Композитные пленочные электроды на основе гексациано- или гексахлорометаллатов для вольтамперометрического определения органических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Жалдак, Эльвира Ринатовна

• Жалдак, Эльвира Ринатовна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Жалдак, Эльвира Ринатовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. КОМПОЗИТНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛО-КОМПЛЕКСНЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК ДЛЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1. Электрокаталитическне свойства химически модифицированных электродов

1.1.1. Механизм каталитического отклика

1.1.2. Способы модификации электродов

1.2. Пленочные композитные электроды на основе гексахлоро- и гексацианометаллатов

1.2.1. Способы получения иммобилизованных гексацианометаллатных пленок

1.2.2. Способы получения иммобилизованных гексахлороплатинатных пленок

1.2.3. Аналитическое применение неорганических пленок из гексацианометаллатов

1.2.4. Аналитическое применение неорганических пленок из гексахлороплатинатов

1.3. Способы определения некоторых органических соединений

1.3.1. Определение серосодерэ/сагцих аминокислот и пептидов

1.3.2. Определение пуринов и пиримидинов

2. ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методы исследования

2.2. Приборы и техника измерений

2.3. Материалы, используемые для модификации электродов

2.4. Объекты исследования и приготовление растворов

2.5. Методика измерений, расчеты

3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА УГЛЕРОДНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГЕКСАЦИАНО- ИЛИ ГЕКСАХЛОРО-МЕТАЛЛАТАМИ

3.1. Электрохимическое поведение электродов, модифицированных гексацнанометаллатамн осмия

3.2. Электрохимическое поведение электродов, модифицированных гексахлорометаллатами

3.2.1. Электрохимическое поведение электроосаэ/сденных на электроде пленок на основе гексахлороплатината рутения и кобальта

3.2.2. Электрохимическое поведение электроосаэ/сденных на электроде пленок на

основе гексахлорорутената рутения и кобальта

4. ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ АМИНОКИСЛОТ, ПЕПТИДОВ, НУКЛЕИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ НА ЭЛЕКТРОДАХ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГЕКСАЦИАНО- ИЛИ ГЕКС АХЛОРОМЕТА ЛАТАМИ

4.1. Электрокаталитическое окисление серосодержащих аминокислот и пептидов на электродах, модифицированных гексациано- или гексахлорометаллатами

4.1.1. Электроокисление серосодерэюащих аминокислот и пептидов на электродах, модифицированных гексацианометаллатами

4.1.2. Электроокисление серосодерэюащих аминокислот и пептидов на электродах, модифицированных гексахлороплатинатами

4.2. Электрокаталитическое окисление нуклеиновых оснований на электродах, модифицированных гексахлорометаллатами

4.2.1. Электроокисление нуклеиновых оснований на электродах, модифицированных гексахлороплатинатом или гекссахлорорутенатом рутения на фоне ацетатного буферного раствора с рН 4.0

4.2.2. Электроокисление нуклеиновых оснований на электродах, модифицированных гексахлороплатинатом или гекссахлорорутенатом кобальта на фоне раствора ЫаОН с рН 13.0

4.2.3. Электроокисление ацикловира и гатщкловира на электродах, модифицированных гексахлороплатинатом или гексахлорорутенатом рутения на фоне ацетатного буферного раствора с рН 4.0

5. ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОДОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГЕКСАЦИАНО- ИЛИ ГЕКСАХЛОРОМЕТАЛАТАМИ, ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

5.1. Вольтамперометрическое определение органических соединений на электродах, модифицированных пленками из гексациано- или гексахлорометаллатов

5.1.1. Методики получения электродов с иммобилизованными гексациано- или гексахлорометаллатами

5.1.2. Методики определения органических соединений на углеродных электрода с иммобилизованными гексациано- или гексхлорометаллатами

5.1.3. Вольтамперометрическое определение органических соединений на ХМЭ в лекарственных средствах

5.1.4. Вольтамперометрическое определение органических соединений на ХМЭ в биологических объектах

5.2. Амперометрическое определение органических соединений на модифицированных электродах с пленками из гексациано- или

гексахлорометаллатов в условиях проточно-инжекционного анализа

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композитные пленочные электроды на основе гексациано- или гексахлорометаллатов для вольтамперометрического определения органических соединений»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Вольтамперометрия на химически модифицированных электродах (ХМЭ) в настоящее время получила признание как метод определения органических соединений в различных объектах. Среди модификаторов электродов особый интерес представляют неорганические проводящие полимерные пленки, обладающие высокой электрокаталитической активностью, что является трендом современной электроаналитической химии. В ряду неорганических пленок особо выделяются гексацианометаллаты (ГЦМ) и гексахлорометаллаты (ГХМ) 3(1- и 4с1- переходных металлов. Это объясняется сравнительной простотой формирования пленок на поверхности электрода, высокой электрокаталитической активностью, а также способностью к электрохимическому генерированию на поверхности пленки нескольких каталитических центров различной природы. При этом появляется возможность повысить чувствительность и селективность вольтамперометрического определения широко круга органических соединений, в том числе биологически активных в различных объектах. Не менее важно и то, что применение таких ХМЭ в проточно-инжекционном анализе (ПИА) позволяет автоматизировать ход анализа, увеличить его производительность, улучшить чувствительность, воспроизводимость и стабильность аналитического сигнала, а также повысить экспрессность и точность определения. Поэтому создание новых ХМЭ с неорганическими полимерными пленками из гексациано- и гексахлорометаллатов и использование каталитического отклика таких ХМЭ для вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования в потоке органических соединений является актуальной задачей.

Работа выполнялась на кафедре аналитической химии ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университет» при частичной финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 12-03-97031).

Степень разработанности темы исследования. В настоящее время большое внимание уделяется разработке вольтамперометрических способов определения органических соединений на ХМЭ с каталитическими свойствами.

Вопросы применения новых композитных материалов в сенсорных устройствах с целью расширения круга определяемых органических соединений в объектах медико-биологического назначения активно обсуждаются в литературе. Поэтому разработка новых ХМЭ для определения биологически активных соединений (БАС) является перспективным направлением электроаналитической химии.

Цель и задачи исследования. Целью исследования является создание новых и усовершенствование существующих способов получения ХМЭ на основе ГЦМ- и ГХМ-пленок с 3d-, 4с1-переходными металлам и их применение в разработке способов вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования в потоке ряда органических соединений биомедицинского назначения: ряда серосодержащих аминокислот, пептидов и нуклеиновых оснований.

В настоящей работе поставлены следующие задачи:

• разработать способы изготовления ХМЭ с каталитическими свойствами на основе ГЦМ (гексацианоферратов, гексацианокобальтатов и гексацианорутенатов осмия) и ГХМ (гексахлороплатинатов и гексахлорорутенатов рутения и кобальта); найти условия осаждения ГЦМ и ГХМ на поверхности углеродных электродов; изучить морфологию поверхности ХМЭ и определить размеры частиц модификатора методом атомно-силовой микроскопии (АСМ);

• установить особенности электроокисления серосодержащих аминокислот (цистина, цистеина и метионина), пептидов (ацетилцистеина, глутатиона и дисульфида глутатиона), нуклеиновых оснований (гуанина и аденина) и их производных (ацикловира и ганцикловира) на ХМЭ; сопоставить каталитическую активность ГЦМ- и ГХМ-пленок; выявить влияние морфологии ХМЭ на каталитические свойства модификатора; найти рабочие условия регистрации наибольшего каталитического эффекта;

• применить разработанные ХМЭ для вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования рассматриваемых БАС в условиях ПИА с высокими аналитическими, метрологическими и эксплуатационными характеристиками;

• показать возможность селективного и высокочувствительного вольтамперометрического определения рассматриваемых органических соединений в лекарственных средствах и биологических объектах.

Научная новизна:

• разработаны электроды-сенсоры на основе ГЦМ- и ГХМ-пленок, методом АСМ установлено образование наноструктурированных частиц модификатора на поверхности ХМЭ с лучшими электродными характеристиками;

• показано, что формирование равномерно распределенного наноструктурированного модификатора на поверхности ХМЭ на основе ГЦМ- и ГХМ-пленок приводит к увеличению его каталитической активности в электродных реакциях серосодержащих аминокислот, пептидов, нуклеиновых оснований и их производных; установлены особенности электрохимического поведения этих соединений на ХМЭ;

• сопоставлены каталитические, метрологические и операционные характеристики иммобилизованных ГЦМ- и ГХМ-пленок, обнаружены наибольшие каталитические эффекты, которые использованы в аналитических целях; показана зависимость активности электрохимически генерированного катализатора от природы прекурсоров, способа и условий осаждения неорганической полимерной пленки, состава фонового электролита и рН раствора;

• разработаны способы вольтамперометрического определения серосодержащих аминокислот, пептидов, нуклеиновых оснований и их производных на ХМЭ на основе ГЦМ- и ГХМ-пленок в стационарных условиях, предложены способы их амперометрического детектирования в условиях ПИА; установлено увеличение чувствительности определения рассматриваемых органических соединений по каталитическому отклику таких ХМЭ на несколько порядков, показана возможность селективного определения серосодержащих аминокислот (цистеина, цистина и ме-тионина), нуклеиновых оснований (гуанина и аденина), тиолов (цистеина, глутатиона) и дисульфидов (цистина, дисульфида глутатиона) при совместном присутствии.

