Композиционная неоднородность пектиновых веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Рахматов, Баходур Сайдалиевич

• Рахматов, Баходур Сайдалиевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Рахматов, Баходур Сайдалиевич

Список сокращений.

Введение

Общая характеристика работы.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Структура растительных полисахаридов - пектиновых веществ.

1.2. Способы фракционирования полимеров.

1.2.1. Метод дробного осаэюдении.

1.2.2 Метод дробного растворения.

1.2.3. Турбидиметрическое титрование.

1.3. Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение пектиновых макромолекул.3,

1.4. Химическая неоднородность пектиновых макромолекул.

1.5. Конформация пектиновых макромолекул.

Глава 2. Методика экспериментальных исследований.

2.1. Сбор и подготовка исходного сырья.

2.2. Характеристика реагентов и рабочих растворов.

2.3. Гидролиз-экстракция протопектина.

2.4.фракционирование пв методом дробного растворения.

2.5.турбидиметрическое титрование.

2.6. Количественные методы анализа функциональных групп пектиновых веществ.

2.6.1. Определение свободных карбоксильных групп.

2.6.2. Определение этирифицированных карбоксильных групп.

2.7.карбазольный метод определения уронидных составляющих пектиновых веществ.

2.8. Газожидкостная хроматография.

2.9. Определение характеристической вязкости.

2.10. Эксклюзионной жидкостной хроматографии (эжх).

2.11. Определение степени набухания пектиновых веществ в воде.

2.12. Количественное определение содержания кальция в пектине.

Глава 3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Молекулярная и структурная полидисперсность пектиновых веществ.

3.2. Структурная неоднородность пектиновых веществ.

3.3. Молекулярные и конформационные характеристики пектиновых веществ.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиционная неоднородность пектиновых веществ»

только способствует получению уравнения, связывающего величины [г|] с ММ, но и является актуальной задачей в проблеме разработки способа получения ПВ с заданными структурными и молекулярными характеристиками.

Цель и задачи исследования. Целью диссертационной работы является изучение структурной и молекулярной неоднородности ПВ, полученных из различных источников растительного сырья. В связи с поставленной целью задачами настоящего исследования были:

• фракционирование ПВ, полученных из различных источников растительного сырья, методами дробного осаждения и дробного растворения;

• изучение свойств разбавленных растворов ПВ, оценка численных значений характеристической вязкости и молекулярной массы для фракций пектинов различной природы, использование полученных данных для составления уравнений взаимосвязи [т|] с ММ;

• изучение моносахаридного состава фракций ПВ, полученных из различных источников растительного сырья.

Работа проводилась в соответствии с планом НИР Института химии им. В.И. Никитина АН Республики Таджикистан «Поиск и создание новых полимерных материалов и биологически активных веществ на базе продуктов синтетического и растительного сырья» (ГР №0106ТД414 от 16 марта 2006г.).

Научная новизна работы:

• на примерах яблочного, цитрусового и подсолнечного пектинов впервые, методами турбодиметрического титрования и дробного растворения в водно-спиртовой среде, изучена закономерность одновременного разделения ПВ на фракции, отличающиеся по структурным и молекулярным параметрам.

• показано, что с увеличением объемной доли спирта в системе все более выделяются фракции ПВ с меньшими ММ и обогащенные остатками нейтральных Сахаров, что дает возможность, особенно на начальных стадиях фракционирования, получить высококачественные ПВ с высокими содержаниями звеньев галактуроновой кислоты (ГК) и высокими значениями ММ.

• Впервые, используя метод одновременного фракционирования по молекулярной массе и полисахаридному составу ПВ, получены фракции, близкие по химической структуре, но отличающиеся по ММ, что дало возможность измерением величин [г|] и ММ, составить взаимосвязь между ними в рамках уравнений Марка-Куна-Хаувинга.

• Полученные экспериментальные данные позволяют модифицировать технологию получения высококачественных ПВ из различных источников растительного сырья для их использования в выбранной отрасли производства.

Практическая значимость работы. Разработанный способ фракционирования ПВ из раствора гидролизата является ключевой стадией при получении высокоочищенных ПВ с собственной биологической активностью или как природного ионногенного полимера, используемого для формирования различных видов микро- и нанокапсул, как носителей лекарственных средств в фармацевтической отрасли производства.

