос. семинара "Новые достижения ЯМР в структур, исследованиях". Казань. - 1995. - С. 125-126.

168. Lopusinski A., Luczak L., Michalski J. Stereospecific synthesis of P-epimeric(Rp , Rp )-bis-0-l-menthylphenylphosphonothionyl.diselemde. A new variant of the stereoselective Staudinger reaction // Heteroatom. Chem. -1995. Vol. 6, № 4. - P. 365-370.

169. Gallaher A.C., Pinkerton A.A. Structures of bis(dialkyl-thiophosphoryl)disulfides, Ph2P(S).2S2, R=Me, '-Pr, and the question of P-S tt bonding // Acta Crystallogr. Sect. C. 1992. - Vol. 48, № 11. - P. 20852088.

170. Gallaher A.C., Pinkerton A.A. Structures of the m bis(diarylthiophosphoryl)disulfides Ph2P(S).2S2 and [(PhO)2P(S)]2S2, and thequestion of P-S к bonding // Acta Crystallogr. Sect. C. 1993. - Vol. 49, № 10. - P. 1793-1798.

171. Burunda Т., Gallaher A.C., Pinkerton A.A. Structures of two modifications of bis(dicyclohexylthiophosphoryl)disulfide. Evidence for p7r-d7U contribution to P-S single bonds / Acta Crystallogr. Sect. C. 1991. - Vol. 47, № 7. - P. 14141418.m

172. Pitzer K.S. Repulsive forces in relation to bond energies, distances and other properties//J. Amer. Chem. Soc. 1948. - Vol. 70, № 6. - P: 2140-2145;

173. Mulliken P.S. Overlap integrals and chemical winding // J. Amer. Chem. Soc. 1950. - Vol. 72, № 10. - P. 4495-4509.

174. Jutzi P. Neue Element-Kohlenstoff-(p-p)7t-Bindungen // Angew. Chem. -1975: B: 87, № 8. - S. 269-283.

175. Guselnikov L.E., Nametkin N.G. Formation and properties of unstable intermediates containing multiple (p-p) 7i-bonded group 4B metals // Chem; Rev. 1979: - Vol: 79, № 6. - P: 529-577.

176. Марковский JI.H., Романенко В.Д., Рубан А.В. Химия ациклических соединений двухкоординированного фосфора. Киев: Наукова думка, 1988. 296 с.

177. Ионкин А.С., Игнатьева С.Н., Арбузов Б.А. Гидроборирование одноко-ординированного фосфора // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - № 6: - С. 1452-1453.

178. Lee С., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation -energy formula into a functional of the electron; density // Phys. Rev. B. -1988.-Vol. 37, №2.- P. 785-789.

179. Попова E.B., Миронов В.Ф., Ишмаева Э.А., Пацановский? И.И. О взаимодействии 1-триметилсилил-2-триметилсилокси-2-т/7ет-бутил-фосфаэтена с диэтилфосфитом // Журн. общ. химии. 1997. - Т. 67, вып. 8.-С. 1402.

180. Пудовик А.Н;, Коновалова И.В., Дурова О.С. Синтез эфиров непредельных фосфиновых и тиофосфиновых кислот // Журн. общ. химии. 1961. - Т. 31, вып. 8. - С. 2656-2661.

181. Пудовик А.Н., Шулындина О.С. Радикальное присоединение неполных эфиров кислот фосфора к ацетиленовым углеводородам // Журн; общ. химии. 1969. - Т. 39, вып. 5. - С. 1014-1017.

182. Зимин М.Г., Двойнишникова Т А., Коновалова И.В., Пудовик А.Н. Взаимодействие натриевых солей диалкилфосфористых кислот с нитрилами карбоновых кислот// Изв. АН СССР. Сер. хим. 1978. - № 2. - С. 499-500.

183. Харченко В.И., Кашин А.В., Алексейко Л.П., Пеньковский; В.В. Электронные : эффекты> в Р-галогензамещенных фосфаалкенах // Журн. общ. химии. 1991: -Т. 61, вып. 9. - С. 1958-1962.

184. Чернега А.Н., Пеньковский В.В., Романенко В.Д. Рентгеноструктурное и квантово-химическое исследование 1,1 -бис(диалкиламино)-2А.3,3^3~ дифосфа-1,3-бугадиенов // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, вып. 1. - С. 60-68.