Теоретическая и практическая значимость работы. Разработанные ХМЭ на основе ГЦМ и ГХМ-пленок использованы в качестве электродов-сенсоров для высоко-чувствительного вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования в условиях ПИА цистеина, цистина и метионина, ацетилцистеина, глутатиона и дисульфида глутатиона, гуанина, аденина и их производных (ацикловира и ганцикловира). Предложен способ селективного вольтамперометрического определения при совместном присутствии цистеина, цистина и метионина на ХМЭ с пленкой гексахлороплатината рутения; цистина и цистеина, а также дисульфида глутатиона и глутатиона на ХМЭ с пленкой гексахлороплатината кобальта; гуанина и аденина на ХМЭ с пленкой гексахлорорутената рутения. Способы апробированы в анализе лекарственных средств: каталитический отклик ХМЭ с пленкой гексацианокобальтата осмия использовали при определении ацетилцистеина, ХМЭ с пленкой гексахлороплатината рутения — метионина, а ХМЭ с пленкой гексахлорорутената рутения - ацикловира и ганцикловира. ХМЭ также были использованы в анализе биологических объектов: ХМЭ с пленкой гексахлорорутената рутения - для определения коэффициента специфичности ДНК тимуса теленка и молоки лосося (по содержанию гуанина и аденина), а ХМЭ с пленкой гексахлороплатината кобальта - для определения тиол/дисульфидного коэффициента (ТДК) (по содержанию цистеина и глутатиона, цистина и дисульфида глутатиона) в плазме крови.

Методология и методы исследования. Электроокисление органических соединений на немодифицированных и модифицированных ГЦМ- и ГХМ-пленками углеродных электродах изучали методом циклической вольтамперометрии. Морфологию поверхности ХМЭ изучали методом АСМ. Определение органических соединений проводили методами вольтамперометрии в стационарных условиях или амперометрии в условиях ПИА на ХМЭ.

Положения, выносимые на защиту: • способы и условия изготовления ХМЭ с композитными пленками ГЦМ (гексацианоферрата, гексацианокобальтата или гексацианорутената осмия) и ГХМ (гексахороплатината или гексахлорорутената рутения или кобальта) с наилучшими вольтамперными характеристиками;

• результаты изучения электроокисления серосодержащих аминокислот, пептидов, нуклеиновых оснований и их производных на разработанных ХМЭ; факторы, влияющие на каталитическую активность пленок и условия регистрации максимального каталитического эффекта;

• новые способы вольтамперометрического определения в стационарных условиях и амперометрического детектирования в условиях ПИА рассматриваемых органических соединений на разработанных ХМЭ; факторы, влияющие на аналитический сигнал; аналитические и метрологические характеристики способов определения в стационарных и проточных условиях.

• результаты использования разработанных способов вольтамперометрического определения органических соединений в анализе лекарственных средств и биологических объектов (ДНК и плазмы крови).

Степень достоверности и апробация работы. Достоверность полученных результатов обеспечена использованием современных методов вольтамперометрии, амперометрии в условиях ПИА, результатов исследования поверхности ХМЭ методом АСМ, а также метрологической обработкой результатов анализа.

Результаты исследований были доложены и обсуждены на международных и российских конференциях и изложены в материалах: V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире» (Санкт-Петербург, 2011), XI и XII Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерального университета «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2012, 2014), VII и VIII Всероссийской конференции молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев — 2013» и «Менделеев — 2014» (Санкт-Петербург, 2013, 2014), Второй Республиканской научной конференции по аналитической химии с международным участием "Аналитика РБ-2012" (Минск, 2012), Всероссийской конференции «Химия и медицина» с молодежной научной школой (Уфа-Абзаково, 2013), Второго съезда аналитиков России (Москва, 2013), XXVI Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Казань, 2014) и Итоговой научной конференции Казанского (Приволжского) федерального университета (Казань, 2014).

Публикации. По результатам работы опубликовано 6 статей в журналах, рекомендованных ВАК, и 10 тезисов докладов.

Личный вклад автора. Автор принимал участие в выполнении эксперимента, обработке, обсуждении и обобщении полученных результатов. Основная часть экспериментальной работы выполнена лично автором. Опубликованные работы написаны в соавторстве с научным руководителем Шайдаровой Л.Г., научным консультантами Будниковым Г.К. и и к.х.н. доцентом A.B. Гедминой, а также к.х.н. доцентом И.А. Челноковой, студенткой М.В. Малининой, которые принимали участие в выполнении некоторых экспериментов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, трех глав результатов исследований и их обсуждения, заключения, списка сокращения и списка используемой литературы. Работа изложена на 163 страницах, содержит 64 рисунка, 32 таблицы и список литературы из 160 наименований. Первая глава (литературный обзор) дает представление об использовании в электроанализе ХМЭ с ГЦМ- и ГХМ-пленками и о методах определения серосодержащих аминокислот, пептидов, нуклеиновых оснований. Во второй главе описываются условия проведения эксперимента и объекты исследования. Третья глава посвящена выбору условий создания ХМЭ на основе ГЦМ- и ГХМ-пленок. В четвертой главе исследованы особенности электрохимического поведения серосодержащих аминокислот, пептидов, нуклеиновых оснований и их производных на полученных ХМЭ. В пятой главе описаны разработанные способы вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования в условиях ПИА рассматриваемых органических соединений, показана возможность их определения по каталитическому отклику ХМЭ в лекарственных средствах и биологических объектах.

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю доктору химических наук, профессору Шайдаровой Л.Г., научным консультантам: академику РАЕН и МАНВШ, доктору химических наук, профессору Будникову Г.К., кандидату химических наук Гедминой A.B.

1. КОМПОЗИТНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛО-КОМПЛЕКСНЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК ДЛЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ (Литературный обзор)

1.1. Электрокаталитические свойства химически модифицированных

электродов

Вольтамперометрия занимает достойное место среди методов определения многих БАС. Этот метод отличается высокой чувствительностью, экспрессностыо, простотой эксперимента и низкой стоимостью оборудования. Однако, невысокая селективность при анализе сложных объектов, а также необратимый характер окисления или восстановления многих органических соединений и адсорбция продуктов их электрохимических превращений на поверхности электрода является недостатком прямой вольтамперометрических методов при анализе реальных объектов. Использование вольтамперометрии с ХМЭ, обладающими каталитическими свойствами, приводит к устранению этих недостатков, что в свою очередь позволяет повысить чувствительность и селективность метода анализа.

1.1.1. Механизм каталитического отклика

Большая часть органических соединений, как известно, не подвергается электрохимическому окислению (восстановлению) в доступной области потенциалов или протекает с большим перенапряжением. Вольтамперные характеристики окисления или восстановления этих соединений плохо воспроизводится. Один из подходов для устранения этих нежелательных явлений и расширения круга веществ, пригодных для электрохимического определения, состоит в использовании ХМЭ, функционирующих на основе принципов медиаторного электрокатализа. В этом случае роль медиаторов (М) состоит в осуществлении транспорта электронов между электродом и определяемым соединением (субстратом). Частицы МиМ' являются компонентами обратимой

редокс-системы, при этом М* вступает в последующую химическую реакцию с субстратом Б с образованием продукта Р. Схему такого электродного процесса можно представить следующим образом:

^М±е М* (1.1)

М' + Б ^ М + 8* (1.2)

Б* —> Р где, Р - продукт реакции (1-3)

Таким образом, субстрат вступает в электрохимическое превращение при потенциалах, соответствующих формальному потенциалу пары М/М\ при этом удается понизить перенапряжения окисления (восстановления) субстрата. В результате реакции взаимодействия М* и S происходит регенерация М, что позволяет отнести этот процесс к каталитическому. При этом экспериментально наблюдается прирост тока восстановления (или окисления) медиатора в присутствие субстрата по сравнению с током восстановления (или окисления) в его отсутствие.

В зависимости от механизма реакции различают внешнесферный или внутрисферный электронный перенос [3]. Внешнесферным или редокс-катализом является механизм, в котором обратимая пара М7М выполняет функцию переноса электронов. В случае образования в ходе реакции аддукта M"S, который затем распадается с регенерацией М, процесс называется химическим или внутрисферным катализом.

Протекание гетерогенных реакций при определении БАС возможно при соблюдении ряда критериев: электрохимического (эффективность электрокатализа тем больше, чем меньше разность потенциалов систем P/S и М/М*),термодинамического (необходимость отрицательного изменения свободной энергии в результате электрохимического превращения) и кинетического (предпочтительность электрохимического превращения веществ, образующих неустойчивые промежуточные соединения при переносе электронов). Кроме того, для протекания электрокатализа стандартный потенциал

пары медиатора Е°М/м. должен быть больше стандартного потенциала электродной реакции с участием субстрата Е^/р (Е°8л> < Е°М/м.)-

1.1.2. Способы модификации электродов

Известно, что материалу электрода, модифицирования его поверхности, определяющим область потенциалов поляризации, величину аналитического сигнала, и возможности достижения заданных метрологических характеристик, уделяется большое внимание [4].

Для вольтамперометрического анализа БАС используют различные индикаторные электроды, представляющие собой электропроводящую подложку, на которой иммобилизованы соединения, проявляющие электрокаталитические свойства [4, 5]. Наибольшее распространение получили электропроводящие подложки - трансдыосера ХМЭ из металлических (Р^ Ag, Си и т.д.) и графитовых материалов, таких как стеклоуглерод (СУ), пирографит, угольная паста и т.д.