Полученные физико-химические закономерности могут являться основой при характеристике композиционной неоднородности ПВ, полученных из различных источников растительного сырья.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в реферируемых научных журналах и 4 материала конференций.

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на республиканской научно-практической конференции «Нынешняя ситуация, проблема, перспектива защиты и рациональное использование природных ресурсов Таджикистана» (Душанбе, 2008г.), Международной конференции «Наноструктуры в полисахаридах: формирование, структура, свойства, применение» (Ташкент, 2008г) и VI Нумановских чтениях (Душанбе, 2009г.).

Объем и структура работы. Диссертация представляет собой рукопись объемом 98 страниц, состоит из введения и 3 глав, посвященных обзору литературы, экспериментальной части, результатам исследований и их обсуждению, выводов. Иллюстрирована 19 рисунками, 14 таблицами и одной схемой. Список использованной литературы включает 119 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Рахматов, Баходур Сайдалиевич

ВЫВОДЫ

1. Изучен фракционный состав пектиновых веществ, выделенных из растворов гидролизатов различных источников растительного сырья, что позволило разработать новую технологию получения высококачественного целевого продукта, обогащенного содержанием остатков галактуроновой кислоты и степени её этерификации, с целью его применения в качестве природного биологически активного полимера и носителя лекарственных средств.

2. Методом турбидиметрического титрования изучены диаграммы осаждения пектиновых веществ яблока, апельсина и корзинки* подсолнечника в водно-спиртовой среде. Установлено; что. пра прочих равных условиях титрования, мутность растворов ЯП и ЦП; особенно в области основного максимума до 5 раз, превышает мутность раствора пектина КП, а дифференциальные кривые не являются симметричными или является бимодальными в случаи пектинов* (КП и ЦП), что свидетельствует о неоднородности пектиновых веществ не только по> молекулярной массе, но и по составу.

3. Изучена растворимость фракции пектинов яблока, апельсина и корзинки подсолнечника при последовательных дробных экстракциях в системе вода-этанол с различным соотношением. Обнаружено, что растворимость ПВ, полученных из различных источников растительного сырья, примерно одинаковая и имеет определенную закономерность: резко снижается при увеличении объемной доли спирта в области до 20%, причем для фракции ЕОВ, выделенных при высокой доле этанола в растворителе, содержание звеньев как ГК, так и степень их этерификации уменьшается, а содержание нейтральных Сахаров резко возрастает. Полученная закономерность способствует наряду с управлением параметров реакции гидролиза в процессе разработки технологии получения высококачественных пектинов, эффективному разделению кислых и нейтральных полисахаридов.

4. Проведено измерение характеристической вязкости растворов пектиновых веществ. Установлена область концентрации, удовлетворяющая критерии разбавленности раствора (1/[т|]»С) во всей области измерения времени течения соответствующих жидкостей, критерии взаимодействия макромолекул в данном растворителе, рассчитана константа Хаггинса (К'»0,5), свидетельствующая о «плохом» качестве растворителя (1% раствор №С1), несмотря на критерии раздробленности их до уровня отдельных макромолекул.

5. Методом эксклюзионной жидкостной хроматографии (ЭЖХ) определены молекулярные массы (ММ) фракций пектинов, полученных из различных источников растительного сырья. Величина' ММ наряду со значениями [т]] использована для составления* уравнения Марка-Куна-Хаувинка в виде [г|]=КМа. Показано, что зависимость от И^М описывается уравнениями прямой линии при коэффициенте корреляции (Я2) больше 0,9 не во всех случаях, что связано со структурной неоднородностью выделенных фракций.