185. Вовна В.И., Гуленко А.Н., Пеньковский В.В., Романенко В.Д. Фотоэлектронные спектры: и электронное; строение Р-галоген-С,С-бис-(триметилсилил)метиленфосфинов // Укр. хим. журн. 1994; - Т. 60,.№ 9-10.-С. 656-661.

186. Чернега А.Н., Коркин А.А., Романенко В:Д1 Особенности; пространственного' и электронного строения; Х3-аминоиминофосфинов // Журн. общ. химии; 1995. - Т. 65, вып. 1 Г. - С. 1823-1833.

187. Van der Knaap Th.A., Klebach Th.C., Visser F. Synthesis; and: structure of aryl-substituted phosphaalkenes // Tetrahedron. 1984. - Vol. 40; № 41 - P. 765-776.

188. Зверев! В.В;, Ионкин A.C. Фотоэлектронные спектры? и: электронная; структура: фосфорорганических соединений; XIII. 1-Диалкиламиноалкилиден)фенилфосфины//Журн. общ. химии. 1991. -Т. 61, вып. 12.-С. 2684 2689.

189. Пацановский: И.И., Степанова Ю.З., Ишмаева: Э.А., Романенко В.Д., Марковский JI.H. Сопряженные фосфаалкены и 2,3-дифосфабутадиены-1,3 с 71-связями Р—С // Тез. докл. Всесоюзной конф. по химии непредельных соединений. Казань. - 1986. - Ч. 3. - С. 28.

190. Степанова Ю.З., Пацановский И.И., Ишмаева Э.А., Качковская JI.C., Романенко В. Д., Марковский JI.H. Полярность ациклических производных Рп с кратной связью фосфор-элемент// Журн: общ. химии. 1987. - Т. 57, вып. 11.-С. 2446-2451.

191. Rozhenko Л.В., Schoeller W.W., Povolotskii M.I. Conjugation in phosphabu-tadiens: ab initio investigation and NMR spectral manifestation // J. Mol. Struct. (Theochem). 2000. - Vol. 498, № 1. - P. 1-20.

192. Chernega A.N, Rusanov E.B., Povolotskii M.I. Molecular structure of 1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-4,4-bis(dimethylamino)-l-aza-2,3A,3-phosphabuta-diene-1,3 // Kristallogr. 2001. - Bd. 216. - S. 112-116.

193. Аршинова Р.П. Пространственная структура гетероциклов, содержащих элементы VB группы (Р, As, Sb). В сб. "Строение и реакционная способность органических соединений". М.: Наука, 1978. С. 66-106.

194. Шакиров И.Х. Конформационный анализ и колебательные спектры 1,3,2-диоксафосфоринанов // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, вып. 12. -С. 2758-2774.

195. Чехлов А.Н., Бовин А.А., Цветков Е.Н. Структура 2-хлорметил-2-оксо-ЗН-1,4,2-бензоксазафосфорина // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1989. - № 10.-С. 2355-2357.

196. Чехлов А.Н., Бовин А.А., Цветков Е.Н. Структура 3-хлометил -3-оксо-2Н-1,4,3-бензоксазафосфорина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - № 10.-С. 2357-2359.

197. Чверткина Л.В., Миронов В.Ф., Хохлов П.С. Химия фосфорных производных салициловой кислоты // Успехи химии. 1992. - Т. 61, вып. 10. -С. 1839-1863.

198. Верещагина Я.А., Фаттахова Г.Р., Ишмаева Э.А., Бурнаева JI.M. Строение 4-оксо-5,6-бензо-1,3 ;2-диоксофосфоринанов в; растворе // Тез. докл. молод, науч. школы-конф; "Актуальные проблемы орг. химии!'. Новосибирск (Екатеринбург). - 2001. - С. 273.

199. Vereshchagina Ya.A., Ishmaeva Е.A., Yarkova E.G., Burnaeva L.M., Fattakhova G.R., Pudovik A.N. Structure of 4-oxo-5,6-benzo-1,3,2-dioxaphosphorinanes in solution // Abstr. of XV Intern. Conf. on Phosph. Chem. Japan, Sendai. - 2001. - P. 258 (PB115).