Для модифицирования поверхности трансдыосера применяют такие приемы, как необратимая адсорбция (хемосорбция) на поверхности электрода, химическое привязывание модификатора к поверхности с образованием ковалентных связей, электрохимический синтез на поверхности электродной подложки металлокомплексного или полимерного модификатора, включение в полимерную или неорганическую пленку, вакуумное напыление микрочастиц металла, а также помещение в пасту из графитовых материалов различных веществ и др.

Одним из самых универсальных методов создания ХМЭ состоит в электрохимическом осаждении модификатора. Варьируя электрохимические параметры (накладываемый потенциал, скорость и время осаждения), а также температуру и рН раствора, можно контролировать как процесс модификации, так и количество модификатора на поверхности трансдьюсера.

В роли модификаторов могут выступать металлы, их оксиды, металлокомплексы, полимеры, углеродные наноматериалы или композитные материалы на их основе. Более подробно остановимся на свойствах электродов,

модифицированных металлокомплексами из гексацианометталлатами и гексацианоплатинатами (ГХП) металлов.

1.2. Пленочные композитные электроды на основе гексахлоро- и

гексацианометаллатов

1.2. ¡.Способы получения шшобшизованных гексацианометаллатных пленок

Гексацианометаллаты переходных металлов относятся к классу смешанновалентных полиядерных неорганических комплексных соединений, которые обладают ионообменными, электрохромными, электрохимическими и электрокаталитическими свойствами [1,6-8].

Пленки из ГЦМ переходных металлов - типичный пример электроактивных полимеров, неподвижные редокс-центры которых могут обмениваться электронами, что приводит к наличию в таких объектах проводимости [9]. Возникающее при этом в объеме пленки изменение локальной плотности заряда компенсируются изменениями концентрации противоионов, роль которых обычно играют ионы, сорбирующиеся в пленку из раствора электролита. Процесс сопряженности подобных электронных и ионных потоков относится к смешанному ионно-электронному типу проводимости.

Для иммобилизации металлокомплексов используют ГЦМ двух типов:

1. В кристаллической решетке ГЦМ имеются два иона металла, один — во внешней координационной сфере, другой — во внутренней. Такие системы могут быть представлены общей формулой М'а[М"(СМ)6]ьхпН20, где М' и М" - ионы переходных металлов с различными формальными степенями окисления, относящиеся к внешней и внутренней координационной сфере [10-12].

2. Во внешней сфере кристаллической решетки ГЦМ имеются два разных иона металла, с общей формулой М|аМ"ь[М",(СЫ)6]с - смешанные (или гибридные) ГЦМ [13-15].

Природа переходного металла (М', М", М'") влияет на электрохимические и электрокаталитические свойства ГЦМ [16].

Среди ГЦМ важное место занимают гексацианоферраты переходных металлов (ГЦФМ), отличающиеся простотой и доступностью изготовления. Развитие исследований по изучению свойств электродов, модифицированных ГЦФМ, во многом определяется возможностями применения таких объектов в различных областях современной техники. Твердые гексацианоферраты (ГЦФ) металлов обладают полным набором полезных свойств (включая форму, размер, заряд, физическую и химическую устойчивость, высокую способность к ионному обмену, доступность и простоту получения), в том числе эффективными каталитическими свойствами для использования их в качестве модификаторов электродов [10, 11, 17].

Большое количество работ посвящено исследованию структуры и свойств ГЦФМ: ГЦФ меди [11], ГЦФ марганца [18], ГЦФ никеля [19], ГЦФ кобальта [9, 20, 21], ГЦФ цинка [22], ГЦФ железа [9, 23], ГЦФ рутения [24], ГЦФ индия [25, 26], ГЦФ палладия [27], ГЦФ осмия [28]. Тонкие пленки ГЦФМ, иммобилизованные на поверхности металлического или полупроводникового электрода, являются типичным примером модифицированных электродов.

Среди методик получения ГЦМ на поверхности электрода можно выделить следующие: химическое и электрохимическое осаждение, адсорбция, введение в полимерную матрицу, механическая иммобилизация порошка ГЦМ на поверхности электрода или ковалентная сшивка. Серьёзным недостатком электродов, поверхностно модифицированных ГЦФМ, является пассивация поверхности ХМЭ (или даже потеря ГЦФМ пленки) после многократного циклического изменения потенциала. После чего возникает необходимость повторной иммобилизации ГЦФМ на электроде. Чаще всего модификацию поверхности электродов ГЦМ, проводят электрохимически, используя различные способы осаждения [27]:

> погружение трансдыосера в раствор модификатора, содержащий ионы Ге(СЫ)6" и переходного металла и последующее циклирование потенциала в заданной области [6-8];

> электроосаждение переходного металла на матрицу и затем электрохимическое сканирование полученного электрода в присутствии ГЦФ калия в качестве дериватизационного агента в анодной области потенциалов;

> электроосаждение переходного металла на поверхность трансдьюсера с последующей химической дериватизацией электрода в присутствии ГЦФ калия [29,30];

> погружение подложки электрода с переходным металлом в раствор

л

Ре(СМ)6 " и последующее выдерживание электрода при определенном значении потенциала [17];

> механическая иммобилизация готового твердого ГЦМ путем втирания его в поверхность электрода [31] или включение в объем электрода [25].

Во всех случаях нерастворимые ГЦФМ формируются электрохимическим или химическим окислением переходных металлов и последующей реакцией металла с гексацианоферратом.

Достаточно подробно изучена структура пленок ГЦФМ [10, 32, 33]. Известно, что структура ГЦФМ представляет собой гранецентрированную кубическую трехмерную кристаллическую структуру с повторяющимися -N0 -Реш-СМ - М - 1ЧС - мостиками, в которых атомы углерода координированы к иону железа, а атомы азота - к иону переходного металла [34]. Железо и ион металла находятся в узлах решетки, а противоион (К+) - в полости ионного канала куба (рисунок 1.1).

Рисунок 1.1 - Структура кристаллической решетки ГЦФМ

ГЦФМ-пленки, как правило, характеризуются единственной парой пиков на циклических вольтамперограммах, отвечающих редокс-переходу Ге(С>0б4 -> Ре(СЫ)63" [35], причем природа Зй?-переходного металла во внешней сфере неорганического цианокомплекса влияет, главным образом, на положение анодно-катодных пиков по оси потенциалов. Например, среди ГЦФМ потенциал пика редокс-пары Ре(СЫ)647Ре(СЫ)63" смещается в анодную область в ряду: Ре, Со, 1п [36].

Также как и для ГЦФМ, пленки на основе гексацианорутенатов металлов (ГЦРМ) имеют трехмерную кубическую решетку, в узлах которой расположены катионы рутения или переходного металла (рисунок 1.2), внутрисферный ион переходного металла связан с углеродом циано-мостика, а внешнесферный ион рутения - с азотом (-М-СЫ-Яи-). Такие данные получены с помощью рентгеноэлектронной, ИК- и УФ-видимой адсорбционной спектроскопии [36, 37]. Однако, отличительной особенностью гексацианорутената (ГЦР) металлов по сравнению с ГЦФ металлов является повышенная стабильность высоких степеней окисления рутения [38]. Механизм стабилизации рутения в высоких степенях окисления включает образование кислородных мостиков между атомами металлов (рисунок 1.2). Поэтому для пленки из ГЦФ рутения принято следующее обозначение: ЯиО-РеСЫ [36, 39].

о

1 110 А ' <! I-

-1'С-СЫ-Ки-N0-Ге-СЫ

ш/

N

N ? N

I"-Ки-N0-Г с-СЫ-Ни-

НО*! I НО^ I

N с N

с N

I ''' | °

-Ре--СЫ-Ки—ЫС-Ре-

/ i \chsn

но

\

У | о

Рисунок 1.2 - Структура кристаллической решетки ГЦРМ Электрохимическое поведение пленок из ГЦФМ, зависит от структуры и состава металлокомплекса (природы металла во внешней кооординационной сфере комплекса). Кроме того, на электрохимические характеристики ГЦФМ

влияет состав фонового электролита (природа и концентрация катиона, аниона, значение рН) [9,21,27].

Рентгенографическим методом обнаружено, что в ГЦФМ могут наблюдаться анионные вакансии, то есть отсутствие анионов в соответствующих им узлах решетки. Координационная сфера иона переходного металла, соседствующего с такой вакансией, взамен отсутствующих атомов азота С№-групп дополняется молекулами воды. Количество таких вакансий может достигать 30-40% анионных позиций гексацианоферрата [40].

Согласно литературным данным [41], формальный потенциал редокс-процесса в пленках ГЦФМ, как правило, сдвигается в анодную область потенциалов в присутствии однозарядных ионов в ряду: Ь1+<Ыа+<К+<!ЧНГ <К.Ь <Сз+. Влияние природы катиона фонового электролита связывают как с геометрическими размерами иона металла, так и с различным характером его взаимодействия с заряженными фрагментами кристаллической решетки гексацианоферрата [42].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Жалдак, Эльвира Ринатовна, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Будников, Г. К. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине / Т.К. Будников, Г.А. Евтюгин, В.Н. Майстренко -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. ^16 с.

2. Будников, Г. К. Основы современного электрохимического анализа / Г. К. Будников, В. II. Майстренко, М.Р. Вяселев - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003.-592 с.