6. При составлении уравнений Марка-Куна-Хаувинга разработан новый подход, заключающийся в использовании параметров в виде соотношения свободных (Ы(СГК)) и этирифицированных (]М(ЭГК)) остатков ГК во фракциях ПВ. Установлено, что если величины Ы(СГК) для различных фракций ПВ близки между собой, то корреляция между 1^[г|] и Ь§М достаточно хорошая, и величина Я2 для всех изученных пектинов близка к единице. Величина а в уравнении Марка-Куна-Хаувинга для всех изученных объектов укладывается в области 1-1,5, свидетельствует об исключительной роли полиэлектролитного эффекта, который не подавляется даже при измерении характеристической вязкости в солевом растворе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Рахматов, Баходур Сайдалиевич, 2010 год

1. Степаненко Б.Н. Химия и биохимия углеродов.(Полисахаридов) М. «Высшаяшкола». 1975-256с.

2. Betteiheim F.A., in Biological Macromolecules Series, Voi, 3; Biological polyclectrolytes, A. Veis (E,d.), Dekker, New-York 1970-p-131.

3. Rees D.A.//MTP international Review of Silence. Organic chemistry Series / Vol. 7; Carbohydrates, c.o. Aspinall (E.d.) Butter worth London 1973-p 251.

4. Wells J. D. Salt activity and osmotic pressure in connective tissue 1. A Study of solutions of dextrin Sulphate as a model s system // Probe, Roy, Soc.-London 1973,-Ed 188 № 1073 P, 399-419.

5. Reid P. S.// Lon in Macromolecular and Biological system, Everett, D.M. Vincent, B. task, Scientechnies, Bristol. 1978-P-82-83.

6. Сапожников E.B., Пектиновые вещества и пектолитические ферменты. М., 1971-132с.

7. Karts Z. Pectin Substances. N.Y. Lnd: Interscience Publ. 1951-267c.

8. Willants W. G.T., Mc Cartney L., Macki W., Knox J.P.// Pectin; cell biology and structural prospects for functional analysis/ Plant Mol. Biol. 2001.V.47.P.9-27.

9. Neill M.A., York W.S.// The Plant Cell Wall/Ed. Rose J.K.C. Oxford; Blackwell Publ. Ltd. Ann. Plant Rev., 2003.V.8.P. 1-54.

10. Ю.Новосельская И.JI., Воропаева Н.Л., Семенова Л.Н., Рашидова С.Ш Пектин. Тенденции научных и прикладных исследований .//Химия природн.соед.2000. №1.С.З-11. 11.Оводов С. Ю. Современные представления о пектиновых веществах.

11. Обзорная статья. Биоорганическая химия. 2009. том 35 №3. стр.293-310 12.Дончеко Л.В. Технология пектина и пектинопродуктов. //М.: Изд. ДеЛи. 2000. 255с.j

12. Оводов Ю.С. Полисахариды цветковых растений: структура и физиологическая активность //Биоорганическая химия. 1998. Т. 24, — 7. С. 483.501.

13. Behall К, Reiser S. Effects of Pectin on Human Metabolism, Chemistry and Function of Pectins. Edited by Fishman ML, Jen JJ. Washington, D.C., American Chemical Society, 1986, pp 248-65

14. J. Zandleven, G. Beldman, M. Bosveld, H.A. Schols, A.G.J. Voragen// Enzymatic degradation studies of xylogalacturonans from apple and potato, using xylogalacturonan hydrolase // Carbohydrate Polymersio 2006. V. 65. P.495-503.

15. Winning, H., Viereck ,N., Nergaard L., Larsen, J., Engelsena, S.B. Quantification of the degree of blockiness in pectins using 1H NMR spectroscopy and chemometrics.Food Hydrocolloids, 2007. 21, 256-266.

16. Round, A. N.; MacDougall, A. J.; Ring, S. G.; Morris, V. J. Unexpected branching in pectin observed by atomic force microscopy. Carbohydrate Research, V 303, N. 3. 1997 , p. 251-253

17. ОводовЮ.С.Разветвлениегалактуронановогокорамакромолекулыкомар умана, пектинасабельникаболотного Comarum palustre L Биохимия.2006. Т. 71.С.666-671.

18. Yang Н., Wang Y., Lai S., An H., Li Y., Chen F. //Application of atomic force microscopy as a Nan technology tool in food science J. Food Sci.2007. V. 72. P. 65-75.

19. Fishman, M.L., Cooke, P.H., Coffin, D.R. Nano structure of native pectin sugar acid gels visualized by atomic force microscopy. Biomacromolecules.2004. V. 5. P. 334-341.