200. Vereshchagina Ya.A., Ishmaeva Е.A., Yarkova E.G., Burnaeva L.M., Fattakhova G.R., Pudovik A.N. Structure of 4-oxo-5,6-benzo-l,3,2- dioxaphos-phorinanes in solution // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 2002. - Vol. 177, № 8-9. - P. 2249.

201. Бовин А.Д., Дегтярев А.Л., Махаева Г.Ф., Мартынов И:В:, Соловьев

202. B.Л., Цветков Е.Щ Чехлов А.Н., Янковская ВШ. Молекулярная структура иг гидролиз 2-алкокси-2-оксо-ЗН-1,4,2-бензадиоксафосфоринов // Журн. общ. химии. 1988. - Т. 58, вып.,7. - С. 1456-1461.

203. Чехлов Н.Н., Бовин А.А., Цветков Е.Н. Структура З-хлорметил-З-оксо-2 Н-1,4,3-бензооксазофосфорина // Изв. АН СССР. Сер: хим. - 1989. - № 10:-С. 2357-2359.

204. Sonnenburg R., Neda I., Fischer A., Jones P.G., Schmutzler R. Darstellung von phosphorhaltigen heterocyclen ans 2-aminonicotinsaure // Chem. Ber. -1995. Bd 128, №2. - S. 627-6341

205. Нифантьев Э.Е., Борисенко A.A. Ориентация дифениламино- иширрил-групп в 1,3;2-диоксафосфоринанах//Журн. общ. химии. 1977. - Т. 47, вып. 2. - С. 482-483.

206. Грачев М.К., Иориш В.Ю., Беккер А.Р:, Нифантьев Э.Е. Имидазолиды кислот трехвалентного фосфора // Журн. общ. химии. 1990. - Т. 60, вып. 1. - С. 66-71.

207. Арбузов Б.А., Аршинова Р:П., Мукменев Э.Т., Ибрагимова С.Д., Губай-дуллин Р.Н. Дипольные моменты 2-диэтиламино-1,3,2-диоксафосфори-нанов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1974. - № 11. - С. 2485-2489.

208. Верещагина Я.А., Чачков Д.В., Ишмаева Э.А. Теоретический конформационный анализ 4-оксо-5,6-бензо-1,3,2-диоксафосфоринанов // Журн. орг. химии. 2003. - Т. 39, вып. 9. - С. 1437-1438.

209. Vereshchagina Ya.A., Chachkov D.V., Ishmaeva Е.A. Theoretical and conformational analysis of 1,3,2-dioxaphosphorinanes with planar fragments // Abstr. of 16 Intern. Conf. on Phosph. Chem. UK, Birmingham. - 2004. - P. 141 (PS1-122).

210. Аршинова Р.П. Современные представления о конформациях восьмичленных циклических систем с планарными фрагментами // Успехи химии. 1988. - Т.57, вып. 12. - С. 1990-2024.

211. Калинин А.Е., Андриянов В.Г., Стручков Ю.Т. Строение фосфороргани-ческих соединений. III. Кристаллическая и молекулярная структура 2-оксо-2-метил-6-аза-6-фенил-1,3,2-диоксафосфоцина // Журн. структ. химии. 1975. - Т. 16, №6.-С. 1041-1049.

212. Плямоватый А.Х., Вандюкова И.И., Аршинова Р.П. Конформации 1,3,2,6-диоксафосфазацинов по данным метода молекулярной механики // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - № 10. - С. 2283-2288.

213. Арбузов Б.Л., Ерастов О.А., Никонов Т.Н., Литвинов И.Л., Юфит Д.С., Стручков Ю.Т. 1,3,5-Тетрафенил-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктан // Докл. АН СССР; 1981.- Т. 257, вып. 1. - С. 127-131.

214. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. 381 с.

215. Самитов Ю.Ю. Стереоспецифичность констант ядерного спин-спинового взаимодействия и конформационный анализ. Казань: Изд-во Казан, университета, 1990. С. 63-65.

216. Верещагин А.Н. Поляризуемость молекул. Mi: Наука, 1980; 177 с.

217. Gallagher MJ. Phosphorus-31 NMR Spectroscopy in Stereochemical Analysis. VCH. Florida, 1987. P. 297-330.

218. Lensoh C., Sheldrick G.M. Preparation and crystal structures of two phosphorus-sulfur-rings: (RPS)4 and (RPS2)2 (R-C6H2Me3-2,4,6) // J. Chem. Soc. Dal-ton Trans. 1984. - № 12: - P. 2855-2857.