3. Ефимов, О.Н. Металлокомплексный катализ электродных процессов / О.Н. Ефимов, В.В. Стрелец // Успехи химии. - 1998. - Т.57, №2. - С.228-253.

4. Шайдарова, Л. Г. Химически модифицированные электроды на основе благородных металлов, полимерных пленок или их композитов в органической вольтамперометрии / Л.Г. Шайдарова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. -2008. -Т.63, № 10.-С.1014.

5. Шайдарова, Л.Г. Амперометрические сенсоры с каталитическими свойствами в органической вольтамперометрии / Проблемы аналитической химии. Т. 14: Химические сенсоры / Л.Г. Шайдарова, Г.К. Будников под ред. Ю.Г.Власова -М.: Наука, 2011. - 203-284 с.

6. Vittal, R. Influence of a cationic surfactant on the modification of electrodes with nickel hexacyanoferrate surface films / R. Vittal, H. Gomathi, G.P. Rao // Electrochim. Acta. - 2000. -V. 45, № 13. - P. 2083-2093.

7. Ricci F. Characterization of Prussian blue modified screen-printed electrodes for thiol detection / F. Ricci, F. Arduini, A. Amine, D. Moscone, G. Palleschi // J. of Electroanal. Chem. - 2004. - V. 563, N 2.- P. 229-237.

8. Malik, M.A. Quartz crystal microbalance monitoring of mass transport during redox processes of cyanometallate modified electrodes: complex charge transport in nickel hexacyanoferrate films / M.A. Malik, K. Miecznikowski, P.J. Kulesza // Electrochim. Acta. - 2000. - V. 45, N 22-23. - P. 3777-3784.

9. Иванов, В.Д. Влияние толщины пленки и природы противоионов на транспорт заряда в пленках гексацианоферратов железа и кобальта / В.Д. Иванов, М.М.

Каплун, В.В. Кондратьев, А.В. Тихомирова, В.В. Зигель, С.В. Яковлева, В.В. Малеев // Электрохимия. - 2002. - Т. 38. № 2. - С. 200-209. 1 O.Soto, М.В. The thermodynamics of the insertion electrochemistry of solid metal hexacyanometallates / M.B. Soto, F. Scholz // J. Electroanal. Chem. - 2002. - V.521, N.1-2.-P. 183-189.

1 l.Majidi, M. R. Electrochemical characteristics of a copper hexacyanoferrate (CuHCNF) modified composite carbon electrode and its application toward sulfite oxidation / M. R. Majidi, K. Asadpour-Zeynali, K. Shahmoradi, Y. Shivaeefar // J. Chin. Chem. Soc. -2010.-V. 57, N.-P. 391-398. 12.Zhang, X. Electrochemical sensors, biosensors and their biomedical applications / X.

Zhang, H. Ju, J. Wang. - Academic Press, 2008. - 593 p. 13.Safavi, A. Electrochemically deposited hybrid nickel-cobalt hexacyanoferrate nanostructures for electrochemical supercapacitors / A. Safavi, S.H. Kazemi, H. Kazemi //Electrochim. Acta. -2011.-V. 56, N. 25. - P. 9191-9196. M.Abbaspour, A. Electrocatalytic oxidation of 1-cysteine with a stable copper-cobalt hexacyanoferrate electrochemically modified carbon paste electrode / A. Abbaspou, A. Ghaffarinejad / Electrochim. Acta. - 2008. - V. 53, N. 22. - P. 6643-6650.

15.Tao, W. An amperometric hydrogen peroxid sensor based on immobilization of hemoglobin in poly(o-aminophenol) film at iron- cobalt hexacyanoferrate - modified gold electrode / W. Tao, D. Pan, Y. Liu // Anal. Biochem. - 2005. - V. 338, N 2. - P. 326-331.

16.Giorgetty, M. Nickel hexacyanoferrate membrane as a coated wire cation-selective electrode / M. Giorgetty, E. Scavetta, M. Berrettoni, D. Tonelli // Analyst. - 2001. -V. 126, N 12.-P. 2168-2171.

17.Zamponi, S. Influence of experimental conditions on electrochemical behavior of Prussian blue type nickel hexacyanoferrates film / S. Zamponi, M. Berrettoni, P.J. Kulesza, K. Miecznikowski, M.A. Malik, R. Schmidt, O. Makowski, R. Marassi // Electrochim. Acta. - 2003. - V. 48, № 28. - P. 4261-4269.

18.Wang, P. Renewable manganous hexacyanoferrate-modified graphite organosilicate composite electrode and its electrocatalytic oxidation of L-cysteine / P. Wang, X.

Jing, W. Zhang, G. Zhu // J. Solid State Electrochem. - 2001. - V. 5, N 6. - P. 369374.

19.Hao, X. Unipolar pulse electrodeposition of nickel hexacyanoferrate thin films with controllable structure on platinum substrates / X. Mao, T. Yana, Zh. Wang, Sh. Liu, Zh. Liang, Y. Shen, M. Pritzker//Thin Solid Films. -2012. - V. 520, N. 7. - P. 2438-2448.

20.Шанкаран, Д.Р. Модифицированный гексацианоферратом кобальта электрод для амперометрического определения гидразина / Д.Р. Шанкаран, С.С. Нараянан // Электрохимия. - 2002. - Т. 38, № 9. - С. 1098-1103.

21. Yang, C.-F. Electrochemical properties of nanostructured cobalt hexacyanoferrate containing K+ and Cs+ synthesized in water-in-oil AOT reverse microemulsions / C.-F. Yang, Q. Wang, C.-Y. Yi, J.-I-I. Zhao, J. Fang, W.-G. Shen // J. Electroanal. Chem. -2012.-V. 674, N.l. - P. 30-37.

22.Pournaghi-Azar, M.PI. Zinc hexacyanoferrate film as an effective protecting layer in two-step and one-step electropolymerization of pyrrole on zinc substrate / M.H. Pournaghi-Azar, H. Nahalparvari // Electrochim. Acta. - 2005. - V. 50, N 10. - P. 2107-2115.

23.Ricci, F. Characterization of Prussian blue modified screen-printed electrodes for thiol detection / F. Ricci, F. Arduini, A. Amine, D. Moscone, G. Palleschi // J. of Electroanal. Chem. - 2004. - V. 563, N 2.-P. 229-237.

24. Monies, R. И.О. Low-potential reduction of sulfite at a ruthenium-oxide hexacyanoferrate modified electrode / R. И.О. Montes, E. M. Richter, R. A.A. Munoz // Electrochem. Commun.-2012. - V. 21,N. l.-P. 26-29.

25.Wang, P. Surface renewable graphite organosilicate composite electrode containing indium (III) hexacyanoferrate (II)/(III) / P. Wang, X. Wang, Ch. Ren, G. Zhu // J. Mater. Chem. - 2000. - V. 10, N 12. - P. 2863-2867.

26.Курдакова, B.B. Циклическая вольтамперометрия и импеданс электродов, модифицированных пленками гексацианоферрата индия(Ш) / В.В.Курдакова, В.В. Кондратьев, О.В. Левин, В.В. Малеев // Электрохимия. - 2002. - Т. 38, № 11.-С. 1319-1326.

27.Pournaghi-Azar, M. H. Electrochemical characteristics of an aluminum electrode modified by a palladium hexacyanoferrate film, synthesized by a simple electroless procedure / M. IT. Pournaghi-Azar, H. Dastangoo // J. Electroanal. Chem. - 2002. -V. 523,N 1-2.-P. 26-33.

28.Chen, S.-M. Preparation and characterization of osmium haxacyanoferrate films and their electrocatalytic properties / S.-M. Chen, C.-J. Liao // Electochim. Acta - 2004. -V. 50, N 1. - P. 115-125.

29.Ходяшев, Н.Б. Электропроводность и кристаллическая структура смешанных гексацианоферратов (II) цинка-калия и меди-калия / Н.Б. Ходяшев, В.В. Вольхин // Журн. неорган, химии. - 2004. - Т. 49, № 4. - С. 658-662.

30.Chen S.-M. Preparation, characterization, and electrocatalytic properties of copper hexacyanoferrate film and bilayer film modified electrodes / S.-M. Chen, С-M. Chan // J. Electroanal. Chem. - 2003. - V. 543, N 2. - P. 161-173.

31.Шанкаран, Д.Р. Амперометрический сенсор для определения гидразина на основе электрода, модифицированного механически иммобилизированным гексацианоферратом никеля / Д.Р.Шанкаран, С.С. Нараянан // Электрохимия -2001.-Т. 37, № 11.-С. 1322-1326.

32.Kukulka-Walkiewicz, J. Films of mixed nickel(II) and thallium(I) hexacyanoferrates(III,II): voltammetric preparation and characterization / J. Kukulka-Walkiewicz, J. Stroka, M.A. Malik, P.J. Kulesza, Z. Galus // Electrochim. Acta. - 2001. - V. 46, N 26. - P. 4057-4063.

33.Schwudke, D. Solid-state electrochemical, X-ray and spectroscopic characterization of substitutional solid solutions of iron-copper hexacyanoferrates / D. Schwudke, R. Stober, F. Scholz // Electrochem. Commun. - 2000. - V. 2. - P. 301-306.

34.Cui, X. Electrochemical preparation, characterization and application of electrodes modified by hybrid hexacyanoferrates of copper and cobalt / X. Cui, L. Hong, X. Lin // J. Electroanal. Chem. - 2002. - V. 526, N 1-2. - P. 115-124.