20. Zhong, H.-J.; Williams, M. A. K., Goodall D. M.; Hansen, M. E. Capillary electrophoresis studies of pectins. Carbohydr. Res. 1998, 308, 1-8.

21. Williams M. A. K., Foster T.J., Schols H. A. Elucidation of pectin methylester distributions by capillary electrophoresis. Journal of Agricultural and Food Chemistry 51(7) (2003).

22. Strom A., Ralet M.-C., Thibault J.-F., Williams M.A.K. // Capillary electrophoresis of homogeneous pectin fractions. Carbohydr. Polym. 2005. V. 60. P. 467—473

23. Singthong J., Ningsanond S., Cui S.W., Goff H.D. Extraction and physicochemical characterization of Kureo Ma Noy pectin. Food Hydrocoll. 2005. V. 19. P. 793-801.

24. Rosenbohm C, Lundt I, Christensen TMIE, Young NWG (2003) Chemically methylated and reduced pectins: preparation, characterisation by 1H NMR spectroscopy, enzymatic degradation, and gelling properties. Carbohydr Res 338: 637-649

25. Marudova M., Jilov N. Influence of sodium citrate and potassium-sodium tartrate on gelation of low-methoxyl amidated pectin // Food Eng. 2003. V. 59. P. 177-180.

26. Racape E., Thibault J.-F., Reitsma J.C.F., Pilnik W. Structural and mechanical properties of biopolymer gels. Biopolymers. 1989. V. 28. P. 1435-1448.

27. Yoo, S.-H., M. L. Fishman, B. J. Savary, and A. T. Hotchkiss, Jr: Monovalent salt-induced gelation of enzymatically deesterified pectin. J. Agric. Food Chem. 2003. V. 51. P. 7410-7417

28. L6fgren С., Hermansson A.-M./ Synergistic rheological behaviour of mixed HM/LM pectin gels. Food Hydrocoll. 2007. V. 21. P. 480-486.

29. L6fgren C., Hermansson A.-M. // Gums and Stabilisers for the Food Industry / Eds Williams P.A., Phillips G.O. Cambridge: The Royal Soc. of Chem., 2004. V. 12. P. 153-159.

30. Hansson A., LeufVen A., Pehrson K., Stenlof B. Multivariate analysisof the influence of pectin, white syrup, and citric acid on aroma concentration in the headspace above pectin gels. J. Agric. Food Chem. 2002. V. 50. P. 3803-3809.

31. Majumder K., Mazumdar B.C. Changes of pectic substances in developing fruits of cape-gooseberry (Physalis peruviana L.) in relation to the enzyme activity and evolution of ethylene. Scientia Horticulturae, Alexandria, v.96, n.1-4, p.91-101, 2002.

32. Vandamme T.F., Lenoury A., Charrueay C., Charimeil J.-C. The use of polysaccharides to target drugs to the colon, Carbohydr. Polym. 2002. V. 48. P. 219-231.

33. Liu L.S., Fishman M.L., Hicks K.B., Kende M. Interaction of various pectin formulations with porcine colonic tissues. Biomaterials. 2005. V. 26. P. 5907-5916.

34. Рафиков C.P. Павлова C.A., Твердохлебова И.И/ Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М. Изд-во АН СССР 1963-336с.

35. Каргин В.А., Слонименкий Г.Л., «Краткие очерки по физико- химии полимеров». Изд-во МГУ. 1960-170с.

36. Гликман С.А. В ведение в физическую химию, высокополимеров. Саратов 1959 стр.232

37. Flory P. Thermodynamics of high polymer solutions. J. Principles of Polymer Chemistry. New York. 1942-P-51-61.

38. Тагер A.A. Высокомолекулярных соединений. M-JL, Госхим-издат 1951-544c.