219. Арбузов-Б.А., Ерастов О.Л., Никонов Г.Н., Юфиг Д:С., Стручков Ю.Т. 1,5-Ди-р- голил-317-дифенил-3,7-дитио-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктан // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 267, № 3. - С. 650-654:

220. Арбузов Б.А., Ерастов О.А., Никонов Г.Н., Литвинов И.А., Юфит Д.С., Стручков Ю.'Г. Пространственное строение Г,5-дибензил-3,7-дифенил-1,5-диаза-3,7-дифосфациклоокгана // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1981. -№ 10.- С. 2279-2283.

221. Dutasta J.P., Martin J., Robert J.B. Stereochemistry of eight-membered-ring organophosphorus compounds // Abstr. of Intern. Conf. on Phosphorus Chem: 1979: - Vol. 11. - P. 237-238.

222. Зябликова Т.А., Ишмаева Э.А., Катаев В.Е., Верещагина Я.А., Бажанова З.Г., Ильясов А.В., Терентьева С.А., Пудовик М.А. Конформационный анализ 2-сила- и 2-фосфа-1,3-диокса-6-азациклооктанов // Журн. общ. химии. -2004. Т. 74, вып. 8. - С. 1266-1272:

223. Khasnis D.V., Lattman М., Siriwardane U., Chopra S.K. First structural Evidence for transannular P-N bonding in the phosphine form of cyclenphos-phorane: an open tautomer? // J. Am. Chem. Soc. 1989. - Vol. 111, № 8. - P. 3103-3105.

224. Clardy J.C., Milbrath D.S., Springer J.P., Verkade J.G. Characterization and molecular structure of HP(OCH2CH2)3N.BF4. Pentacoordination of phosphorus // J. Am. Chem. Soc. 1976. - Vol. 98, № 2. - P. - 623-624.

225. Clardy J.G., Milbrath D.S., Verkade J.G. Characterization and molecular structure ofS=P(OCH2CH2)3N; Trigonal planarity of nitrogen // J. Am. Chem. Soc. 1977. - Vol. 99; № 2. - P; 631-633.

226. Clardy J.C., Milbrath; D.S., Verkade J.G. Unusual phosphorus basicity of P(OCH2CH2)3N and the molecular structure of H3BP(OCH2CH2)3N // Inorg. Chem. 1977. - VoU 16; № 8. - 2135-2137.

227. Milbrath D.S., Verkade J.G. Bicyclic and tricyclic phosphatranes. Conditions for transannular P<-N bonding in a new class of phosphorus cage compounds Hi. Am. Chem; Soc. 1977. -Vol. 99, № 20. P. - 6607-6613;

228. Cambridge Structural Database System // Version 5.18. November 1999. Cambridge;3321 Houben-Weyl. Methoden der Organische Chemie. Stuttgart: Georg Thieme, 1958. Vol. 11. P. 745.

229. Straver L.H., Schierbeek A.J. MOLEN. Structure determination system. Vol. 1. Program description. Nonius B.V. 1994. - P: 180.

230. Spek A.L. PLATON, an integrated tool for the analysis of the results of a single crystal structure determination // Acta Grystallogr. (A). 1990. - Vol. 46, № 1. - P. 34-39.

231. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Viterbo D. E-map improvement in direct procedures // Acta Crystallogr. (A). 1991. - Vol. 47, № 4. - P. 744748.

232. Frenc B.A. SDP Structure Determination Package, Enraf-Nonius, Delft. -1984.

233. Sheldrick G.M., Krueger G.M., Goddard R. SHELXS 86. Crystallographic Computing 3. Oxford University Press, 1985. Pi 175.

234. SHELXTL PC, Release 4.1. Siemens Analytical X-Ray Instruments, Madison, WL.-1990.

235. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958. 519 с.

236. Нигматуллин Р.Ш., Вяселев М.Р., Шатунов B.C. Измеритель дипольных моментов ИДМ-2 // Заводская лаборатория. 1964. - Т. 30, № 4. - С. 500501.

237. Malrieu J.-P. Quantum chemistry and its unachieved missions // J. Mol. Struct. (Theochem.). 1998. - Vol. 424, № 1-2. - P. 83-91.