35.Cataldi, T.R.I. X-ray photoelectron spectroscopic investigation and electrochemistry of polynuclear indium(III) hexacyanoferrate films / G.E. De Benedetto, A. Bianchini // J. Electroanal. Chem. - 1998 - V. 448, N 1. - P. 111 -117.

36.Cataldi, T.R.I. On the ability of ruthenium to stabilize polynuclear hexacyanometallate film electrodes / T.R.I. Cataldi, G.E. De Benedetto // J. Electroanal. Chem. - 1998. - V. 458, N 1-2.-P. 149-154.

37.Cataldi, T.R.I. Voltammetric and XPS investigations of polynuclear ruthenium-containing cyanometallate film electrodes / T.R.I. Cataldi, A.M. Salvi, D. Centonze, L. Sabbatini // J. of Electroanal. Chem. - 1996. -V. 406, N 1-2. - P. 91-99.

38.Kumar, A.S. Organic redox probes for the key oxidation states in mixed valence ruthenium oxide/cyanometallate (ruthenium Prussian blue analogue) catalysts / A.S. Kumar, J.-M. Zen //Electroanalysis -2004. -V. 16, N 15.-P. 1211-1220.

39.Cataldi, T.R.I. Enhanced stability and electrocatalytic activity of a ruthenium-modified cobalt-hexacyanoferrate film electrode / T.R.I. Cataldi, G. De Benedetto, A. Bianchini // J. Electroanal. Chem. - 1999. - V. 471, N 1. - P. 42-47.

40.Каплун, M.M. Модифицирование платинового и графитового электродов плёнками гексацианоферрата кобальта / М.М. Каплун, В.Д. Иванов // Электрохимия - 2000. - Т. 26, № 5. - С. 564-572.

41 .Курдакова, В.В. Влияние природы катиона фонового электролита на импеданс пленок гексацианоферратов индия(Ш) / В.В. Курдакова, В.В. Кондратьев, В.В. Малев // Электрохимия. 2003. - Т. 39, № 8.- С. 975- 981.

42.Иванов, В.Д. Влияние природы катиона фонового электролита на электрохимическое поведение электрода, модифицированного пленкой гексацианоферрата кобальта / В.Д. Иванов, А.Р. Алиева // Электрохимия. -2000. - Т. 36. № 8. - С. 966-975.

43.Kasem, К. Electrochemical synthesis of zeolite-like ruthenium based hexacyanometalates multi-film assemblies / K. Kasem, F.R. Steldt, J. Miller, A.N. Zimmerman // Microporous and Mesoporous Mater. - 2003. - V. 66, N 1. — P. 133— 141.

44.Lezna, R.O. Spectroelectrochemistry of palladium hexacyanoferrate films on platinum substrates / R.O. Lezna, R. Romagnoli, N.R. De Tacconi, K. Rajeshwar // J. Electroanal. Chem. - 2003.-V. 544. - P.101-106.

45.Cataldi, t.R.I. Electrochemical quartz crystal microbalance study and elecrochromic behavior of a novel ruthenium purple film / T.R.I. Cataldi, G.E. de Benedetto, C. Campa // J. Electroanal. Chem. - 1997. -V. 437, N 1-2. -P.93-98.

46.Widman, A. Electrochemical and mechanochemical formation of solid solution of potassium copper(II)/zinc(II) hexacyanocobaltate(III)/ hexacyanoferrate(III) KCuxZnl-x[hcc]x[hcf] 1—x / A. Widman, H. Kahlert, H. Wulff, F. Scholz // J. Solid State Electrochem. - 2005. - V. 9. - P. 380-389.

47.Cataldi, T.R.T. Electrocatalysis and amperometric detection of ethanol at ruthenium-based inorganic films with improved response stability / T.R.I. Cataldi, D. Centonze, E. Desimoni, V. Forastiero // Anal. Chim. Acta - 1995. - V. 310, N 2. - P. 257-262.

48.Fu, C. Determination of nonelectroactive cations by capillary electrophoresis with amperometric detection at a graphite electrode modified with a thin film of mixed-valent ruthenium-iron cyanide / C. Fu, L. Wang, Y. Fang // Anal. Chim. Acta. — 1999.-V. 391,N l.-P. 29-34.

49.Kulesza, P.J. Oxidation of methanol at an electrocatalytic film containing platinum and polynuclear oxocyanoruthenium microcenters dispersed within tungsten oxide matrix / P.J. Kulesza, B. Grzybowska, M.A. Malik, M. Chojak, K. Miecznikowski // J. of Electroanal. Chem. - 2001. - V.512, N 1-2.-P. 110-118.

50.Pei, J. Preparation, characterization and application of an electrode modified with electropolymerized CuPtBr6 film / J. Pei, X.-Y. Li, J. Buffle // Talanta. - 2000. -V.45, N.10. - P. 1581-1593.

51.Chen, S.-M. Characterization of iron hexacloroplatinate films and their electrocatalytic properties with NAD+, hemoglobin and 02 / S.-M. Chen, K.-H. Lin // J. Electroanal. Chem. - 2005. - V.583, N.2. - P.248-259.

52.Chen, S.-M. Electrochemical Preparation, Characterization, and Electrocatalytic Properties of OsPtCl6 Film Electrodes Towards Reduction of NAD+, Chloroacetic Acids, and Nitrous Oxide / S.-M. Chen, S.-FI. Li, R. Thangamuthu // Electroanalysis. - 2009. - V.21, N. 13. - P. 1505-1513.

53.Chen, S.-M. Preparation and characterization of CePtCl6 films and their electrocatalytic properties with NAD+, 1-cystine and sulfur oxoanions / S.-M. Chen, K.-I-I. Lin // J. Electroanal. Chem. - 2006. - V.586, N.2. -P.145-153.

54.Chen, S.-M. The electrochemical properties of NADH and NAD+ and their electrocatalytic reactions with tin hexachloroplatinate films / S.-M. Chen, K.-H. Lin // J. Electroanal. Chem. - 2004. - V.571, N.2. - P.223-232.

55.Thiagarajan, S. Electrochemical Preparation of VPtCl6 Film and Its ectrocatalytic Properties with NAD+ and Sulfur Oxoanions / S. Thiagarajan, S.-M. Chen, К.-Н/ Lin // J. Electrochem.Soc. - 2008. - V. 155, N.3. - P.33-41.

56.Karyakin, A.A. Prussian Blue and Its Analogues: Electrochemistry and Analytical Applications / A.A. Karyakin //Electroanal. -2001. - V. 13, N10. -P.813-819.

57.Pan, C.C. Electrocatalytic reaction of nitric oxide on Prussian Blue film modified electrodes / C.C. Pan, C.-S. Chuang, S.-PI. Cheng, Y.O. Su // J. Electroanal. Chem. -2001. — V.501, N 1-2. - P.160-165.

58.Карякин, А.А. Амперометрические биосенсоры на основе поликристаллов берлинской лазури / А.А. Карякин, Е.Е. Карякина // ЖВХЩ им. Д.И. Менделеева. - 1998. - Т.42, № 1-2. - С.86-92.

59.Сох, J.A. Electrocatalytic oxidation and determination of arsenic (III) on a glassy carbon electrode modified with a thin film of mixed-valent ruthenium (III, II) cyanide / J.A. Cox, P.J. Kulesza // Ana. Chem. - 1984. - V.56, N 7. - P. 1021-1025.

60.Cataldi, T.R.I. Electrocatalytic oxidation and amperometric detection of aliphatic and furanic aldehydes at a mixed-valent ruthenium oxide- ruthenium cyanide on glassy carbon electrodes / T.R.I. Cataldi, C. Campa, D. Centonze // Anal. Chem. - 1995. -V.67, N 20. -P.3740-3745.

61 .Шайдарова, Л.Г. Амперометрическое детектирование лекарственных веществ в проточно-инжекционном анализе / Л.Г.Шайдарова, Г.К.Будников, в кн. Фармацевтический анализ (Серия «Проблемы аналитической химии»): Монография. -М. АНРАМАК-МЕДИА, 2013. - С. 580-615.

62.Шайдарова Л.Г. Электрокаталитисчнское определение и амперометрическое детектирование этанола на графитовых электродах, модифицированных

покрытием из гексацианометаллатов / Л.Г. Шайдарова Л.Г., А.В. Гедмина, И.А.Челнокова, Г.К. Будников// Журн. прикладной химии. 2004. Т.77. Вып. 12.

C. 1974-1979.

63.Костюшев, В.В. Роль тиолдиеульфидной системы в механизме оксидативного стресса и дистресса при вич инфекции / В.В. Костюшев, И.И. Бокал // Биомедицинскя химия. - 2010. - Т.56, Вып.2. - с.290-298.

64.Roberts, R.A. Nitrative and oxidative stress in toxicology and disease / R.A. Roberts,

D.L. Laskin, C.V. Smith, F.M. Robertson, E.M. Allen, J.A. Doom, W. Slikker // Toxicol Sci. - 2009. - V. 112, N. 1. - P.4-16.

65.Hawkley, L.C. Stress and the aging immune system Brain / L.C. Hawkley, J.T.Cacioppo // Brain Behav Immun. - 2004 - V.18, N.2. - P. 114-119.

66.Papaharalambus, C.A. Basic mechanisms of oxidative stress and reactive oxygen species in cardiovascular injury / C.A. Papaharalambus, K.K. Griendling // Trends Cardiovasc Med. - 2007 - V.17, N.2. - P.48-54.