39. Tompa H. Phase relationships; In Polymer Solutions; Butterworth Scientific Publications. London 1956 pp 174-232

40. Flory P.S. Principles of polymerchemistri. -N.Y. Cornell. Univ. Press. Itaca. —1953.-P. 672.

41. Scott R.Z. Molecular dynamics and particle methods J. Chem. Phys. 13. 178(1945)

42. Коршак B.B., Рафиков C.P. Введение к изучению высокомолекулярных соединений. М.-Л. Изд-во АН СССР. 1946г. 176с

43. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. М.: Химия 1978.544с

44. Мягченков В.А., Френкель С .Я. Неоднородность сополимеров по составу. JI: Химия, 1988.248с.

45. Scott L,R. The Thermodynamics of High-polymer Solutions Ind. Eng. Chem 45. 2532.(1953)

46. Broda A., Niwinska Т., Polovinski S. Relation between the fractionation results and the selectivity J. . Polymer Science, 29. 183 (1958)

47. Рабек Я. Экспериментальные метод в химии полимеров. ТомЛ. Мир-1983. 368с.

48. Применов Г.Г., Скирда В.Д., Ибрагимов Ч. И. Влияние подвижности макромолекул в гелях и растворах агарозы на поперечную магнитную реакцию молекул растворителя. «Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения». 2002 №11 том 2, стр. 87.

49. Штаудингер Г. Высокомолекулярные органические соединения. Каучук и целлюлоза Л., ОНТИ. Химтеорет. 1935 157с.

50. Пасынский А.Г. сб.исследования в области высокомолекулярных соединений. М-Л., Изда-во АНСССР. 1949.стр.263.

51. Коротков А.А., Шибаев Л.А., Пырков М.Л.,Алдошин Г.В., Френкель Я. С. Высокомолекулярныйсоединений.М-Л.; Том 1.1959-443с.

52. Fuchs О. Separation of polymer mixtures by extraction. Makromol. . Chem., 5.245 (1950)

53. Гликман А. С., Шубцова Г. И. Исследования в области физико-химии агара.—, Коллоидный журнал. 1957, № 19. 48с

54. Мухиддинов 3. К., Авлоев Х.Х., Абдусамиев Ф. Т. Химическая неоднородность пектиновых макромолекул—Вестник.Тадж. Госунвериситета 1998, №6 серия естественных наук. С.3-5.

55. Калинина JI. С., Моторина М.А., Никитина Н. И., Хачапуридзе Н. А. «Анализ конденсационных полимеров» Москва Химия. 1984. 296с.

56. Могеу Н. G., Tamblyn W. J.The determination of molecular weight distribution in nigh polymers by means of solubility limits. J.Appl.Phys., 16,419(1945)

57. Harris I. Miller I.G. Molecular weight distribution polymathyl methacrylate J. Polymer Science, 7, 377 (1951)

58. Крозер С., Вайнрыб M., Силина JI. Высокомолек. Соед., 2, 2750 (1959)

59. Калюта В. Е., Маркин И. В., Базарнова Г. Н., Ольхов А.Ю., Оценка молекулярно-массового распределения целлюлозы методом термомеханической спектроскопии. Химия растительного сырья. 2009. №4. С.55-58.

60. А.Ш. Штанчаев, А.С.Насриддинов, Х.И. Тешаев, З.К. Мухиддинов, Х,Х, Халиков Турбидиметрическое титрование зеина кукрузной муки. Док.АНРТ .том. 50. №9-10 Душанбе-2007.

61. Аверко-Антонович Ю. И., Бикмуллин Т. Р. Методы исследования структуры и свойств полимеров. Учеб. Пособие. Казан. 2002. 604с.

62. Нянь Жэнь- Юань. Определение молекулярных весов полимеров. М;. ИЛ. 1962. 342с.1.<

63. Цветков В. Н., Эскин В.Е., Френкель С .Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука. 1964. 719с.

64. Фракционирование полимеров. Пер. С англ./Под ред М.Кантова. Ml: Мир, 1971, с. 292-230

65. Pat.268857 (GDR ),MKU A23L2/30.Verfahren zur Gewinnung von Pectinen.- Kroll Ju., Krause M.,Krock R. Academic der Wissenschaften der DDR. -N 30101165

66. Axelos M.A.V.,Lefebvre J.& Thibault J.F. Conformation of low methoxyl pectin in aqueous solution.- Food Hydrocoll. 1987, Vol.1, p.569-570.