67.McCully, K.S. Chemical Pathology of Homocysteine. IV. Excitotoxicity, Oxidative Stress, Endothelial Dysfunction, and Inlammation / K.S. McCully // Annals of Clinical & Laboratory Science- 2009.-V.39, N.3.-P.219-232.

68.Тегза, В.Ю. Эффективность величины тиол-дисульфидного коэффициента для анализа антиоксидантной системы онкологических больных / В.Ю. Тегза, О.П. Резункова, Л.И. Корытова // Вестник российской военно-медицинской академии.-2012.-Т.39, Вып.З. - с. 183-187.

69.Степовая, Е.А. Участие тиолдиеульфидной системы в регуляции окислительной модификации белков в нейтрофилах при окислительном стрессе / Е.А. Степовая, Т.В. Жаворонок , Г.В. Петина, В.В. Иванов, Ф.Ф. Тетенев, Н.В. Рязанцева, Т.С. Агеева , В.В. Новицкий // Бюллетень СО РАМН. - 2010. - Т.30, Вып.5. — с.64-69.

70.Соколовский, В.В. Тиол-дисульфидное соотношение крови как показатель состояния неспецифической резистентности организма / В.В. Соколовский. — СПб., - 1996.-30 с.

71.Яшин, Я.И. Природные антиоксиданты. Содержание в пищевых продуктах и их влияние на здоровье и старение человека / Я.И. Яшин, В.Ю. Рыжнев, А .Я. Яшин, Н.И. Черноусова-М.: ТрансЛит. 2009. - 212 с.

72.Полушин, Ю.С. Перспективы использования анализатора тиоловых антиоксидантов в клинической практике для оценки неспецифической резистентности организма при различных критических состояниях и для прогнозирования акушерских осложнений / Ю.С. Полушин, А.И. Левшанков, Р.Е. Лахин, А.Н. Пащинин, Е.В. Безрукова, А.Л. Пискунович, Д. Ф. Костючек, А.К. Белозерова, С. Н. Гайдуков, В.А. Шапкайц, Л.А. Белозерова, Н.В. Краснов // Научное приборостроение - 2013. - Т.23, Вып.З. - с.5-12.

73.Яшин, А. Высокоэффективная жидкостная хроматография маркеров окислительного стресса / А. Яшин, Я. Яшин // Аналитика — 2011. - Т.1. — с.34-43.

74.Guan, X. A simultaneous liquid chromatography/mass spectrometric assay of glutathione, cysteine, homocysteine and their disulfides in biological samples / X. Guan, B. Hoffman, C. Dwivedi, D.P. Matthees // J. Pharmaceut Biomed Anal. -2003. - V.31, N.2. - P.251-261.

75.Wang, W. Determination of glutathione in single human hepatocarcinoma cells by capillary electrophoresis with electrochemical detection / W. Wang, H. Xin, H. Shao, W. Jin // J Chromatogr B. - 2003. - V. 789, N 2. - P.425-429.

76.Lock, J. The determination of disulphide species within physiological fluids / J. Lock, J. Davis // Trends in Analytical Chemistry. - 2002. - V.21, N.12. - P.807-815.

77.Kruusma, J. An introduction to thiol redox proteins in the endoplasmic reticulum and a review of current electrochemical methods of detection of thiols / J. Kruusma, A.M. Benham, J.A.G. Williams, R. Kataky // Analyst. - 2006. - V. 131, N.4. -P.459-473.

78.White, P.C. Electrochemical Determination of Thiols: A Perspective / P.C. White, N.S. Lawrence, J. Davis, R.G. Compton // Electroanalysis. - 2002. - УЛ4, N.2. -P.89-98.

79.Potesil D. Simultaneous femtomole determination of cysteine, reduced and oxidized glutathione, and phytochelatin in maize (Zea mays L.) kernels using high-

performance liquid chromatography with electrochemical detection / D. Potesil, J. Petrlova, V. Adam, J. Vacek, B. Klejdus, J. Zehnalek, L. Trnkova, L. Havel, R. Kizek // J. Chromatogr. A. - 2005. - V. 1084, N. 1 -2. - P. 134-144.

80.Hormozi-Nezhad, M.R. Spectrophotometric determination of glutathione and cysteine based on aggregation of colloidal gold nanoparticles / M.R. Hormozi-Nezhad, E. Seyedhosseini, H. Robatjazi // Sci Iran. -2012. -V.19, N.3. -P.958-963.

81.Pu, C. Determination of homocysteine(Hcy), cysteine(Cys) and reduced glutathione(GSH) in human whole blood by capillary electrophoresis with electrochemical detection (CE-ECD) / C. Pu, W. Bei-li, G. Wei, P. Bai-shen / Fudan University J. Department Medical Sciences. - 2012. - V.39, N.2. - P. 188-193.

82.Tao, Y. Simultaneous determination of cysteine, ascorbic acid and uric acid by capillary electrophoresis with electrochemiluminescence / Y. Tao, X. Zhang, J. Wang, X. Wang, N. Yang // J. Electroanal. Chem. - 2012. - V.674. - P.65-70.

83.Lawrenca, N.S.. Electrochemical detection of thiols in biological media I N.S. Lawrenca, J. Davis, R.G. Compton // Talanta. -2001. - V.53, N.5. - P. 1089-1094.

84.Lawrenca, N.S. Selective determination of thiols: a novel electroanalytical approach / N.S. Lawrenca, J. Davis, R.G. Compton, L. Jiang, T.G.J. Jones, S.N. Davis // Analyst. - 2000. - V.125, N.4. - P.661-663.

85.Liao, C.-Y. Development of a method for total plasma thiols measurement using a disposable screen-printed carbon electrode coupled with a Mn02 reactor / C.-Y. Liao, J.-M. Zen // Sensors and Actuators B. - 2008. - V.129, N.2. - P.896-902.

86.Wang, A. Determination of thiols following their separation by CZE with amperometric detection at a carbon electrode / A. Wang, L. Zhang, S. Zhang, Y. Fang // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2000. - V.23, N.2-3. - P.429-436

87.Budnikov, G. K. Electrochemical Determination of Glutathione / G. K. Budnikov, G. K. Ziyatdinova, Ya. R. Valitova // J. of Anal. Chem. - 2004. - V.59, N.6. - 573-576.

88.Le Gall, A.-C. Cathodic stripping voltammetry of glutathione in natural waters / A.C. Le Gall, C. M. G. van den Berg // Analyst. - 1993. - V.l 18, N.l 1. - P. 1411-1415.

89Jin, W. Capillary zone electrophoresis with end-column amperometric detection for the determination of glutathione at a gold/mercury amalgam microelectrode without

deoxygenation / W. Jin, Y. Wang // Anal. Chim. Acta. - 1997. - V.343, N.3. -P.231-239.

90.Munteanu, G. Ultrafast voltammetric determination of biological thiols on he copper nanodoped mercury monolayer carbon fiber electrode / G. Munteanu, E. Dempsey, T. McCormas // J. Electroanal. Chem. - 2010. - V.638, N.l. - P. 109-118.

91.Banica, F.G. Catalytic cathodic stripping voltammetry at a hanging mercury drop electrode of glutathione in the presence of nickel ion / F.G. Banica // Analyst. - 1994.

- V.l 19, N.ll. -P. 2343-2349.

92.Banica, F.G. Application of catalytic stripping voltammetry for the determination of organic sulfur compounds at a hanging mercury drop electrode: behaviour of cysteine, cystine and N-acetylcysteine in the presence of nickel ion / F.G. Banica, J.C. Moreira, A.G. Fogg // Analyst. - 1994. - V.l 19, N.2. - P. 309-318.

93 .Jin, W. Determination of cysteine by capillary zone electrophoresis with end-column amperometric detection at a gold/mercury amalgam microelectrode without deoxygenation / W. Jin, Y. Wang // J. Chromatogr. A. - 1997. - V.769, N.2. - P. 307-314.

94.Banica, F.G. Catalytic cathodic stripping voltammetry of oxidized glutathione at a hanging mercury drop electrode in the presence of nickel ion / F.G. Banica, A.G. Fogg, J.C. Moreira // Talanta. - 1995. - V.42, N.2. - P.227-234.

95.Hignett, G. Electroanalytical exploitation of quinone-thiol interactions: application to the selective determination of cysteine / G. Hignett, S. Threlfell, A. J. Wain, N. S. Lawrence, S.J. Wilkins, J. Davis, R.G. Compton and M.F. Cardosi // Analyst. - 2001.

- V.126, N.3. —P.353-357.

96.Shi, G. Determination of glutathione in vivo by microdialysis using liquid chromatography with a cobalt hexacyanoferrate chemically modified electrode / G. Shi, J. Lu, F. Xu, W. Sun, L. Jin, K. Yamamoto, S. Tao, J. Jin // Anal. Chim. Acta. -1999.- V.391,N.3.-P. 307-313. 97.Zhang, S. Determination of thiocompounds by liquid chromatography with amperometric detection at a Nafion/indium hexacyanoferrate film modified electrode

/ S. Zhang, W. Sun, W. Zhang, W. Qi, L. Jin, K. Yamamoto, S.Tao, J. Jin // Anal. Chim. Acta. - 1999. - V.386, N. 1-2. - P. 21-30.