67. Berth G. Studies on the Heterogenity of Citrus Pectin by gel permeation chromatography on sepharose 2B/4B. Carbohydr.Res. 1988, vol.8, p.105-117.

68. Anger H.,Berth G. Gel permeation chromatography of sunflowers pectin. -Carbohydr.Polym. 1985, vol.5 (5), p.241-250.

69. Smith J.E.,Stainsby G. Studies on Pectinsl. Light-Scattering and Mw . The British Polimer J. 1977, vol.9, p. 284-289.

70. Кавабата А., Саваяма С. Молекулярный вес и молекулярные размеры пектинов. (пер. с японского) Ниппон Ногейкагаку Кайши. 1977. т.51 (1), с. 15-21.

71. Dewine W.S. Physico-chemical studies on pectins. PhD Thesis. University of Edinburgh, 1974.

72. Berth G., Anger H.,Linow F. Light scattering and viscosimetric studies for molecular weight determination on pectins in aqueous solution. Nahrung . 1977, Bd.21 (10), S.939-950.

73. Sawayama S., Kawabata A., Nakahara H., Kamata T. A Light scattering sudy on the effects of pH on pectin aggregation in aqueous solution. Food Hydrocolloids. 1988, vol.2 (1), p. 31-37.

74. Мухиддинов З.К.,Халиков Д.Х.,Дегтарев,В.А. Моносахаридный состав и> гидродинамические- свойства промышленных пектиновых веществ.-Химия природных соединений. 1990. №4, с.455-460.

75. Mukhiddinov Z.K .,Khalikov D.Kh.,Abdusamiev F.T.,Avloev Ch.Ch. Isolation and structural characterization of a pectin homo and rhamnogalacturonan.- TALANTA, -The International Journal of Pure and Applied Analytical Chemistry. 2000, vol.53, p.171-176.

76. Berth G.,Dautzenberg H.,Lexow D., Rother G. The determination of the Molecular Weight Distribution of Pectins by calibrated GPC. Parti. Calibration by Light Scattering and Membrane Osmometry. Carbohydr.Polym. 1990, vol. 12, p. 39-59.

77. МухиддиновЗ.К., Fishman M.L., ГоршковаР.М., НасриддиновА.С., ХаликовД.Х. Анализ ММР пектинов,полученных в автоклаве. Химический журнал Казахстана.2008г. спец выпуск. 83-87с.

78. JI.A. Земнухова, С.В. Томшич, А.В. Ковехова, С.В. Суховерхов, Е.Д.

79. Шкорина. Полисахариды из шелухи подсолнечника.

80. Мухиддинов З.К. Физико-химические аспекты получения игприменения пектиновых полисахаридов.Дис.на соис.учен.степ. док.хим.наук. Душанбе.2002. 288 с.

81. Mukhiddinov Z.K.,Khalikov D.Kh.,Asoev M.G.,Avloev Ch.Ch. Some anomalous phenomena in hydrodinamic properties of pectin. -Proceeding of the International Seminar on Polymer Science and Technology, Tehran, I.R. Iran, 1997, vol.1, p.213-220

82. Rees D.A. " Polysaccharide Conformation in Solution and Gels Recent Rsults on Pectins". - Carbohydr. Polym. 1982, vol.2, p.254-263.

83. Hallman G.M.& Whittington S.G. Conformational statistics of some co polysaccharides Macromolecules. 1973, vol.6, p. 386-389.

84. Nola A.DI.,Fabrizi G.,Lamba D., and Segre A.L. Solution conformation of a pectic Acide Fragment by 1H-NMR and Molecular dynamics. -Biopolymers 1994, vol.36, p.457-462.

85. Ruggiero J.R.,Urbani R.,Cesaro A. Conformational Features of galacturonans. ILConfigurational satatistics of pectic polymers. Int.J.Biol. Macromol. 1995, vol.17 (3-4), p. 213-218

86. Catoire L., Derouet C., Redon A.M., Depenhoat C.H. An NMR study of the dynamic single-strended conformation of the sodium pectate. -Carbohydr.Res. 1997, vol.300 (1), p.19-29.