98.Abbaspour, A. Electrocatalytic oxidation of 1-cysteine with a stable copper-cobalt hexacyanoferrate electrochemically modified carbon paste electrode / A. Abbaspour,

A. Ghaffarinejad // Electrohim. Acta. - 2008. - Y.53, N.22. - P. 6643-6650.

99.Н1айдарова, Л.Г. Электрокаталитическое окисление и проточно-инжекционное определение серосодержащих аминокислот на электроде, модифицированном пленкой из гексацианоферрата рутения / Л.Г. Шайдарова, С.А. Зиганшина, Л.Н. Тихонова, Г.К. Будников//Журн. аналит. химии. -2003. - Т. 58, Nol2. - С. 12771283.

100.Majidi, M.R. Sensing L-cysteine in urine using a pencil graphite electrode modified with a copper hexacyanoferrate nanostructure / M.R. Majidi, K. Asadpour-Zeynali,

B. Hafezi //Microchim. Acta. - 2010. - V. 169, N.3. - P. 283-288.

101.Chen, S.-M. Preparation and characterization of CePtCl6 films and their electrocatalytic properties with NAD+, L-cystine and sulfiiroxoanions // Chen S.-M., Lin J.-L. // J. Electroanal. Chem. - 2006. - V. 586, N 2. - P. 145-153.

102. Ensafia, A.A. A new strategy for the selective determination of glutathione in the presence of nicotinamide adenine dinucleotide (NADH) using a novel modified carbon nanotube paste electrode / A.A. Ensafia, H. Karimi-Malehb, S. Mallakpoura // Colloids Surf В Biointerfaces. - 2013. - V. 104. - P. 186- 193.

103. Lee, P. T. Electrochemical detection of nadh, cysteine, or glutathione using a caffeic acid modified glassy carbon electrode / P. T. Lee, R. G. Compton // Electroanalysis. -2013. - V.25, N.7. - P. 1613-162

104. Moradi, R. Synthesis and application ofFePt/CNTs nanocomposite as a sensor and novel amide ligand as a mediator for simultaneous determination of glutathione, nicotinamide adenine dinucleotide and tryptophan / R. Moradi, S. A. Sebt, H. Karimi-Maleh, R. Sadeghi, F. Karimi, A. Bahari, FI. Arabi // Phys.Chem.Chem.Phys. - 2013. -V.15, N.16.-P. 5888-5897.

105.Davidson, N. The Biochemistry of the Nucleic Acids / N. Davidson - Norfolk, UK: Cox & Nyman, 1972. - 129 P.

106.Erbao, L. Flow injection determination of adenine at trace level based on luminol-K2Cr207 chemiluminescence in a micellar medium / L. Erbao, X. Bingchun // J Pharm. Biomed. Anal. -2006. -V.41,N.2. -P.649-653.

107.Hao, Y.-M. Spectrophotometric determination of nucleic acids using palladium(II) complex with 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol / Y.-M. Hao, H.-X. Shen // Anal. Chim. Acta. - 2000. - V.413, N.l-2. - P.87-94.

108.Chen, G. Determination of purine and pyrimidine bases in DNA by micellar electrokinetic capillary chromatography with electrochemical detection / G. Chen, X. Hah, L. Zhang, J. Ye // J. Chromatogr. A. - 2002. - V.954, N.l-2. - P.267-276.

109.Moral, P.G. Simultaneous determination of adenine and guanine in ruminant bacterial pellets by ion-pair HPLC / P.G. Moral, M.J. Arin, J.A. Resines, M.T. Diez // J. Chromatogr. B. - 2005. - V.826, N.l-2. - P.257-260.

110. Wang J. Microchip capillary electrophoresis with a boron-doped diamond electrode for rapid separation and detection of purines / J. Wang , G. Chen, A. Muck, D. Shin, A. Fujishima//J. Chromatogr. A. - 2004. - V. 1022, N.l-2. - P.207-212.

111 .Palecek, E. Electrochemistry of Nucleic Acids and Proteins. Volume 1: Towards Electrochemical Sensors for Genomics and Proteomics (Perspectives in Bioanalysis) / E. Palecek, F. Scheller, J. Wang. - USA: Elsevier, 2005. V.l. - 790

112.Arias, Z.G. Electrochemical characterization of a mixed self-assembled monolayer of 6-thioguanine and guanine on a mercury electrode / Z.G. Arias, J.L.M. Alvarez, J.M.L. Fonseca // J. Colloid Interface Sci. - 2004. - V.276, N. 1. - P. 132-137.

113.Farias, P.A.M. Cathodic adsorptive stripping voltammetric behaviour of guanine in the presence of copper at the static mercury drop electrode / P.A.M. Farias, A.L.R. Wagener, M.B.R. Bastos, A.T. Silva, A.A. Castro // Talanta. - 2003. - V.61, N.6. -829-835.

114.Fadrna, R. Voltammetric determination of adenine, guanine, and DNA using liquid mercury free polished silver solid amalgam electrode / R. Fadrna, B. Yosypchuk, M. Fojta, T. Navratil, L. Novotny // Analytical Letters. - 2005. - V.37, N.3. - P.399-413.

115. Farias, P.A.M. Ultratrace determination of adenine in the presence of copper by adsorptive stripping voltammetry / P.A.M. Farias, A.L.R. Wagener, A.A. Castro // Talanta. - 2001. - V.55, N.2. - P.281-290.

116.01iveira-Brett, A.M. Voltammetric determination of all DNA nucleotides // A.M. Oliveira-Brett, J.A.P. Piedade, L.A. Silva, Y.C. Diculescu // Anal. Biochem. - 2004. - V.332, N.2. -P.321-329.

117.Abbaspour, A. Electrocatalytic oxidation of guanine and DNA on a carbon paste electrode modified by cobalt hexacyanoferrate films / A. Abbaspour, M.A. Mehrgardi // Anal. Chem. - 2004. - V.76, N.19. -P.5690-5696.

118.Chen, S.M. Electrocatalytic Oxidation of Guanine and Adenine Based on Iron Hexacyanoferrate Film Modified Electrodes / S.M. Chen, C.H. Wang, K.C. Lin // Int. J. Electrochem. Sci.-2012. - V.7, N.l.-P.405-425.

119.Chu, H.W. Zinc Oxide/Zinc Hexacyanoferrate Hybrid Film-Modified Electrodes for Guanine Detection / H.W. Chu, R. Thangamuhy, S.-M. Chen // Electroanalysis. -2007.-V.19, N.18. -P.1944-1951.

120.Каплун, M.M. Структурное исследование пленок гексацианоферрата кобальта, синтезированных из комплексного электролита / М.М. Каплун, Ю.Е. Смирнов, В. Микли, В.В. Малеев // Электрохимия. - 2001. - Т. 37, N 9. - С. 1065-1075.

121. Будников, Г. К. Основы электроаналитической химии / Г.К. Будников, Н.А. Улахович, Э.П. Медянцева. - Казань: Изд-во КГУ, 1986. -288 с.

122.Будников, Г.К. Принципы и применение вольтамперной осциллографической полярографии / Г.К. Будников - К.: Изд-во КГУ, 1975. - 197 с.

123.Bard A. J. Electrochemical methods: Fundamentals and Applications / A. J. Bard, L. R. Faulkner - New York.: WILEY, - 2000. - 833c.

124.Andrieux C. P. Heterogeneous (chemically modified electrodes, polymer electrodes) vs. homogeneous catalysis of electrochemical reactions / C.P. Andrieux and J.M. Saveant//J. Electroanal. Chem. - 1978. - V.93, N.2. - P. 163.

125.Шайдарова, JI.Г. Вольтамперометрическое определение ацетилцистеина в фармпрепаратах на электроде, модифицированном пленкой из

гексацианокобальтата осмия / Л.Г. Шайдарова, A.B. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Хим. фарм. ж. - 2013. - Т. 47, № 12. - С.48-52.

126.Шайдарова, Л.Г. Каталитическое окисление и вольтамперометрическое определение цистеина на электроде, модифицированном пленкой гексацианокобальтата или гексацианорутената осмия / Л.Г. Шайдарова, A.B. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Учен. зап. Казан, унта. Сер. Естеств. науки. -2013. - Т. 155, № 4. -С.94-108.

127.Шайдарова, Л.Г. Вольтамперометрическое определение ацетилцистеина в фармпрепаратах на электроде, модифицированном пленкой из гексацианокобальтата осмия / Л.Г. Шайдарова, A.B. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // XI Научная конференция молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерального университета "Материалы и технологии XXI века". Тезисы докладов. - Казань, 2012. - С.74.

128. Хафизова (Жалдак), Э.Р. Вольтамперометрическое определение биологически активных соединений на электродах модифицированных пленками из гексацианометаллатов / Э.Р. Хафизова (Жалдак), Л.Г. Шайдарова, A.B. Гедмина // V Всероссийская конференция студентов и аспирантов "Химия в современном мире". Сборник тезисов. - Санкт-Петербург, 2011. -С. 138-140.

129.Шайдарова, Л.Г. Вольтамперометрическое определение гуанина на электродах, модифицированных пленками гексацианокобальтата или гексацианорутената рутения / Л.Г. Шайдарова, A.B. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Учен. зап. Казан, ун-та. Сер. Естеств. науки. -2012.-Т. 154, № 3. - С.116-126.

130.Шайдарова, Л.Г. Вольтамперометрическое определение и амперометрическое детектирование гуанина по электрокаталитическому отклику электрода, модифицированной пленкой из гексацианометаллатов /, Л.Г. Шайдарова, A.B. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Вторая Республиканская научная конференция по аналитической химии с

международным участием "Аналитика РБ-2012". Тезисы докладов. - Минск, 2012.-С. 32.

131 .Шайдарова, Л.Г. Вольтамперометрическое определение ацикловира в лекарственных средствах на электроде, модифицированном пленкой из гексахлороплатината или гексацианокобальтата рутения / Л.Г. Шайдарова, А.В. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Хим. фарм. ж. -2014.-Т. 48, № 11. - С.37-43.

132.Шайдарова, Л.Г. Вольтамперометрическое определение ацикловира в лекарственных средствах на электроде, модифицированном пленкой из гексахлороплатината или гексацианокобальтата рутения / Л.Г. Шайдарова, А.В. Гедмина, Э.Р. Жалдак // VII Всероссийская конференция молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием "Менделеев-2014". Тезисы докладов. - Санкт-Петербург, 2014. - С.345.

133.Шайдарова, Л.Г. Электрокататалический отклик электродов, модифицированных пленками гексацианокобальтата и гексахлороплатината рутения для вольтамперометрического определения ацикловира в лекарственных препаратах / Л.Г. Шайдарова, А.В. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // XXVI Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Тезисы докладов. - Казань, 2014. — С.247.

134.Chen, S.-M. Preparation and characterization of osmium oxide/hexacyanoruthenate films modified electrode for catecholamines and sulfur oxoanions / S.-M. Chen, С— J. Liao, V.S. Vasantha // J. Electroanal. Chem. - 2006. - V. 589, N 1. - P. 15-23.

135.Петрий, O.A. Электрокаталитические свойства электролитических осадков осмия / O.A. Петрий, В.Д. Калинин // Электрохимия. - 1999. - Т. 35, N 6. - Р. 699-707.

136.Шайдарова, Л.Г. Определение биогенных аминов по электрокаталитическому отклику графитовых электродов, модифицированных металлическим осмием или пленкой оксида осмия - цианида рутения / Л.Г. Шайдарова, А.В. Гедмина, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2008. - Т.63, №9. - С. 979-985.

137.Chen, S.-M. Preparation and characterization of osmium haxacyanoferrate films and their electrocatalytic properties / S.-M.Chen, С-J. Liao // Electochim. Acta -2004.-V. 50, N l.-P. 115-125.

138.Иванов, В. Д. Влияние природы катиона фонового электролита на электрохимическое поведение электрода, модифицированного пленкой гексацианоферрата кобальта / В.Д. Иванов, А.Р. Алиева // Электрохимия -2001.-Т. 38, Вып. 8.-с. 966-975.

139.Шайдарова, Л.Г. Электрокаталитическое определение оксалат-ионов на химически модифицированных электродах / Л.Г. Шайдарова, С.А. Зарипова, Л.Н. Тихонова, Г.К. Будников, И.М. Фицев // Журн. прикладной химии. - 2001. - Т. 74, Вып. 5. - С. 728-732.

МО.Жалдак, Э.Р. Селективное вольтамперометрическое определение аденина и гуанина при совместном присутствии на электроде, модифицированном пленкой гексахлороплатината рутения / Э.Р. Жалдак, A.B. Гедмина, М.В. Малинина, Л.Г. Шайдарова // VII Всероссийская конференция молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием "Менделеев-2013". Тезисы докладов. - Санкт-Петербург, 2013. - С.39-41.

141 .Шайдарова, Л.Г. Селективное вольтамперометрическое определение аденина и гуанина на электроде, модифицированном гексахлороплатинатом рутения / Л.Г. Шайдарова, A.B. Гедмина, Э.Р. Жалдак, М.В. Малинина, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // IX Всероссийская конференция "Химия и медицина" с молодежной научной школой. Материалы конференции. — Уфа-Абзаково, 2013.-С. 160.

142.Шайдарова, Л.Г. Селективное вольтамперометрическое определение серосодержащих аминокислот при совместном присутствии на электроде, модифицированном гексахлороплатинатом рутения / Л.Г. Шайдарова, A.B. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Второй съезд аналитиков России. Материалы конференции. - Москва, 2013. — С. 379.

143 .Шайдарова, Л.Г. Селективное вольтамперометрическое и проточно-инжекционное определение гуанина и аденина на стеклоуглеродном электроде,

модифицированном пленкой из гексахлороплатината рутения / Л.Г. Шайдарова, А.В. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2014. - Т. 69, № 8. - С.815-824.

144.Жалдак, Э.Р. Селективное вольтамперометрическое определение и амперометрическое детектирование нуклеиновых оснований гуанина и аденина при совместном присутствии на электроде с иммобилизованной пленкой из гексахлорорутената рутения / Э.Р. Жалдак, А.В. Гедмина, Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Всероссийская школа-конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Материалы и технологии XXI века". Тезисы докладов. - Казань, 2014. - С. 233.

145.Жалдак, Э.Р. Вольтамперометрическое определение тиол-дисульфидного коэффициента по электрокаталитическому отклику электрода, модифицированного гексахлороплатинатом кобальта / Э.Р. Жалдак, А.В. Гедмина, Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Всероссийская школа-конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Материалы и технологии XXI века". Тезисы докладов. - Казань, 2014. - С. 379.

146.Chen, S.-M. Characterization of copper hexabromoplatinate films and their electrocatalytic properties with dopamine, NADH, and S2O3*"" / S.-M. Chen, J.-L. Lin // J. Electroanal. Chem. - 2004. - V. 567. N 2. - P. 233-242.

147.Pei, J. Preparation, characterization, and application of electrodes modified with electropolymcrized one-dimensional Magnus1 green salts: Pt(NH3)4 • PtCU and Pt(NH3)4 • PtCl6/ J. Pei, X.-Y. Li // J Solid State Electrochem. - 2000. - V. 4. N 3. -P. 131-140.

148.Barbero, C. Redox coupled ion exchange in cobalt oxide film / C. Barbero, G.A. Planes, M.C. Miras // Electrochem. Commun.-2001. - V. 3,N3.-P. 113-116.

149.Karim-Nezhad, G. Electro-oxidation of ascorbic acid catalyzed on cobalt hydroxide-modified glassy carbon electrode / G. Karim-Nezhad, M. Hasanzadeh, L. Saghatforoush, N. Shadjou, B. Khalilzadeh, S. Ershad // J. Serb. Chem. Soc. - 2009. -V. 74, N5.-P. 581-593.

150.Шайдарова, Jl.Г. Вольтамперометрическое определение тиол-дисульфидного коэффициента по электрокаталитическому отклику электрода, модифицированного гексахлорплатинатом кобальта / Л.Г. Шайдарова, А.В. Гедмина, Э.Р. Жалдак, И.А. Челнокова, Г.К. Будников // Аналитика и контроль. -2015. - Т. 19 , № 1. - С.85-93.

151.Li, Н. Electrocatalytic oxidation and flow detection of cysteine at an aquacobalamine adsorbed glassy carbon electrode / H. Li, T. Li, E. Wang // Talanta.

- 1995. - V.42, N7. -P.885-890.

152.Органическая электрохимия / Под ред. М.Бейзера, Х.Лунда М.: Химия, 1988. -Т.2. -480 с.

153.Сох, J. A. Electrocatalytic oxidation and determination of arsenic (III) on a glassy carbon electrode modified with a thin film of mixed-valent ruthenium (III, II) cyanide / J. A. Cox, P.J. Kulesza// Ana. Chem. - 1984. - V.56, N7. - P. 1021-1025.

154.Chakraborty, S. Characterization of ruthenium based metal complex nanoparticles decorated on carbon supported surface / S. Chakraborty, N. Pramanik // Res. J. Chem. Sci. - 2013. - V.3, N2. - P.31-34.

155.Дегтерев, E.B. Анализ лекарственных средств в исследованиях, производство и контроле качества / Е.В. Дегтерев // Рос. Хим. ж. (Ж. Рос. Хим. об-ва им. Менделеева). - 2002. - Т.66, № 4. - С.43-51.

156.Samuni, Y. The chemistry and biological activities of N-acetylcysteine / Y. Samuni, S. Goldstein, O.M. Dean, M. Berk // Biochim. Biophys. Acta. - 2013. - V. 1830, N 8.-P. 4117-4129.

157.Atkuri, K.R. N-Acetylcysteine—a safe antidote for cysteine/glutathione deficiency / K.R. Atkuri, J.J. Mantovani, L.A. Herzenberg, L.A. Herzenberg // Curr. Opin. Pharmacol. - 2007. - V. 7, N 4. - P. 355-359.

158.Смехова, И.Е. Оценка эквивалентности таблеток генериков ацикловира методом in vitro / И.Е. Смехова // Вестник Санкт-Петербургского университета.

- 2009. - Сер. 11, Вып.З. - С. 122-126.

159.Арзамасцева, А.П. Международная фармакопея Т.2. Спецификации для контроля качества фармацевтических препаратов / А.П. Арзамасцева под ред.

Н.Л. Колчинской - Жнв: Всемирная организация здравоохранения, 1983. -364 с.

160.Шерякова, А. А. Государственная фармакопея Республики Беларусь. В 3 т. Т. 3. Контроль качества фармацевтических субстанций / УП «Центр экспертиз и испытаний в здравоохранении» / А. А. Шерякова, Минский государственный ПТК полиграфии им. В. Хоружей, Минск, 2009. - 728 с.