87. Catoire L.,Goldberg R., Pierron M.,Morvan C.,Herve-du-Penhoat C. En efficient procedure for studing pectin structure which combines limited depolymerization and 13C NMR. Eur.Biophys.J., 1998, vol.27 (2), p.127-136.

88. Kirby A.R.,Gunning A.P.,Morris V.J. Imaging Polysaccharides by Atomic Force Microscopy. Biopolymers, 1996, vol.38, p. 355-366.

89. Morris V.J., Gunning A.P.,Kirby A.R.,Rand A., Waldron K.,Ng A. Atomic force microscopy of plant cell walls.Plant cell wall polysaccharides and gels. Int.J.Biol. Macromol. 1997, vol. 21(1-2), p.61-66.

90. Халиков Д.Х., Мухиддинов 3.K., Авлоев X.X. Кислотный гидролиз протопектина корзинки подсолнечника. ДАН РТ-1996 том 39, №11-12. с.76-80.

91. Нефедов П.П.,Лавренко П.Н. Транспортные методы в аналитической химии полимеров. М; Химия, 1979.232с.

92. Афанасьев С.П., Панова Э.П., Кацева Г.Н., Чирова В.Я. Модификация титриметрического метода анализа пектиновых веществ Хим. природ, соед. 1984. №4. с. 428-431

93. McComb Е.А., McCready R.M. Colorimetric determination of pectic substances Anal. Chem. 1952, vol. 24(10), p. 1630-1632

94. Selvendran R.R., March J.F., Ring S.G. Determination of Aldosesand Uronic Acid Content of Vegetable Fiber. Anal. Biochem. 1979, vol.96. p. 282-292

95. Методы исследование углеводов Под ред. А.Я. Хорлинаю- М: Мир, 1975,-445 с.

96. Практикум по коллоидной химии — Н.Н.Цюрупа Москва: Высшая школа, 1963, - 184 с.

97. Fishman, М. L.; Chau, Н. К.; Kolpak, F.; Brady, J. Viscometric behavior of high-methoxy and low-methoxy pectin solutions. Journal of Agricultural and Food Chemistry 2002 50 (12), pp 3553-3558.

98. Шагаева Л.К., Кузнецова H.H., Елькин Г.Э. Карбоксильные катионы в биологии. Л. Наука, 1979. - 286 с.

99. Логинов Н.Я., Воскресенский А.Г., Солодкин И.С. Аналитическая химия. М. просвещения.-1975.-380с.

100. Горшкова P.M., Авлоев Х.Х., Ерова Б.С., Рахматов Б.С. Влияние предварительной обработки корзинок подсолнечника на выход

101. Рахматов Б.С, Авлоев Х.Х., Халиков Д.Х. Фракционный состав подсолнечного пектина. //Сборник тезисов докладов Международной конференции «Наноструктуры в полисахаридах: формирование, структура, свойства, применение». Ташкент-8-9 октября 2008 г.с. 75-78.

102. Рахматов Б.С, Авлоев Х.Х., Халиков Д.Х.Фракционирование пектинов изкорзинки подсолнечника, яблок и апельсина методом дробного растворения.//Материалы VI Нумановских чтений, Душанбе, 29-30 мая 2009г.с. 1 19-121.

103. Рахматов Б. С., Авлоев Х.Х., Халиков Д.Х. Структурная неоднородность пектиновых веществ //Доклады Академии наук РТ. 2010. -Т.53. -№3. -С.206-210.

104. Рахматов Б. С., Авлоев Х.Х., Мухидинов З.К., Халиков Д.Х. /Молекулярная и структурная по ли дисперсность пектиновых веществ // Доклады Академии наук РТ. 2010. -Т.53. -№4. -С.294-297.

105. Халиков Д.Х., Рахматов Б.С., Авлоев Х.Х., Мухидинов З.К. "Молекулярные и конформационные характеристики пектиновых веществ // Доклады Академии наук РТ. 2010. -Т.53. -№2. -С.126-130.

106. Халиков Д.Х., Рахматов Б.С., Авлоев Х.Х. Влияние моносахаридного состава на растворимость фракций пектиновых веществ // Доклады Академии наук РТ. 2010. -Т.53. -№5. -СЗ82-3 89.